JPH04227676A - レゾルシンと珪酸の混合物を造粒する方法、レゾルシン及び沈降珪酸からなるグラニュール並びに該グラニュールを含有する接着性ゴムコンパウンド - Google Patents

レゾルシンと珪酸の混合物を造粒する方法、レゾルシン及び沈降珪酸からなるグラニュール並びに該グラニュールを含有する接着性ゴムコンパウンド

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JPH04227676A
JPH04227676A JP3092054A JP9205491A JPH04227676A JP H04227676 A JPH04227676 A JP H04227676A JP 3092054 A JP3092054 A JP 3092054A JP 9205491 A JP9205491 A JP 9205491A JP H04227676 A JPH04227676 A JP H04227676A
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JP
Japan
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silicic acid
resorcinol
weight
mixture
granules
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Pending
Application number
JP3092054A
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English (en)
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Siegfried Wolff
ジークフリート ヴォルフ
Udo Goerl
ウド ゲール
Karl Meier
マイアー カール
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Evonik Operations GmbH
Original Assignee
Degussa GmbH
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Publication date
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    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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    • C09C1/00Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/28Compounds of silicon
    • C09C1/30Silicic acid
    • C09C1/3009Physical treatment, e.g. grinding; treatment with ultrasonic vibrations
    • C09C1/3036Agglomeration, granulation, pelleting
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
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    • C08K9/04Ingredients treated with organic substances
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    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、レゾルシン/珪酸混合
物を造粒する方法、その際得られたグラニュール及びそ
の用途に関する。
【0002】
【従来の技術】繊維強度担体(ポリアミド、アルアミド
、セルロース、ポリエステル)又はスチールコード(光
沢あり、亜鉛メッキ、真鍮メッキ)と、ゴム(タイヤ、
コンベアベルト、ホース等)の間の接着力を改善するた
めに接着強化剤が使用される。
【0003】生ゴムコンパウンドにカップリング剤を直
接添加する際(乾式接着)、2つの可能性が考えられる
。スチールコード(例えばタイヤ内のスチールベルト、
高圧ホース、スチール芯を有するコンベアベルト)の場
合には、コバルトの二価の塩(例えばナフテン酸コバル
ト)又はレゾルシン/ホルムアルデヒド/珪酸系を使用
し、一方繊維コードの場合には、この最後の系だけを使
用する。
【0004】両系種類は異なるにせよ、欠点(コバルト
:劣悪な老化特性、ゴム毒;レゾルシン/ホルムアルデ
ヒド:高い混合物粘性、樹脂形成による混合物の脆弱化
)を有しているので、個々の系の欠点を部分的に解消す
るために、今日しばしば両系の組合せが用いられている
【0005】レゾルシン/ホルムアルデヒド/珪酸系の
開発の初期には、約120℃の混合温度(レゾルシンの
融点)により改善されるにすぎない、レゾルシンの劣悪
な分散特性の課題が生じた。しかしながら、このような
高い温度は、実際には全ての混合物において達成されな
い。
【0006】該問題を解決するための一つの可能性は、
西ドイツ国特許第1301478号明細書に記載されて
いるように、及びDegussaの接着系Cofill
(R)11において実現されたように、レゾルシンを珪
酸で細かく磨砕することである。
【0007】しかしながら、該粉砕工程では、十分な保
護装置が存在しなければ、そのダスト発生に起因して加
工の際問題になりうる生成物が生じる。
【0008】このような理由から、ダストの少ない生成
物のための開発作業が着手されたが、しかしながら該作
業はこれまでに成果をもたらさなかった。
【0009】この関係において、微細な粉末状の物質、
例えば沈降珪酸を造粒する際に生じる問題は一般に周知
である。
【0010】しかしここでは標準造粒法は成果をもたら
さないので、特殊な方法が開発され、該方法は微細な物
質を予め緻密化し、同時に形成することよりなる(西ド
イツ国特許第1807714号明細書、ヨーロッパ特許
出願公開第173061号明細書)。
【0011】しかしながら、該方法が珪酸/レゾルシン
混合物にも有効に転用されるが容易に想到されるはずで
あるという仮定は、妥当ではない。
【0012】分散性が極めて悪い、非常に粗い、団子状
のグラニュールが得られたすぎない。
【0013】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の課題
は、ごく僅かなダスト及びゴムコンパウンド中で良好な
分散特性により優れている、グラニュール形のレゾルシ
ンと珪酸の混合物を提供することであった。
【0014】
【課題を解決するための手段】本発明の対象は、レゾル
シン/珪酸混合物を造粒する方法であり、該方法は、レ
ゾルシン5〜95重量%と沈降珪酸5〜95重量%の混
合物をスクリューコンベアにより、軸が垂直方向に上下
に設置されかつプレス圧を変更できる2つのプレスロー
ルに搬送し、そこで緻密化し、引続き塊破砕機を用いて
所望の最大粒度を有するグラニュールを取得し、かつ残
留するダスト状成分を分離することを特徴とする。
【0015】表面は平滑でも又は構造化されていてもよ
いロールのプレス圧を、6〜105バール、特には6〜
25バールに調整する。
【0016】使用可能な粗砕プレス機は、西ドイツ国特
許出願公開第1778089号明細書に記載されており
、塊破砕機及びダスト状の成分を除去するために好都合
な分級機又は分級カスケードは、同様に一般的に公知の
機械である。
【0017】除去されたダストは造粒機中に戻す。
【0018】使用される沈降珪酸は1〜1000m2/
g、特には100〜250m2/g(窒素でのBETに
より測定、DIN66131)の比表面積を有する。
【0019】その際、ゴム分野で一般に使用される珪酸
が問題である。
【0020】本発明の対象は、同様にレゾルシンと沈降
珪酸からなり、レゾルシン5〜95重量%及び沈降珪酸
5〜95重量%、特に珪酸及びレゾルシンそれぞれ50
重量%の含量、0.063mm〜10mm、特に1〜5
mm(<70重量%)の粒度及び250〜500g/l
、特に350〜450g/lの嵩密度を有するグラニュ
ールである。
【0021】該グラニュールはレゾルシンと珪酸の粉末
状の混合物と異なり、以下の特性により優れている。
【0022】1)実際にダストを含まない、つまりグラ
ニュールの最高6重量%が0.125mm未満の粒度を
有する(〜10bar  max.5%)。
【0023】2)粉末状の混合物(〜200g/l)に
比して明らかに高められた嵩密度が最適な取扱及びより
良好な貯蔵を可能にする。
【0024】3)サイロ貯蔵及び輸送可能である。
【0025】4)加硫するゴムコンパウンドへのより良
好な分散特性を示す。
【0026】5)繊維コード又はスチールコードとゴム
との間のより良好な接着値をもたらす。
【0027】本発明により製造されたグラニュールは、
レゾルシン及び珪酸を含有する公知の加硫可能なゴムコ
ンパウンドにおいて使用される。
【0028】例として西ドイツ国特許第1078320
号明細書、及びSprung、J.、Burmeste
r、K.(Kautschuk und Gummi、
33(1980)611−616)に記載されているコ
ンパウンドが挙げられる。
【0029】カップリング剤はレゾルシン/ホルムアル
デヒト樹脂の形成に基づいている。このため該コンパウ
ンドは本発明によるレゾルシン/珪酸グラニュール(コ
ンパウンド中のレゾルシンの添加量は0.5〜10重量
部、有利には1.5〜5重量部)の他に付加的にホルム
アルデヒトスペンダー(例えばDegussaのHex
a K 又はBayerのCohedur(R))を0
.5〜10重量部、有利には1〜3重量部の量で含有し
なければならない。更に、良好な接着のためには、特に
スチールコードに対する接着のためには、既に本発明に
よるグラニュール中に存在する量を越えて、より以上の
珪酸(1〜50重量部、有利には10〜15重量部の量
)が更に必要である。
【0030】好適なゴムの種類には、硫黄並びに加硫促
進剤でエラストマーに架橋可能なゴム及びその混合物が
属する。特にハロゲン不含のゴムの種類、有利にはいわ
ゆるジエン−エラストマーが好適である。これらのゴム
の種類には、例えば油で圧延された天然及び合成ゴム、
例えば天然ゴム、ブタジエンゴム、イソプレンゴム、ブ
タジエン−スチレン−ゴム、ブタジエン−アクリルニト
リル−ゴム、ブチルゴム、並びにエチレン、プロピレン
及び非共役ジエンからなるテーポリマーが属する。更に
上述のゴムを有するゴムコンパウンドのためには、以下
の付加的なゴムが挙げられる:カルボキシルゴム、エポ
キシゴム、トランス−ポリペンテナマー、ハロゲン化し
たブチルゴム、2−クロル−ブタジエン、エチレン−ビ
ニルアセテート−コポリマー、エチレン−プロピル−コ
ポリマ−、場合により天然ゴムの化学的誘導体からなる
ゴム並びに変性天然ゴム。
【0031】更に、本発明によるレゾルシン/珪酸グラ
ニュールを配合したゴムコンパウンドはゴム工業で汎用
の別の成分を含有する、例えば:汎用の強化系、即ちフ
ァーネスカーボンブラック、チャンネルカーボンブラッ
ク、フレームカーボンブラック、サーマルカーボンブラ
ック、アセチレンカーボンブラック、アークカーボンブ
ラック、カーボンカーボンブラック等、並びに合成充填
剤、例えば珪酸、珪酸塩、酸化アルミニウム水和物、炭
酸カルシウム、及び天然の充填剤、例えばクレー、珪酸
白亜、白亜、タルク等、並びにシラン変性充填剤、ゴム
工業で通常用いられている加硫促進剤(例えば、スルフ
ェンアミド、MBT、MBTS、トリアジン促進剤、チ
ウラム)を個別又は混合して、ゴム100重量部に対し
て0.1〜10重量部の量で、加硫遅延剤、例えばVu
kalent(R)E、PVIを同様にゴム100重量
部に対して0.1〜10重量部の量で、ZnO及びステ
アリン酸を加流の促進剤としてゴム0.5〜10重量部
の量で、ゴム工業で使用されている老化防止剤、オゾン
保護剤、疲労防止剤、例えばIPPD、TMQ、並びに
また光保護剤としての蝋及びそのブレンド、任意の軟化
剤、例えば芳香族、ナフテン系、パラフィン系の合成軟
化剤及びそのブレンド、場合によりシラン、例えばビス
−(3−トリエチオキシシリルプロピル)−テトラスル
ファン、γ−クロルプロピルトリエトキシシラン、γ−
メルカプトプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリア
ルコキシシラン、及びそのブレンドをそれぞれ充填剤1
00重量部対して0.1〜20重量部、有利には1〜1
0重量部の量で、場合により硫黄をそれぞれゴム100
重量部に対して0.1〜10重量部の量で、場合により
着色剤及び加工助剤を通常の配合量で含有する。
【0032】混合物の製造はゴム工業で周知の方法でニ
ーダー又は圧延機で行う。
【0033】本発明によるグラニュールの使用分野は、
通常タイヤ構造、例えばブレーカー、カーカス、及びビ
ードリングの領域内で使用されるような接着コンパウン
ド、並びに繊維又はスチールコードからなる強度担体を
有する工業用物品、例えばコンベアベルト、Vベルト、
ホース、部分的にはパッキング及びゴム引きの編織物に
及ぶ。
【0034】
【実施例】
使用のための試験                          
                       試験
方法        単位Dmax〜Dmin    
                  DIN  53
529      Nm  MS  t35(130℃
)                DIN  535
24    min  引張り強さ         
                     DIN 
 53504    MPa  引張り応力値  30
0%                  DIN  
53504    MPa  連続引裂抵抗     
                       DI
N  53507  N/mm  衝突弾性率    
                         
 DIN  53512        %  ショア
(A)硬度                    
    DIN  53505        −  
接着力 (真鍮メッキした及び光輝圧延したスチールコード):
1cmの長さで加硫挿入したスチールコードを引張試験
機で破断させる。                 
 N/cm使用例では以下の名称及び略語を用い、同時
にその意味を記載する。
【0035】 RRS 1                  レイ
ブドスモークドシート(天然ゴム)Natsyn(R)
2200          ポリイソプレンゴムCO
RAX(R)N 330          カーボン
ブラック、比表面積(BET:82m2/g)    
                   (Degus
sa)Ultrasil(R)VN 3 Gran. 
 沈降珪酸、比表面積  175m2/g(Degus
sa)Naftolen(R)ZD         
 芳香族の軟化剤Vulkanox(R)HS    
      2,2,4−トリメチル−1,2−ジヒド
ロキノリン                    
   (Bayer)Hexa K         
        ヘキサメチレンテトラミン(Degu
ssa)Vulkacit(R)DZ        
  粉末状ベンゾチアジル−2−ジシクロヘキシルスル
フ                       ェ
ンアミドCofill(R)11          
  レゾルシン/VN  3(50:50)からなる混
合物                       
(Desussa)Crystex(R)OT 20A
       不溶性硫黄BS  I        
       レゾルシン/VN  3 Gran.,
50:50(12バール              
         のプレス圧で製造、嵩密度  38
5g/l)BS  II              
 レゾルシン/VN  3 Gran.,50:50(
17バール                    
   のプレス圧で製造、嵩密度  400g/l)B
S  III              レゾルシン
/VN  3 Gran.,50:50(25バール 
                      のプレ
ス圧で製造、嵩密度  410g/l)   レゾルシン/珪酸混合物の造粒 Cofill 11(レゾルシン/VN  3 ,50
:50)100kgを場合によっては真空可能な二条ね
じスクリューを用いて反対方向に回転するロールの隙間
に計量供給する。ロール圧は17バールに調整する。引
続き、ロールの隙間から出るフラットオケーキを2段階
式破砕機を用いて粒度5mmに破砕する。破砕したグラ
ニュールはをジグザグ型分級機を用いて空気の吹き込み
よりダストを除去する。該ダストは空気力で圧縮工程に
戻す。
【0036】 グラニュールの粒度分布     フラクション          BS  I
        BS  II          B
S  III                   
      6〜12バール    17バール   
     25バール  <0.125mm     
     5.82        4.15    
      4.380.125〜0.5mm    
6.04        4.05         
 4.620.5〜1.0mm      13.85
      14.00        13.451
.0〜2.0mm      31.04      
29.53        28.722.0〜3.0
mm      29.55      31.35 
       33.103.0〜4.0mm    
  10.65      12.80       
 12.25>4.0 ≦5.0                  3.0
5        3.32          3.
48スチールコード接着コンパウンド中でのCofil
l 11に対するレゾルシン/珪酸 グラニュール(BS  I、BS  II、BS  I
II)の試験                   
                         
  1        2        3    
    4        5    RSS 1  
                  30     
 30      30      30      
30  Natsyn 2200          
    70      70      70   
   70      70  CORAX N 33
0              45      45
      45      45      45 
 Ultrasi VN 3 Gran.      
 12.5   12.5   12.5   12.
5   12.5ZnO RS           
          8        8     
   8        8        8ステア
リン酸               1      
  1        1        1    
    1Naftolen ZD         
       3        3        
3        3        3Vulkan
ox HS                1   
     1        1        1 
       1Cofill 11 粉末     
        −        5       
 −        −        −BS I(
12バール)               −   
     −        5        − 
       −BS II(17バール)     
         −        −      
  −        5        −BS I
II (25バール)            −  
      −        −        −
        5Hexa K          
           1.5     1.5   
  1.5     1.5     1.5Vulk
acit DZ                0.
7     0.7     0.7     0.7
     0.7Crystex OT 20 A  
          5        5     
   5        5        5145
℃でのレオメーター試験 Dmax〜Dmin   (Nm)      14.
28    15.26    15.24    1
5.21    15.68MS t35      
  (min)      14.3     17.
4     18.1     18.2     1
9.1モジュール 300(MPa  )    14
.1     16.5     19.9     
19.6     19.7連続破砕抗力  (N/m
m)     17       16       
18       17       18弾性率  
      (%)        43      
 40       43       41    
   41硬度                  
   73       81       81  
     82       82接着力      
  (N/cm)    219      362 
     388      391      37
6(真鍮めっきしたスチールコードの 10回の測定による平均値) 接着力        (N/cm)     78 
     154      167      16
9      172 (光輝圧延したスチールコード10回の測定による平均
値) 該実施例は、その他ほとんど同じ特性値で、接着力はグ
ラニュールの場合にはCofill 11粉末よりも1
1%以上高いことを示している。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】  レゾルシンと珪酸の混合物を造粒する
    方法において、レゾルシン5〜95重量%と沈降珪酸5
    〜95重量%の混合物をスクリューコンベアにより、軸
    が垂直方向に上下に設置されかつプレス圧を変更できる
    2つのプレスロールに搬送し、そこで緻密化し、引続き
    塊破砕機を用いて所望の最大粒度を有するグラニュール
    を取得し、かつ残留するダスト状成分を分離することを
    特徴とする、レゾルシンと珪酸の混合物を造粒する方法
  2. 【請求項2】  レゾルシン5〜95重量%及び沈降珪
    酸5〜95重量%の含量、0.063mm〜10mmの
    粒度及び250〜550g/lの嵩密度を有する、レゾ
    ルシン及び沈降珪酸からなるグラニュール。
  3. 【請求項3】  硫黄、促進剤及び別の通常の成分のほ
    かに珪酸及びホルムアルデヒトスペンダーを含有する加
    硫可能な接着性ゴムコンパウンドにおいて、請求項2記
    載のグラニュールを、ゴムコンパウンドがゴム100重
    量部に対して、レゾルシン1〜10重量部を含有する量
    で含有することを特徴とする、接着性ゴムコンパウンド
JP3092054A 1990-04-26 1991-04-23 レゾルシンと珪酸の混合物を造粒する方法、レゾルシン及び沈降珪酸からなるグラニュール並びに該グラニュールを含有する接着性ゴムコンパウンド Pending JPH04227676A (ja)

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DE4013258.7 1990-04-26
DE4013258A DE4013258A1 (de) 1990-04-26 1990-04-26 Verfahren zum granulieren von resorcin/kieselsaeureabmischungen, die so erhaltenen granulate und deren verwendung

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JP3092054A Pending JPH04227676A (ja) 1990-04-26 1991-04-23 レゾルシンと珪酸の混合物を造粒する方法、レゾルシン及び沈降珪酸からなるグラニュール並びに該グラニュールを含有する接着性ゴムコンパウンド

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EP (1) EP0455947B1 (ja)
JP (1) JPH04227676A (ja)
CA (1) CA2041072A1 (ja)
CS (1) CS117891A3 (ja)
DE (2) DE4013258A1 (ja)
ES (1) ES2071852T3 (ja)
IL (1) IL97265A0 (ja)
TR (1) TR24996A (ja)
YU (1) YU29391A (ja)
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EP0455947A1 (de) 1991-11-13
CS117891A3 (en) 1991-12-17
CA2041072A1 (en) 1991-10-27
EP0455947B1 (de) 1995-05-03
ES2071852T3 (es) 1995-07-01
DE4013258A1 (de) 1991-10-31
TR24996A (tr) 1992-09-01
YU29391A (sh) 1993-11-16
US5143962A (en) 1992-09-01
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ZA911161B (en) 1991-11-27

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