JPH04227932A - ポリシロキサンエマルジョンの製造方法 - Google Patents

Abstract

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め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【産業上の利用分野】本発明は、一般にエマルジョン重
合として知られている方法によってポリシロキサンエマ
ルジョンを製造する方法に関する。本発明のエマルジョ
ンは、少なくとも１種のシロキサンオリゴマー、カチオ
ンもしくはアニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、
触媒及び水の混合物から製造される。この場合、前記シ
ロキサンオリゴマーは、水と前記諸界面活性剤との存在
下に反応し、ポリシロキサンエマルジョンを形成する。 本発明方法によって、油分のない、標準エマルジョン、
ファインエマルジョン及びミクロエマルジョンを製造す
ることができる。 【０００２】 【従来の技術】ポリシロキサンのエマルジョンは、ポリ
シロキサン粒子のサイズ及び当該エマルジョンの外観に
よって分類することができる。典型的には３種類のシリ
コーンエマルジョンが当技術分野においては認められて
いる。即ち標準エマルジョン、ファインエマルジョン及
びミクロエマルジョンである。ここで用いるエマルジョ
ンという用語は前記３つの型のシリコーンエマルジョン
を包含する。 【０００３】標準シリコーンエマルジョンは、大きな粒
子サイズ（一般には３００ｎｍ　より大）で特徴づけら
れ、肉眼で観察すると不透明（光が通らない）である。 標準シリコーンエマルジョンは、最も一般的には、強い
白色の外観を持つものとして同定される。シリコーンフ
ァインエマルジョンはより小さな粒子サイズ、　３００
〜１４０ｎｍ　で特徴づけられ視覚的にはわずかに不透
明ないし非常にわずかに半透明（光を通すが歪みを伴な
う）な組成物として同定されうる。シリコーンミクロエ
マルジョンは　１４０ｎｍ未満の粒子サイズを持つもの
として特徴づけられ、視覚的には半透明ないし透明に見
える（歪みなしに光を通す）。 【０００４】これらの３つのタイプのシリコーンエマル
ジョンの内、ファインエマルジョン及びミクロエマルジ
ョンが粒子サイズが小さく、安定性が高いために望まれ
ている。ミクロエマルジョンは半透明ないし透明な外観
の故に更に望まれている。これらの要因の故にミクロエ
マルジョンは標準又はファインエマルジョンよりも好ま
れ、より多くの用途で用いられうる。 【０００５】水中でポリシロキサンのエマルジョンを製
造する方法は当技術分野でよく知られている。その方法
は一般に２つの種類に分けられる。即ち機械的方法とエ
マルジョン重合である。機械的方法は通常ポリシロキサ
ンを受入れること及びホモジナイザーのような激しい攪
拌をする機械的手段を用いて水中にシロキサンを乳化す
る必要がある。乳化工程を助けるために前記ポリシロキ
サン又は水に界面活性剤が一般に添加される。 【０００６】エマルジョン重合には、反応性シリコーン
オリゴマー、界面活性剤、重合触媒及び水が一般に必要
である。この混合物を攪拌し、標準エマルジョン、ファ
インエマルジョン又はミクロエマルジョンを形成する迄
前記シリコーンオリゴマーを重合する。一般には、ミク
ロエマルジョンを形成するアルコキシシラン類又はファ
イン及び標準エマルジョンを形成する環状シロキサン類
が反応性モノマー又はオリゴマーとして用いられる。得
られるエマルジョンにおいて共重合体を形成するために
複数のシリコーン反応体を用いることもできる。 【０００７】環状シロキサンのエマルジョン重合におい
て出合う典型的な問題には、乳化されないシリコーンオ
イル層又は非常に大きな（肉眼で見える）シリコーンオ
イル滴が、製造された最終エマルジョン中に存在すると
いうことがあげられる。当技術分野で既知の方法では、
重合の前に機械的手段を用いて環状シロキサンを予備乳
化しなければ、シリコーンオイル層を完全に取除くこと
はできない。エマルジョン重合の前に環状シロキサンを
水中に機械的に予備乳化することは、当業者にとって一
般的な、周知の手段である。そして又、当技術分野で既
知の方法によって出発オリゴマーとして環状シロキサン
を用いるときは、環状シロキサンのポリシロキサンポリ
マーへの転化率を当該系の環／鎖平衡によって定まる量
より大きくすることは一般には不可能である。換言すれ
ば、当該エマルジョン中には常に一定量の環状シロキサ
ンが存在するであろうということであり、この量は一般
には、当該系の環／鎖平衡によって定まる。 【０００８】得られるエマルジョンは、可能な粒子サイ
ズの範囲が広くないので、当技術分野で既知のエマルジ
ョン重合法は限定されたものである。更に予備乳化をし
なければ、これらの方法では、油分のないエマルジョン
（未乳化シリコーンオイルを含まないもの）を作れる範
囲が狭いか又は無いのである。 【０００９】 【発明が解決しようとする課題】本発明の目的はエマル
ジョン重合によってポリシロキサンエマルジョンを製造
する方法を提供することである。本発明の更なる目的は
、エマルジョン重合を制御して、未乳化シリコーンオイ
ルがなく望みの粒子サイズを持った望みの型のエマルジ
ョンを製造する方法を提供することである。本発明の更
なる目的は、ポリシロキサンを機械的に予備乳化せずに
、安定な、油分のないミクロエマルジョンを製造する方
法を提供することである。本発明の更なる目的は、標準
エマルジョン、ファインエマルジョン及びミクロエマル
ジョンの製造を可能にする単一の方法を提供することで
ある。 【００１０】 【課題を解決するための手段】エマルジョン重合によっ
てポリシロキサンエマルジョンを製造する本発明方法に
おいて、一定の操作パラメーターを調整し又は特定する
ことよって、この方法から得られるエマルジョンの型と
粒子サイズを制御できることが見出された。重合反応の
間ノニオン界面活性剤を添加することによって、安定で
、油分のないエマルジョンができるであろうことも見出
された。 【００１１】本発明方法は標準エマルジョン、ファイン
エマルジョン及びミクロエマルジョンを製造するのに用
いることができる。本発明を用いて粒子サイズが約１０
ｎｍを越えるエマルジョンを作ることができる。粒子サ
イズの制御に特に重要なことが判明した操作パラメータ
ーは、反応温度、イオン性（アニオン性又はカチオン性
）界面活性剤の量と種類、ノニオン界面活性剤の量と種
類、水の量、触媒の量及び任意にアルコール類を存在さ
せることを含む。 【００１２】上に列挙した反応パラメーターが一定の範
囲にあるとき、本発明方法によれば安定で油分のない（
未乳化シリコーンオイルを含まない）エマルジョンがで
きることが判明した。安定で油分のないエマルジョンと
は、未乳化シリコーン物質を全く含まず、時間が経過し
ても未乳化のシリコーンオイル又はポリマーを生じない
エマルジョンをいう。 【００１３】更に、本発明によれば、当該系の環／鎖平
衡によって一般に定まる量より多量のポリシロキサンポ
リマーを含むエマルジョンを作れることが見出された。 環状シロキサンからポリシロキサンへの転化率は当該系
の環／鎖平衡によって定まる値から　１００％にわたる
。最低限、当該系の環／鎖平衡によって定まる値に達す
る時、本質的にすべての環状シロキサンが反応したと考
えられる。 【００１４】本発明方法によって製造されるエマルジョ
ンは、少なくとも１つのシリコーン材料、カチオン性又
はイオン性（以下単に「イオン性」という）界面活性剤
、ノニオン界面活性剤、触媒及び水から構成される。 ある例においては、触媒としても働きうるイオン性界面
活性剤を含んでいてもよく、この場合にはシリコーン、
イオン性界面活性剤、ノニオン界面活性剤及び水から構
成されるエマルジョンができる。他の例においては、ノ
ニオン性の性質を持ち、イオン性界面活性剤及びノニオ
ン界面活性剤として行動するイオン性界面活性剤を含ん
でいてもよく、この場合にはシリコーン、イオン性界面
活性剤、触媒及び水から構成されるエマルジョンができ
る。 【００１５】本発明方法における重合反応は、水の存在
下、酸触媒又は塩基触媒を用いた環状シロキサンの開環
を含む。開環すると末端に水酸基を持つポリシロキサン
オリゴマー類ができる。これらのポリシロキサンオリゴ
マーは、次いで、縮合反応によって、相互に又は当該反
応媒体中に存在するかも知れない他のシロキサン反応体
と反応してポリシロキサンポリマー又はコポリマーを生
成する。これらのポリマーは沈殿し凝縮してイオン性界
面活性剤及びノニオン界面活性剤によって水中で一定の
粒子サイズで安定化された粒子を形成すると考えられる
。この粒子サイズは、反応パラメーター及び前記エマル
ジョンを形成するのに用いられた成分によって定まる。 【００１６】本発明方法において有用なポリジオルガノ
環状シロキサンは、一般に水に不溶でエマルジョン重合
技術を用いて容易に重合可能なものである。好ましい環
状シロキサンは次の一般式で示される化合物である：【
００１７】 【化１】 【００１８】ここに各Ｒは独立に炭素原子数１〜６の飽
和又は不飽和のアルキル基及び炭素原子数６〜１０のア
リール基から選ばれ、該Ｒ基は、開環反応及び重合反応
において非反応性の官能基を任意に含んでいてもよく；
ｘは３〜７の値である。 【００１９】Ｒは更に、メチル基、エチル基、プロピル
基、フェニル基、アリル基、ビニル基、−Ｒ１　−Ｆで
表わされる基（ここにＲ１　は炭素原子数１〜６のアル
キレン基及び炭素原子数６〜１０のアリーレン基から選
ばれる基であり、Ｆはアミン、ジアミン、ハロゲン、カ
ルボキシル、メルカプト等のような官能基である。）、
及び−Ｒ１　−Ｆ１　−Ｒで表わされる基（ここに、Ｒ
１　及びＲは上記と同じ意味であり、Ｆ１　は酸素、窒
素、イオウ等の非炭素原子である）から選ばれる基と定
義してもよい。 【００２０】本発明において有用な環状シロキサンの例
を挙げれば、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オク
タメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペ
ンタシロキサン、テトラメチルテトラビニルシクロテト
ラシロキサン、テトラメチルテトラフェニルシクロテト
ラシロキサン等がある。前記エマルジョンの製造のため
に各種環状シロキサンの混合物も用いることができる。 【００２１】反応媒体中に少量の他のシロキサン反応体
を存在させることにより、エマルジョン重合反応によっ
てコポリマーを製造することができる。これらのシロキ
サン反応体は加水分解可能な基又はシラノール基を持ち
、エマルジョン重合で重合可能な化合物であれば何でも
よい。これらのシロキサン反応体は全シリコーン含有量
の１０モル％以下を占めるのが好ましい。 【００２２】前記シロキサン反応体の例としては、アミ
ン官能シラン類、ビニル官能シラン類、ハロゲン官能シ
ラン類及びヒドロキシ基で末端をブロックしたポリシロ
キサン類のような有機官能シロキサンがある。これらシ
ロキサン反応体を更に例示すれば、重合度１〜７の末端
シラノールポリジメチルシロキサン、Ｎ−（２−アミノ
エチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、ト
リメトキシビニルシラン、トリス−（２−メトキシエト
キシ）ビニルシラン及び３−クロロプロピルトリメトキ
シシランがある。 【００２３】本発明方法で製造したエマルジョンは、シ
リコーン濃度が一般には全エマルジョン溶液の１０〜７
０重量％である。好ましいシリコーン濃度は全エマルジ
ョン溶液の２５〜６０重量％である。粒子サイズが大き
い程エマルジョン中のポリシロキサンの濃度が高くなり
うる。シリコーン含量が１０％未満のエマルジョンも製
造できるが、このようなエマルジョンは一般には経済的
な価値がない。 【００２４】シリコーン類を重合してエマルジョンを形
成する反応は、水、少なくとも１つのイオン性界面活性
剤、少なくとも１つのノニオン界面活性剤及び触媒から
なる反応媒体中で実施される。 【００２５】水の存在下に環状シロキサンを重合できる
触媒であれば何でも、本発明方法に有用である。この反
応の触媒は、縮合重合触媒として知られ、シロキサンボ
ンドを開裂しうる触媒を含む。当技術分野で知られた縮
合重合触媒には置換ベンゼンスルホン酸、脂肪族スルホ
ン酸、塩酸、硫酸のような強酸及び水酸化第４アンモニ
ウム、金属水酸化物のような強塩基があるが、これらに
限られない。ある場合にはドデシルベンゼンスルホン酸
のようなイオン性界面活性剤が触媒としても機能しうる
。他の有用な触媒系はテトラブチルアンモニウムハイド
ロオキサイドのような相間移動触媒又はイオン交換樹脂
を含む。この場合には触媒は、現場で形成される。 【００２６】反応媒体中に存在する触媒の濃度は、一般
に全シリコーンの０．０１〜３０重量％である。一般に
は、強酸と塩基性金属水酸化物は上記範囲の下限付近で
用いることができ、一方、触媒としても機能するイオン
性界面活性剤は上記範囲の上限付近の濃度で存在するだ
ろう。 【００２７】エマルジョン中でポリシロキサンを安定化
するために、反応媒体は更にイオン性界面活性剤とノニ
オン界面活性剤の両方を含まねばならない。イオン性界
面活性剤は、当技術分野で乳化重合に有用であることが
知られているカチオン界面活性剤又はアニオン界面活性
剤から選ばれる。 【００２８】適当なアニオン界面活性剤としては、スル
ホン酸類及びその塩誘導体があるが、これらに限られる
ものではない。本発明に有用なアニオン界面活性剤とし
ては次のものを例示できるが、これらに限られるもので
はない：アルカリ金属スルホリシネート（ｓｕｌｆｏｒ
ｉｃｉｎａｔｅｓ）；ココナッツオイル酸のスルホン化
モノグリセライドのような脂肪酸のスルホン化グリセリ
ルエステル；オレイルイセチオン酸ナトリウムのような
スルホン化１価アルコールエステルの塩；オレイルメチ
ルタウリン酸のナトリウム塩のようなアミノスルホン酸
類の塩；パルミトニトリルスルホン酸塩のような脂肪酸
ニトリル類のスルホン化物；α−ナフタリンモノスルホ
ン酸ナトリウムのようなスルホン化芳香族炭化水素；ナ
フタリンスルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合物；オ
クタヒドロアントラセンスルホン酸ナトリウム；並びに
炭素原子数８以上のアルキル基を有するアルカリ金属ア
ルキルスルフェート、アルカリ金属エーテルスルフェー
ト及び炭素原子数８以上のアルキル基を１以上持つアル
カリ金属アルキルアリールスルフォネート。 【００２９】商業的に入手可能であり、本発明に有用な
アニオン界面活性剤には、ＢＩＯＳＯＦＴ　Ｓ−１００
（商標）という名の下にＳＴＥＰＡＮＣＯ．から販売さ
れているドデシルベンゼンスルホン酸及びドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム（ＳＩＰＯＮＡＴＥ　ＤＳ−
１０（商標）の名の下にＡＬＣＯＬＡＣ　ＩＮＣ．から
販売されている）のような、その関連の塩があるが、こ
れらに限られるものではない。 【００３０】本発明方法に有用なカチオン界面活性剤は
、エマルジョン重合で作られたエマルジョンを安定化す
るのに有用であることが当技術分野において既知のもの
である。これらのカチン界面活性剤には各種の脂肪酸の
アミン類、アミド類及びそれらの誘導体並びに脂肪酸の
アミン類及びアミド類の塩があるが、これらに限られる
ものではない。本発明に有用なカチオン界面活性剤の例
としては次のものがあるが、これらに限定されるもので
はない：ドデシルアミンアセテート、オクタデシルアミ
ンアセテート及び獣脂脂肪酸のアミンのアセテートのよ
うな脂肪族アミン類及びその誘導体；ドデシルアニリン
のような脂肪族鎖を持つ芳香族アミン類の同族体；ウン
デシルイミダゾリンのような脂肪族ジアミンから誘導さ
れた脂肪族アミド類；オレイルアミノジエチル−アミン
のようなジ置換アミン類から誘導された脂肪族アミド類
；エチレンジアミンの誘導体；獣脂トリメチルアンモニ
ウムクロライド、ジオクタデシルジメチルアンモニウム
クロライド、ジドデシルジメチルアンモニウムクロライ
ド及びジヘキサデシルジメチルアンモニウムクロライド
のような第４アンモニウム化合物類；β−ヒドロキシエ
チルステアリルアミドのようなアミノアルコールのアミ
ド誘導体類；長鎖脂肪酸類のアミン塩類；オレイルベン
ジルアミノエチレンジエチルアミン塩酸塩のようなジ−
置換ジアミン類の脂肪族から誘導された第４アンモニウ
ム塩基類；メチルヘプタデシルベンズイミダゾール臭化
水素酸塩のようなベンズイミダゾリン類の第４アンモニ
ウム塩基類；セチルピリジニウムクロライドのようなピ
リジニウムの塩基性化合物及びその誘導体；オクタデシ
ルスルホニウムメチルスルフェートのようなスルホニウ
ム化合物類；ジエチルアミノ酢酸及びオクタデシルクロ
ロメチルエーテルのベタイン化合物のようなベタインの
第４アンモニウム化合物類；ステアリン酸とジエチレン
トリアミンの縮合物のようなエチレンジアミンのウレタ
ン類；ポリエチレンジアミン類；並びにポリプロパノー
ルポリエタノールアミン類。 【００３１】商業的に入手可能で本発明に有用なカチオ
ン界面活性剤には、ＡＲＱＵＡＤ　Ｔ２７Ｗ（商標）、
ＡＲＱＵＡＤ　１６−２９（商標）、ＡＲＱＵＡＤ　Ｃ
−３３（商標）、ＡＲＱＵＡＤ　Ｔ５０（商標）、ＥＴ
ＨＯＱＵＡＤ　Ｔ／１３　ＡＣＥＴＡＴＥ（商標）（こ
れらは全てＡＫ２０　ＣＨＥＭＩＥ　が製造している）
があるが、これらに限られるものではない。 【００３２】前記イオン性界面活性剤は、一般にエマル
ジョン全体の０．０５〜３０重量％の濃度で存在する。 好ましい濃度はエマルジョン全体の０．５〜２０重量％
である。 【００３３】本発明方法において有用なノニオン界面活
性剤は親水性親油性バランス（ＨＬＢ）が１０〜２０の
ものである。ＨＬＢが１０未満のノニオン界面活性剤を
本発明に使ってもよいが、その場合には水中でのノニオ
ン界面活性剤の溶解性が限られているため濁りをおびた
溶液ができるおそれがある。ＨＬＢが１０未満のノニオ
ン界面活性剤を用いるときは、ＨＬＢが１０より大きい
ノニオン界面活性剤も重合中又は重合後に加えることが
好ましい。重合環境において安定なノニオン界面活性剤
が好ましい。 【００３４】本発明方法において有用なノニオン界面活
性剤の例としては次のものが挙げられるが、これらに限
定されるものではない：２，６，８−トリメチル−４−
ノニルオキシポリエチレンオキシエタノール（６ＥＯ）
（ＴＥＲＧＩＴＯＬ　ＴＭＬ−６（商標）としてＵＮＩ
ＯＮ　ＣＡＲＢＩＤＥ　ＣＯＲＰ．　が販売している）
；２，６，８−トリメチル−４−ノニルオキシポリエチ
レンオキシエタノール（１０ＥＯ）（ＴＥＲＧＩＴＯＬ
　ＴＭＮ−１０（商標）としてＵＮＩＯＮ　ＣＡＲＢＩ
ＤＥ　ＣＯＲＰ．　が販売している）；アルキレンオキ
シポリエチレンオキシエタノール（Ｃ１１−１５　、第
２アルキル、７ＥＯ）（ＴＥＲＧＩＴＯＬ　１５−Ｓ−
７（商標）としてＵＮＩＯＮ　ＣＡＲＢＩＤＥ　ＣＯＲ
Ｐ．　が販売している）；アルキレンオキシポリエチレ
ンオキシエタノール（Ｃ１１−１５　、第２アルキル、
９ＥＯ）（ＴＥＲＧＩＴＯＬ　１５−Ｓ−９（商標）と
してＵＮＩＯＮ　ＣＡＲＢＩＤＥ　ＣＯＲＰ．　が販売
している）；アルキレンオキシポリエチレンオキシエタ
ノール（Ｃ１１−１５　、第２アルキル、１５ＥＯ）（
ＴＥＲＧＩＴＯＬ　１５−Ｓ−１５（商標）としてＵＮ
ＩＯＮ　ＣＡＲＢＩＤＥ　ＣＯＲＰ．　が販売している
）；オクチルフェノキシポリエトキシエタノール（４０
ＥＯ）（ＴＲＩＴＯＮ　Ｘ４０５（商標）としてＲＯＨ
Ｍ　ａｎｄ　ＨＡＡＳ　ＣＯ．　が販売している）及び
ノニルフェノキシポリエトキシエタノール（１０ＥＯ）
（ＭＡＫＯＮ　１０（商標）としてＳＴＥＰＡＮ　ＣＯ
．が販売している）。 【００３５】本発明方法によって油分のないエマルジョ
ンを得るために、ノニオン界面活性剤の濃度はエマルジ
ョン全体の重量を基準にして一般には０重量％より大き
く４０重量％より小さいことがよい。この濃度は好まし
くはエマルジョン全体の重量を基準にして０．５〜３０
重量％が好ましい。 【００３６】現在、イオン性界面活性剤とノニオン界面
活性剤の両方が同じ化合物中に組み合わされた性質を持
つイオン性界面活性剤がいくつか商業的に入手可能であ
る。そのような化合物の１つはＥＴＨＯＱＵＡＤ　１８
／２５（商標）（メチルポリオキシエチレン（１５）オ
クタデシルアンモニウム）の名の下にＡＫＺＯ　ＣＨＥ
ＭＩＥ　が販売している。この化合物はポリエチレンオ
キサイドの尾を持つカチオン性第４アンモニウムである
。本発明方法にこのタイプのイオン性界面活性剤を用い
れば、反応媒体中にイオン性界面活性剤をノニオン界面
活性剤の両方を存在させる必要はない。反応媒体中に、
ノニオン性の性質を持つイオン性界面活性剤のみが存在
する必要がある。しかしながら、もしイオン性界面活性
剤がイオン性界面活性剤とノニオン界面活性剤の両方を
持たないならば、本発明方法において両方のタイプの界
面活性剤を用いる必要がある。これらのタイプの界面活
性剤は、エマルジョン中で、用いられるイオン性界面活
性剤の濃度と等しい濃度で一般に用いられる。 【００３７】本発明方法は、好ましくは、環状シロキサ
ン、イオン性界面活性剤、ノニオン界面活性剤、水及び
触媒を含む混合物を作って実施される。この混合物は、
次いで、本質的に全ての環状シロキサンが反応して安定
で油分のないエマルジョンが生成する迄攪拌下に重合反
応温度に加熱される。安定で、油分のないエマルジョン
が生成するに必要な時間は反応体と反応温度如何にかか
るであろう。 【００３８】環状シロキサン、イオン性界面活性剤、ノ
ニオン界面活性剤、水及び触媒の混合物は安定でなく何
らかの攪拌手段なくしては分離するであろう。反応の間
、環状シロキサンの全てを混合物中に完全に分散する必
要はないが、反応過程を通じて何らかの攪拌手段を提供
しておかねばならない。 【００３９】環状シロキサン、イオン性界面活性剤、ノ
ニオン界面活性剤、水及び触媒を合体させ、次いで環状
シロキサンを反応させてエマルジョンを形成するにはい
くつかの方法がある。これらの方法の内第１は、どんな
順序であってもよいが、これら全成分を攪拌しながら合
体させ、攪拌しながら所望の重合温度に加熱し、環状シ
ロキサンを反応させてエマルジョンを形成することであ
る。他の方法は、触媒を除く全ての成分を攪拌しながら
合体させ、所望の重合温度に加熱し、触媒を加え、その
後所望の重合温度で加熱、攪拌し、環状シロキサンを反
応させてエマルジョンを形成することである。他の方法
は、環状シロキサンを除く全ての成分を攪拌しながら合
体させ、所望の重合温度に加熱し、環状シロキサンを添
加又は供給し、その後所望の重合温度で加熱、攪拌し、
環状シロキサンを反応させてエマルジョンを形成するこ
とである。 【００４０】本発明方法でエマルジョンを製造するのに
用いられる成分を組合わせる順序はどんなものであって
も本質的ではない。しかしながら、諸成分の添加の間及
びその後に攪拌をすること及び全ての成分が組合わされ
たときに重合温度にすでに達しているか、重合温度に加
熱することが不可欠である。 【００４１】エマルジョンを形成する好ましい方法では
、１つの環状シロキサン又は複数の環状シロキサンの混
合物、少なくとも１つのノニオン界面活性剤、少なくと
も１つのイオン性界面活性剤及び水を合体させて混合物
を作り；環状シロキサンがこの混合物中に完全に分散す
るように攪拌し；重合温度に加熱し；そして触媒を添加
する。次いで、安定で油分のないエマルジョンが形成さ
れる迄、この混合物を攪拌しながら重合温度に保持する
。 【００４２】本発明方法は、少なくともシロキサン反応
体、ノニオン界面活性剤及び水の一部を組合わせ機械的
に乳化することによって実施してもよい。追加の水、イ
オン性界面活性剤、触媒及びノニオン界面活性剤を、攪
拌しながら上記予備エマルジョンに添加することができ
る。次いでこの混合物を重合反応温度に加熱し、随意に
攪拌しながら、上記モノマーがエマルジョンを形成して
消費される迄保持する。予備エマルジョンの形成とその
安定性の故に重合反応過程の間攪拌する必要は必ずしも
ない。 【００４３】本発明方法において有用な重合反応温度は
、一般に、水の氷点より高く、沸点より低い。大気圧よ
りも高いか又は低い圧力の下ではこの範囲外での実施が
可能であろう。比較的低い温度、特に室温より低い温度
では、重合反応は比較的ゆっくり進行するであろう。 好ましい温度範囲は少なくとも５０℃で、９５℃未満で
ある。 【００４４】重合反応は、環状シロキサンの所望の変換
の程度及び／又は粒子サイズになったところで当技術分
野で既知の方法を用いて停止することができる。最も多
量の環状シロキサンが反応した時又は系の環／鎖平衡及
び所望の粒子サイズが得られた時に反応を停止するのが
好ましい。所望の粒子サイズ及び／又は変換の程度を達
成するためには、反応時間は２４時間未満、一般には５
時間未満で充分である。反応を停止する方法としては、
一般には理論量と等しいか又は若干多量の酸又は塩基（
触媒のタイプによる）を加えて中和する方法がある。反
応を中和するために強いか又は弱い酸／塩基を用いてよ
い。強酸／塩基を用いるときは、再び反応触媒として働
かせないように、中和のし過ぎをしないように注意しな
ければならない。カチオン界面活性剤が存在するときは
エマルジョンのｐＨが７より低くなるように、又、アニ
オン界面活性剤が存在するときはエマルジョンのｐＨが
７を越えるように充分な量の酸又は塩基で中和するのが
好ましい。 【００４５】本発明方法の所定の操作パラメーターを調
節することによって、特別の型（標準型、ファイン型及
びミクロ型）のエマルジョンを製造すること、更には得
られるエマルジョン中の粒子サイズを望みのものとする
ことが可能である。これらの操作パラメーターは、反応
温度、イオン性界面活性剤の量とタイプ、ノニオン界面
活性剤の量とタイプ、水の量、触媒の量及び随意にアル
コールを存在させることを含む。これらのパラメーター
のいくつかを変えたときに経験される傾向は、当業者が
一般に予想するものと同じではない。 【００４６】反応体の濃度とタイプを一定とすれば、各
エマルジョンの製造に用いられる反応温度を変えること
によって、異なった粒子サイズの、異なったエマルジョ
ンを製造することが可能である。最適の粒子サイズコン
トロールをするためには、イオン性界面活性剤、ノニオ
ン界面活性剤、環状シロキサン及び水を含む混合物を重
合温度に加熱した後、この混合物に触媒を添加するのが
好ましい。 【００４７】本発明方法を実施するとき、イオン性界面
活性剤を増やせばポリシロキサンの粒子サイズが小さく
なることも見出された。重合反応を通じて存在するイオ
ン性界面活性剤は粒子サイズに最も大きな効果を及ぼす
ようである。重合反応の後半、中和の直前又は中和の後
に追加のイオン性界面活性剤を加えても粒子サイズにあ
まり大きな影響を及ぼさないようである。追加のイオン
性界面活性剤は粘度を最小限にする手段として重合反応
の後半に随意に加えられる。最終的に得られるエマルジ
ョン中に存在するイオン性界面活性剤の量を同じにして
しかも粒子サイズを異ならせることができる。これは、
重合反応の間異なった量のイオン性界面活性剤を添加し
、重合反応の後半に又は中和の直前にいくらかの追加量
を添加することによって達成することができる。重合反
応中にイオン性界面活性剤を高濃度で存在させると、反
応が不完全となり油分のないエマルジョンを製造するこ
とに失敗することが多いであろう。イオン性界面活性剤
の濃度が低過ぎても同様な結果となるおそれがある。 当業者は、望みのエマルジョンを製造するのに必要なイ
オン性界面活性剤の濃度を容易に決定することができる
であろう。 【００４８】エマルジョン形成に使用されるイオン性界
面活性剤のタイプもポリシロキサンの粒子サイズに影響
を与えうる。イオン性界面活性剤はその親水性（ＨＬＢ
）又はその界面活性剤のアルキル基中の炭素数で分類す
ることができる。親水性の高いイオン性界面活性剤を選
び、他の全ての操作パラメーターを一定にすれば、得ら
れるエマルジョン中の粒子サイズは大きくなるであろう
。親水性が高いということはアルキル鎖が短いというこ
とと関連していることが多い。親水性の低いイオン性界
面活性剤を用いれば比較的小さな粒子サイズのエマルジ
ョンが得られるであろう。炭素原子数が８以上のアルキ
ル鎖を持つイオン性界面活性剤を用いるのが好ましい。 【００４９】ノニオン界面活性剤の量によってエマルジ
ョン中の粒子サイズをコントロールすることができる。 ノニオン界面活性剤の量を増やせば粒子サイズは大きく
なる。殆どのノニオン界面活性剤は、粒子サイズに影響
するためには、重合反応を通じて反応媒体中に存在する
のが好ましい。油分のないエマルジョンを得るためには
、ノニオン界面活性剤を重合反応を通じて存在させる必
要がある。 【００５０】ノニオン界面活性剤はＨＬＢ因子によって
分類できる。ノニオン界面活性剤はその炭化水素セグメ
ントによって更に分類することができる。同じの又は殆
ど同じタイプの炭化水素を持ち、より大きなＨＬＢ値を
持つノニオン界面活性剤を用いれば、一般に、より小さ
な粒子サイズが得られるであろう。ノニオン界面活性剤
の炭化水素セグメントの構造（即ち、直鎖、分枝、アリ
ール及びこれらの組合わせ）も、形成されるエマルジョ
ンの粒子サイズに何らかの影響を与えるであろう。 【００５１】シロキサンの重合の間存在する水の量も形
成されるエマルジョンの型に影響することが見出された
。一般には、反応の間存在する水の量が多い程粒子サイ
ズが小さくなるであろう。小さな粒子サイズのエマルジ
ョンを製造するためには一般には比較的多くの水が必要
であるが、それでも比較的高いポリシロキサン濃度のミ
クロエマルジョン又はファインエマルジョンを製造する
ことが可能である。本発明方法によって製造したファイ
ンエマルジョン及びミクロエマルジョンは３０〜６０重
量％のポリシロキサンを含むことができる。 【００５２】重合反応の間に存在する触媒の量いかんに
よって、粒子サイズを変えることができる。触媒濃度を
高くすれば、形成されるエマルジョンの粒子サイズを大
きくすることができる。触媒濃度が粒子サイズに及ぼす
影響の程度は、用いられるイオン性界面活性剤及びノニ
オン界面活性剤のタイプいかんにかかっている。ある界
面活性剤系では、大きな粒子サイズをもたらすであろう
触媒量に上限があるであろう。その限界を越えたところ
では追加の触媒をいくら加えても粒子サイズを大きくし
ないであろう。 【００５３】エマルジョンの粒子サイズを大きくするた
めに、触媒を作用させる前又は後に反応媒体中に少量の
アルコールを加えることができる。本発明方法で有用な
アルコールにはメタノール、エタノール及びイソプロパ
ノールがある。当技術分野ではアルコールは一般にエマ
ルジョンを破壊するために用いられる。このため、アル
コールの濃度を低く、好ましくは５重量％未満に保つの
が好ましい。粒子サイズに最大の効果を与えるために重
合反応過程を通してアルコールを存在させるのが好まし
い。 【００５４】上述のパラメーターについて概説した範囲
内で操作することによって、油分のない安定なエマルジ
ョンを製造することが可能である。各操作パラメーター
は他の全ての操作パラメーターと相互作用効果を持つの
でそれぞれについて明確な限界を与えることはできない
。この相互作用効果とは、１つのパラメーターの値は他
の諸パラメーターの値に依存するという意味である。 反応体のタイプと量及び反応条件に基づいて製造される
エマルジョンの型に対して、当業者は操作パラメーター
の限界を容易に決定することができるであろう。本発明
方法において同時に２つの操作パラメーターを変えて各
々の効果を相殺し、粒子サイズ又は形成されるエマルジ
ョンの型を全く変えないという結果を得ることが可能で
ある。 【００５５】上に概説した操作範囲内で本発明方法を用
いること、及び触媒を中和して重合反応をある点で停止
することにより　１００％までの環状シロキサンの変換
率を達成できることも見出された。この点を越えて反応
を継続すれば、当該系の環／鎖平衡によって定まる値に
近づいた水準で環状シロキサンが再生するであろう。従
って、本発明方法によれば、環状シロキサンの変換率を
、当該系の環／鎖平衡によって定まるものよりも大きく
することができる。より高い環状シロキサンの変換率が
何故生ずるのか、あまりよく分からないが、本発明方法
を実施するためにそれを理解する必要はない。当業者は
、重合反応に従事する者がその分野で知っている技術を
用いて、より高い環状シロキサンの変換率を達成するた
めに反応を停止すべき点を決定することができるであろ
う。 【００５６】 【実施例】当業者がここに開示した発明を理解し評価で
きるようにするために以下の実施例を示す。しかしこれ
ら実施例は特許請求の範囲に示された限定条件を越えて
本発明を限定するために用いられるべきではない。 【００５７】以下の実施例において、粒子サイズは、準
弾性光散乱（ｑｕａｓｉ−ｅｌａｓｔｉｃ　ｌｉｇｈｔ
　ｓｃａｔｔｅｒｉｎｇ）の法則及びＤ．Ｅ．Ｋｏｐｐ
ｅｌ｛（Ｊ．　Ｏｆ　Ｃｈｅｍ　Ｐｈｙｓ．，　５７，
　４８１４（１９７２）　｝の累積率法（ｃｕｍｕｌａ
ｎｔ　ｍｅｔｈｏｄ）を利用した粒子サイズ測定器を用
いて測定した。変換百分率は２ｇの材料を１０５℃のオ
ーブンに２時間置くことからなる減量法を用いて測定し
た。変換百分率は、不揮発分％と非シリコーン不揮発分
％の差をシリコーン％で割って１００倍したものである
。 【００５８】実施例１〜１０は、環状シロキサンのエマ
ルジョン重合反応においてカチオン界面活性剤及びノニ
オン界面活性剤を使用した例及び各種の操作パラメータ
ーの効果を説明する。実施例１１は、カチオン界面活性
剤及びノニオン界面活性剤を用いて環状シロキサンと反
応性シランを共重合する例を説明する。実施例１２はカ
チオン界面活性剤とノニオン界面活性剤の両方の性質を
持つカチオン界面活性剤を使用する例を説明する。実施
例１３はカチオン／ノニオン界面活性剤系を用い、シリ
コーンを触媒反応の前に予備乳化する例を説明する。実
施例１４は、アニオン界面活性剤と触媒の両方の性質を
持つアニオン界面活性剤を使用する例を説明する。実施
例１５は、アニオン界面活性剤−触媒を用いる環状シロ
キサンのエマルジョン重合反応におけるノニオン界面活
性剤の量の効果を例をあげて説明する。実施例１６は、
工程中に官能基を持った環状シロキサンを使用する例を
説明する。実施例１７は、標準エマルジョンを製造する
例を説明する。 実施例１８は、エマルジョンを形成する能力についての
攪拌の効果を例をあげて説明する。 【００５９】比較例１ この例は、米国特許第　３，２９４，７２５号の実施例
１に開示された方法を例示する。ジメチルサイクリック
シロキサン　１５０ｇ、ドデシルベンゼンスルホン酸の
ナトリウム塩５ｇ、ドデシルベンゼンスルホン酸２ｇ及
び水　３３３ｇを反応器中に入れ、激しく攪拌し８０℃
に加熱した。継続的に攪拌しながら反応媒体を８０℃で
２４時間保持した。 【００６０】３時間後にサンプルを採り中和した。その
結果、粒子径が８０ｎｍで広い粒度分布を持った白いエ
マルジョンが得られた。このサンプルを数時間放置した
ところ最上部に２２％の未乳化油が観察された。これは
環状シロキサンの小部分のみが反応したことを示してい
る。 【００６１】２４時間後に生成物を中和した。そうして
得られたものは粒子サイズ１３０ｎｍ　で広い粒子サイ
ズ分布を持つ不透明な白いエマルジョンであった。これ
を数時間放置したところ６％の未乳化油が最上部に観察
された。 反応した環状シロキサンの変換百分率を測定したところ
８７％であった。 【００６２】比較例２ この例は、カチオン界面活性剤のみを用い、ノニオン界
面活性剤を用いない方法を例示する。 【００６３】水　４５０ｇ、ＡＲＱＵＡＤ　Ｔ２７Ｗ（
商標）１８４ｇ及び１分子あたり平均４つのＳｉ　原子
を持つ環状シロキサン　３５０ｇを攪拌しながら反応フ
ラスコに加え、７５℃に加熱した。２０重量％水酸化ナ
トリウム１０ｇをフラスコ中の混合物に添加した。８５
％の濃りん酸５．８ｇで中和する前に反応を３．５時間
行なわせた。得られた生成物は最上部に約１１％の油を
含んでいた。粒子サイズは１３６ｎｍ　であったが、粒
度分布が広かった。モノマーの変換率は７９重量％であ
った。 【００６４】追加してＭＡＫＯＮ　１０（商標）（実施
例１参照）９５ｇを用いることにより本発明方法に従っ
て同じエマルジョンを製造した。このエマルジョンには
油がなく、粒子サイズが３５ｎｍであり、変換率が９５
％であった。 【００６５】比較例３ この例は更にノニオン界面活性剤を除外した例を示す。 水　６００ｇ、ＡＲＱＵＡＤ　Ｔ７２Ｗ（商標）３５ｇ
及び１分子あたり平均４つのＳｉ原子を持つ環状シロキ
サン　３５０ｇを攪拌しながら反応フラスコに加え９５
℃に加熱した。２０重量％の水酸化ナトリウム１０ｇを
フラスコ中の混合物に加えた。 ８５％の濃りん酸５．８ｇで中和する前に３．５時間反
応を行なった。得られた生成物は最上部に１３％の油を
含んでいた。粒子サイズは１５３ｎｍ　であり、モノマ
ーの変換率は８１重量％であった。 【００６６】ＭＡＫＯＮ　１０（商標）３０ｇを追加的
に使用することにより本発明方法に従って同じエマルジ
ョンを製造した。このエマルジョンは油分がなく、粒子
サイズが１１８ｎｍ　であり、モノマーの変換率が８４
重量％であった。 【００６７】比較例４ この例はアニオン界面活性剤を用い、ノニオン界面活性
剤を用いない方法を例示する。水　３５０ｇ及び１分子
あたり平均４個のＳｉ　原子を持つ環状シロキサン　２
００ｇを攪拌しながら反応フラスコに入れ９５℃に加熱
した。フラスコ中の混合物に、ドデシルベンゼンスルホ
ン酸５０ｇを加えた。反応を１７分行なったところで、
該混合物は大変粘ちょうになり、攪拌できなくなった。 粒子サイズは５３ｎｍであったが、粒度分が大きかった
。モノマーの変換率は測定しなかった。 【００６８】ＴＲＩＴＯＮ　Ｘ４０５　２０ｇを追加的
に用いることにより、本発明方法に従って同じエマルジ
ョンを製造した。混合物はそれ程粘ちょうにならず、４
時間反応させた。得られたエマルジョンは、油分がなく
、粒子サイズが８２ｎｍであり、モノマーの変換率が９
３％であった。 【００６９】実施例１ この例は、本発明の典型的な過程を例示するものであり
、実験の始めに全ての界面活性剤が添加される。水　３
５４．９ｇ、ＭＡＫＯＮ　１０　　９５ｇ、ＡＲＱＵＡ
Ｄ　Ｔ２７Ｗ　　１８４ｇ及び１分子あたり平均４個の
Ｓｉ　原子を持つ環状シロキサン　３５０ｇを攪拌しな
がら反応フラスコに加え、７５℃に加熱した。２０重量
％の水酸化ナトリウム１０ｇをフラスコ中の混合物に加
えた。攪拌しながら反応を２．５時間行った後、８５％
濃りん酸５．８ｇで中和した。得られた生成物は、油分
がなく、粒子サイズが３８ｎｍであった。モノマーの変
換率は９５重量％であった。室温で１６ヶ月放置したと
ころ、このミクロエマルジョンは、依然として油分がな
く、粒子サイズは４０ｎｍであった。 【００７０】実施例２ この例は本発明の典型的な例を示すものであり、ノニオ
ン界面活性剤の全てとカチオン界面活性剤の一部を反応
の始めに添加し、カチオン界面活性剤の他の部分は触媒
を作用させて後に加えるものである。 【００７１】水　３５４．９ｇ、ＭＡＫＯＮ　１０（商
標）９５ｇ及び１分子あたり平均４個のＳｉ　原子を有
する環状シロキサン　３５０ｇを攪拌しながら反応フラ
スコに加え、６５℃に加熱した。ＡＲＱＵＡＤ　Ｔ２７
Ｗ（商標）１５０ｇ及び２０重量％水酸化ナトリウム１
０ｇをフラスコ中の混合物に添加した。反応を４５分間
進行させた後、粘度を最小にするために追加のＡＲＱＵ
ＡＤ　Ｔ２７Ｗ（商標）３４ｇを加えた。２時間４５分
後に８５％濃りん酸５．８ｇで中和して反応を停止した
。油分のない、粒子サイズ３１ｎｍのミクロエマルジョ
ンが形成された。モノマーの変換百分率は測定しなかっ
た。室温で１７ヶ月放置したところこのミクロエマルジ
ョンは油分がなく、粒子サイズは３０ｎｍであった。 【００７２】実施例３ この例は粒子サイズに対する反応温度の影響を説明する
。反応フラスコ中で、攪拌しながら、水　３５５ｇ、Ｍ
ＡＫＯＮ　１０（商標）９５ｇ、ＡＲＱＵＡＤＴ２７Ｗ
（商標）１４０ｇ及び１分子あたり平均４個のＳｉ　原
子を持つ環状シロキサン　３５０ｇを合体させて反応を
行った。フラスコ内容物を望みの温度（第１表）に加熱
した。フラスコ中の混合物に２０重量％の水酸化ナトリ
ウム１０ｇを加えた。モノマーが消費し尽くすか系が平
衡になるまで反応を進行させた。８５％濃りん酸５．８
ｇを加えて触媒を中和した。実験　Ｎｏ．３及び４では
、粘度を最小にするために反応の後半に追加のＡＲＱＵ
ＡＤ　Ｔ２７Ｗ（商標）４４ｇを添加した。粒子サイズ
と変換率の結果を第１表に示す。得られたミクロエマル
ジョンは全て油分がなかった。室温に１６ヶ月放置した
ところ、ミクロエマルジョンは油分がなく、粒子サイズ
が３６ｎｍ（実験　Ｎｏ．３）、４８ｎｍ（実験　Ｎｏ
．４）及び５１ｎｍ（実験　Ｎｏ．５　）であった。 【００７３】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　第　　１　　表　　　　　　　　　　実験Ｎ
ｏ．　　　　　　　　　　　　　　　　　３　　　　　
　　　　　４　　　　　　　　　　５　　　　　　　　
　　　　温　　度（℃）　　　　　　　　　　　　６５
　　　　　　　　　　７０　　　　　　　　　　７５　
　　　　　　　　　粒子サイズ（ｎｍ）　　　　　　　
　　　３４　　　　　　　　　　４５　　　　　　　　
　　５０　　　　　　　　　　変換百分率　　　　　　
　　　　　　　　８５　　　　　　　　　　９８　　　
　　　　　　１００　　　　　　　　　　反応時間（時
間）　　　　　　　　　５　　　　　　　　　　　４　
　　　　　　　　　　５　　【００７４】実施例４ この例は、形成されるエマルジョンの粒子サイズに対す
るカチオン界面活性剤の濃度の影響を説明する。手順は
、実施例３と同じである。全ての反応を６５℃で実施し
た。実験　Ｎｏ．６では、粘度を最小にするために、触
媒を作用させてから１．５時間後に追加のＡＲＱＵＡＤ
Ｔ２７Ｗ（商標）３４ｇを加えた。実験　Ｎｏ．７では
、粘度を最小にするために、触媒を作用させてから４５
分後に追加のＡＲＱＵＡＤ　Ｔ２７Ｗ（商標）３４ｇを
加えた。実験　Ｎｏ．８では、触媒を作用させた後追加
のＡＲＱＵＡＤ　Ｔ２７Ｗ（商標）を全く加えなかった
。 操作パラメーター及び結果を第２表に示す。得られたミ
クロエマルジョンはすべて油分がなかった。室温で１６
ヶ月放置したところ、このミクロエマルジョンは油分が
なく、粒子サイズが３２ｎｍ（実験　Ｎｏ．６）、３０
ｎｍ（実験　Ｎｏ．７）及び２８ｎｍ（実験　Ｎｏ．８
）であった。 【００７５】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　第　　２　　表　　　　　　　　実験Ｎｏ．
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６　　　
　　　　　　　７　　　　　　　　　　８　　　　　　
　　　　ＡＲＱＵＡＤ　Ｔ２７Ｗ（ｇ）　　　　　　　
　　　　１４０　　　　　　　　　１５０　　　　　　
　　　１８４　　　　　　　　ＭＡＫＯＮ　１０（ｇ）
　　　　　　　　　　　　　　９５　　　　　　　　　
　９５　　　　　　　　　　９５　　　　　　　　環状
シロキサン（ｇ）　　　　　　　３５０　　　　　　　
　　３５０　　　　　　　　　３５０　　　　　　　　
水（ｇ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３５
５　　　　　　　　　３５５　　　　　　　　　３５５
　　　　　　　　２０％　ＮａＯＨ（ｇ）　　　　　　
　　　　　　　　１０　　　　　　　　　　１０　　　
　　　　　　　１０　　　　　　　　粒子サイズ（ｎｍ
）　　　　　　　　　　　　　　３４　　　　　　　　
　　３１　　　　　　　　　　２７　　　　　　　　変
換百分率　　　　　　　　　　　　　　　　　１００　
　　　　　　　　　ｎｄ　　　　　　　　　　ｎｄ　　
　　　　　　反応時間（時間）　　　　　　　　　　　
　　６　　　　　　　　　　　４　　　　　　　　　　
　２　　　　　　　　　　　　　　ｎｄ＝測定しなかっ
た。 【００７６】実施例５ この例は、形成されるエマルジョンの粒子サイズに対す
るノニオン界面活性剤の濃度の影響を説明する。手順は
実施例３と同じである。異なった２つのタイプのノニオ
ン界面活性剤を異なった濃度で評価した（ＭＡＫＯＮ　
１０及びＴＥＲＧＩＴＯＬ　１５Ｓ７）。重合過程中追
加のカチオン界面活性剤を全く加えなかった。実験　Ｎ
ｏ．１２及び１３では、それぞれ９５ｇ及び４４ｇの水
を中和後に加えた。実験　Ｎｏ．９　〜１１では、追加
して加えたＭＡＫＯＮ　１０（商標）を補償するように
用いた水の量を調節する。操作パラメーター及び結果を
第３表に示す。得られたミクロエマルジョン及びファイ
ンエマルジョンは遊離の油を全く含んでいなかった。室
温で１年放置したところ、このミクロエマルジョン及び
ファインエマルジョンは遊離の油を全く含まず、粒子サ
イズは２７ｎｍ（実験　Ｎｏ．９）、３２ｎｍ（実験　
Ｎｏ．１０）、４１ｎｍ（実験　Ｎｏ．１１）及び１６
５ｎｍ（実験　Ｎｏ．１３）であった。 【００７７】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　第　　３　　表実験Ｎｏ．　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　９　　　　　　　　１０　　　
　　　　　１１　　　　　　　　１２　　　　　　　　
１３　　ＡＲＱＵＡＤ　Ｔ２７Ｗ（ｇ）　　　　　　　
　　２１０　　　　　　　２１０　　　　　　　２１０
　　　　　　　１４０　　　　　　　１４０ＭＡＫＯＮ
　１０（ｇ）　　　　　　　　　　　　７５　　　　　
　　　８５　　　　　　　　９５　　　　　　　　−　
　　　　　　　−ＴＥＲＧＩＴＯＬ　１５Ｓ７（ｇ）　
　　　　　　　−　　　　　　　　−　　　　　　　　
−　　　　　　　　６０　　　　　　　　９５環状シロ
キサン（ｇ）　　　　　３５０　　　　　　　３５０　
　　　　　　３５０　　　　　　　３５０　　　　　　
　３５０水（ｇ）　　　　　　　　　　　　　　　　　
３４９　　　　　　　３３９　　　　　　　３２９　　
　　　　　３５５　　　　　　　３５５２０％　ＮａＯ
Ｈ（ｇ）　　　　　　　　　　　　１０　　　　　　　
　１０　　　　　　　　１０　　　　　　　　１０　　
　　　　　　１０温　　度（℃）　　　　　　　　　　
　　　　７５　　　　　　　　７５　　　　　　　　７
５　　　　　　　　６５　　　　　　　　６５粒子サイ
ズ（ｎｍ）　　　　　　　　　　　　２６　　　　　　
　　３２　　　　　　　　３９　　　　　　　　６３　
　　　　　　１５８変換百分率　　　　　　　　　　　
　　　　　８５　　　　　　　　８４　　　　　　　　
９５　　　　　　　　９９　　　　　　　　９５反応時
間（時間）　　　　　　　　　　　２．５　　　　　　
　２．５　　　　　　　４　　　　　　　　　４　　　
　　　　　　２．５【００７８】実施例６ この例は、形成されるエマルジョンの粒子サイズに対す
る水の濃度の影響を説明する。手順は実施例３と同じで
ある。２つの異なった反応温度（９５℃及び７０℃）で
水の濃度を変化させて評価した。操作パラメーター及び
結果を第４表に示す。実験Ｎｏ．１５，　１６で形成さ
れた油は、水の濃度が、それぞれ本発明の操作範囲の端
及び外側にある例を示している。実験　Ｎｏ．１４，　
１７及び１８は、遊離の油の全くないエマルジョンを製
造する操作範囲内にある。 実験例１４で製造したエマルジョンは、室温で６ヶ月放
置したところ遊離の油が全く生じなかった。実験　Ｎｏ
．１７で製造されたミクロエマルジョンは、室温に１６
ヶ月放置したところ遊離の油を全く生じなく、粒子サイ
ズは３３ｎｍであった。実験　Ｎｏ．１８で製造された
ミクロエマルジョンは室温で１年放置したところ遊離の
油を全く示さなかった。実験　Ｎｏ．１５及び１６で製
造したファインエマルジョン及びミクロエマルジョンで
は、これ以上油分が発達しなかった。 【００７９】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　第　　４　　表実験Ｎｏ．　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１４　　　　　　　　１５　　
　　　　　　１６　　　　　　　　１７　　　　　　　
　１８　　ＡＲＱＵＡＤ　Ｔ２７Ｗ（ｇ）　　　　　　
　　　　１７　　　　　　　　１７　　　　　　　　１
７　　　　　　　１８４　　　　　　　１８４ＭＡＫＯ
Ｎ　１０（ｇ）　　　　　　　　　　　　１７　　　　
　　　　１７　　　　　　　　１７　　　　　　　　９
５　　　　　　　　９５環状シロキサン（ｇ）　　　　
　３５０　　　　　　　３５０　　　　　　　３５０　
　　　　　　３５０　　　　　　　３５０水（ｇ）　　
　　　　　　　　　　　　　　　１８０　　　　　　　
２５０　　　　　　　２９０　　　　　　　３５５　　
　　　　　５２２２０％　ＮａＯＨ（ｇ）　　　　　　
　　　　　　１０　　　　　　　　１０　　　　　　　
　１０　　　　　　　　１０　　　　　　　　１０温　
　度（℃）　　　　　　　　　　　　　　９５　　　　
　　　　９５　　　　　　　　９５　　　　　　　　７
０　　　　　　　　７０粒子サイズ（ｎｍ）　　　　　
　　　　　　２４１　　　　　　　１６２　　　　　　
　１３１　　　　　　　　３３　　　　　　　　２５油
　　分（％）　　　　　　　　　　　　　　　０　　　
　　　痕　　跡　　　　　　　３　　　　　　　　　０
　　　　　　　　　０変換百分率　　　　　　　　　　
　　　　　　ｎｄ　　　　　　　　８４　　　　　　　
　８６　　　　　　　　９７　　　　　　　　８８反応
時間（時間）　　　　　　　　　　　２　　　　　　　
　　３　　　　　　　　　３　　　　　　　　　６　　
　　　　　　　６　　　　　　ｎｄ＝測定しなかった。 【００８０】実施例７ この例は、形成されたエマルジョンの粒子サイズに対す
るノニオン界面活性剤のＨＬＢの影響を説明する。手順
は実施例３と同じである。全ての反応は、６５℃で実施
した。実験例２０〜２２では、粘度が最小となるように
、反応の後半で、追加のＡＲＱＵＡＤ　Ｔ２７Ｗ（商標
）４４ｇを加えた。操作パラメーター及び結果を第５表
に示す。実験　Ｎｏ．２０及び２２を比較すれば同じよ
うなＨＬＢを持つ界面活性剤上の異なった炭化水素の効
果が分かる。得られたファインエマルジョン及びミクロ
エマルジョンは遊離の油を全く含んでいなかった。実験
　Ｎｏ．１９で製造されたファインエマルジョンは、室
温で１５ヶ月放置したところ、遊離の油を全く生ぜず、
粒子サイズは１６５ｎｍ　であった。実験　Ｎｏ．２０
で製造されたミクロエマルジョンは、室温で１０ヶ月放
置したところ、油分を生ぜず、粒子サイズが６９ｎｍで
あった。実験　Ｎｏ．２１及び２２で製造したミクロエ
マルジョンは、室温で１６ヶ月放置したところ油分を生
ぜず、粒子サイズがそれぞれ３７ｎｍ及び３２ｎｍであ
った。 【００８１】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　第　　５　　表実験Ｎｏ．　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１９　　　　
　　　　２０　　　　　　　　２１　　　　　　　　２
２　　　　ＡＲＱＵＡＤ　Ｔ２７Ｗ（ｇ）　　　　　　
　　　　　　　　　　　１４０　　　　　　　１４０　
　　　　　　１４０　　　　　　　１４０ノニオン界面
活性剤（ｇ）　　　　　　　　　　９５　　　　　　　
　９５　　　　　　　　９５　　　　　　　　９５ノニ
オン界面活性剤のタイプ＊　　　　　Ｔ１５Ｓ７　　　
　　Ｔ１５Ｓ９　　　　　Ｔ１５Ｓ１２　　　ＭＡＫＯ
Ｎ　１０　　　ＨＬＢ　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１２．２　　　　　　１３．３
　　　　　　１４．５　　　　　　１３　　曇り点　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３
７　　　　　　　　６０　　　　　　　　９０　　　　
　　　　５４環状シロキサン（ｇ）　　　　　　　　　
　　　　３５０　　　　　　　３５０　　　　　　　３
５０　　　　　　　３５０水（ｇ）　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　３５５　　　　　　
　３５５　　　　　　　３５５　　　　　　　３５５２
０％　ＮａＯＨ（ｇ）　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１０　　　　　　　　１０　　　　　　　　
１０　　　　　　　　１０温　　度（℃）　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　６５　　　　　　　
　６５　　　　　　　　６５　　　　　　　　６５粒子
サイズ（ｎｍ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１５８　　　　　　　　６４　　　　　　　　３４　
　　　　　　　３４変換百分率　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　９５　　　　　　　　９６
　　　　　　　　ｎｄ　　　　　　　　８５反応時間（
時間）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．５
　　　　　　　６　　　　　　　　　２．５　　　　　
　　５　　　　　　　　＊　Ｔ＝ＴＥＲＧＩＴＯＬ 　　　　　　ｎｄ＝測定しなかった。 【００８２】実施例８ この例は、形成されるエマルジョンの粒子サイズに対す
るカチオン界面活性剤のタイプの影響を示す。手順は実
施例３と同じである。全ての反応は７０℃で実施した。 重合の後半で追加のカチオン界面活性剤を添加すること
はなかった。全てのエマルジョンは実際の量が５０ｇの
カチオン界面活性剤（これらはいろいろな濃度で入手可
能である）を用いて調製した。添加する水は、界面活性
剤中の水の量に従ってすべてのエマルジョンが全体で水
　４８９ｇを用いて調製されるように調節した。操作パ
ラメーター及び結果を第６表に示す。実験　Ｎｏ．２６
は、環状シロキサンの変換が少なくとも環／鎖平衡を達
成しなかったので失敗だったと考えられるが、未乳化油
は全く存在しなかった。環状シロキサンの変換率が低い
のは、アルキル基が短か過ぎるというカチオン界面活性
剤のタイプが原因であったと考えられる。実験例２３〜
２５は、すべて油がなかった。実験例２３及び２４で製
造されたミクロエマルジョンは、室温で１５ヶ月放置し
たところ油分がなく、粒子サイズがそれぞれ３３ｎｍ及
び３８ｎｍであった。実験例２５で製造したミクロエマ
ルジョンは、室温で１年放置したところ遊離の油を全く
含まなかった。実験番号２６で製造した標準エマルジョ
ンは、１１ヶ月後に油分がなく、粒子サイズが１１５８
ｎｍであった。 【００８３】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　第　　６　　表実験Ｎｏ．　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２３　　　　
　　　　２４　　　　　　　　２５　　　　　　　　２
６　　　　カチオン界面活性剤（ｇ）　　　　　　　　
　１８４　　　　　　　１７２　　　　　　　１５２　
　　　　　　　６２．５　　（水で稀釈） カチオン界面活性剤のタイプ＊　　　　Ａ−Ｔ２７Ｗ　
　　　Ａ１６−２９　　　　　Ａ−Ｃ３３　　　　Ａ−
Ｌ８−８０ＭＳ　　アルキル基　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　Ｃ１７　　　　　　　Ｃ１６　　
　　　　　Ｃ１２　　　　　　　　Ｃ８ＭＡＫＯＮ　１
０（ｇ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９
５　　　　　　　　９５　　　　　　　　９５　　　　
　　　　９５環状シロキサン（ｇ）　　　　　　　　　
　　　　３５０　　　　　　　３５０　　　　　　　３
５０　　　　　　　３５０水（ｇ）　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　３５５　　　　　　
　３６７　　　　　　　３８７　　　　　　　４７６．
４２０％　ＮａＯＨ（ｇ）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１０　　　　　　　　１０　　　　　　
　　１０　　　　　　　　１０温　　度（℃）　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０　　　　　
　　　７０　　　　　　　　７０　　　　　　　　７０
粒子サイズ（ｎｍ）　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　３３　　　　　　　　３５　　　　　　　　９
２　　　　　　１２０６変換百分率　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　９７　　　　　　　　
９３　　　　　　　　９６　　　　　　　　１９反応時
間（時間）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６
　　　　　　　　　２．５　　　　　　　４　　　　　
　　　　　　　　　　　　　＊　Ａ＝ＡＲＱＵＡＤ 【００８４】実施例９ この例は、形成されたエマルジョンの粒子サイズに対す
る、反応媒体中へのアルコールの添加の影響を説明する
。手順は、実施例３と同じである。全ての反応は７０℃
で実施した。カチオン界面活性剤を反応の後半で添加す
ることはしなかった。操作パラメーター及び結果を第７
表に示す。実験　Ｎｏ．２８のイソプロパノール３６ｇ
はカチオン界面活性剤（ＡＲＱＵＡＤ　Ｔ５０（商標）
）中に存在していたもので、反応媒体に追加的に添加し
た量ではない。ファインエマルジョン及びミクロエマル
ジョン遊離の油を全く含んでいなかった。実験　Ｎｏ．
２７及び２８で製造したミクロエマルジョン及びファイ
ンエマルジョンは、室温で１５ヶ月放置したところ遊離
の油を全く含まず、粒子サイズはそれぞれ３３ｎｍ及び
２９８ｎｍ　であった。実験　Ｎｏ．２９のミクロエマ
ルジョンは室温で１１ヶ月放置して油分を含まなかった
。 【００８５】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　第　　７　　表　　　　実験Ｎｏ．　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２７
　　　　　　　　　　２８　　　　　　　　　　２９　
　　　　　カチオン界面活性剤（ｇ）　　　　　　　　
　１８４　　　　　　　　　１００　　　　　　　　　
１８４　　　　カチオン界面活性剤のタイプ＊　　　　
　Ｔ２７Ｗ　　　　　　　　　Ｔ５０　　　　　　　　
Ｔ２７Ｗ　　　　ＭＡＫＯＮ　１０（ｇ）　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　９５　　　　　　　　　
　９５　　　　　　　　　　９５　　　　環状シロキサ
ン（ｇ）　　　　　　　　　　　　　３５０　　　　　
　　　　３５０　　　　　　　　　３５０　　　　水（
ｇ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　３５５　　　　　　　　　４３９　　　　　　　　
　３５０　　　　２０％　ＮａＯＨ（ｇ）　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１０　　　　　　　　　
　１０　　　　　　　　　　１０　　　　　　　　　　
　　温　　度（℃）　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　７０　　　　　　　　　　７０　　　　　
　　　　　７０　　　　イソプロパノール（ｇ）　　　
　　　　　　　　　　０　　　　　　　　　　３６　　
　　　　　　　　　５　　　　粒子サイズ（ｎｍ）　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　３３　　　　　
　　　　２９０　　　　　　　　　　４５　　　　変換
百分率　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　９７　　　　　　　　　　８８　　　　　　　　　
　９８　　　　反応時間（時間）　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　６　　　　　　　　　　　５．５　
　　　　　　　　４　　　　　　　　　　＊　すべてＡ
ＲＱＵＡＤである。 【００８６】実施例１０ この例は、形成されたエマルジョンの粒子サイズに対す
る触媒濃度の影響を説明する。手順は実施例３の場合と
同じである。反応の後半において追加的カチオン界面活
性剤を添加することはしなかった。操作パラメーター及
び結果を第８表に示す。実験　Ｎｏ．３０及び３１では
、カチオン界面活性剤及びノニオン界面活性剤としてそ
れぞれＥＴＨＯＱＵＡＤ　Ｔ／１３　ＡＣＥＴＡＥ及び
ＴＥＲＧＩＴＯＬ　１５Ｓ１２を用いた。実験　Ｎｏ．
３２〜３４ではカチオン界面活性剤及びノニオン界面活
性剤としてそれぞれＡＲＱＵＡＤ　Ｔ２７Ｗ　及びＭＡ
ＫＯＮ　１０を用いた。得られたミクロエマルジョンは
遊離の油を全く含んでいなかった。実験　Ｎｏ．３０及
び３１で製造したミクロエマルジョンは、室温で２ヶ月
放置したところ油分がなかった。実験　Ｎｏ．３２〜３
４で製造したミクロエマルジョンは、室温で１ヶ月放置
したところ油分がなかった。 【００８７】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　第　　８　　表実験Ｎｏ．　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０　　　　
　　３１　　　　　　３２　　　　　　３３　　　　　
　３４　　カチオン界面活性剤（ｇ）　　　　　　　　
　１０３　　　　　１０３　　　　　１８４　　　　　
１８４　　　　　１８４カチオン界面活性剤のタイプ＊
　　　　　Ｔ／１３　　　　Ｔ／１３　　　　Ｔ２７Ｗ
　　　　Ｔ２７Ｗ　　　　Ｔ２７ＷＴＥＲＧＩＴＯＬ　
１５Ｓ１２（ｇ）　　　　　　　　　　　　　　４７　
　　　　　４７　　　　　　　０　　　　　　　０　　
　　　　　０ＭＡＫＯＮ　１０（ｇ）　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０　　　　　　　０　　　
　　　９５　　　　　　９５　　　　　　９５環状シロ
キサン（ｇ）　　　　　　　　　　　　　３００　　　
　　３００　　　　　３５０　　　　　３５０　　　　
　３５０水（ｇ）　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　３５０　　　　　３５０　　　　　３
６２　　　　　３６１　　　　　３６０５０％　ＮａＯ
Ｈ（ｇ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
２．１　　　　　１．５　　　　　３　　　　　　　４
　　　　　　　５温　　度（℃）　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　９５　　　　　　９５　　　
　　　７０　　　　　　７０　　　　　　７０粒子サイ
ズ（ｎｍ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
８０　　　　　　７０　　　　　　３８　　　　　　４
２　　　　　　４３変換百分率　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　９０　　　　　　８９　　
　　　　８９　　　　　　８７　　　　　　８６反応時
間（時間）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４
　　　　　　　４　　　　　　　４　　　　　　　４　
　　　　　　４　　　　　　＊　Ｔ／１３＝ＥＴＨＯＱ
ＵＡＤ　Ｔ／１３　ＡＣＥＴＡＴＥ　　　　　　　Ｔ２
７Ｗ＝ＡＲＱＵＡＤ　Ｔ２７Ｗ　【００８８】実施例１
１ この例は、２つのシランの共重合が起こるように、環状
シランとアミノ官能シランとを使用した例を説明する。 反応は実施例３と同様にして実施した。重合の後半でカ
チオン界面活性剤を加えることはしなかった。実験　Ｎ
ｏ．３５では、触媒を作用させて１時間後にアミノ官能
シランを加えた。実験　Ｎｏ．３６では触媒を作用させ
る前にアミノ官能シランを加えた。反応条件と結果を第
９表に示す。 実験　Ｎｏ．３５及び３６ではＮ−（２−アミノエチル
）−３−アミノプロピルトリメトキシシランを用いた。 【００８９】実験　Ｎｏ．３６で粒子サイズが大きいの
は、アミノ官能シロキサンの加水分解の間にアルコール
が形成された結果であると信じられる。もし、触媒を作
用させ、環状シロキサンの反応が進行し始めた後にアミ
ノ官能シランを加えたならば形成されたアルコールは粒
子サイズに影響を与えないようである（比較のために実
験　Ｎｏ．２７を参照）。得られたエマルジョンは遊離
の油を全く含んでいなかった。実験例３５で製造したミ
クロエマルジョンは、室温で１３ヶ月放置したところ、
油分がなかった。実験　Ｎｏ．３６で製造したミクロエ
マルジョンは、室温で１５ヶ月放置したところ油分がな
く、粒子サイズは４８ｎｍであった。 【００９０】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　第　　９　　表　　　　　　　　　　　　実
験Ｎｏ．　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　３５　　　　　　　　　　３６　　　　　　　　　
　　　　　ＡＲＱＵＡＤ　Ｔ２７Ｗ（ｇ）　　　　　　
　　　　　　　１８４　　　　　　　　　１８４　　　
　　　　　　　　　ＭＡＫＯＮ　１０（ｇ）　　　　　
　　　　　　　　　　　９５　　　　　　　　　　９５
　　　　　　　　　　　　環状シロキサン（ｇ）　　　
　　　　　　３４６　　　　　　　　　３４６　　　　
　　　　　　　　アミノ官能シラン（ｇ）　　　　　　
　　　６．５　　　　　　　　　６．５　　　　　　　
　　　　　水（ｇ）　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　３５５　　　　　　　　　３５２　　　　　
　　　　　　　２０％　ＮａＯＨ（ｇ）　　　　　　　
　　　　　　　　　１０　　　　　　　　　　１０　　
　　　　　　　　　　温　　度（℃）　　　　　　　　
　　　　　　　　　　７０　　　　　　　　　　７０　
　　　　　　　　　　　粒子サイズ（ｎｍ）　　　　　
　　　　　　　　　　　３３　　　　　　　　　　４６
　　　　　　　　　　　　変換百分率　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　９６　　　　　　　　　　７
８　　　　　　　　　　　　反応時間（時間）　　　　
　　　　　　　　　　　４　　　　　　　　　　　３　
　【００９１】実施例１２ この例は、同じ化合物の中にカチオン界面活性剤及びノ
ニオン界面活性剤の両方の性質を持つカチオン界面活性
剤を使用する例を説明する。水　４８３．９ｇ、ＥＴＨ
ＯＱＵＡＤ　１８／２５（商標）（カチオン／ノニオン
界面活性剤）１５０ｇ及び１分子あたり平均４個のＳｉ
　原子を持つ環状シロキサン　３５０ｇを反応フラスコ
中で混合しながら合体させ７０℃に加熱した。フラスコ
中の混合物に２０％水酸化ナトリウム１０ｇを攪拌しな
がら加えた。反応を３．５時間続けた後、８５％濃りん
酸５．８ｇで触媒を中和した。油分のない、粒子サイズ
５１ｎｍのミクロエマルジョンが得られた。モノマーの
変換率は８５％であった。このミクロエマルジョンは、
室温で１５ヶ月放置したところ、油分がなかった。 【００９２】実施例１３ この例は、触媒を作用させるに先立ってシリコーンを予
備乳化する方法を説明する。ＴＥＲＧＩＴＯＬ　１５Ｓ
９（商標）６０ｇを水　３４０ｇに、攪拌しながら溶解
した。環状シロキサン　６００ｇを加え更に１５分混合
した。この混合物を１３００ｐｓｉ（８８４６ｋＰａ）
の下に１回ソノレイタ（ｓｏｎｏｌａｔｏｒ）を通して
粒子サイズ３４６ｎｍ　のエマルジョンを製造した。 【００９３】上に製造したエマルジョン　４１６．７ｇ
をフラスコに入れた。攪拌しながら、このエマルジョン
に、水　３０７．５ｇ、ＡＲＱＵＡＤ　Ｔ２７Ｗ（商標
）２２０ｇ、ＴＥＲＧＩＴＯＬ　１５Ｓ９（商標）４０
ｇ及び２０％水酸化ナトリウム１０ｇを加えた。これを
直ちに７５℃に加熱し、５時間保持した。８５％濃りん
酸５．８ｇで触媒を中和した。得られたミクロエマルジ
ョンは、粒子サイズが５３ｎｍであり、遊離の油は全く
なかった。室温で１８ヶ月放置したところ、このミクロ
エマルジョンは遊離の油を全く含まず、粒子サイズは５
１ｎｍであった。 【００９４】実施例１４ この例は、同じ化合物の中にアニオン界面活性剤と触媒
の両方の性質を持つアニオン界面活性剤を使用する例を
示す。水　６１７．５ｇ、ＴＲＩＴＯＮ　Ｘ４０５（商
標）８０ｇ及び１分子あたり平均４個のＳｉ　原子を持
つ環状シロキサン　２００ｇを攪拌しながら反応器中で
合体させ、７０℃に加熱した。 フラスコ中の混合物にドデシルベンゼンスルホン酸（Ｄ
ＢＳＡ）５０ｇを攪拌しながら加えた。反応を１９時間
行なわせトリエタノールアミン５４ｇで触媒を中和した
。油分のない粒子サイズ７９ｎｍのミクロエマルジョン
が得られた。モノマーの変換率は９３％であった。室温
で１５ヶ月放置したところ、このエマルジョンは遊離の
油を全く含まず、粒子サイズは７３ｎｍであった。 【００９５】実施例１５ この例は、アニオン界面活性剤の使用とノニオン界面活
性剤の量を変化させたときの影響を示す。手順は実施例
１４と同じである。結果を第１０表に示す。得られたフ
ァインエマルジョン及びミクロエマルジョンは、遊離の
油を全く含んでいなかった。実験例４０〜４２で製造さ
れたファインエマルジョン及びミクロエマルジョンは、
室温で４ヶ月放置したところ、油分がなかった。実験例
４３で製造されたミクロエマルジョンは、室温で３ヶ月
放置したところ油分がなかった。 【００９６】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　第　　１０　　表　　　　実験Ｎｏ．　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０　　　　　
　　　４１　　　　　　　　４２　　　　　　　　４３
　　　　　　ＴＲＩＴＯＮ　Ｘ４０５（ｇ）　　　　　
　　　　　　　８０　　　　　　　　４０　　　　　　
　　２０　　　　　　　　１０　　　　環状シロキサン
（ｇ）　　　　　　　２００　　　　　　　２００　　
　　　　　２００　　　　　　　２００　　　　水（ｇ
）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３５０　　
　　　　　３５０　　　　　　　３５０　　　　　　　
３５０　　　　ＤＢＳＡ（ｇ）　　　　　　　　　　　
　　　　　　　５０　　　　　　　　５０　　　　　　
　　５０　　　　　　　　５０　　　　温　　度（℃）
　　　　　　　　　　　　　　　　９５　　　　　　　
　９５　　　　　　　　９５　　　　　　　　９５　　
　　粒子サイズ（ｎｍ）　　　　　　　　　　　　　１
７３　　　　　　　１２４　　　　　　　　８２　　　
　　　　　５２　　　　変換百分率　　　　　　　　　
　　　　　　　　　９５　　　　　　　　９６　　　　
　　　　９３　　　　　　　　ｎｄ　　　　反応時間（
時間）　　　　　　　　　　　　　４　　　　　　　　
　４　　　　　　　　　４　　　　　　　　　２　　　
　　　　　　　ｎｄ＝測定しなかった。 【００９７】実施例１６ この例は、工程中に官能基を有する環状シロキサンを使
用した例を示す。この環状シロキサンはメチル及びビニ
ル官能基を含む。水　３１５．６ｇ、ＭＡＫＯＮ　１０
（商標）５６ｇ、ＡＲＱＵＡＤ　Ｔ２７Ｗ（商標）１１
２ｇ及び１分子あたり平均４個のＳｉ　原子を有し、Ｓ
ｉ　原子あたり少なくとも１つのビニル基を含む環状シ
ロキサン　２１０ｇを攪拌しながら反応フラスコに加え
、７０℃に加熱した。５０重量％の水酸化ナトリウム２
．１０ｇをフラスコ中の混合物に加えた。４時間反応さ
せた後８５％濃りん酸４．１ｇで中和した。得られた生
成物は、油分のない、粒子サイズが５０ｎｍのミクロエ
マルジョンであった。モノマーの変換率は８４重量％で
あった。 室温で１ヶ月放置したところ、このミクロエマルジョン
は油分がなかった。 【００９８】実施例１７ この例は、標準エマルジョンを製造する方法を示す。 水１３３６ｇ、ＭＡＫＯＮ　１０（商標）１４ｇ、ＡＲ
ＱＵＡＤＴ２７Ｗ（商標）１４ｇ及び１分子あたり平均
４個のＳｉ　原子を持つ環状シロキサン　２４５ｇを攪
拌しながら反応フラスコに加え、９５℃に加熱した。５
０重量％の水酸化ナトリウム２．８ｇをフラスコ中の混
合物に加えた。２時間反応させた後氷酢酸２．１７ｇで
中和した。得られた生成物は、油分のない、粒子サイズ
４０１ｎｍ　の標準エマルジョンであった。モノマーの
変換率は８６重量％であった。室温で１ヶ月放置したと
ころ、このエマルジョンは油分がなかった。 【００９９】実施例１８ この例は、エマルジョンを作るプロセスに対する攪拌の
影響を示す。水　２４８．４ｇ、ＭＡＫＯＮ　１０（商
標）６６．５ｇ、ＡＲＱＵＡＤ　Ｔ２７Ｗ（商標）１２
８．８ｇ及び１分子あたり平均４個のＳｉ　原子を有す
る環状シロキサン　２４５ｇを攪拌しながら反応フラス
コに加え、７０℃に加熱した。フラスコ中の混合物に５
０重量％水酸化ナトリウム２．８ｇを加えた。内容物を
攪拌機の速度１００ｒｐｍで混合した。１／２時間後に
反応混合物の最上部に環状シロキサンの薄い層（約１／
４インチ）があった。この層は時間と共にサイズが小さ
くなり、ついには消滅した。２０時間後に８５％濃りん
酸４．１ｇでこの反応媒体を中和した。追加の水　１０
３ｇを加えてエマルジョンを望みの固形分濃度に稀釈し
た。得られた生成物は油分のない粒子サイズ４２ｎｍの
ミクロエマルジョンであった。室温で３日放置したとこ
ろ遊離の油は全く存在しなかった。 【０１００】上記と同じエマルジョンを攪拌機速度３０
０ｒｐｍで調製した。反応過程を通じて反応媒体中に未
分散の油は全く存在しなかった。得られた生成物は油分
のない、粒子サイズ３４ｎｍのミクロエマルジョンであ
った。室温で３日放置したところ、遊離の油は全く存在
しなかった。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　次のステップを含む安定な油分のない
   ポリシロキサンの製造方法： （Ａ）次の混合物を準備すること： ｉ）１つの環状シロキサン又は複数の環状シロキサンの
   混合物、 ｉｉ）１つのノニオン界面活性剤又は複数のノニオン界
   面活性剤の混合物、 ｉｉｉ）　　１つのイオン性界面活性剤又は複数のイオ
   ン性界面活性剤の混合物、 ｉｖ）水、及び ｖ）縮合重合触媒； （Ｂ）その後前記環状シロキサンが本質的にすべて反応
   してしまうまで前記混合物を反応温度で加熱及び攪拌す
   ること。
2. 【請求項２】　　請求項１において、前記触媒を混合物
   に添加する前に該混合物を重合反応温度に加熱する方法
   。
3. 【請求項３】　　請求項１において、前記１種の環状シ
   ロキサン又は複数の環状シロキサンを混合物に添加する
   前に該混合物を重合反応温度に加熱する方法。
4. 【請求項４】　　請求項１において、前記１つの環状シ
   ロキサン又は複数の環状シロキサンの混合物、水並びに
   イオン性及びノニオン性界面活性剤の内の少なくとも１
   種を触媒添加の前に機械的に乳化する方法。
5. 【請求項５】　　請求項１において、前記イオン性界面
   活性剤が触媒としても機能する方法。