JPH04226968A - アルキルヒドロキシアニリノチオトリアジン誘導体の製造方法 - Google Patents
アルキルヒドロキシアニリノチオトリアジン誘導体の製造方法Info
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- JPH04226968A JPH04226968A JP3141427A JP14142791A JPH04226968A JP H04226968 A JPH04226968 A JP H04226968A JP 3141427 A JP3141427 A JP 3141427A JP 14142791 A JP14142791 A JP 14142791A JP H04226968 A JPH04226968 A JP H04226968A
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- solvent
- carbon atoms
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
- C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
- C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
- C07D251/40—Nitrogen atoms
- C07D251/42—One nitrogen atom
- C07D251/46—One nitrogen atom with oxygen or sulfur atoms attached to the two other ring carbon atoms
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、得られた中間体を単離
することのない高収率のアルキルヒドロキシアニリノチ
オトリアジン誘導体の製造方法に関するものである。
することのない高収率のアルキルヒドロキシアニリノチ
オトリアジン誘導体の製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】アルキルヒドロキシアニリノチオトリア
ジン誘導体は、適する出発フェノールのアルキルニトロ
ソフェノールへのニトロソ化、及びアミノフェノールへ
のその水素添加、並びに続くシアヌル酸クロリド及びア
ルキル−又はフェニルメルカプタンとの縮合により得る
ことができる。
ジン誘導体は、適する出発フェノールのアルキルニトロ
ソフェノールへのニトロソ化、及びアミノフェノールへ
のその水素添加、並びに続くシアヌル酸クロリド及びア
ルキル−又はフェニルメルカプタンとの縮合により得る
ことができる。
【０００３】アルキルヒドロキシアニリノチオトリアジ
ン誘導体の製造方法は、ＵＳ−Ａ３１５６６９０、ＵＳ
−Ａ３２５７３５４、ＵＳ−Ａ３２５５１９１及びＵＳ
−Ａ３２４０７４９に開示されている。前記文献におい
て、全ての中間体が単離され、次いでアニリンへのニト
ロソフェノールの還元が亜硫酸水素ナトリウムを用いて
行われる。前記方法とは別に、置換ニトロソフェノール
を相当するアミノフェノールに還元するための他の方法
が文献に記載されている。それ故、例えば亜硫酸水素ナ
トリウムを用いる又は酢酸中での亜鉛によるニトロソフ
ェノールの還元の可能性がイー．アルバート（Ｅ．Ａｌ
ｂｅｒｔ）によりジャーナル オブ アメリカンケ
ミカル ソサエティー（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ
．），第７６号，第４９８５頁（１９５４年）に記載さ
れている。ラネーニッケルを用いるニトロソフェノール
からアミノフェノールへの接触水素添加は、エイチ．ギ
ルマン他〔ジャーナル オブオーガニック ケミス
トリー（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ． ）第１９号，第１０
６７頁（１９５９年）〕により記載されている。ラネー
ニッケルを用いる接触水素添加はＦＲ−Ａ２１２２６３
７に開示されており、そして他の触媒例えばパラジウム
、白金又はコバルトの使用可能性が述べられている。適
するニトロソフェノール中間体からのジチオジアルカノ
アミドフェノールの製造方法は、ＥＰ−Ａ０１９１９８
３に開示されている。水素添加工程は炭素上に担持され
たパラジウム触媒により行われる。適するニトロソフェ
ノールの水素添加によるＮ−アシル化３，５−ジアルキ
ル−４−アミノフェノールの製造方法及びその結果得ら
れたアミノフェノールの同一溶媒中でのＮ−アシル化は
ＷＯ−Ａ８９／１５９５に開示されている。
ン誘導体の製造方法は、ＵＳ−Ａ３１５６６９０、ＵＳ
−Ａ３２５７３５４、ＵＳ−Ａ３２５５１９１及びＵＳ
−Ａ３２４０７４９に開示されている。前記文献におい
て、全ての中間体が単離され、次いでアニリンへのニト
ロソフェノールの還元が亜硫酸水素ナトリウムを用いて
行われる。前記方法とは別に、置換ニトロソフェノール
を相当するアミノフェノールに還元するための他の方法
が文献に記載されている。それ故、例えば亜硫酸水素ナ
トリウムを用いる又は酢酸中での亜鉛によるニトロソフ
ェノールの還元の可能性がイー．アルバート（Ｅ．Ａｌ
ｂｅｒｔ）によりジャーナル オブ アメリカンケ
ミカル ソサエティー（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ
．），第７６号，第４９８５頁（１９５４年）に記載さ
れている。ラネーニッケルを用いるニトロソフェノール
からアミノフェノールへの接触水素添加は、エイチ．ギ
ルマン他〔ジャーナル オブオーガニック ケミス
トリー（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ． ）第１９号，第１０
６７頁（１９５９年）〕により記載されている。ラネー
ニッケルを用いる接触水素添加はＦＲ−Ａ２１２２６３
７に開示されており、そして他の触媒例えばパラジウム
、白金又はコバルトの使用可能性が述べられている。適
するニトロソフェノール中間体からのジチオジアルカノ
アミドフェノールの製造方法は、ＥＰ−Ａ０１９１９８
３に開示されている。水素添加工程は炭素上に担持され
たパラジウム触媒により行われる。適するニトロソフェ
ノールの水素添加によるＮ−アシル化３，５−ジアルキ
ル−４−アミノフェノールの製造方法及びその結果得ら
れたアミノフェノールの同一溶媒中でのＮ−アシル化は
ＷＯ−Ａ８９／１５９５に開示されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】アルキルヒドロキシア
ニリノチオトリアジン誘導体、特に６−（３′，５′−
ジアルキル−４′−ヒドロキシ−フェニルアミノ）−２
，４−ジアルキルチオ−１，３，５−トリアジンは、酸
化的、熱的及び／又は光により誘起される分解に対して
敏感な物質を安定化するために有用な物質であり、その
うちの幾つかは市販されている。したがって、前記化合
物を工業的規模で連続的に且つ生態学的に安全な方法で
製造することは重要である。
ニリノチオトリアジン誘導体、特に６−（３′，５′−
ジアルキル−４′−ヒドロキシ−フェニルアミノ）−２
，４−ジアルキルチオ−１，３，５−トリアジンは、酸
化的、熱的及び／又は光により誘起される分解に対して
敏感な物質を安定化するために有用な物質であり、その
うちの幾つかは市販されている。したがって、前記化合
物を工業的規模で連続的に且つ生態学的に安全な方法で
製造することは重要である。
【０００５】
【課題を解決するための手段】中間体を単離することが
ないという特別な利点と共に且つパラジウム触媒の存在
下で水素を用いる還元工程を行うことにより、前記方法
を行うことができるということが今や見出された。
ないという特別な利点と共に且つパラジウム触媒の存在
下で水素を用いる還元工程を行うことにより、前記方法
を行うことができるということが今や見出された。
【０００６】特に、本発明は次式ＩＩＩ：
【化４】
〔式中、Ｒ１ 及びＲ２ は後記式Ｉにおいて定義され
るものと同じ意味を表わす〕で表わされる化合物を、水
性又は水性／有機媒体中で亜硝酸塩と反応させて次式Ｉ
Ｉ：
るものと同じ意味を表わす〕で表わされる化合物を、水
性又は水性／有機媒体中で亜硝酸塩と反応させて次式Ｉ
Ｉ：
【化５】
〔式中、Ｒ１ 及びＲ２ は後記式Ｉにおいて定義され
るものと同じ意味を表わす〕で表わされる化合物と成し
、溶媒を用いて反応溶液から前記式ＩＩで表わされる化
合物を抽出し、この化合物を単離することなく前記溶媒
中で且つパラジウム触媒の存在下で水素添加して相当す
るｐ−アミノフェノールと成し、次いでこのｐ−アミノ
フェノールを単離することなくシアヌル酸クロリド及び
式ＨＳＲ３ 若しくはＨＳＲ４ で表わされる化合物又
は式ＨＳＲ３ 及びＨＳＲ４ で表わされる化合物の混
合物と反応させることからなる次式Ｉ：
るものと同じ意味を表わす〕で表わされる化合物と成し
、溶媒を用いて反応溶液から前記式ＩＩで表わされる化
合物を抽出し、この化合物を単離することなく前記溶媒
中で且つパラジウム触媒の存在下で水素添加して相当す
るｐ−アミノフェノールと成し、次いでこのｐ−アミノ
フェノールを単離することなくシアヌル酸クロリド及び
式ＨＳＲ３ 若しくはＨＳＲ４ で表わされる化合物又
は式ＨＳＲ３ 及びＨＳＲ４ で表わされる化合物の混
合物と反応させることからなる次式Ｉ：
【化６】
〔式中、Ｒ１ 及びＲ２ は互いに独立して水素原子、
炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数５及
び６のシクロアルキル基又はフェニル基を表わし、そし
てＲ３ 及びＲ４ は互いに独立して炭素原子数１ない
し１８のアルキル基、炭素原子数５及び６のシクロアル
キル基、フェニル基、炭素原子数１ないし６のアルキル
基及び／又はヒドロキシ基により置換されたフェニル基
、又はフェニル−炭素原子数１ないし４のアルキル基を
表わす〕で表わされるアルキルヒドロキシアニリノチオ
トリアジン誘導体の製造方法に関するものである。
炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数５及
び６のシクロアルキル基又はフェニル基を表わし、そし
てＲ３ 及びＲ４ は互いに独立して炭素原子数１ない
し１８のアルキル基、炭素原子数５及び６のシクロアル
キル基、フェニル基、炭素原子数１ないし６のアルキル
基及び／又はヒドロキシ基により置換されたフェニル基
、又はフェニル−炭素原子数１ないし４のアルキル基を
表わす〕で表わされるアルキルヒドロキシアニリノチオ
トリアジン誘導体の製造方法に関するものである。
【０００７】炭素原子数１ないし１２のアルキル基とし
てのＲ１ 及びＲ２ は、直鎖状又は分岐鎖状であって
よく、そして代表的にはメチル基、エチル基、ｎ−プロ
ピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基
、第三ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、第
三ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、ｎ−オクチル
基、イソオクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル
基又はドデシル基である。第三ブチル基を意味するのが
好ましい。
てのＲ１ 及びＲ２ は、直鎖状又は分岐鎖状であって
よく、そして代表的にはメチル基、エチル基、ｎ−プロ
ピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基
、第三ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、第
三ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、ｎ−オクチル
基、イソオクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル
基又はドデシル基である。第三ブチル基を意味するのが
好ましい。
【０００８】炭素原子数５及び６のシクロアルキル基と
してのＲ１ 及びＲ２ は、シクロペンチル基又はシク
ロヘキシル基を表わす。
してのＲ１ 及びＲ２ は、シクロペンチル基又はシク
ロヘキシル基を表わす。
【０００９】Ｒ１ 及びＲ２ は、好ましくは水素原子
又は炭素原子数１ないし１２のアルキル基、最も好まし
くは炭素原子数１ないし４のを表わす。
又は炭素原子数１ないし１２のアルキル基、最も好まし
くは炭素原子数１ないし４のを表わす。
【００１０】本発明の他の好ましい態様においては、Ｒ
１ 及びＲ２ は同一である。最も好ましくは、Ｒ１
及びＲ２ は同一であり且つ第三ブチル基を表わす。
１ 及びＲ２ は同一である。最も好ましくは、Ｒ１
及びＲ２ は同一であり且つ第三ブチル基を表わす。
【００１１】炭素原子数１ないし１８のアルキル基とし
てのＲ３ 及びＲ４ は、直鎖状又は分岐鎖状であって
よく且つＲ１ 及びＲ２ のために与えられた意味を有
し、そして更に代表的にはトリデシル基、テトラデシル
基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基
又はオクタデシル基、好ましくは炭素原子数１ないし１
２のアルキル基、最も好ましくはｎ−オクチル基を表わ
す。
てのＲ３ 及びＲ４ は、直鎖状又は分岐鎖状であって
よく且つＲ１ 及びＲ２ のために与えられた意味を有
し、そして更に代表的にはトリデシル基、テトラデシル
基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基
又はオクタデシル基、好ましくは炭素原子数１ないし１
２のアルキル基、最も好ましくはｎ−オクチル基を表わ
す。
【００１２】炭素原子数５及び６のシクロアルキル基と
してのＲ３ 及びＲ４ は、Ｒ１ 及びＲ２ のために
与えられた意味と同一の意味を有する。
してのＲ３ 及びＲ４ は、Ｒ１ 及びＲ２ のために
与えられた意味と同一の意味を有する。
【００１３】１個又はそれより多くの炭素原子数１ない
し６のアルキル基により置換されたフェニル基としての
Ｒ３ 及びＲ４ は、１ないし３個、好ましくは１又は
２個のアルキル基、好ましくはメチル基により置換され
たフェニル基であってよい。そのような基の代表例は、
トリル基、キシリル基又はメシチル基である。炭素原子
数１ないし６のアルキル置換フェニル基としてのＲ３
及びＲ４ は、代表的にはエチルフェニル基、ジエチル
フェニル基、プロピルフェニル基、ジプロピルフェニル
基、ジプロピルフェニル基、ブチルフェニル基、エチル
メチルフェニル基、メチルプロピルフェニル基、ブチル
メチルフェニル基又はエチルプロピルフェニル基を表わ
してもよい。
し６のアルキル基により置換されたフェニル基としての
Ｒ３ 及びＲ４ は、１ないし３個、好ましくは１又は
２個のアルキル基、好ましくはメチル基により置換され
たフェニル基であってよい。そのような基の代表例は、
トリル基、キシリル基又はメシチル基である。炭素原子
数１ないし６のアルキル置換フェニル基としてのＲ３
及びＲ４ は、代表的にはエチルフェニル基、ジエチル
フェニル基、プロピルフェニル基、ジプロピルフェニル
基、ジプロピルフェニル基、ブチルフェニル基、エチル
メチルフェニル基、メチルプロピルフェニル基、ブチル
メチルフェニル基又はエチルプロピルフェニル基を表わ
してもよい。
【００１４】１個又はそれより多くのヒドロキシ基及び
／又は炭素原子数１ないし６のアルキル基により置換さ
れたＲ３ 及びＲ４ は、好適にはヒドロキシフェニル
基、ジヒドロキシフェニル基、レゾルシル基、クレジル
基、エチルヒドロキシフェニル基、プロピルヒドロキシ
フェニル基、ブチルヒドロキシフェニル基、ペンチルヒ
ドロキシフェニル基、ヘキシルヒドロキシフェニル基、
ジメチルヒドロキシフェニル基、ジエチルヒドロキシフ
ェニル基、ジプロピルヒドロキシフェニル基、エチルメ
チルヒドロキシフェニル基、メチルプロピルヒドロキシ
フェニル基、ブチルメチルヒドロキシフェニル基、メチ
ルペンチルヒドロキシフェニル基、エチルプロピルヒド
ロキシフェニル基又はブチルエチルヒドロキシフェニル
基を表わしてもよい。
／又は炭素原子数１ないし６のアルキル基により置換さ
れたＲ３ 及びＲ４ は、好適にはヒドロキシフェニル
基、ジヒドロキシフェニル基、レゾルシル基、クレジル
基、エチルヒドロキシフェニル基、プロピルヒドロキシ
フェニル基、ブチルヒドロキシフェニル基、ペンチルヒ
ドロキシフェニル基、ヘキシルヒドロキシフェニル基、
ジメチルヒドロキシフェニル基、ジエチルヒドロキシフ
ェニル基、ジプロピルヒドロキシフェニル基、エチルメ
チルヒドロキシフェニル基、メチルプロピルヒドロキシ
フェニル基、ブチルメチルヒドロキシフェニル基、メチ
ルペンチルヒドロキシフェニル基、エチルプロピルヒド
ロキシフェニル基又はブチルエチルヒドロキシフェニル
基を表わしてもよい。
【００１５】フェニル−炭素原子数１ないし４のアルキ
ル基としてのＲ３ 及びＲ４ は、ベンジル基、フェニ
ルエチル基、α−メチルベンジル基、フェニルプロピル
基、α，α−ジメチルベンジル基、フェニル（メチルプ
ロピル）基又はフェニルブチル基、好ましくはベンジル
基を表わしてもよい。好ましくは、Ｒ３ 及びＲ４ は
炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表わす。
ル基としてのＲ３ 及びＲ４ は、ベンジル基、フェニ
ルエチル基、α−メチルベンジル基、フェニルプロピル
基、α，α−ジメチルベンジル基、フェニル（メチルプ
ロピル）基又はフェニルブチル基、好ましくはベンジル
基を表わしてもよい。好ましくは、Ｒ３ 及びＲ４ は
炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表わす。
【００１６】好ましい方法においては、Ｒ１ 及びＲ２
は互いに独立して水素原子又は炭素原子数１ないし１
２のアルキル基を表わし、そしてＲ３ 及びＲ４ は互
いに独立して炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表
わす。
は互いに独立して水素原子又は炭素原子数１ないし１
２のアルキル基を表わし、そしてＲ３ 及びＲ４ は互
いに独立して炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表
わす。
【００１７】本発明の別の好ましい態様においては、Ｒ
３ 及びＲ４ は同一である。
３ 及びＲ４ は同一である。
【００１８】ニトロソ化を行うための適する亜硝酸塩は
、代表的にはアルカリ金属亜硝酸塩又はアルカリ土類金
属亜硝酸塩例えばＮａＮＯ２ 、ＫＮＯ２ 、Ｂａ（Ｎ
Ｏ２ ）２ 又はＣａ（ＮＯ２ ）２ である。アルカ
リ金属亜硝酸塩が好ましく、そして亜硝酸ナトリウムが
特に好ましい。
、代表的にはアルカリ金属亜硝酸塩又はアルカリ土類金
属亜硝酸塩例えばＮａＮＯ２ 、ＫＮＯ２ 、Ｂａ（Ｎ
Ｏ２ ）２ 又はＣａ（ＮＯ２ ）２ である。アルカ
リ金属亜硝酸塩が好ましく、そして亜硝酸ナトリウムが
特に好ましい。
【００１９】水素添加工程の条件下で不活性な溶媒中で
本発明の方法を行うことが好ましい。
本発明の方法を行うことが好ましい。
【００２０】適する溶媒の具体例は、ケトン、芳香族，
脂環式又は脂肪族炭化水素、エーテル又はエステル、前
記溶媒混合物並びに前記溶媒と水との混合物である。特
に好ましいケトンは、脂肪族及び脂環式ケトンである。
脂環式又は脂肪族炭化水素、エーテル又はエステル、前
記溶媒混合物並びに前記溶媒と水との混合物である。特
に好ましいケトンは、脂肪族及び脂環式ケトンである。
【００２１】脂肪族ケトンは、代表的にはアセトン、ジ
エチルケトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチル
ケトン又はヘキサノンである。メチルエチルケトン及び
メチルイソブチルケトンが好ましい。脂環式ケトンは、
代表的にはシクロヘキサノンである。適する芳香族炭化
水素は、ベンゼン、トルエン又はキシレンである。
エチルケトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチル
ケトン又はヘキサノンである。メチルエチルケトン及び
メチルイソブチルケトンが好ましい。脂環式ケトンは、
代表的にはシクロヘキサノンである。適する芳香族炭化
水素は、ベンゼン、トルエン又はキシレンである。
【００２２】適するエーテルの代表例は、ジエチルエー
テル又は第三ブチルメチルエーテルである。適するエス
テルは、代表的には酢酸エチルである。脂肪族又は脂環
式炭化水素は、代表的にはヘキサン、ヘプタン又はシク
ロヘキサンである。
テル又は第三ブチルメチルエーテルである。適するエス
テルは、代表的には酢酸エチルである。脂肪族又は脂環
式炭化水素は、代表的にはヘキサン、ヘプタン又はシク
ロヘキサンである。
【００２３】特に好ましい溶媒は、ケトンである。驚く
べきことに、ケトンは水素添加条件下で完全に不活性で
あり、即ちケトンの水素添加のみならずケトンによるア
ミノフェノール誘導体の還元的アルキル化も全く観察さ
れない。
べきことに、ケトンは水素添加条件下で完全に不活性で
あり、即ちケトンの水素添加のみならずケトンによるア
ミノフェノール誘導体の還元的アルキル化も全く観察さ
れない。
【００２４】特に好ましい方法においては、メチルイソ
ブチルケトン、メチルエチルケトン、又はそれらと水と
の混合物が溶媒として使用される。
ブチルケトン、メチルエチルケトン、又はそれらと水と
の混合物が溶媒として使用される。
【００２５】本方法の接触水素添加は、２０ないし１０
０℃、好ましくは２０ないし８０℃、最も好ましくは３
０ないし７０℃の温度範囲内で行う。接触水素添加を行
う水素圧力は限定的なものではなく且つ広範囲に渡って
変化し得るが、しかし通常は１−２００ｂａｒ、好まし
くは１−１００ｂａｒ、最も好ましくは１−５０ｂａｒ
の圧力範囲内で行う。
０℃、好ましくは２０ないし８０℃、最も好ましくは３
０ないし７０℃の温度範囲内で行う。接触水素添加を行
う水素圧力は限定的なものではなく且つ広範囲に渡って
変化し得るが、しかし通常は１−２００ｂａｒ、好まし
くは１−１００ｂａｒ、最も好ましくは１−５０ｂａｒ
の圧力範囲内で行う。
【００２６】本方法を行う水素圧力は、使用する水素添
加反応槽の種類にも依存するであろう。
加反応槽の種類にも依存するであろう。
【００２７】水素添加時間は広範囲に渡って変化するこ
とができ、且つ使用する触媒、水素圧力、反応温度及び
使用する反応槽に依存する。それは、代表的には１分な
いし２時間、好ましくは５分ないし１時間、例えば１０
ないし３０分であってよい。水素圧力及び／又は温度を
上昇させることにより、反応時間は自然に短縮されるで
あろう。
とができ、且つ使用する触媒、水素圧力、反応温度及び
使用する反応槽に依存する。それは、代表的には１分な
いし２時間、好ましくは５分ないし１時間、例えば１０
ないし３０分であってよい。水素圧力及び／又は温度を
上昇させることにより、反応時間は自然に短縮されるで
あろう。
【００２８】好ましい方法においては、使用する触媒の
量は式ＩＩで表わされる化合物に対して０．０１−５．
０重量％、好ましくは０．０２−２重量％、最も特別に
は０．１−２．０重量％、代表的には０．２−１．５重
量％、最も好ましくは０．２−１重量％である。
量は式ＩＩで表わされる化合物に対して０．０１−５．
０重量％、好ましくは０．０２−２重量％、最も特別に
は０．１−２．０重量％、代表的には０．２−１．５重
量％、最も好ましくは０．２−１重量％である。
【００２９】本発明の方法においては、接触水素添加は
パラジウム触媒の存在下で行う。この触媒は都合良くは
この目的のために都合良く使用される形態、即ち個々の
金属が担体、代表的には活性炭、珪藻土、アルミナ、硫
酸バリウム等に担持されている形態で存在するであろう
。この触媒は、付加金属例えばマグネシウム、ジルコニ
ウム又はモリブデンにより活性化することができる。 本発明の方法において、担体に担持されたパラジウム触
媒、特に炭素に担持されたパラジウム（Ｐｄ／Ｃ）触媒
が好ましい。
パラジウム触媒の存在下で行う。この触媒は都合良くは
この目的のために都合良く使用される形態、即ち個々の
金属が担体、代表的には活性炭、珪藻土、アルミナ、硫
酸バリウム等に担持されている形態で存在するであろう
。この触媒は、付加金属例えばマグネシウム、ジルコニ
ウム又はモリブデンにより活性化することができる。 本発明の方法において、担体に担持されたパラジウム触
媒、特に炭素に担持されたパラジウム（Ｐｄ／Ｃ）触媒
が好ましい。
【００３０】担体に担持された触媒の量は、都合良くは
０．５−１０％、好ましくは０．５−５％、最も好まし
くは０．５−２．０％である。
０．５−１０％、好ましくは０．５−５％、最も好まし
くは０．５−２．０％である。
【００３１】本発明の方法は、都合良くは最初に式ＩＩ
Ｉで表わされるフェノールをニトロソ化試薬（好ましく
はＮａＮＯ３ ）と水性又は水性／有機反応媒体中で、
好ましくは酸の存在下で反応させるように行う。これは
、溶媒又は溶媒混合物にフェノールを添加し、次いで水
中のニトロソ化試薬を滴下することにより行う。溶媒部
分を反応混合物から蒸留した後（例えば、水性／有機溶
媒混合物を使用する場合には、有機溶媒を水との共沸混
合物として除去する）、得られた式ＩＩで表わされるｐ
−ニトロソ中間体を選択された水素添加条件下で不活性
な溶媒を用いて残部の水性反応混合物から抽出する。抽
出した溶媒相は次いで、好ましくは不活性条件下で、触
媒を含むオートクレーブに移すことができる。水素によ
り加圧し、温度及び攪拌を上げることにより、式ＩＩで
表わされるｐ−ニトロソ化合物は相当するｐ−アミノフ
ェノールに水素添加される。反応が完結した時、触媒を
濾過により除去し、次いで濾液を式ＨＳＲ３ 及び／又
はＨＳＲ４ で表わされるアルキル−又はフェニルメル
カプタン及びシアヌル酸クロリドと反応させる。この反
応は、都合良くはシアヌル酸クロリドをニトロソ化合物
が抽出され且つ水素添加された同一溶媒に投入し、次い
でｐ−アミノフェノールを含む濾液、並びにアルキル−
又はフェニルメルカプタンを攪拌及び冷却しながら滴下
することにより、慣用条件下で行う。反応生成物を、慣
用の方法例えば蒸留及び／又は結晶化により単離する。
Ｉで表わされるフェノールをニトロソ化試薬（好ましく
はＮａＮＯ３ ）と水性又は水性／有機反応媒体中で、
好ましくは酸の存在下で反応させるように行う。これは
、溶媒又は溶媒混合物にフェノールを添加し、次いで水
中のニトロソ化試薬を滴下することにより行う。溶媒部
分を反応混合物から蒸留した後（例えば、水性／有機溶
媒混合物を使用する場合には、有機溶媒を水との共沸混
合物として除去する）、得られた式ＩＩで表わされるｐ
−ニトロソ中間体を選択された水素添加条件下で不活性
な溶媒を用いて残部の水性反応混合物から抽出する。抽
出した溶媒相は次いで、好ましくは不活性条件下で、触
媒を含むオートクレーブに移すことができる。水素によ
り加圧し、温度及び攪拌を上げることにより、式ＩＩで
表わされるｐ−ニトロソ化合物は相当するｐ−アミノフ
ェノールに水素添加される。反応が完結した時、触媒を
濾過により除去し、次いで濾液を式ＨＳＲ３ 及び／又
はＨＳＲ４ で表わされるアルキル−又はフェニルメル
カプタン及びシアヌル酸クロリドと反応させる。この反
応は、都合良くはシアヌル酸クロリドをニトロソ化合物
が抽出され且つ水素添加された同一溶媒に投入し、次い
でｐ−アミノフェノールを含む濾液、並びにアルキル−
又はフェニルメルカプタンを攪拌及び冷却しながら滴下
することにより、慣用条件下で行う。反応生成物を、慣
用の方法例えば蒸留及び／又は結晶化により単離する。
【００３２】水素添加工程は、バッチ法並びに半連続法
で行うことができる。半連続法においては、抽出溶液を
ニトロソ化工程の後水素圧力による水素添加の操作中に
、触媒を含む水素添加反応槽に加える。
で行うことができる。半連続法においては、抽出溶液を
ニトロソ化工程の後水素圧力による水素添加の操作中に
、触媒を含む水素添加反応槽に加える。
【００３３】上述の如く、水素添加並びにシアヌル酸ク
ロリド及びメルカプタンとの反応は、前記溶媒と水との
混合物中で行うこともできる。反応混合物は、如何なる
場合においても抽出工程からの水を特定量含む。しかし
ながら、水素添加の前に及び／又は最終工程の前に、付
加的な水を加えることができる。本方法の終結時におい
て、溶媒／水混合物を共沸混合物として反応混合物から
蒸留することができるような量の水−例え加えるとして
も−を加えることが好都合である。
ロリド及びメルカプタンとの反応は、前記溶媒と水との
混合物中で行うこともできる。反応混合物は、如何なる
場合においても抽出工程からの水を特定量含む。しかし
ながら、水素添加の前に及び／又は最終工程の前に、付
加的な水を加えることができる。本方法の終結時におい
て、溶媒／水混合物を共沸混合物として反応混合物から
蒸留することができるような量の水−例え加えるとして
も−を加えることが好都合である。
【００３４】最終工程において、都合良くはｐ−アミノ
フェノール及びシアヌル酸クロリドのモル当たり少なく
とも２モルの化合物ＨＳＲ３ 及び／又はＨＳＲ４ を
化学量論条件に基づいて加えるであろうということは当
業者に自明であろう。式中、Ｒ３ ≠Ｒ４ である式Ｉ
で表わされる化合物を得ることを望む場合は、それ故こ
の反応を２種の異なるメルカプタンの混合物を用いて行
うことが好ましい。しかしながら、Ｒ３ ＝Ｒ４ であ
ることが好ましい。この場合、約２モル当量のメルカプ
タンを加える。
フェノール及びシアヌル酸クロリドのモル当たり少なく
とも２モルの化合物ＨＳＲ３ 及び／又はＨＳＲ４ を
化学量論条件に基づいて加えるであろうということは当
業者に自明であろう。式中、Ｒ３ ≠Ｒ４ である式Ｉ
で表わされる化合物を得ることを望む場合は、それ故こ
の反応を２種の異なるメルカプタンの混合物を用いて行
うことが好ましい。しかしながら、Ｒ３ ＝Ｒ４ であ
ることが好ましい。この場合、約２モル当量のメルカプ
タンを加える。
【００３５】ニトロソ化工程及び続くシアヌル酸クロリ
ド及びメルカプタンとの反応における反応条件は、限定
的なものではない。両反応は、例えばＵＳ−Ａ３１５６
６９０、３２５７３５４、３２５５１９１及び３２４０
７４９に記載されたような公知方法により行われ、観察
された本発明の主な特徴を提供する。
ド及びメルカプタンとの反応における反応条件は、限定
的なものではない。両反応は、例えばＵＳ−Ａ３１５６
６９０、３２５７３５４、３２５５１９１及び３２４０
７４９に記載されたような公知方法により行われ、観察
された本発明の主な特徴を提供する。
【００３６】−２０ないし＋５０℃、好ましくは−１０
ないし＋３０℃の温度範囲でニトロソ化を行うのが好ま
しい。既に述べたように、反応は都合良くは水性／有機
媒体中で進行し、この場合水混和性有機溶媒例えばアル
コール例えば炭素原子数１ないし５のアルカノール、好
ましくはメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、
イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール等
、又は脂肪族ケトン、好ましくはアセトン、ジエチルケ
トン、メチルエチルケトン又はメチルイソブチルケトン
、最も好ましくはアセトンを有機溶媒成分として併用し
て使用し得る。ニトロソ化は通常酸、代表的には鉱酸例
えば硫酸、燐酸又は、好ましくは塩酸の存在下で行う。 式ＩＩで表わされるニトロソ化合物の抽出は、反応混合
物から直接行うことができる；しかししばしば反応媒体
の部分を留去することが、例えば併用して使用した溶媒
を除去することが（例えば、アルコール／水混合物の共
沸蒸留）好都合である。次いで、残部を抽出する。
ないし＋３０℃の温度範囲でニトロソ化を行うのが好ま
しい。既に述べたように、反応は都合良くは水性／有機
媒体中で進行し、この場合水混和性有機溶媒例えばアル
コール例えば炭素原子数１ないし５のアルカノール、好
ましくはメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、
イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール等
、又は脂肪族ケトン、好ましくはアセトン、ジエチルケ
トン、メチルエチルケトン又はメチルイソブチルケトン
、最も好ましくはアセトンを有機溶媒成分として併用し
て使用し得る。ニトロソ化は通常酸、代表的には鉱酸例
えば硫酸、燐酸又は、好ましくは塩酸の存在下で行う。 式ＩＩで表わされるニトロソ化合物の抽出は、反応混合
物から直接行うことができる；しかししばしば反応媒体
の部分を留去することが、例えば併用して使用した溶媒
を除去することが（例えば、アルコール／水混合物の共
沸蒸留）好都合である。次いで、残部を抽出する。
【００３７】最終工程において、本方法は−２０ないし
＋７０℃、好ましくは−１０ないし＋５０℃、代表的に
は−１０ないし＋３０℃の温度範囲で行う。反応混合物
がまだ全く水を含まない場合は、しばしば例えばシアヌ
ル酸クロリドと一緒に水を加えるのが好都合である。反
応が完結した際、溶媒は水との共沸混合物として容易に
除去することができる。反応中ＨＣｌが発生するので、
反応混合物に塩基例えばアルカリ金属又はアルカリ土類
金属の水酸化物、代表的にはＮａＯＨ、ＫＯＨ、Ｃａ（
ＯＨ）２ 、Ｍｇ（ＯＨ）２ 等、又は有機アミン、好
ましくはトリ−炭素原子数１ないし６のアルキルアミン
（例えば、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリ
プロピルアミン又はトリブチルアミン）を加えるのが特
に好都合である。アルカリ金属水酸化物、特にＫＯＨ、
最も好ましくはＮａＯＨを使用するのが好ましい。生成
物の単離前に、酸を用いて塩基を中和するのが好都合で
ある。一般的に、ｐ−アミノフェノール溶液へのシアヌ
ル酸クロリド、メルカプタン及び塩基の添加は同時に又
は任意の順で行うことができる。しかしながら、最初に
ｐ−アミノフェノールにメルカプタンを加え、次いでこ
の混合物（水性／有機又は有機溶媒に溶解されている）
にシアヌル酸クロリドを滴下し、そして最後に塩基を加
えるのが好ましい。
＋７０℃、好ましくは−１０ないし＋５０℃、代表的に
は−１０ないし＋３０℃の温度範囲で行う。反応混合物
がまだ全く水を含まない場合は、しばしば例えばシアヌ
ル酸クロリドと一緒に水を加えるのが好都合である。反
応が完結した際、溶媒は水との共沸混合物として容易に
除去することができる。反応中ＨＣｌが発生するので、
反応混合物に塩基例えばアルカリ金属又はアルカリ土類
金属の水酸化物、代表的にはＮａＯＨ、ＫＯＨ、Ｃａ（
ＯＨ）２ 、Ｍｇ（ＯＨ）２ 等、又は有機アミン、好
ましくはトリ−炭素原子数１ないし６のアルキルアミン
（例えば、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリ
プロピルアミン又はトリブチルアミン）を加えるのが特
に好都合である。アルカリ金属水酸化物、特にＫＯＨ、
最も好ましくはＮａＯＨを使用するのが好ましい。生成
物の単離前に、酸を用いて塩基を中和するのが好都合で
ある。一般的に、ｐ−アミノフェノール溶液へのシアヌ
ル酸クロリド、メルカプタン及び塩基の添加は同時に又
は任意の順で行うことができる。しかしながら、最初に
ｐ−アミノフェノールにメルカプタンを加え、次いでこ
の混合物（水性／有機又は有機溶媒に溶解されている）
にシアヌル酸クロリドを滴下し、そして最後に塩基を加
えるのが好ましい。
【００３８】従来、アルキルヒドロキシアニリノチオト
リアジン誘導体の製造における還元工程は、無機還元剤
（例えば亜硫酸水素ナトリウム）を用いて行われていた
。この還元は、必ず塩の生成を伴うので環境上望ましく
なかった。この観点より、接触水素添加は経済的に及び
環境上より受け入れ易い方法を提供する。本発明の方法
の決定的な利点は、中間体を単離することなく、最も好
ましくはｐ−ニトロソ中間体を単離することなく行うこ
とができるということである。
リアジン誘導体の製造における還元工程は、無機還元剤
（例えば亜硫酸水素ナトリウム）を用いて行われていた
。この還元は、必ず塩の生成を伴うので環境上望ましく
なかった。この観点より、接触水素添加は経済的に及び
環境上より受け入れ易い方法を提供する。本発明の方法
の決定的な利点は、中間体を単離することなく、最も好
ましくはｐ−ニトロソ中間体を単離することなく行うこ
とができるということである。
【００３９】本発明の方法を行うために、選択された溶
媒は全ての中間体に対する充分な溶解度も有するべきで
ある。同時に、選択された溶媒は与えられた水素添加パ
ラメーターの下で不活性でなければならず、且つ続く縮
合中に変化すべきではない。それ故、それはａ）ｐ−ニ
トロソ化合物を抽出することができ、ｂ）水素添加の反
応条件下で不活性であり、且つｃ）水素添加反応生成物
のアルキル−及びフェニルメルカプタン並びにシアヌル
酸クロリドとの反応のための適する反応媒体であるべき
である。
媒は全ての中間体に対する充分な溶解度も有するべきで
ある。同時に、選択された溶媒は与えられた水素添加パ
ラメーターの下で不活性でなければならず、且つ続く縮
合中に変化すべきではない。それ故、それはａ）ｐ−ニ
トロソ化合物を抽出することができ、ｂ）水素添加の反
応条件下で不活性であり、且つｃ）水素添加反応生成物
のアルキル−及びフェニルメルカプタン並びにシアヌル
酸クロリドとの反応のための適する反応媒体であるべき
である。
【００４０】驚くべきことに、前述の処置のために、本
発明の方法においてはアルキルヒドロキシアニリノチオ
トリアジン誘導体の製造のための公知方法（ここでは、
中間体は単離された）を、前記中間体を単離することな
く且つ高収率で行うことができる。
発明の方法においてはアルキルヒドロキシアニリノチオ
トリアジン誘導体の製造のための公知方法（ここでは、
中間体は単離された）を、前記中間体を単離することな
く且つ高収率で行うことができる。
【００４１】
【実施例】下記実施例により本発明を更に詳細に説明す
るが、ここで並びに本記載の残部及び特許請求の範囲を
通して、特記しない限り部及びパーセントは重量による
。
るが、ここで並びに本記載の残部及び特許請求の範囲を
通して、特記しない限り部及びパーセントは重量による
。
【００４２】実施例１：６−（４′−ヒドロキシ−３′
，５′−ジ−第三ブチルアニリノ）−２，４−ビス（ｎ
−オクチルチオ）−１，３，５−トリアジン１ｌのガラ
ス反応容器中で、２，６−ジ−第三ブチルフェノール４
４．４ｇをイソプロパノール１２５ｇと水２０ｇとの混
合物中に懸濁する。この懸濁液を０℃に冷却し、次いで
塩酸（３２％）２７．７ｇ及び水７５ｇ加え、次いで−
５ないし２０℃で亜硫酸ナトリウム（４０％）３８．８
ｇを滴下することによりニトロソ化を行う。
，５′−ジ−第三ブチルアニリノ）−２，４−ビス（ｎ
−オクチルチオ）−１，３，５−トリアジン１ｌのガラ
ス反応容器中で、２，６−ジ−第三ブチルフェノール４
４．４ｇをイソプロパノール１２５ｇと水２０ｇとの混
合物中に懸濁する。この懸濁液を０℃に冷却し、次いで
塩酸（３２％）２７．７ｇ及び水７５ｇ加え、次いで−
５ないし２０℃で亜硫酸ナトリウム（４０％）３８．８
ｇを滴下することによりニトロソ化を行う。
【００４３】ニトロソ化が完結した時、水２００ｇを加
え、次いでイソプロパノールを水との共沸混合物として
反応混合物から蒸留する。次いで、メチルエチルケトン
１８０ｇを水相からニトロソ中間体を抽出するために有
機相に加える。６０−６５℃で、橙黄色の上相及び透明
な水性の下相が生成する。この下相を分離し、そして捨
てる。
え、次いでイソプロパノールを水との共沸混合物として
反応混合物から蒸留する。次いで、メチルエチルケトン
１８０ｇを水相からニトロソ中間体を抽出するために有
機相に加える。６０−６５℃で、橙黄色の上相及び透明
な水性の下相が生成する。この下相を分離し、そして捨
てる。
【００４４】上相を、活性炭担持１％パラジウム触媒０
．５ｇを含む３００ｍｌオートクレーブに不活性条件下
（窒素ガスシール）で移す。水素を用いて１０ｂａｒに
加圧後、効果的な攪拌をしながら５０℃で水素添加を行
う。水素添加の完結は、ニトロソ中間体に関して２モル
当量後の水素吸収の停止により明確に決定される。水素
添加時間は０．３時間である。
．５ｇを含む３００ｍｌオートクレーブに不活性条件下
（窒素ガスシール）で移す。水素を用いて１０ｂａｒに
加圧後、効果的な攪拌をしながら５０℃で水素添加を行
う。水素添加の完結は、ニトロソ中間体に関して２モル
当量後の水素吸収の停止により明確に決定される。水素
添加時間は０．３時間である。
【００４５】触媒を濾過により除去し、次いでオクタン
チオール６２．３ｇを濾液に加える。この溶液をメチル
エチルケトン９７ｇ、氷１５０ｇ及びシアヌル酸クロリ
ド３８．７ｇの混合物に約３０分かけて−５ないし０℃
で滴下する。３０％水酸化ナトリウム溶液８８．７ｇを
添加後、反応混合物を１時間加熱還流し、次いでメチル
エチルケトンを水との共沸混合物として蒸留により除く
。残存反応物を酢酸を用いて酸性とし、水性の下相を９
５−９７℃で分離し、更に蒸留により水を生成物から除
き、次いでイソプロパノール２２５ｇを加える。０℃に
冷却後（約６０℃で結晶化開始）、結晶を濾液から単離
し、イソプロパノール２４０ｇを用いて洗浄し、乾燥す
る。収率：理論量の９２％。
チオール６２．３ｇを濾液に加える。この溶液をメチル
エチルケトン９７ｇ、氷１５０ｇ及びシアヌル酸クロリ
ド３８．７ｇの混合物に約３０分かけて−５ないし０℃
で滴下する。３０％水酸化ナトリウム溶液８８．７ｇを
添加後、反応混合物を１時間加熱還流し、次いでメチル
エチルケトンを水との共沸混合物として蒸留により除く
。残存反応物を酢酸を用いて酸性とし、水性の下相を９
５−９７℃で分離し、更に蒸留により水を生成物から除
き、次いでイソプロパノール２２５ｇを加える。０℃に
冷却後（約６０℃で結晶化開始）、結晶を濾液から単離
し、イソプロパノール２４０ｇを用いて洗浄し、乾燥す
る。収率：理論量の９２％。
【００４６】水素添加工程のパラメーターを変えること
以外は、実施例２−７を実施例１の一般的方法に基づい
て行う。これらのパラメーターを表１に示す。
以外は、実施例２−７を実施例１の一般的方法に基づい
て行う。これらのパラメーターを表１に示す。
【表１】表１：
【００４７】実施例８
水相から有機相へのニトロソ中間体の抽出のためにメチ
ルエチルケトンの代わりにメチルイソブチルケトンを使
用すること以外は、実施例１を繰り返す。したがって、
メチルイソブチルケトンは水素添加及び続く反応物の処
理のためにメチルエチルケトンの代わりに使用してもよ
い。反応物を処理する時（還流及び生成物の結晶化前の
蒸留によるメチルイソブチルケトンの除去）、異なる溶
媒の沸点範囲に従って温度を調整する。収率は理論量の
９１％である。
ルエチルケトンの代わりにメチルイソブチルケトンを使
用すること以外は、実施例１を繰り返す。したがって、
メチルイソブチルケトンは水素添加及び続く反応物の処
理のためにメチルエチルケトンの代わりに使用してもよ
い。反応物を処理する時（還流及び生成物の結晶化前の
蒸留によるメチルイソブチルケトンの除去）、異なる溶
媒の沸点範囲に従って温度を調整する。収率は理論量の
９１％である。
【００４７】実施例９
バッチ法の代わりに半連続法を行うこと以外は、実施例
１を繰り返す。この方法は、水相から有機相へのニトロ
ソ中間体の抽出後、得られた溶液を水素添加反応容器に
一度には移さないが、しかし水素圧力に基づく水素添加
の進行に応じて反応容器（これは、全ての触媒及びこの
触媒を分散させるために充分な量のメチルエチルケトン
を含み、これによりアミン中間体へのニトロソ中間体の
還元を起こす）に連続的に供給することからなる。水素
吸収の停止に応じて、実施例１に記載した別の工程を行
う。生成物は、理論量の８９％の収率で単離される。
１を繰り返す。この方法は、水相から有機相へのニトロ
ソ中間体の抽出後、得られた溶液を水素添加反応容器に
一度には移さないが、しかし水素圧力に基づく水素添加
の進行に応じて反応容器（これは、全ての触媒及びこの
触媒を分散させるために充分な量のメチルエチルケトン
を含み、これによりアミン中間体へのニトロソ中間体の
還元を起こす）に連続的に供給することからなる。水素
吸収の停止に応じて、実施例１に記載した別の工程を行
う。生成物は、理論量の８９％の収率で単離される。
Claims (13)
- 【請求項１】 次式ＩＩＩ： 【化１】 〔式中、Ｒ１ 及びＲ２ は後記式Ｉにおいて定義され
るものと同じ意味を表わす〕で表わされる化合物を、水
性又は水性／有機媒体中で亜硝酸塩と反応させて次式Ｉ
Ｉ：【化２】 〔式中、Ｒ１ 及びＲ２ は後記式Ｉにおいて定義され
るものと同じ意味を表わす〕で表わされる化合物と成し
、溶媒を用いて反応溶液から前記式ＩＩで表わされる化
合物を抽出し、この化合物を単離することなく前記溶媒
中で且つパラジウム触媒の存在下で水素添加して相当す
るｐ−アミノフェノールと成し、次いでこのｐ−アミノ
フェノールを単離することなくシアヌル酸クロリド及び
式ＨＳＲ３ 若しくはＨＳＲ４ で表わされる化合物又
は式ＨＳＲ３ 及びＨＳＲ４ で表わされる化合物の混
合物と反応させることからなる次式Ｉ： 【化３】 〔式中、Ｒ１ 及びＲ２ は互いに独立して水素原子、
炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数５及
び６のシクロアルキル基又はフェニル基を表わし、そし
てＲ３ 及びＲ４ は互いに独立して炭素原子数１ない
し１８のアルキル基、炭素原子数５及び６のシクロアル
キル基、フェニル基、炭素原子数１ないし６のアルキル
基及び／又はヒドロキシ基により置換されたフェニル基
、又はフェニル−炭素原子数１ないし４のアルキル基を
表わす〕で表わされるアルキルヒドロキシアニリノチオ
トリアジン誘導体の製造方法。 - 【請求項２】 反応条件下で不活性である溶媒中で行
われる請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 溶媒がケトン、エステル、エーテル、
芳香族，脂肪族又は脂環式炭化水素、又は前記溶媒混合
物又は前記溶媒のうちの少なくとも１種と水との混合物
である請求項１又は請求項２の何れかに記載の方法。 - 【請求項４】 溶媒がメチルイソブチルケトン、メチ
ルエチルケトン又は前記溶媒と水との混合物である請求
項３記載の方法。 - 【請求項５】 接触水素添加が２０ないし１００℃、
好ましくは２０ないし８０℃の温度範囲内で行われる請
求項３記載の方法。 - 【請求項６】 接触水素添加が１ないし２００ｂａｒ
、好ましくは１ないし１００ｂａｒの圧力範囲内で行わ
れる請求項１ないし４のうちの何れか１項記載の方法。 - 【請求項７】 触媒の量が式ＩＩで表わされる化合物
に対して０．０１ないし５．０重量％、好ましくは０．
２ないし１．５重量％である請求項１ないし４のうちの
何れか１項記載の方法。 - 【請求項８】 水素添加触媒が担体に担持されたＰｄ
、好ましくはＰｄ／Ｃである請求項１ないし４のうちの
何れか１項記載の方法。 - 【請求項９】 担体に担持されたＰｄの量が０．５−
５％、好ましくは０．５−２．０％である請求項８記載
の方法。 - 【請求項１０】 Ｒ１ 及びＲ２ が互いに独立して
水素原子又は炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表
わし、そしてＲ３ 及びＲ４ が互いに独立して炭素原
子数１ないし１２のアルキル基を表わす請求項１ないし
４のうちの何れか１項記載の方法。 - 【請求項１１】 Ｒ３ 及びＲ４ が同一である請求
項１ないし４のうちの何れか１項記載の方法。 - 【請求項１２】 Ｒ１ 及びＲ２ が同一である請求
項１ないし４のうちの何れか１項記載の方法。 - 【請求項１３】 Ｒ１ 及びＲ２ が第三ブチル基を
表わす請求項１２記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH170190 | 1990-05-18 | ||
| CH1701/90-9 | 1990-05-18 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04226968A true JPH04226968A (ja) | 1992-08-17 |
| JP2995354B2 JP2995354B2 (ja) | 1999-12-27 |
Family
ID=4216584
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3141427A Expired - Lifetime JP2995354B2 (ja) | 1990-05-18 | 1991-05-17 | アルキルヒドロキシアニリノチオトリアジン誘導体の製造方法 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5086173A (ja) |
| EP (1) | EP0457730B1 (ja) |
| JP (1) | JP2995354B2 (ja) |
| KR (1) | KR0166082B1 (ja) |
| BR (1) | BR9102040A (ja) |
| CA (1) | CA2042763A1 (ja) |
| DE (1) | DE59103466D1 (ja) |
| ES (1) | ES2063480T3 (ja) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0703227A1 (de) * | 1994-09-19 | 1996-03-27 | Ciba-Geigy Ag | Wasserlösliche Antioxidantien, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung zur photochemischen und thermischen Stabilisierung von Polyamid-Fasermaterialien |
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