JPH04227660A - 難燃性ポリマー組成物 - Google Patents
難燃性ポリマー組成物Info
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- JPH04227660A JPH04227660A JP10491691A JP10491691A JPH04227660A JP H04227660 A JPH04227660 A JP H04227660A JP 10491691 A JP10491691 A JP 10491691A JP 10491691 A JP10491691 A JP 10491691A JP H04227660 A JPH04227660 A JP H04227660A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/32—Phosphorus-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
-
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- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
- C08K5/41—Compounds containing sulfur bound to oxygen
- C08K5/42—Sulfonic acids; Derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
- C08K5/53—Phosphorus bound to oxygen bound to oxygen and to carbon only
- C08K5/5317—Phosphonic compounds, e.g. R—P(:O)(OR')2
- C08K5/5333—Esters of phosphonic acids
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- Organic Chemistry (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ホスホン酸塩を含む難
燃性ポリマー組成物に関する。
燃性ポリマー組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】欧州特許公開公報第０２４５２０７号は
、ハロゲンを含まないポリマー、および難燃剤として、
アルキルホスホン酸または置換アルキルホスホン酸の金
属またはメタロイド塩よりなる組成物を記述しかつ請求
の範囲に記載している。かかる組成物、および該組成物
を加工することにより作られた成形品としての製品は、
一般に良好な易燃性特性を有する。白色製品を与えるた
めに二酸化チタンを該組成物に顔料として含ませること
がよく望まれる。
、ハロゲンを含まないポリマー、および難燃剤として、
アルキルホスホン酸または置換アルキルホスホン酸の金
属またはメタロイド塩よりなる組成物を記述しかつ請求
の範囲に記載している。かかる組成物、および該組成物
を加工することにより作られた成形品としての製品は、
一般に良好な易燃性特性を有する。白色製品を与えるた
めに二酸化チタンを該組成物に顔料として含ませること
がよく望まれる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし、顔料としての
使用のための通常の量で二酸化チタンを含有させること
は、ポリマー組成物をより難燃性に劣るものとする。
使用のための通常の量で二酸化チタンを含有させること
は、ポリマー組成物をより難燃性に劣るものとする。
【０００４】本発明者は、今、二酸化チタンの含有によ
り引き起こされる劣化効果は該組成物に燐含有酸または
硫黄含有酸を加えることにより除去することができるこ
とを見出した。
り引き起こされる劣化効果は該組成物に燐含有酸または
硫黄含有酸を加えることにより除去することができるこ
とを見出した。
【０００５】
【課題を解決するための手段】したがって本発明は、（
Ａ） ハロゲンを含まないポリマー、（Ｂ） 難燃剤と
して、該ポリマーの重量に基いて、０．１ないし１００
重量％の、少なくとも一種の式Ｉ
Ａ） ハロゲンを含まないポリマー、（Ｂ） 難燃剤と
して、該ポリマーの重量に基いて、０．１ないし１００
重量％の、少なくとも一種の式Ｉ
【０００６】
【化２】
（式中、Ｒ１ は所望により１個またはそれ以上のハロ
ゲン原子またはヒドロキシル基により置換された炭素原
子数１ないし３の直鎖または枝分れ鎖のアルキル基るを
表わし、そしてＲ２ は水素原子または炭素原子数１な
いし３の直鎖または枝分れ鎖のアルキル基を表わす。）
で表わされるホスホン酸の金属またはメタロイド塩［こ
こで、該金属またはメタロイドは、元素の“周期律”表
（フィッシャーサイエンティフィック カンパニー（
ＦｉｓｈｅｒＳｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ｃｏｍｐａｎｙ）
ｃ１９６８）の第ＩＩＡ族、第ＩＩＢ族、第ＩＩＩ
Ａ族、第ＩＶＡ族および第ＶＡ族から選ばれる。］、
（Ｃ） 該ポリマーの重量に基いて、０．１ないし３０
重量％の二酸化チタン、および（Ｄ） 該ポリマーの重
量に基いて、０．１ないし１０重量％の少なくとも一種
の燐含有酸または硫黄含有有機酸を含有する組成物を提
供するものである。
ゲン原子またはヒドロキシル基により置換された炭素原
子数１ないし３の直鎖または枝分れ鎖のアルキル基るを
表わし、そしてＲ２ は水素原子または炭素原子数１な
いし３の直鎖または枝分れ鎖のアルキル基を表わす。）
で表わされるホスホン酸の金属またはメタロイド塩［こ
こで、該金属またはメタロイドは、元素の“周期律”表
（フィッシャーサイエンティフィック カンパニー（
ＦｉｓｈｅｒＳｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ｃｏｍｐａｎｙ）
ｃ１９６８）の第ＩＩＡ族、第ＩＩＢ族、第ＩＩＩ
Ａ族、第ＩＶＡ族および第ＶＡ族から選ばれる。］、
（Ｃ） 該ポリマーの重量に基いて、０．１ないし３０
重量％の二酸化チタン、および（Ｄ） 該ポリマーの重
量に基いて、０．１ないし１０重量％の少なくとも一種
の燐含有酸または硫黄含有有機酸を含有する組成物を提
供するものである。
【０００７】式ＩにおけるＲ１ がハロゲン置換アルキ
ル基を表わすとき、ハロゲン原子は普通フッ素原子、塩
素原子または臭素原子を表わす。ハロアルキル基Ｒ１
の例には、クロロメチル基、ブロモメチル基、トリフル
オロメチル基、ジクロロメチル基、ジブロモメチル基、
２−クロロエチル基、１−クロロプロピル基および１−
ブロモプロピル基がある。Ｒ１ がヒドロキシル置換ア
ルキル基を表わすとき、それは普通一個のヒドロキシル
基により置換されたアルキル基例えばヒドロキシメチル
基、２−ヒドロキシエチル基または３−ヒドロキシプロ
ピル基を表わす。
ル基を表わすとき、ハロゲン原子は普通フッ素原子、塩
素原子または臭素原子を表わす。ハロアルキル基Ｒ１
の例には、クロロメチル基、ブロモメチル基、トリフル
オロメチル基、ジクロロメチル基、ジブロモメチル基、
２−クロロエチル基、１−クロロプロピル基および１−
ブロモプロピル基がある。Ｒ１ がヒドロキシル置換ア
ルキル基を表わすとき、それは普通一個のヒドロキシル
基により置換されたアルキル基例えばヒドロキシメチル
基、２−ヒドロキシエチル基または３−ヒドロキシプロ
ピル基を表わす。
【０００８】塩（Ｂ） はホスホン酸の陰イオンと金属
またはメタロイドの陽イオンの間で形成された簡単なイ
オン性化合物でありうる。
またはメタロイドの陽イオンの間で形成された簡単なイ
オン性化合物でありうる。
【０００９】Ｒ２ がＨを表わしかつ金属またはメタロ
イドがそれより大きい原子価を有するとき、塩（Ｂ）
は式ＩＩ
イドがそれより大きい原子価を有するとき、塩（Ｂ）
は式ＩＩ
【００１０】
【化３】
（式中、Ｒ１ は上記に定義したものを表わし、Ｍは金
属またはメタロイドを表わし、ｎは、各々の基
属またはメタロイドを表わし、ｎは、各々の基
【００１
１】
１】
【化４】
がＭ原子にのみ結合するところのＭの原子価よりも小さ
い原子価を有する。）で表わされる繰り返し単位を有す
る高分子構造を持つものであってよい。
い原子価を有する。）で表わされる繰り返し単位を有す
る高分子構造を持つものであってよい。
【００１２】式Ｉで表わされるホスホン酸塩の具体例お
よびそれらの製法は、ＥＰ０２４５２０７およびＥＰ０
３２７４９６において与えられる。二種またはそれ以上
の混合物を所望により使用することができる。
よびそれらの製法は、ＥＰ０２４５２０７およびＥＰ０
３２７４９６において与えられる。二種またはそれ以上
の混合物を所望により使用することができる。
【００１３】好ましくはＲ１ は未置換の炭素原子数１
ないし３のアルキル基、特にメチル基を表わす。Ｒ２
は好ましくは水素原子またはメチル基を表わす。ホスホ
ン酸塩における金属またはメタロイド（Ｂ）は、例えば
、マグネシウム、カルシウム、バリウム、亜鉛、ホウ素
、アルミニウム、錫またはアンチモンでありうる。金属
は好ましくはマグネシウムまたはアルミニウム、とりわ
けアルミニウムである。特に好ましい組成物において、
Ｒ１ およびＲ２ は各々メチル基を表わしそして該金
属がアルミニウムである。
ないし３のアルキル基、特にメチル基を表わす。Ｒ２
は好ましくは水素原子またはメチル基を表わす。ホスホ
ン酸塩における金属またはメタロイド（Ｂ）は、例えば
、マグネシウム、カルシウム、バリウム、亜鉛、ホウ素
、アルミニウム、錫またはアンチモンでありうる。金属
は好ましくはマグネシウムまたはアルミニウム、とりわ
けアルミニウムである。特に好ましい組成物において、
Ｒ１ およびＲ２ は各々メチル基を表わしそして該金
属がアルミニウムである。
【００１４】ホスホン酸塩（Ｂ） は、好ましくは本発
明の組成物においてポリマー（Ａ） の重量に基いて、
０．５ないし３０重量％、とりわけ２ないし２０重量％
の量で存在する。最適の使用量は、ポリマーおよび使用
する特定の塩の性質に依りそして簡単な実験により容易
に決定することができる。該塩は、ポリマー（Ａ） の
性質および所望の特性にも依るが種々の物理的形態で使
用することができる。例えば、該塩は、ポリマー全体に
わたって良好な分散を可能とするために微細形態に粉砕
することができる。
明の組成物においてポリマー（Ａ） の重量に基いて、
０．５ないし３０重量％、とりわけ２ないし２０重量％
の量で存在する。最適の使用量は、ポリマーおよび使用
する特定の塩の性質に依りそして簡単な実験により容易
に決定することができる。該塩は、ポリマー（Ａ） の
性質および所望の特性にも依るが種々の物理的形態で使
用することができる。例えば、該塩は、ポリマー全体に
わたって良好な分散を可能とするために微細形態に粉砕
することができる。
【００１５】二酸化チタンは、好ましくはポリマー（Ａ
） の重量に基いて、１ないし２０重量％、とりわけ５
ないし１５重量％の量で存在する。該二酸化物の粒子は
、ポリマー中の二酸化物の分散性を改良するために、多
くの商業的変形の二酸化チタンでポリマー組成物におけ
る使用のために供給されるように、白色含水酸化物例え
ばシリカまたはアルミナのコーティングを有していても
よい。また該粒子は、有機物質のコーティングを有して
いてよい。：ジメチルシロキサン、ペンタエリスリトー
ルおよびトリエタノールアミンは、ポリマー組成物にお
ける使用のために二酸化チタンを被覆するのに広く使用
される。二酸化チタンのコーティングは、慣用の方法に
より、Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄ
ｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ
３ｒｄ Ｅｄｉｔｉｏｎ ，Ｖｏｌｕｍｅ ２３ ，
ｐａｇｅｓ１４８−１４９ （ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ＆Ｓ
ｏｎｓ ，１９８３） に記載されるように、行なうこ
とができる。
） の重量に基いて、１ないし２０重量％、とりわけ５
ないし１５重量％の量で存在する。該二酸化物の粒子は
、ポリマー中の二酸化物の分散性を改良するために、多
くの商業的変形の二酸化チタンでポリマー組成物におけ
る使用のために供給されるように、白色含水酸化物例え
ばシリカまたはアルミナのコーティングを有していても
よい。また該粒子は、有機物質のコーティングを有して
いてよい。：ジメチルシロキサン、ペンタエリスリトー
ルおよびトリエタノールアミンは、ポリマー組成物にお
ける使用のために二酸化チタンを被覆するのに広く使用
される。二酸化チタンのコーティングは、慣用の方法に
より、Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄ
ｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ
３ｒｄ Ｅｄｉｔｉｏｎ ，Ｖｏｌｕｍｅ ２３ ，
ｐａｇｅｓ１４８−１４９ （ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ＆Ｓ
ｏｎｓ ，１９８３） に記載されるように、行なうこ
とができる。
【００１６】本発明の組成物の成分（Ｄ） として使用
され得る酸には、燐含有酸例えば亜燐酸；次亜燐酸；燐
酸例えばオルト燐酸、燐酸二水素フェニルおよび燐酸一
水素ジフェニル；ポリリン酸；ホスホン酸、脂肪族ホス
ホン酸例えばアルキルホスホン酸およびヒドロキシアル
キルホスホン酸、例えばメチルホスホン酸および１−ヒ
ドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、ホスホノ
カルボン酸、例えばホスホノ酢酸、２−ホスホノブタン
−１，２，４−トリカルボン酸およびα−ヒドロキシホ
スホノ酢酸、およびアルケニルホスホン酸例えばビニル
ホスホン酸、脂環式、芳香族および芳香脂肪族ホスホン
酸を含む。；ホスフィン酸、脂肪族ホスフィン酸例えば
ジメチルホスフィン酸、エチルメチルホスフィン酸およ
びホスフィノアクリル酸またはホスフィノメタクリル酸
テロマーまたはポリマーおよび芳香族ホスフィン酸例え
ばフェニルホスフィン酸を含む。；スルホン酸、脂肪族
スルホン酸例えばアルキルスルホン酸およびアルケニル
スルホン酸、例えばビニルスルホン酸およびこれらとア
クリル酸またはメタクリル酸とのコポリマー、および芳
香族スルホン酸例えばアリールスルホン酸およびヒドロ
キシアリールスルホン酸を含む。；並びにスルフィン酸
例えばベンゼンスルフィン酸が含まれる。上記の種類の
成分（Ｄ） の中で、燐酸、ホスホン酸、ホスフィン酸
、スルホン酸およびスルフィン酸、並びにこれらの混合
物が好ましい。
され得る酸には、燐含有酸例えば亜燐酸；次亜燐酸；燐
酸例えばオルト燐酸、燐酸二水素フェニルおよび燐酸一
水素ジフェニル；ポリリン酸；ホスホン酸、脂肪族ホス
ホン酸例えばアルキルホスホン酸およびヒドロキシアル
キルホスホン酸、例えばメチルホスホン酸および１−ヒ
ドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、ホスホノ
カルボン酸、例えばホスホノ酢酸、２−ホスホノブタン
−１，２，４−トリカルボン酸およびα−ヒドロキシホ
スホノ酢酸、およびアルケニルホスホン酸例えばビニル
ホスホン酸、脂環式、芳香族および芳香脂肪族ホスホン
酸を含む。；ホスフィン酸、脂肪族ホスフィン酸例えば
ジメチルホスフィン酸、エチルメチルホスフィン酸およ
びホスフィノアクリル酸またはホスフィノメタクリル酸
テロマーまたはポリマーおよび芳香族ホスフィン酸例え
ばフェニルホスフィン酸を含む。；スルホン酸、脂肪族
スルホン酸例えばアルキルスルホン酸およびアルケニル
スルホン酸、例えばビニルスルホン酸およびこれらとア
クリル酸またはメタクリル酸とのコポリマー、および芳
香族スルホン酸例えばアリールスルホン酸およびヒドロ
キシアリールスルホン酸を含む。；並びにスルフィン酸
例えばベンゼンスルフィン酸が含まれる。上記の種類の
成分（Ｄ） の中で、燐酸、ホスホン酸、ホスフィン酸
、スルホン酸およびスルフィン酸、並びにこれらの混合
物が好ましい。
【００１７】本発明のより好ましい態様において、成分
（Ｄ） は、アルキルホスホン酸例えばドデシルホスホ
ン酸または、好ましくは、炭素原子数１ないし６のアル
キルホスホン酸例えばメチルホスホン酸、エチルホスホ
ン酸、ｎ−プロピルホスホン酸およびヘキシルホスホン
酸；アリールホスホン酸例えばフェニルホスホン酸また
はナフチルホスホン酸；アルキルスルホン酸例えばメタ
ンスルホン酸、エタンスルホン酸またはドデシルスルホ
ン酸；アリールスルホン酸、特に炭素原子数６ないし１
２のアリールスルホン酸例えばベンゼンスルホン酸、ｐ
−トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸およびナフ
タレンスルホン酸；または上記酸の二種もしくはそれ以
上の混合物である。成分（Ｄ） としての使用のために
とりわけ好ましい酸には、メチルホスホン酸およびベン
ゼンスルホン酸が含まれる。
（Ｄ） は、アルキルホスホン酸例えばドデシルホスホ
ン酸または、好ましくは、炭素原子数１ないし６のアル
キルホスホン酸例えばメチルホスホン酸、エチルホスホ
ン酸、ｎ−プロピルホスホン酸およびヘキシルホスホン
酸；アリールホスホン酸例えばフェニルホスホン酸また
はナフチルホスホン酸；アルキルスルホン酸例えばメタ
ンスルホン酸、エタンスルホン酸またはドデシルスルホ
ン酸；アリールスルホン酸、特に炭素原子数６ないし１
２のアリールスルホン酸例えばベンゼンスルホン酸、ｐ
−トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸およびナフ
タレンスルホン酸；または上記酸の二種もしくはそれ以
上の混合物である。成分（Ｄ） としての使用のために
とりわけ好ましい酸には、メチルホスホン酸およびベン
ゼンスルホン酸が含まれる。
【００１８】本組成物の成分（Ｄ） は好ましくはポリ
マー（Ａ） の重量に基いて、０．２ないし５重量％、
とりわけ０．５ないし２重量％の量で存在する。これは
本発明の組成物の他の成分とその配合の間に混合するこ
とができる。これには、二者択一的にまたは付加的に、
二酸化チタン（Ｃ） 粒子上のコーティングが含まれる
。該粒子は例えば、上記に記載した二酸化チタンの慣用
のコーティング方法を用いて被覆することができる。特
別な態様においては、成分（Ｄ） の水溶液を水中の二
酸化チタンの懸濁液に加え、３０分ないし３時間の撹拌
の後、混合物を脱水して成分（Ｄ） で被覆された二酸
化チタン粒子を与える。
マー（Ａ） の重量に基いて、０．２ないし５重量％、
とりわけ０．５ないし２重量％の量で存在する。これは
本発明の組成物の他の成分とその配合の間に混合するこ
とができる。これには、二者択一的にまたは付加的に、
二酸化チタン（Ｃ） 粒子上のコーティングが含まれる
。該粒子は例えば、上記に記載した二酸化チタンの慣用
のコーティング方法を用いて被覆することができる。特
別な態様においては、成分（Ｄ） の水溶液を水中の二
酸化チタンの懸濁液に加え、３０分ないし３時間の撹拌
の後、混合物を脱水して成分（Ｄ） で被覆された二酸
化チタン粒子を与える。
【００１９】難燃性とされ得るポリマー（Ａ） の例は
下記の通りである。１．ポリフェニレンオキシドおよび
スルフィド、およびこれらのポリマーとポリスチレング
ラフトポリマーまたはスチレンコポリマー（例えば耐衝
撃性ポリスチレン）とのブレンド物、ＥＰＤＭコポリマ
ーとゴムとのブレンド物、並びにポリフェニレンオキシ
ドとポリアミドおよびポリエステルとのブレンド物。２
．ポリエーテル、ポリエステルまたはポリブタジエンか
ら誘導され、一方の側に末端ヒドロキシル基を有しそし
て他方の側に脂肪族、脂環式または芳香族ポリイソシア
ネートを有するポリウレタンであり、ポリイソシアヌレ
ートおよびその前駆体を含む。３．ジアミンとジカルボ
ン酸からおよび／またはアミノカルボン酸または対応す
るラクタムから誘導されたポリアミドおよびコポリアミ
ド、例えばポリアミド４、ポリアミド６、ポリアミド６
／６、ポリアミド６／１０、ポリアミド１１、ポリアミ
ド１２、ポリ−２，４，４−トリメチルヘキサメチレン
テレフタルアミドまたはポリ−ｍ−フェニレンイソ
フタルアミド、並びにそれらとポリエーテル、例えばポ
リエチレングリコール、ポリプロピレングリコールまた
はポリテトラメチレングリコールとのコポリマー。４．
ジカルボン酸と二価アルコールからおよび／またはヒド
ロキシカルボン酸または対応するラクタムから誘導され
たポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレート、
ポリブチレンテレフタレート、ポリ−１，４−ジメチロ
ール−シクロヘキサンテレフタレートおよびポリヒドロ
キシベンゾエート、並びにヒドロキシ末端基を有するポ
リエーテルから誘導されたブロック−コポリ−エーテル
−エステル。５．飽和および不飽和ジカルボン酸と多価
アルコールのコポリエステルから架橋剤としてビニル化
合物とともに誘導された不飽和ポリエステル樹脂。６．
ポリスチレン。７．スチレンのグラフトコポリマー、例
えばポリブタジエン上にスチレン、ポリブタジエン上に
スチレンおよびアクリロニトリル、ポリブタジエン上に
スチレンおよびアルキルアクリレートもしくはメタクリ
レート、ポリアクリレートまたはポリメタクリレート上
にスチレンおよびアクリロニトリルのグラフトコポリマ
ー、スチレンおよびアクリロニトリルまたはアクリレー
ト／ブタジエンコポリマー、並びにそれらと、スチレン
またはα−メチルスチレンとジエンまたはアクリル系誘
導体とのランダムコポリマーとの混合物、例えばＡＢＳ
、ＭＢＳ、ＡＳＡまたはＡＥＳポリマーとして知られる
ポリマー混合物。８．エポキシ樹脂例えば二価アルコー
ルまたはフェノール、好ましくはビスフェノールのポリ
グリシジルエーテル、特にビスフェノールＡジグリシジ
ルエーテル、または脂環式ジエポキシド、そのための硬
化剤とともに。９．ポリカーボネート、ビスフェノール
のホモポリカーボネートおよびコポリカーボネート、と
りわけビスフェノールＡを基礎とするものを含む。１０
． 上記７．に定義したスチレンポリマーのブレンド物
。とりわけＡＢＳポリマーと上記９．に定義したポリカ
ーボネートのブレンド物。
下記の通りである。１．ポリフェニレンオキシドおよび
スルフィド、およびこれらのポリマーとポリスチレング
ラフトポリマーまたはスチレンコポリマー（例えば耐衝
撃性ポリスチレン）とのブレンド物、ＥＰＤＭコポリマ
ーとゴムとのブレンド物、並びにポリフェニレンオキシ
ドとポリアミドおよびポリエステルとのブレンド物。２
．ポリエーテル、ポリエステルまたはポリブタジエンか
ら誘導され、一方の側に末端ヒドロキシル基を有しそし
て他方の側に脂肪族、脂環式または芳香族ポリイソシア
ネートを有するポリウレタンであり、ポリイソシアヌレ
ートおよびその前駆体を含む。３．ジアミンとジカルボ
ン酸からおよび／またはアミノカルボン酸または対応す
るラクタムから誘導されたポリアミドおよびコポリアミ
ド、例えばポリアミド４、ポリアミド６、ポリアミド６
／６、ポリアミド６／１０、ポリアミド１１、ポリアミ
ド１２、ポリ−２，４，４−トリメチルヘキサメチレン
テレフタルアミドまたはポリ−ｍ−フェニレンイソ
フタルアミド、並びにそれらとポリエーテル、例えばポ
リエチレングリコール、ポリプロピレングリコールまた
はポリテトラメチレングリコールとのコポリマー。４．
ジカルボン酸と二価アルコールからおよび／またはヒド
ロキシカルボン酸または対応するラクタムから誘導され
たポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレート、
ポリブチレンテレフタレート、ポリ−１，４−ジメチロ
ール−シクロヘキサンテレフタレートおよびポリヒドロ
キシベンゾエート、並びにヒドロキシ末端基を有するポ
リエーテルから誘導されたブロック−コポリ−エーテル
−エステル。５．飽和および不飽和ジカルボン酸と多価
アルコールのコポリエステルから架橋剤としてビニル化
合物とともに誘導された不飽和ポリエステル樹脂。６．
ポリスチレン。７．スチレンのグラフトコポリマー、例
えばポリブタジエン上にスチレン、ポリブタジエン上に
スチレンおよびアクリロニトリル、ポリブタジエン上に
スチレンおよびアルキルアクリレートもしくはメタクリ
レート、ポリアクリレートまたはポリメタクリレート上
にスチレンおよびアクリロニトリルのグラフトコポリマ
ー、スチレンおよびアクリロニトリルまたはアクリレー
ト／ブタジエンコポリマー、並びにそれらと、スチレン
またはα−メチルスチレンとジエンまたはアクリル系誘
導体とのランダムコポリマーとの混合物、例えばＡＢＳ
、ＭＢＳ、ＡＳＡまたはＡＥＳポリマーとして知られる
ポリマー混合物。８．エポキシ樹脂例えば二価アルコー
ルまたはフェノール、好ましくはビスフェノールのポリ
グリシジルエーテル、特にビスフェノールＡジグリシジ
ルエーテル、または脂環式ジエポキシド、そのための硬
化剤とともに。９．ポリカーボネート、ビスフェノール
のホモポリカーボネートおよびコポリカーボネート、と
りわけビスフェノールＡを基礎とするものを含む。１０
． 上記７．に定義したスチレンポリマーのブレンド物
。とりわけＡＢＳポリマーと上記９．に定義したポリカ
ーボネートのブレンド物。
【００２０】とりわけ有用な本発明の組成物には、ポリ
マー（Ａ） がポリフェニレンオキシド、ポリフェニレ
ンスルフィド、または該オキシドもしくはスルフィドと
スチレンのコポリマーおよび／またはグラフトポリマー
とのブレンド、特にポリフェニレンオキシドと耐衝撃性
ポリスチレンとのブレンドであるところの組成物が該当
する。
マー（Ａ） がポリフェニレンオキシド、ポリフェニレ
ンスルフィド、または該オキシドもしくはスルフィドと
スチレンのコポリマーおよび／またはグラフトポリマー
とのブレンド、特にポリフェニレンオキシドと耐衝撃性
ポリスチレンとのブレンドであるところの組成物が該当
する。
【００２１】本発明の組成物はまた、他の慣用の成分、
例えば熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤
、静電防止剤、防腐剤、接着促進剤、充填剤、繊維強化
材、顔料、潤滑剤、発泡剤、殺菌剤、可塑剤、加工助剤
、他の難燃剤および発煙抑制剤をも含むことができる。
例えば熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤
、静電防止剤、防腐剤、接着促進剤、充填剤、繊維強化
材、顔料、潤滑剤、発泡剤、殺菌剤、可塑剤、加工助剤
、他の難燃剤および発煙抑制剤をも含むことができる。
【００２２】ホスホン酸塩とともに使用し得る他の難燃
剤には、燐含有エステルおよび塩、例えばトリアリール
エステル例えばトリフェニルホスフェートおよびそのア
ルキル化誘導体、例えばＵＳ３５７６９２３に記載され
るようなそのイソプロピル化誘導体、アルキルアリール
ホスフェート例えば２−エチルヘキシル ジフェニル
ホスフェートおよびイソデシルジフェニルホスフェート
、およびアンモニウムポリホスフェート；ハロゲン含有
、とりわけ臭素含有および塩素含有化合物、例えばデカ
ブロモジフェニルエーテル、ヘキサクロロシクロペンタ
ジエン、臭素化ポリスチレン、およびハロアルキルホス
フェートおよびホスホネートエステル；および金属化合
物例えば酸化アンチモン、水和アルミナ、酸化ビスマス
、酸化モリブデン、またはこれら化合物と亜鉛および／
マグネシウムの酸化物または塩との混合物が挙げられる
。
剤には、燐含有エステルおよび塩、例えばトリアリール
エステル例えばトリフェニルホスフェートおよびそのア
ルキル化誘導体、例えばＵＳ３５７６９２３に記載され
るようなそのイソプロピル化誘導体、アルキルアリール
ホスフェート例えば２−エチルヘキシル ジフェニル
ホスフェートおよびイソデシルジフェニルホスフェート
、およびアンモニウムポリホスフェート；ハロゲン含有
、とりわけ臭素含有および塩素含有化合物、例えばデカ
ブロモジフェニルエーテル、ヘキサクロロシクロペンタ
ジエン、臭素化ポリスチレン、およびハロアルキルホス
フェートおよびホスホネートエステル；および金属化合
物例えば酸化アンチモン、水和アルミナ、酸化ビスマス
、酸化モリブデン、またはこれら化合物と亜鉛および／
マグネシウムの酸化物または塩との混合物が挙げられる
。
【００２３】
【実施例】本発明を以下の実施例により例示する。ここ
で部及び％は特に言及しない限り重量部および重量％を
表わす。
で部及び％は特に言及しない限り重量部および重量％を
表わす。
【００２４】実施例３に使用した被覆二酸化チタンは次
のようにして製造した。水（１００ｍｌ） 中のメタン
ホスホン酸（１０部）の溶液を、水（２０００ｍｌ）中
の二酸化チタン（Ｔｉｏｘｉｄｅ Ｌｉｍｉｔｅｄ の
ＲＦＣ−２ 等級）（１００部）の懸濁液に、周囲温度
にて撹拌しながら加え、そして、反応混合物をこの温度
にてさらに２時間の間撹拌した。減圧下での反応物の濃
縮そして続いて １２０℃にて真空下のソリッド生成物
の乾燥により、２３０℃の融点を有しかつ２．１３％燐
を含有するソリッド生成物１０６部を与えた。
のようにして製造した。水（１００ｍｌ） 中のメタン
ホスホン酸（１０部）の溶液を、水（２０００ｍｌ）中
の二酸化チタン（Ｔｉｏｘｉｄｅ Ｌｉｍｉｔｅｄ の
ＲＦＣ−２ 等級）（１００部）の懸濁液に、周囲温度
にて撹拌しながら加え、そして、反応混合物をこの温度
にてさらに２時間の間撹拌した。減圧下での反応物の濃
縮そして続いて １２０℃にて真空下のソリッド生成物
の乾燥により、２３０℃の融点を有しかつ２．１３％燐
を含有するソリッド生成物１０６部を与えた。
【００２５】例１ないし５
二軸コンパウンド押出機を使用して、予備混合した成分
を ２７０℃にて溶融押出することにより、表１に示す
ポリマー組成物を製造した。押出物をペレット化しそし
て射出成形して、易燃性性能を評価するためのアンデー
ライター ラボラトリーズ サブジェクト ９４（
Ｕｎｄｅｒｗｒｉｔｅｒｓ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ
Ｓｕｂｊｅｃｔ ９４ （ＵＬ９４））試験手法に受
けるところの１．６ｍｍ 厚の試験片とした。
を ２７０℃にて溶融押出することにより、表１に示す
ポリマー組成物を製造した。押出物をペレット化しそし
て射出成形して、易燃性性能を評価するためのアンデー
ライター ラボラトリーズ サブジェクト ９４（
Ｕｎｄｅｒｗｒｉｔｅｒｓ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ
Ｓｕｂｊｅｃｔ ９４ （ＵＬ９４））試験手法に受
けるところの１．６ｍｍ 厚の試験片とした。
【００２６】得られた結果を表１に示す。ＵＬ９４規格
のうち、９４Ｖ−０ 、９４Ｖ−１ 、および９４Ｖ−
２ は試験条件の下難燃性性能が低下するレベルを示す
。規格ＦＢは、組成物が“自由燃焼”をする、即ち９４
Ｖ−２ に必要な難燃性のレベルに達しないことを意味
する。
のうち、９４Ｖ−０ 、９４Ｖ−１ 、および９４Ｖ−
２ は試験条件の下難燃性性能が低下するレベルを示す
。規格ＦＢは、組成物が“自由燃焼”をする、即ち９４
Ｖ−２ に必要な難燃性のレベルに達しないことを意味
する。
【００２７】
【表１】
注（ａ） Ｔｉｏｘｉｄｅ Ｌｉｍｉｔｅｄ より供給
された等級 ＲＦＣ−２ （ｂ） 水性１０％メタン
ホスホン酸で被覆された等級 ＲＦＣ−２例１および例
２の比較は、本組成物の難燃性が二酸化チタン１０重量
部の添加により消失することを示す。本来の難燃性は、
例３におけるような被覆二酸化チタンの使用によりまた
は組成物へのメタンホスホン酸（例４）もしくはベンゼ
ンスルホン酸（例５）の含有により復元する。
された等級 ＲＦＣ−２ （ｂ） 水性１０％メタン
ホスホン酸で被覆された等級 ＲＦＣ−２例１および例
２の比較は、本組成物の難燃性が二酸化チタン１０重量
部の添加により消失することを示す。本来の難燃性は、
例３におけるような被覆二酸化チタンの使用によりまた
は組成物へのメタンホスホン酸（例４）もしくはベンゼ
ンスルホン酸（例５）の含有により復元する。
Claims (18)
- 【請求項１】 （Ａ） ハロゲンを含まないポリマー
、（Ｂ） 難燃剤として、該ポリマーの重量に基いて、
０．１ないし１００重量％の、少なくとも一種の式Ｉ【
化１】 （式中、Ｒ１ は所望により１個またはそれ以上のハロ
ゲン原子またはヒドロキシル基により置換された炭素原
子数１ないし３の直鎖または枝分れ鎖のアルキル基るを
表わし、そしてＲ２ は水素原子または炭素原子数１な
いし３の直鎖または枝分れ鎖のアルキル基を表わす。）
で表わされるホスホン酸の金属またはメタロイド塩［こ
こで、該金属またはメタロイドは、元素の“周期律”表
（フィッシャーサイエンティフィック カンパニー
ｃ１９６８）の第ＩＩＡ族、第ＩＩＢ族、第ＩＩＩ
Ａ族、第ＩＶＡ族および第ＶＡ族から選ばれる。］、（
Ｃ） 該ポリマーの重量に基いて、０．１ないし３０重
量％の二酸化チタン、および（Ｄ） 該ポリマーの重量
に基いて、０．１ないし１０重量％の少なくとも一種の
燐含有酸または硫黄含有有機酸を含有する組成物。 - 【請求項２】式中、Ｒ１ は未置換の炭素原子数１ない
し３のアルキル基を表わす請求項１記載の組成物。 - 【請求項３】式中、Ｒ１ はメチル基を表わす請求項１
記載の組成物。 - 【請求項４】式中、Ｒ２ は水素原子またはメチル基を
表わす請求項１記載の組成物。 - 【請求項５】ホスホン酸塩において金属またはメタロイ
ドがマグネシウム、カルシウム、バリウム、亜鉛、ホウ
素、アルミニウム、錫またはアンチモンである請求項１
記載の組成物。 - 【請求項６】式中、Ｒ１ およびＲ２ はともにメチル
基を表わしそして該金属がアルミニウムである請求項１
記載の組成物。 - 【請求項７】該塩（Ｂ） は該ポリマー（Ａ） の重量
に基いて、０．５ないし３０重量％の量で存在する請求
項１記載の組成物。 - 【請求項８】該塩（Ｂ） は該ポリマー（Ａ） の重量
に基いて、２ないし２０重量％の量で存在する請求項７
記載の組成物。 - 【請求項９】二酸化チタンは該ポリマー（Ａ） の重量
に基いて、１ないし２０重量％の量で存在する請求項１
記載の組成物。 - 【請求項１０】二酸化チタンは該ポリマー（Ａ） の重
量に基いて、５ないし１５重量％の量で存在する請求項
９記載の組成物。 - 【請求項１１】該酸（Ｄ） は燐酸、ホスホン酸、ホス
フィン酸、スルホン酸またはスルフィン酸である請求項
１記載の組成物。 - 【請求項１２】該酸（Ｄ） はアルキルホスホン酸、ア
リールホスホン酸、アルキルスルホン酸、アリールスル
ホン酸またはこれらの二種もしくはそれ以上の混合物で
ある請求項１１記載の組成物。 - 【請求項１３】該酸（Ｄ） は炭素原子数１ないし６の
アルキルホスホン酸または炭素原子数６ないし１２のア
リールスルホン酸である請求項１２記載の組成物。 - 【請求項１４】該酸（Ｄ） はメチルホスホン酸または
ベンゼンスルホン酸である請求項１３記載の組成物。 - 【請求項１５】該酸（Ｄ） は該ポリマー（Ａ） の重
量に基いて、０．２ないし５重量％の量で存在する請求
項１記載の組成物。 - 【請求項１６】該酸（Ｄ） は該ポリマー（Ａ） の重
量に基いて、０．５ないし２重量％の量で存在する請求
項１５記載の組成物。 - 【請求項１７】該酸（Ｄ） は二酸化チタン粒子上のコ
ーティングとして存在する請求項１記載の組成物。 - 【請求項１８】該ポリマー（Ａ） はポリフェニレンオ
キシド、ポリフェニレンスルフィド、または該オキシド
もしくはスルフィドとスチレンのコポリマーおよび／ま
たはグラフトポリマーとのブレンドである請求項１記載
の組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB909004832A GB9004832D0 (en) | 1990-03-03 | 1990-03-03 | Compositions |
| GB9004832.3 | 1990-03-03 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04227660A true JPH04227660A (ja) | 1992-08-17 |
Family
ID=10671982
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10491691A Pending JPH04227660A (ja) | 1990-03-03 | 1991-03-01 | 難燃性ポリマー組成物 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0446169A1 (ja) |
| JP (1) | JPH04227660A (ja) |
| CA (1) | CA2037406A1 (ja) |
| GB (1) | GB9004832D0 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06200144A (ja) * | 1991-12-31 | 1994-07-19 | General Electric Co <Ge> | 改良された流動性ポリマーアロイ |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4132639A1 (de) * | 1991-10-01 | 1993-04-08 | Basf Ag | Niedermolekulare flammgeschuetzte polyphenylenetherformmassen |
| JP5992906B2 (ja) | 2010-06-24 | 2016-09-14 | アイシーエル−アイピー アメリカ インコーポレイテッド | 金属ホスホネート難燃剤およびその製造方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB8611357D0 (en) * | 1986-05-09 | 1986-06-18 | Ciba Geigy Ag | Flame retardent polymer compositions |
| GB8811995D0 (en) * | 1988-05-20 | 1988-06-22 | Ciba Geigy Ag | Flame retardant polymer composition |
-
1990
- 1990-03-03 GB GB909004832A patent/GB9004832D0/en active Pending
-
1991
- 1991-02-22 EP EP91810120A patent/EP0446169A1/en not_active Ceased
- 1991-03-01 CA CA 2037406 patent/CA2037406A1/en not_active Abandoned
- 1991-03-01 JP JP10491691A patent/JPH04227660A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06200144A (ja) * | 1991-12-31 | 1994-07-19 | General Electric Co <Ge> | 改良された流動性ポリマーアロイ |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2037406A1 (en) | 1991-09-04 |
| EP0446169A1 (en) | 1991-09-11 |
| GB9004832D0 (en) | 1990-04-25 |
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