JPH09278626A - シリコーンエマルジョン、化粧料およびシリコーンエマルジョンの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 粘度の高い末端水酸基封止のポリオルガノシ
ロキサンを含有したシリコーンエマルジョン、これを主
剤とする化粧料、このシリコーンエマルジョンの製造方
法を提供する。 【解決手段】 アニオン系界面活性剤あるいはカチオン
系界面活性剤と触媒成分の存在下、低分子量オルガノシ
ロキサンを水中で乳化重合させることにより、２５℃に
おいて５００，０００〜５０，０００，０００ｃＰの粘
度を有する末端水酸基封止のポリオルガノシロキサンを
含有するシリコーンエマルジョンの製造方法、これによ
り製造されたシリコーンエマルジョン、これを主剤とす
る、耐水性、耐油性および耐候性に優れた被膜を形成
し、潤いや滑らかさ等の優れた化粧機能性を有し、ま
た、化粧機能性の持続性と経時的な安定性とを有する化
粧料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、低分子量のオルガ
ノシロキサンを乳化重合させて得られるシリコーンエマ
ルジョンとシリコーンエマルジョンを主剤とする化粧料
およびシリコーンエマルジョンの製造方法に関し、更に
詳しくは、２５℃での粘度が５００，０００〜５０，０
００，０００ｃＰである末端水酸基封止のポリオルガノ
シロキサンを含有したシリコーンエマルジョンと、この
シリコーンエマルジョンを主剤とすることにより耐水
性、耐油性および耐候性に優れた被膜を形成し、潤いや
滑らかさ等の優れた化粧機能性を有し、また、化粧機能
性の持続性と経時的な安定性とを有する化粧料、２５℃
での粘度が５００，０００〜５０，０００，０００ｃＰ
である末端水酸基封止のポリオルガノシロキサンを含有
したシリコーンエマルジョンの製造方法および２５℃で
の粘度が５０，０００ｃＰ以上である末端水酸基封止の
ポリオルガノシロキサンを含有したカチオン系のシリコ
ーンエマルジョンの製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来から、ポリオルガノシロキサンは、
皮膚や毛髪等の表面に均一な被膜を形成して潤いや滑ら
かさを付与したり、撥水性を付与する重要な成分とし
て、スキンケア化粧料、へアケア化粧料およびメイクア
ップ化粧料等の各種化粧料で使用されてきた。特に、化
粧料の分野では、優れた被膜形成能、被膜機能性、化粧
機能性およびこれらの機能の持続性を有することから、
高分子量のポリオルガノシロキサンの需要が急速に拡大
している。

【０００３】各種の乳化化粧品に高分子量のポリオルガ
ノシロキサンを配合する際、上述の優れた機能を発揮さ
せるためには乳化技術が重要な要素となるが、一般的に
ポリオルガノシロキサンの乳化方法は機械乳化法であ
る。

【０００４】機械乳化法は、ポリオルガノシロキサン、
界面活性剤および水の混合物に機械的エネルギーを付与
し、これらの成分を均一に乳化・分散して所望の安定な
エマルジョンを得る製法である。機械的エネルギーの付
与のためにはコロイドミル、ホモミキサー、ホモジナイ
ザー、コンビミックス、サンドグラインダー等が一般的
に用いられている。

【０００５】例えば、米国特許第２７５５１９４号に記
載の方法では、２５℃で３５０ｃＳｔのポリジメチルシ
ロキサンと界面活性剤とを混合し、この混合物に少量の
水を添加してコロイドミル内で乳化・分散させた後、さ
らに連続的に水を添加することにより、所望のエマルジ
ョンを得ている。しかしながら、機械乳化法では、使用
した装置から付与される機械的エネルギーの及ぶ範囲内
のポリオルガノシロキサンしか使用できず、せいぜい５
００，０００ｃＰ程度までの粘度のポリオルガノシロキ
サンしか乳化できなかった（特開昭６３−１２５５３０
号、同５６−１０９２２７号公報参照）。このため、機
械乳化法により乳化されたポリオルガノシロキサンを含
有するエマルジョンを化粧料として使用した場合には、
べたつき感が残り、化粧料として満足できるものではな
いという問題があった。また、こうして得られたエマル
ジョンでは、一般的にポリオルガノシロキサンからなる
懸濁微粒子の粒径が大きいため、エマルジョン自体ある
いはそれを配合した化粧料は経時的な安定性にも問題が
あった。

【０００６】また、機械乳化法においては、機械乳化が
困難な高粘度の流体および樹脂について、これをベンゼ
ン、トルエンあるいはキシレン等の有機溶媒に溶解させ
ることにより乳化・分散させる方法も提示されている
（特公昭６３−４５７４８号公報、特開昭６０−１２５
８号、同６０−１２５９号公報参照）。しかしながら、
この方法では、有機溶剤を使用するために溶剤臭や溶剤
の可燃性による危険性の問題等があり、化粧料として使
用することは困難であるという問題があった。

【０００７】さらに、機械乳化されたエマルジョンにお
いて、ポリオルガノシロキサンにポリオキシアルキレン
基含有ポリオルガノシロキサンを併用して懸濁微粒子の
微粒化を行い、経時的な安定性を改善させる方法も提示
されている（特開昭６０−１２６２０９号公報、同６０
−１９７６１０号公報参照）。しかし、この方法で使用
されるポリオキシアルキレン基含有ポリオルガノシロキ
サンは水溶性であるために、化粧料の種類によっては、
ポリオルガノシロキサンの化粧料としての優れた機能性
の持続性が低下する場合があり、また、この方法に適用
できるポリオルガノシロキサンの粘度の上限は、せいぜ
い１０００ｃＰ程度にすぎないという問題があった。

【０００８】そして、このような機械乳化法において
は、界面活性剤として、それ自身がリンス効果を有する
第４級アンモニウム塩系界面活性剤を使用した場合、適
当なエマルジョンを得るためには界面活性剤を多量に使
用したり、ノニオン系界面活性剤等を併用しなければな
らないという問題があった。

【０００９】また、ジメチルポリシロキサンの乳化重合
によって得られる平均粒子径が０．１５μｍ以下のマイ
クロエマルジョンを配合した化粧料が提示されている
（特開昭６３−１３０５１２号公報参照）。しかしなが
ら、この公報においては、シロキサンの粗エマルジョン
を触媒の添加された水溶液中に滴下しながら乳化重合す
るなどの方法が採られており、この方法では一般に高重
合度のものは得にくいという問題があった。実際、重合
度１２００までのジメチルポリシロキサンしか具体的に
示されておらず、この程度の重合度の場合には、ジメチ
ルポリシロキサンの粘度は１００，０００ｃＰ未満にす
ぎないという問題があった。

【００１０】一般に、乳化重合法は、シロキサンモノマ
ーとして低分子量シロキサンまたは反応性シロキサンオ
リゴマー、界面活性剤、水溶性重合触媒および水の混合
物を乳化・分散させ、目的の分子量に重合するまで加熱
・冷却撹拌を行ってエマルジョンを得る方法であり、低
分子量のオイルから高分子量の生ゴム領域までの広い領
域にわたる粘度を有するポリオルガノシロキサンを得る
ことができる。

【００１１】このような乳化重合法としては、例えば、
低分子量シロキサンを乳化・分散した後、酸またはアル
カリ触媒を添加して乳化重合させる方法（特公昭３４−
２０４１号公報参照）や、低分子量シロキサンを触媒活
性を有する界面活性剤を用いて同時に乳化分散・重合さ
せる方法（特公昭４３−１８８００号公報参照）等が提
案されている。

【００１２】しかしながら、これらの乳化重合法におい
て第４級アンモニウム塩系界面活性剤を使用した場合に
は重合速度が極めて小さく、工業的に許容される生産時
間、例えば４８時間かけて重合したとしても、直鎖状で
粘度が１０，０００ｃｐ程度のポリオルガノシロキサン
しか得られないという問題があった。

【００１３】したがって、上記した従来の方法において
は、粘度の高いポリオルガノシロキサンを含有するシリ
コーンエマルジョン、その応用による化粧料および粘度
の高いポリオルガノシロキサンを含有するシリコーンエ
マルジョンを製造する方法は示唆されていなかった。

【００１４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記従来例に
鑑みてなされたもので、粘度の高い末端水酸基封止のポ
リオルガノシロキサンを含有したシリコーンエマルジョ
ンと、このシリコーンエマルジョンを主剤とすることに
より耐水性、耐油性および耐候性に優れた被膜を形成
し、潤いや滑らかさ等の優れた化粧機能性を有し、ま
た、化粧機能性の持続性と経時的な安定性とを有する危
険性のない化粧料、粘度の高い末端水酸基封止のポリオ
ルガノシロキサンを含有したシリコーンエマルジョンの
製造方法およびカチオン系界面活性剤で乳化した粘度の
高い末端水酸基封止のポリオルガノシロキサンを含有し
たシリコーンエマルジョンの製造方法を提供することを
目的とする。

【００１５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を達成するために鋭意検討を重ねた結果、アニオン系界
面活性剤あるいはカチオン系界面活性剤と触媒成分の存
在下、低分子量のオルガノシロキサンを水中で乳化重合
させることにより、２５℃において５００，０００〜５
０，０００，０００ｃＰの粘度を有する末端水酸基封止
のポリオルガノシロキサンを含有するシリコーンエマル
ジョンが得られること、さらに、このシリコーンエマル
ジョンを主剤とする化粧料が耐水性、耐油性および耐候
性に優れた被膜を形成し、潤いや滑らかさ等の優れた化
粧機能性を有し、また、化粧機能性の持続性と経時的な
安定性とを有すること、さらに、カチオン系界面活性剤
と触媒成分の存在下、低分子量のオルガノシロキサンを
水中で乳化重合させることにより、２５℃において５
０，０００〜５０，０００，０００ｃＰの粘度を有する
末端水酸基封止のポリオルガノシロキサンを含有するシ
リコーンエマルジョンが得られることを見い出し、本発
明を完成するに至った。

【００１６】すなわち、本発明のシリコーンエマルジョ
ンは、一般式Ｒ_ｎＳｉＯ_{（４−ｎ） ／２}（Ｒは置換ある
いは非置換の１価の炭化水素基、ｎは０〜３の整数）で
示される構造単位を有する低分子量のオルガノシロキサ
ンを界面活性剤と、触媒成分と、水の存在下で乳化重合
して得られ、さらに２５℃での粘度が５００，０００〜
５０，０００，０００ｃＰである末端水酸基封止のポリ
オルガノシロキサンを含有したことを特徴としている。

【００１７】また、本発明の化粧料は、一般式Ｒ_ｎＳｉ
Ｏ_{（４−ｎ）／２}（Ｒは置換あるいは非置換の１価の炭
化水素基、ｎは０〜３の整数）で示される構造単位を有
する低分子量のオルガノシロキサンを界面活性剤と、触
媒成分と、水の存在下で乳化重合して得られ、さらに２
５℃での粘度が５００，０００〜５０，０００，０００
ｃＰである末端水酸基封止のポリオルガノシロキサンを
含有したシリコーンエマルジョンを主剤とすることを特
徴としている。

【００１８】さらに、本発明のシリコーンエマルジョン
の製造方法は（ａ）一般式Ｒ_ｎＳｉＯ
_{（４−ｎ）／２}（Ｒは置換あるいは非置換の１価の炭化
水素基、ｎは０〜３の整数）で示される基本単位を有す
る低分子量のオルガノシロキサンと、界面活性剤と、触
媒成分とを水の存在下で混合してエマルジョンとする工
程と、（ｂ）前記エマルジョンを７０〜９０℃で１〜１
５時間の間維持する第１の反応工程と、（ｃ）前記第１
の反応工程の後、０〜４０℃で１〜５００時間の間維持
する第２の反応工程と、（ｄ）前記第２の反応を停止さ
せる工程とを順に行うことを特徴としている。

【００１９】本発明のシリコーンエマルジョンの製造方
法の第１の反応工程において、反応温度が７０℃未満の
場合や反応時間が１時間未満の場合には低分子量のオル
ガノシロキサンに十分な熱エネルギーが付与できないた
め、原料の低分子量のオルガノシロキサンの反応転化率
が低かったり、生成するポリオルガノシロキサンの重合
速度が遅い等、満足のいくエマルジョンの製造を成し得
ない。−方、反応温度が９０℃より高い場合には水の蒸
発が起こり、エマルジョンは不安定となって破壊してく
る。したがって、反応温度は、好ましくは７０〜９０℃
の範囲で設定される。また、反応時間が１５時間を越え
ても、それ以上の重合速度の向上効果がないため、生産
効率の点で不利となる。したがって、界面活性剤として
アニオン系界面活性剤を使用した場合には、反応時間
は、好ましくは２〜１０時間、界面活性剤としてカチオ
ン系界面活性剤を使用した場合には、５〜１５時間に設
定される。

【００２０】また、第２の反応工程において、反応温度
が、０〜４０℃の範囲を外れた場合には、生成するポリ
オルガノシロキサンの重合速度が遅く、生産効率の点で
不利となる。界面活性剤がアニオン系界面活性剤である
場合と、カチオン系界面活性剤である場合とで反応の傾
向が異なるため、好ましい反応温度は、界面活性剤がア
ニオン系界面活性剤である場合には５〜３５℃、界面活
性剤がカチオン系界面活性剤である場合には２０〜４０
℃の範囲である。また、エマルジョン中のポリオルガノ
シロキサンの粘度がより高粘度のものとなり良好な特性
を有する化粧料が得られる事から、反応時間は１〜５０
０時間、好ましくは、２〜３００時間に設定される。

【００２１】また、本発明のカチオン系のシリコーンエ
マルジョンの製造方法は、（ａ）一般式Ｒ_ｎＳｉＯ
_{（４−ｎ）／２}（Ｒは置換あるいは非置換の１価の炭化
水素基、ｎは０〜３の整数）で示される基本単位を有す
る低分子量のオルガノシロキサンと、カチオン系界面活
性剤と、触媒成分とを水の存在下で混合してエマルジョ
ンとする工程と、（ｂ）前記エマルジョンを、７０〜９
０℃で５〜１５時間の間維持する第１の反応工程と、
（ｃ）前記第１の反応工程の後、２０〜４０℃で１〜５
００時間の間維持する第２の反応工程と、（ｄ）前記第
２の反応を停止させる工程と、を順に行うことを特徴と
している。

【００２２】本発明のカチオン系のシリコーンエマルジ
ョンの製造方法の第１の反応工程において、反応温度が
７０℃未満の場合や反応時間が５時間未満の場合には低
分子量のオルガノシロキサンに十分な熱エネルギーが付
与できないため、原料の低分子量のオルガノシロキサン
の反応転化率が低かったり、生成するポリオルガノシロ
キサンの重合速度が遅い等、満足のいくエマルジョンの
製造を成し得ない。−方、反応温度が９０℃より高い場
合には水の蒸発が起こり、エマルジョンは不安定となっ
て破壊してくる。したがって、反応温度は、好ましくは
７０〜９０℃の範囲で設定される。また、反応時間が１
５時間を越えても、それ以上の重合速度の向上効果がな
いため、生産効率の点で不利となる。したがって、反応
時間は、好ましくは５〜１５時間、より好ましくは５〜
１０時間に設定される。

【００２３】また、第２の反応工程において、反応温度
が、２０〜４０℃の範囲を外れた場合には、生成するポ
リオルガノシロキサンの重合速度が遅く、生産効率の点
で不利となる。したがって、反応温度は、好ましくは２
０〜４０℃の範囲で設定される。また、反応時間が１時
間以内では、エマルジョン中のポリオルガノシロキサン
の粘度が５０，０００ｃｐ以上に至らず、また５００時
間を越えると重合反応がすでに平衡状態に到達している
ので無駄となる。したがって、反応時間は、直鎖状のポ
リオルガノシロキサンの場合では２４〜５００時間、Ｔ
単位やＱ単位が導入された分岐状のポリオルガノシロキ
サンの場合では、分岐の程度にもよるが１〜２５０時間
程度が好ましい。

【００２４】本発明のシリコーンエマルジョンの製造方
法において、界面活性剤としてアニオン系界面活性剤を
使用した場合には、粘度が５００，０００〜５０，００
０，０００ｃＰ程度の高粘度のポリオルガノシロキサン
のアニオン系エマルジョンが得られ、界面活性剤として
カチオン系界面活性剤、特に第４級アンモニウム塩系界
面活性剤を使用した場合には、従来得ることのできなか
った粘５０，０００〜５０，０００，０００ｃＰ程度の
高粘度のポリオルガノシロキサンのカチオン系エマルジ
ョンが得られる。

【００２５】ここで、構造単位とは、１官能型で分子の
末端形成因子であるＭ単位、２官能型で直鎖構成因子で
あるＤ単位、３官能型あるいは４官能型で網目構成因子
であるＴ単位あるいはＱ単位を包括する概念である。

【００２６】また、触媒成分とは、水の存在下で低分子
量のオルガノシロキサンを重合させるために添加される
物質であり、トリメチルスルホン酸のように界面活性剤
自身がこの機能を有していれば、特に添加する必要はな
い。

【００２７】本発明のシリコーンエマルジョンは、懸濁
微粒子中に、２５℃での粘度が５００，０００〜５０，
０００，０００ｃＰである末端水酸基封止のポリオルガ
ノシロキサンを含有すると同時に、副生成する低分子量
のオルガノシロキサンを含有しており、懸濁微粒子中に
おける２５℃での粘度が５００，０００〜５０，００
０，０００ｃＰである末端水酸基封止のポリオルガノシ
ロキサンの含有量は、通常５〜６０％である。また、シ
リコーンエマルジョン中の懸濁微粒子の粒径は、通常１
〜１０００ｎｍである。なお、懸濁微粒子とは、エマル
ジョンの分散媒に分散した微粒子のことであり、本発明
においては、乳化重合により得られたポリオルガノシロ
キサン等からなる微粒子のことである。

【００２８】本発明の化粧料においては、主剤とするシ
リコーンエマルジョンとして、粘度が５００，０００〜
５０，０００，０００ｃＰ，好ましくは６００，０００
〜２０，０００，０００ｃＰ、特に好ましくは１，００
０，０００〜１０，０００，０００ｃＰのポリオルガノ
シロキサンを、懸濁微粒子中に５〜６０％程度含有する
シリコーンエマルジョンを使用する。さらに、ポリオル
ガノシロキサンの重量平均分子量としては、１００，０
００〜１，０００，０００、特に２００，０００〜５０
０，０００のものが好ましい。ポリオルガノシロキサン
の粘度が、５００，０００ｃＰ未満ではベタツキが生
じ、またクシの通り性が不十分となる。

【００２９】本発明の化粧料は、上述した末端水酸基封
止のポリオルガノシロキサンを含有したシリコーンエマ
ルジョンを主剤としており、化粧料中のシリコーン分と
してシリコーンエマルジョンを化粧料中に０．１〜９
９．９重量％、好ましくは０．５〜３０．０重量％配合
して得られる。そして、このまま化粧料としてもよいが
必要に応じて本発明の目的を損なわない程度に、任意の
成分を任意の量添加して化粧料とすることができる。任
意の成分を添加する場合には、好ましくは、化粧料中に
０．１〜９９．９重量％の任意の成分を添加する。

【００３０】任意の成分としては、流動パラフィン、ワ
セリン、固形パラフィン、スクワラン、およびオレフィ
ンオリゴマー等の炭化水素；イソプロピルパルミテー
ト、ステアリルステアレート、ミリスチン酸オクチルド
デシル、２−エチルヘキサン酸トリグリセライド等のエ
ステル；ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステ
アリルアルコール等の高級アルコール；パラミチン酸、
ステアリン酸等の高級脂肪酸；エチレングリコール、プ
ロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グ
リセリン、ソルビトールのような保湿剤；酸化チタン、
カーボンブラック、酸化鉄、セリサイト、タルク、カオ
リン、マイカのような無機粉体；ナイロン、ポリチタレ
ン、ポリエチレン、ポリアクリレートのような有機粉
体；エタノール等の溶剤；水；後述する各種界面活性
剤；殺菌剤；香料等が挙げられる。また、分子末端がア
ルキル基や水酸基等で封止された任意の粘度のシリコー
ンも任意の成分として添加することができる。この場合
には、任意の粘度のシリコーンはエマルジョンの形態で
添加することが望ましい。

【００３１】本発明の化粧料に前記の任意の成分を添加
するには、末端水酸基封止のポリオルガノシロキサンを
含有した主剤であるシリコーンエマルジョンと他の任意
の成分とを単に均一に混合してもよいし、また末端水酸
基封止のポリオルガノシロキサンを含有したシリコーン
エマルジョン以外の成分を予めホモジナイザー、コロイ
ドミル、ラインミキサーなどの乳化機により乳化または
撹拌機により均一に混合しておき、これに末端水酸基封
止のポリオルガノシロキサンを含有したシリコーンエマ
ルジョンを添加してもよい。

【００３２】本発明の化粧料は、髪油、染毛料、スキ
油、セットローション、チック、びん付油、へアクリー
ム、へアトニック、へアリキッド、へアスプレー、ポマ
ード、シャンプー、へアリンス、へアコンディショナ
ー、ヘアローション等の毛髪化粧料、ハンドクリーム、
スキンクリーム、ファンデーション、アイシャドウ、洗
顔料、皮膚洗浄・洗拭剤等の皮膚化粧料のほか、使用時
に感触が問題とされる外用医薬品などに至るまで、皮膚
に外用される全ての製品に使用することができる。ま
た、製品の形態としては、固形状、ゲル状、液状、ペー
スト状のものが例示される。

【００３３】なお、本発明のシリコーンエマルジョンお
よび本発明により製造されたシリコーンエマルジョン
は、化粧料および化粧料以外の用途にも幅広く適用で
き、例えばゴム、プラスチックおよびシェルモールド等
の離型剤、電線の芯線の引抜きやアイロン掛けの際の潤
滑剤、ゴム、プラスチック製品あるいは家具等の艶出
剤、ラテックスやパルプ廃液等の消泡剤、繊維に撥水性
や柔軟性等を付与するための繊維処理剤、あるいは塗料
成分等の用途にも適宜、使用することができる。

【００３４】本発明による高分子量の末端水酸基封止の
ポリオルガノシロキサンを含有するシリコーンエマルジ
ョンの製造方法としては、例えば、はじめに、アニオン
系界面活性剤またはカチオン系界面活性剤等の界面活性
剤と必要に応じて水酸化カリウム等の触媒成分とを水に
溶解し、次いで、一般式Ｒ_ｎＳｉＯ_{（４−ｎ）／２}（Ｒ
は置換あるいは非置換の１価の炭化水素基、ｎは０〜３
の整数）で示される低分子量のオルガノシロキサンを撹
拌しながら添加する。これをホモミキサー、コロイドミ
ルあるいはラインミキサー等の乳化機を用いて粗乳化
し、さらに加圧ホモジナイザーや超音波ホモジナイザー
等の乳化機を通して乳化することによりエマルジョンを
得る。そして、第１の反応工程として、このエマルジョ
ンを７０〜９０℃で１〜１５時間の間維持し、次に第２
の反応工程として、０〜４０℃で１〜５００時間の間維
持することで乳化重合を進め、所望のポリマー粘度に到
達した段階で重合を停止する。

【００３５】また、本発明による高分子量の末端水酸基
封止のポリオルガノシロキサンを含有するシリコーンエ
マルジョンの製造方法としては、例えば、はじめに、カ
チオン系界面活性剤等と必要に応じて水酸化カリウム等
の触媒成分とを水に溶解し、次いで、一般式Ｒ_ｎＳｉＯ
_{（４−ｎ）／２}（Ｒは置換あるいは非置換の１価の炭化
水素基、ｎは０〜３の整数）で示される低分子量のオル
ガノシロキサンを撹拌しながら添加する。これをホモミ
キサー、コロイドミルあるいはラインミキサー等の乳化
機を用いて粗乳化し、さらに加圧ホモジナイザーや超音
波ホモジナイザー等の乳化機を通して乳化することによ
りエマルジョンを得る。そして、第１の反応工程とし
て、このエマルジョンを７０〜９０℃で５〜１５時間の
間維持し、次に第２の反応工程として、２０〜４０℃で
１〜５００時間の間維持することで乳化重合を進め、所
望のポリマー粘度に到達した段階で重合を停止する。

【００３６】重合の停止に際し、界面活性剤としてアニ
オン系界面活性剤を用いた場合にはアルカリ性物質を加
えて中和し、またカチオン系界面活性剤を用いた場合に
は酸性物質を加えて中和することにより重合を停止する
ことで、懸濁微粒子の主成分が、高重合度を有する末端
水酸基封止のポリオルガノシロキサンと、副生成する低
分子量のオルガノシロキサンであるシリコーンエマルジ
ョンを得ることができる。

【００３７】本発明によるシリコーンエマルジョンの製
造方法においては、原料として使用する一般式Ｒ_ｎＳｉ
Ｏ_{（４−ｎ）／２}（Ｒは置換あるいは非置換の１価の炭
化水素基、ｎは０〜３の整数）で示される低分子量のオ
ルガノシロキサンは特に制限されないが、環状ポリオル
ガノシロキサン、分子鎖末端が水酸基あるいはアルコキ
シル基で封止された直鎖状または分岐状のポリオルガノ
シロキサンまたはこれらの混合物などを好適に用いるこ
とができ、通常、分子量が１００〜５，０００、好まし
くは２００〜１，０００のものが用いられる。

【００３８】ここで、環状ポリオルガノシロキサンとし
ては下記の一般式１（但し、Ｒ¹ 、Ｒ² は、それぞれ水
素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ビニル基、
アリル基またはフェニル基等の炭素数１〜８のー価の炭
化水素基であり、ｍは平均３〜８の数である）で示され
るものが好ましく、具体的には、ヘキサメチルシクロト
リシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、
デカメチルシクロペンタシロキサン、１，１−ジエチル
ヘキサメチルシクロテトラシロキサン、フェニルヘプタ
メチルシクロテトラシロキサン、１，１−ジフェニルヘ
キサメチルシクロテトラシロキサン、１，２，３，４−
テトラビニル−１，２，３，４−テトラメチルシクロテ
トラシロキサン、１，２，３，４−テトラメチルシクロ
テトラシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサ
ン、１，２，３，４−テトラメチル−１，２，３，４−
テトラフェニルシクロテトラシロキサン等が例示され
る。

【化１】 また、直鎖状または分岐状のポリオルガノシロキサンと
しては、下記の一般式２および３（但し、式中Ｒ³ は水
素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ビニル基、
アリル基またはフェニル基等の炭素数１〜８のー価の炭
化水素基、Ｒ⁴は水素原子、メチル基、エチル基、プロ
ピル基、ビニル基、アリル基またはフェニル基等の炭素
数１〜８のー価の炭化水素基、水酸基またはアルコキシ
基であり、ｎ、ｌは０〜５０の数である）で示されるも
のが好ましく、具体的にはα，ω−ジヒドロキシポリジ
メチルシロキサン、α，ω−ジメトキシポリジメチルシ
ロキサン、テトラメチル−１，３−ジヒドロキシジシロ
キサン、オクタメチル−１，７−ジヒドロキシテトラシ
ロキサン、ヘキサメチル−１，５−ジエトキシトリシロ
キサン等が例示され、また、その他にメチルトリメトキ
シシラン、テトラエトキシシラン等の架橋剤も使用する
ことが可能である。

【００３９】

【化２】

【化３】 これらの低分子量のオルガノシロキサンの使用量は特に
制限されるものではないが、乳化重合する際に、反応系
での低分子量のオルガノシロキサンの濃度が５〜６０重
量％、特に、１０〜５０重量％となるようにすることが
好ましく、５重量％未満であると乳化の効率が悪くな
り、６０重量％を越えるとエマルジョンの粘度が増加し
て作業上不都合となるので好ましくない。

【００４０】なお、本発明のシリコーンエマルジョンの
製造方法では、上記低分子量のオルガノシロキサンにさ
らにシロキサン単位（構造単位）として１０モル％以
下、特に０．１〜５モル％となる量の有機官能基を有す
る加水分解性オルガノシラン、または有機官能基を有す
るシロキサン単位を有するオルガノシロキサンオリゴマ
ーを本発明の目的を損なわない範囲で添加して乳化する
ことは何ら差支えなく、これらを添加することにより、
生成するポリオルガノシロキサンに有機官能基を導入す
ることができる。

【００４１】この場合、加水分解性オルガノシランとし
ては、例えば、３−アミノプロピルジメトキシシラン、
３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ν−（２−ア
ミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシ
ラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−ア
クリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−メタ
クリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシド
キシプロピルメチルジメトキシシラン、３−メルカプト
プロピルトリメトキシシラン、トリフルオロプロピルト
リメトキシシラン、３−カルボキシプロピルメチルジメ
トキシシラン、（ビニロキシプロピル）メチルジメトキ
シシラン、（ビニロキシエトキシプロピル）メチルジメ
トキシシラン、ｐ−ビニルフェニルメチルジメトキシシ
ラン、１−（ｍ−ビニルフェニル）メチルジメチルイソ
プロポキシシラン、２−（ｐ−ビニルフェニル）エチル
メチルジメトキシシラン、３−（ｐ−ビニルフェノキ
シ）プロピルトリエトキシシラン、３−（ｐ−ビニルベ
ンゾイロキシ）プロピルメチルジメトキシシラン、１−
（ｐ−ビニルフェニル）エチルメチルジメトキシシラン
、１−（ｏ−ビニルフェニル）−１，１，２−トリメ
チル−２，２−ジメトキシジシラン、１−（ｐ−ビニル
フェニル）−１，１−ジフェニル−３−エチル−３，３
−ジエトキシジシロキサン、ｍ−ビニルフェニル−
［（３−トリエトキシシリル）プロピル］ジフェニルシ
ラン、［３−（ｐ−イソプロペニルベンゾイルアミノ）
プロピル］フェニルジプロポキシシラン、Ｎ−メタクリ
ロイル−Ｎ−メチル−３−アミノプロピルメチルジメト
キシシラン、Ｎ−アクリロイル−Ｎ−メチル−３−アミ
ノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ビス（メ
タクリロイル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラ
ン、Ｎ，Ｎ−ビス（アクリロイル ）−３−アミノプロ
ピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−メタクリロイル−Ｎ
−メチル−３−アミノプロピルフェニルジエトキシシラ
ン、１−メタクリロキシプロピル−１，１，３−トリメ
チル−３，３−ジメトキシジシロキサン、ビニルメチル
ジメトキシシラン、ビニルエチルジイソプロポキシシラ
ン、アリルメチルジメトキシシラン、５−ヘキセニルメ
チルジエトキシシラン、３−オクテニルエチルジエトキ
シシランなどを挙げることができ、これらを単独あるい
は２種以上の混合物として用いる。

【００４２】また、有機官能基を有するシロキサン単位
を有するオルガノシロキサンオリゴマーとしては、例え
ばトリメチルトリフェニルシクロトリシロキサン、トリ
ス（３，３，３−トリフルオロプロピル）トリメチルシ
クロトリシロキサン、１，３，５，７−テトラ（３−ア
ミノプロピル）テトラメチルシクロテトラシロキサン、
１，３，５，７−テトラ［Ｎ−（２−アミノエチル）−
３−アミノプロピル］テトラメチルシクロテトラシロキ
サン、１，３，５，７−テトラ（３−メルカプトプロピ
ル）テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，
５，７−テトラ（３−グリシドキシプロピル）テトラメ
チルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラ
（３−メタクリロキシプロピル）テトラメチルシクロテ
トラシロキサン、１，３，５，７−テトラ（３−アクリ
ロキシプロピル）テトラメチルシクロテトラシロキサ
ン、１，３，５，７−テトラ（３−カルボキシプロピ
ル）テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，
５，７−テトラ（ビニロキシプロピル）テトラメチルシ
クロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラ（ビニ
ロキシエトキシプロピル）テトラメチルシクロテトラシ
ロキサン、１，３，５，７−テトラ（ｐ−ビニルフェニ
ル）テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，
５，７−テトラ［１−（ｍ−ビニルフェニル）メチル］
テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７
−テトラ［２−（ｐ−ビニルフェニル）エチル］テトラ
メチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テト
ラ［３−（ｐ−ビニルフェノキシ）プロピル］テトラメ
チルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラ
［３−（ｐ−ピニルベンゾイロキシ）プロピル］テトラ
メチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テト
ラ−［３−（ｐ−イソプロペニルベンゾイルアミノ）プ
ロピル］テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，
３，５，７−テトラ（Ｎ−メタクリロイル−Ｎ−メチル
−３−アミノプロピル）テトラメチルシクロテトラシロ
キサン、１，３，５，７−テトラ（Ｎ−アクリロイル−
Ｎ−メチル−３−アミノプロピル）テトラメチルシクロ
テトラシロキサン、１，３，５，７−テトラ［Ｎ，Ｎ−
ビス（メタクリロイル）−３−アミノプロピル］テトラ
メチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テト
ラ［Ν，Ｎ−ビス（アクリロイル）−３−アミノプロピ
ル］テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，
５，７−テトラビニルテトラメチルシクロテトラシロキ
サン、オクタビニルシクロテトラシロキサン、１，３，
５−トリビニルトリメチルシクロトリシロキサン、１，
３，５，７−テトラアリルテトラメチルシクロテトラシ
ロキサン、１，３，５，７−テトラ（５−へキセニル）
テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７
−テトラ（７−オクテニル）テトラメチルシクロテトラ
シロキサン等の環状化合物が例示され、これらは単独あ
るいは２種以上の混合物として用いることができる。ま
た、この他に、直鎖状あるいは分岐状の有機官能基を有
するオルガノシロキサンオリゴマーを用いてもよい。

【００４３】ただし、直鎖状あるいは分岐状の有機官能
基含有のオルガノシロキサンオリゴマーを用いる場合、
分子鎖の末端は特に制限されるものではないが、取扱い
の容易性や生成するポリオルガノシロキサンへの有機官
能基の導入性の観点から、分子鎖の末端が水酸基以外の
有機基、例えばアルコキシ基、トリメチルシリル基、ジ
メチルビニルシリル基、メチルフェニルビニルシリル
基、メチルジフエニルシリル基、あるいは３，３，３−
トリフルオロプロピルジメチルシリル基等で封鎖されて
いると好ましい。

【００４４】次に、界面活性剤として使用できるアニオ
ン系界面活性剤としては、下記の一般式４〜７でそれぞ
れ示される脂肪族置換ベンゼンスルホン酸、脂肪族水素
サルフェート類、または不飽和脂肪族スルホン酸と水酸
化脂肪族スルホン酸の混合物が好適に使用される。

【００４５】 Ｒ⁵ Ｃ₆ Ｈ₄ ＳＯ₃ Ｈ ・・・４ Ｒ⁵ ＯＳＯ₃ Ｈ ・・・５ Ｒ⁶ ＣＨ＝ＣΗ（ＣΗ₂ ）_n ＳＯ₃ Ｈ ・・・６ Ｒ⁶ ＣＨＣΗ（ＯＨ）（ＣΗ₂ ）_m ＳＯ₃ Ｈ ・・・７ （ただし、式中Ｒ⁵ は炭素原子数６〜３０の一価の脂肪
族炭化水素基、Ｒ⁶ は炭素原子数１〜３０の一価の脂肪
族炭化水素基、また、ｎおよびｍは６式および７式の界
面活性剤中の全炭素数が６〜３０となるような整数であ
る）。

【００４６】ここで、４および５式中のＲ⁵ は炭素原子
数６〜３０、好ましくは６〜１８の一価の脂肪族炭化水
素基であり、例えばへキシル基、オクチル基、デシル
基、ドデシル基、セチル基、ステアリル基、ミリシル
基、オレイル基、ノネニル基、オクチニル基、フィチル
基、ペンタデカジエニル基等が挙げられる。

【００４７】また、６および７式中のＲ⁶ は炭素原子数
１〜３０、好ましくは６〜１８の一価の脂肪族炭化水素
基であり、例えばＲ⁵ と同様の一価の脂肪族炭化水素基
が挙げられる。

【００４８】このような４あるいは５式のアニオン系界
面活性剤としては、へキシルベンゼンスルホン酸、オク
チルベンゼンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸
セチルベンゼンスルホン酸、オクチルサルフェート、ラ
ウリルサルフェート、オレイルサルフェート、セチルサ
ルフェートなどが例示される。

【００４９】また、６式のアニオン系界面活性剤として
は、例えばテトラデセンスルホン酸が例示され、７式の
アニオン系界面活性剤としては、ヒドロキシテトラデカ
ンスルホン酸が例示される。

【００５０】さらに、触媒作用の弱いアニオン系界面活
性剤も重合触媒と併用することで、使用することができ
る。このようなアニオン系界面活性剤としては、上記４
式の脂肪族置換ベンゼンスルホン酸、５式の脂肪族水素
サルフェート類または６式の不飽和脂肪族スルホン酸の
ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩などが挙げ
られ、具体的にはドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム、オクチルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシル
ベンゼンスルホン酸アンモニウム、ナトリウムラウリル
サルフェート、アンモニウムラウリルサルフェート、ト
リエタノールアミンラウリルサルフェート等が例示され
る。

【００５１】また、上述した４あるいは５式のアニオン
系界面活性剤以外にも、例えばポリオキシエチレン
（４）ラウリルエーテル硫酸、ポリオキシエチレン（１
３）セチルエーテル硫酸、ポリオキシエチレン（６）ス
テアリルエーテル硫酸、ポリオキシエチレン（４）ラウ
リル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（４）オクチ
ルフェニルエ−テル硫酸アンモニウム等のポリオキシエ
チレンアルキルエ−テル硫酸エステルまたはその塩、ポ
リオキシエチレン（３）ラウリルエーテルカルボン酸、
ポリオキシエチレン（３）ステアリルエーテルカルボン
酸、ポリオキシエチレン（６）ラウリルエーテルカルボ
ン酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（６）オクチルエ
ーテルカルボン酸ナトリウムなどのポリオキシエチレン
アルキルエーテルエーテルカルボン酸エステルまたはそ
の塩などの１種または２種以上を使用することができる
が、なんらこれらに限定されるものではない。

【００５２】なお、上記アニオン界面活性剤と併用する
重合触媒としては、通常、低分子量のオルガノシロキサ
ンの重合触媒として使用される脂肪族置換ベンゼンスル
ホン酸、脂肪族水素サルフェート類、不飽和脂肪族スル
ホン酸と水酸化脂肪族スルホン酸の混合物、塩酸、硫
酸、リン酸などの酸性触媒が好適に用いられるが、なん
らこれらに限定されるものではなく、水の存在下で低分
子量のオルガノシロキサンを重合させることが可能な触
媒であれば、いずれの触媒も使用できる。

【００５３】アニオン界面活性剤の使用量は、上記の低
分子量のオルガノシロキサン１００重量部に対して０．
５〜２０重量部、特に０．５〜１０重量部とすることが
より好ましく、０．５重量部に満たないとエマルジョン
の安定性が悪く分離を起こす可能性があり、２０重量部
を越えるとエマルジョンが増粘して流動性が悪くなる場
合がある。また、重合触媒を併用する場合、重合触媒の
使用量は特に限定されないが、低分子量のオルガノシロ
キサン１００重量部に対して０．０５〜１０重量部とす
ることが好ましい。

【００５４】また、界面活性剤として使用できるカチオ
ン系界面活性剤としては、下記の−般式８（ただし、式
中、Ｒ⁷ は炭素原子数６〜３０の一価の脂肪族炭化水素
基、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰はそれぞれ一価の有機基、Χは水
酸基、塩素原子または臭素原子）で示される第四アンモ
ウム塩系界面活性剤が好適である。

【００５５】

【化４】 ８式において、Ｒ⁷ は炭素原子数６〜３０、好ましくは
８〜１８の脂肪族炭化水素基であり、例えばヘシキル
基、オクチル基、デシル基、ドテシル基、セチル基、ス
テアリル基、ミリシル基、オレイル基、ヘキサデシル
基、ノネニル基、オクチニル基、フィチル基、ペンタデ
カジエニル基等が挙げられる。また、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰
はそれぞれ同種または異種の一価の有機基であり、例え
ばメチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基、ビ
ニル基、アリル基などのアルケニル基、フェニル基、キ
セニル基、ナフチル基などのアリール基、シクロヘキシ
ル基等のシクロアルキル基等が挙げられる。

【００５６】このような、８式の第四級アンモニウム塩
系界面活性剤としては、ラウリルトリメチルアンモニウ
ムヒドロキシド、ステアリルトリメチルアンモニウムヒ
ドロキシド、ジオクチルジメチルアンモニウムヒドロキ
シド、ジステアリルジメチルアンモニウムヒドロキシ
ド、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化ステア
リルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルア
ンモニウム、塩化ジココイルジメチルアンモニウム、塩
化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ベンザルコ
ニウム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム
等が挙げられ、これらの１種、または２種以上を用いる
ことができる。

【００５７】なお、上記カチオン界面活性剤は触媒作用
が弱いので、重合触媒と併用することが好ましく、この
併用する重合触媒としては、通常、低分子量のオルガノ
シロキサンの重合触媒として使用される水酸化リチウ
ム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化ルビジ
ウム、水酸化セシウム等のアルカリ金属水酸化物が挙げ
られる。

【００５８】カチオン系界面活性剤の使用量は、上記の
低分子量オルガノシロキサン１００重量部に対して０．
５〜５０重量部、特に、１〜２０重量部にすることが好
ましく、０．５重量部に満たないとエマルジョン自体の
カチオン性が不十分であり、かつエマルジョンの安定性
が悪く分離する場合があり、５０重量部を越えるとエマ
ルジョンが増粘して流動性がなくなる場合がある。ま
た、重合触媒を併用する場合、重合触媒の使用量は特に
限定されないが、低分子量のオルガノシロキサン１００
重量部に対して０．０５〜１０重量部とすることが好ま
しい。

【００５９】さらに、乳化重合によって得られたシリコ
ーンエマルジョンの安定性を向上させるために、本発明
の目的を損なわない範囲で、ノニオン系界面活性剤を上
記界面活性剤と乳化重合前もしくは乳化重合後に併用さ
せて使用してもよい。このようなノニオン系界面活性剤
としては、ＨＬＢ値が６〜２０のものが好ましく、この
ようなものとしては、例えば、ポリオキシエチレン
（６）ラウリルエーテル、ポリオキシエチレン（７）セ
チルエーテル、ポリオキシエチレン（２０）ステアリル
エーテル、ポリオキシエチレン（３）オクチルフェニル
エーテル、ポリオキシエチレン（１８）ノニルフェニル
エーテル、モノステアリン酸ポリエチレングリコール
（ＥＯ１４）、ジステアリン酸ポリエチレングリコール
（ＥΟ８０）、ポリオキシエチレン（２０）硬化ヒマシ
油、モノラウリン酸ポリオキシエチレン（２０）ソルビ
タン、モノパルミチン酸ポリオキシエチレン（２０）ソ
ルビタン、モノステアリン酸ポリオキシエチレン（６）
ソルビタントリオレイン酸ポリオキシエチレン（２０）
ソルビタン、テトラオレイン酸ポリオキシエチレン（４
０）ソルビット、モノオレイン酸ポリオキシエチレン
（１５）グリセリル、モノステアリン酸ポリオキシエチ
レン（１５）グリセリル、モノパルミチン酸ソルビタ
ン、ポリオキシエチレン（１０）ベヘニルエーテル、ポ
リオキシエチレン（１０）フィトステロール、ポリオキ
シエチレン（１）ポリオキシプロピレン（４）セチルエ
ーテル、ポリオキシエチレン（５）ステアリルアミン、
ポリオキシエチレン（８）ステアリルプロピレンジアミ
ンポリオキシエチレン（５）セチルエーテルリン酸ナト
リウム等が挙げられるが、これらに限定されるものでは
ない。

【００６０】このようなノニオン系界面活性剤の使用量
は、乳化重合前に併用する場合には上記界面活性剤１０
０重量部に対して５００重量部を越えると低分子量のオ
ルガノシロキサンの重合反応を阻害する要因となりうる
ので、上記界面活性剤１００重量部に対して０〜５００
重量部とすることが好ましい。

【００６１】さらに、本発明において添加される水の量
は特に限定されないが、低分子量のオルガノシロキサン
１００重量部に対して５０〜２０００重量部、特に、１
００〜１０００重量部の割合で用いることが好ましい。
水の添加量が低分子量のオルガノシロキサン１００重量
部に対して５０重量部に満たないと、疎水性油であるオ
ルガノシロキサンの量が多すぎてエマルジョンがＷ／Ｏ
型からＯ／Ｗ型へ転相せず、水が連続層とならない場合
があり、水の添加量が低分子量のオルガノシロキサン１
００重量部に対して２０００重量部を越えると、オルガ
ノシロキサン濃度が薄すぎて乳化の効率が悪くなる場合
がある。

【００６２】なお、中和に使用するアルカリ性物質とし
ては、例えば水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸
カリウム、炭酸アンモニウム、酢酸カリウム等の無機物
質あるいはアンモニア、トリエタノールアミン等のアミ
ン類が挙げられる。また、この中和に使用する酸性物質
としては、例えば塩酸、硫酸、リン酸、ギ酸、酢酸、ス
テアリン酸、グリコール酸などの有機酸および無機酸等
が挙げられる。

【００６３】

【発明の実施の形態】以下、実施例を挙げ、本発明をさ
らに詳しく説明する、なお、実施例中の部および％は、
特に断らない限り重量部及び重量％である。

【００６４】また、得られたシリコーンエマルジョン中
の懸濁微粒子の平均粒径は、動的光散乱法が採用された
大塚電子（株）製レーザー粒径解析システムＬＰＡ−３
０００Ｓ／３１００を用いて測定した。また、得られた
シリコーンエマルジョンの不揮発分の測定は、該シリコ
ーンエマルジョンを１０５℃で３時間加熱し、不揮発分
を蒸発させることにより行われた。さらに、架橋点を導
入したポリオルガノシロキサンの膨潤度とゲル含量の測
定には、シリコーンエマルジョンをイソプロピルアルコ
ール中に滴下し、凝固・乾燥することによって得られた
ポリオルガノシロキサンを用いて、次の方法により行っ
た。すなわち、膨潤度は、ポリオルガノシロキサンを２
３℃のトルエン中に４８時間浸漬した時にポリオルガノ
シロキサンが吸蔵するトルエンの重量を浸漬前のポリオ
ルガノシロキサンの重量で除した値として求めた。ま
た、ゲル含量は、ポリオルガノシロキサンをトルエン中
で２３℃、４８時間抽出処理することで求めた。さら
に、有機官能基を導入したポリオルガノシロキサンの有
機官能基含有量の測定は、膨潤度測定時と同様な方法に
より凝固・乾燥して得たポリオルガノシロキサンに対し
て、日本ブルカー（株）製核磁気共鳴スペクトル装置Ａ
Ｍ−３００を用いた１Η−ΝＭＲ分析を行うことにより
実施した。

【００６５】（実施例１）ｎ−ドデシルベンゼンスルホ
ン酸（日産化学工業（株）製、ソフト王洗５Ｓ）２部お
よび蒸留水１５０部の混合液中に、オクタメチルシクロ
テトラシロキサン１００部を加え、ホモミキサーで予備
撹拌した後、加圧ホモジナイザーにより３００ｋｇｆ／
ｃｍ² の圧力で２回通すことにより、乳化、分散させ
た。このエマルジョンをコンデンサー、窒素導入口およ
び撹拌機を備えたセパラブルフラスコに移し、撹拌混合
しながら８５℃で５時間加熱し、次いで３時間かけて２
５℃まで徐冷攪拌した後、さらに２５℃で５時間冷却撹
拌することによる第２の反応工程により重合反応を進め
た。そして、続いてこの乳化物を１０％炭酸ナトリウム
水溶液によりｐＨ７に中和して重合反応を停止させるこ
とで、ポリジメチルシロキサンエマルジョンを得た。こ
れをエマルジョンＡとする。

【００６６】得られたエマルジョンＡの不揮発分は３
６．５％であり、懸濁微粒子の平均粒径は２７５ｎｍで
あった。

【００６７】さらに、エマルジョンＡをイソプロピルア
ルコールで破壊し、シリコーンポリマーを取出してＩＲ
分析を行ったところ、これは両末端水酸基封止ジメチル
シリコーンポリマーであることが確認され、２５℃での
粘度を測定したところ、９８８，０００ｃΡであった。

【００６８】また、遠心分離安定性を評価するため、エ
マルジョンＡ１０ｍｌを遠心分離管に入れて、３０００
ｒｐｍで１５分間分離機にかけた後、上層部と下層部の
不揮発分を測定したところ、それぞれ３６．５％と３
６．４％で、ほとんど差がなかった。さらに、希釈安定
性を評価するために、エマルジョンＡの５０倍水稀釈液
を４０℃で２４時間静置し、外観、特に液面状態を肉眼
で調べたが全く異常はなく、安定なエマルジョンであっ
た。

【００６９】このエマルジョンＡにシリコーン濃度が
０．４％となるように水を加え、リンス剤ａ−１を調製
した。また５％エタノール水溶液を用いて、シリコーン
濃度が０．４％となるようにエマルジョンＡを希釈し、
リンス剤ａ−２を調製した。同様に１０および、２０％
エタノール水溶液をもちいて、シリコーン濃度が０．４
％となるようにリンス剤ａ−３および、ａ−４を調製し
た。

【００７０】これらのリンス剤ａ−１〜ａ−４を各々２
本のガラスびんに１００ｃｃずつ採取し、１本は２５℃
で６０日間放置し、また他の１本は２４時間毎に５℃〜
５０℃の温度サイクルを繰り返すよう設定した環境試験
機中に６０日間放置し、それぞれの安定性を肉眼で観察
した。その結果を第１表（２５℃で６０日間放置した結
果）および第２表（２４時間毎に５℃〜５０℃の温度サ
イクルを繰り返し６０日間放置した結果）に示す。

【００７１】

【表１】

【表２】 また、製造直後のリンス剤ａ−１およびａ−４と、２４
時間毎に５℃〜５０℃の温度サイクルを繰り返し６０日
間放置後のリンス剤ａ−１およびａ−４を使用して、毛
髪のくし通り性向上率を次の手順にしたがって評価（算
出）した。

【００７２】［くし通り性向上率］ ＜毛髪の前処理＞長さ２０ｃｍの毛髪束１２ｇを１重量
％ラウリル硫酸ナトリウム水溶液で洗浄後、温水ですす
ぎ、ドライヤーで乾燥する。これを３０秒間水に浸漬後
タオルでくるみ、２０ｋｇ／３１４ｃｍ² の圧力下で５
秒間水切りし、ひっかかりがなくなるまでブラッシング
する。

【００７３】＜リンス剤処理毛髪＞前処理した毛髪をリ
ンス剤に１分間浸漬後、温水中で３０秒間浸漬し、タオ
ルでくるみ、２０ｋｇ／３１４ｃｍ² の圧力下で５秒間
水切りし、ひっかかりがなくなるまでブラッシングす
る。

【００７４】＜くし通り性測定＞テスター産業（株）製
「引張万能試験機」を使用して、移動台にくしをセット
し、処理した毛髪の一端を固定し、該毛髪束を移動台の
くしに通し、移動台を２００ｍｍ／分で移動させた時の
引張力の最大値を読む。

【００７５】このくし通り性測定を前処理のみの毛髪お
よびリンス剤処理の毛髪に対して行い、次の計算式によ
り、くし通り性向上率を評価（算出）した。

【００７６】前処理のみの毛髪の引張力＝Α リンス剤処理毛髪の引張力＝Β くし通り性向上率［％] ＝（Α−Β）／Ａ×１００ さらに、製造直後のリンス剤で処理した毛髪を上記した
「＜毛髪の前処理＞」と同様な方法で５回洗浄したもの
についても、くし通り性向上率を評価した。これらの結
果を第３表に示す。

【００７７】

【表３】 （比較例１）両末端水酸基封止のポリジメチルシロキサ
ン（粘度１，０００，０００ｃＰ）１００部、ポリオキ
シエチレン（９）ラウリルエーテル（日光ケミカルズ
（株）製、ＮＩＫＫＯＬ ＢＬ−９ＥＸ）１０部および
水２０部を均一に混合した後、コロイドミルを使用して
乳化し、これを１６０部の水に均一に分散させて、機械
乳化したポリジメチルシロキサンエマルジョン（これを
エマルジョンΒとする）を得た。得られたエマルジョン
Βの不揮発分は３７．５％であり、懸濁微粒子の平均粒
径は８２０ｎｍであった。また、遠心分離安定性を評価
するため、エマルジョンΒ１０ｍｌを遠心分離管に入れ
て、３０００ｒｐｍで１５分間分離機にかけた後、上層
部と下層部の不揮発分を測定したところ、それぞれ４
２．３％と３２．１％であり、１０％程度の差が生じ
た。さらに、希釈安定性を評価するためエマルジョンＢ
の５０倍水希釈液を４０℃で２４時間静置し、外観、特
に液面状態を調べたところ、液面に若干量のポリジメチ
ルシロキサンと考えられるオイル状物質が析出してお
り、安定性に問題のあるエマルジョンであった。

【００７８】そして、このエマルジョンΒを用いて、シ
リコーン濃度が０．４％となるように、水および５、１
０、２０％エタノール水溶液で、リンス剤ｂ−１〜ｂ−
４を調製し、実施例１と同様に２５℃で６０日間放置お
よび２４時間毎に５℃〜５０℃の温度サイクルを繰り返
すよう設定した環境試験機中に６０日間放置して、それ
ぞれの安定性を肉眼で観察した。その結果を、第１表
（２５℃で６０日間放置した結果）および第２表（２４
時間毎に５℃〜５０℃の温度サイクルを繰り返し６０日
間放置した結果）に示す。

【００７９】また、製造直後のリンス剤ｂ−１およびｂ
−４で処理した毛髪、２４時間毎に５℃〜５０℃の温度
サイクルを繰り返して６０日間放置した後のリンス剤ｂ
−１およびｂ−４で処理した毛髪、さらに製造直後のリ
ンス剤ｂ−１およびｂ−４で処理した毛髪を上述した
「＜毛髪の前処理＞」と同様な方法で５回洗浄したもの
について、実施例１と同様にくし通り性向上率を試験し
た。その結果を、第３表に示す。

【００８０】（実施例２）３０％セチルトリメチルアン
モニウムクロリド水溶液（花王（株）製、コータミン６
０Ｗ、有効成分３０％）６．７部、ポリオキシエチレン
（１８）ノニルフェニルエーテル（日光ケミカルズ
（株）製、ＮＩＫＫＯＬ ＮＰ−１８ＴＸ；ΗＬΒ１
９）４部、水酸化カリウム０．５部および蒸留水１５０
部の混合液中に、オクタメチルシクロテトラシロキサン
１００部を加え、ホモミキサーにより予備撹拌した後、
加圧ホモジナイザーにより３００ｋｇｆ／ｃｍ² の圧力
で２回通すことにより、乳化、分散させた。

【００８１】このエマルジョンをコンデンサー、窒素導
入口および撹拌機を備えたセパラブルフラスコに移し、
撹拌混合しながら８５℃で１０時間加熱し、次いで３時
間かけて２５℃まで冷却した後、さらに２５℃で１６８
時間保持することにより、重合反応を進めた。そして、
続いて、このエマルジョンを酢酸によりｐΗ７に中和し
て重合反応を停止させることで、ポリジメチルシロキサ
ンエマルジョン（これをエマルジョンＣとする）を得
た。

【００８２】得られたエマルジョンＣの不揮発分は３
６．２％であり、懸濁微粒子の平均粒径は２０３ｎｍで
あった。さらに、このエマルジョンＣをイソプロピルア
ルコールで破壊し、シリコーンポリマーを取出してΙＲ
分析を行ったところ、これは両末端水酸基封止のジメチ
ルシリコーンポリマーであることが確認され、２５℃で
の粘度を測定したところ、８４５，０００ｃＰであっ
た。

【００８３】また、遠心分離安定性を評価するため、エ
マルジョンＣ１０ｍｌを遠心分離管に入れて、３０００
ｒｐｍで１５分間分離機にかけた後、上層部と下層部の
不揮発分を測定したところ、それぞれ３６．２％と３
６．１％であり、ほとんど差がなかった。さらに、希釈
安定性を評価するため、エマルジョンＣの５０倍水希釈
液を４０℃で２４時間静置し、外観、特に液面状態を肉
眼で調べたが、全く異常はなく安定なエマルジョンであ
った。

【００８４】そして、このエマルジョンＣを用いて、シ
リコーン濃度が０．４％となるように水および５，１
０，２０％エタノール水溶液で、リンス剤ｃ−１〜ｃ−
２を調製し、実施例１と同様に２５℃で６０日間放置お
よび２４時間毎に５℃〜５０℃の温度サイクルを繰り返
すよう設定した環境試験機中に６０日間放置して、それ
ぞれの安定性を肉眼で観察した。その結果を、第４表
（２５℃で６０日間放置した結果）および第５表（２４
時間毎に５℃〜５０℃の温度サイクルを繰り返し６０日
間放置した結果）に示す。

【００８５】

【表４】

【表５】 また、製造直後のリンス剤ｃ−１およびｃ−４で処理し
た毛髪、２４時間毎に５℃〜５０℃の温度サイクルを繰
り返して６０日間放置した後のリンス剤ｃ−１およびｃ
−４で処理した毛髪、さらに製造直後のリンス剤ｃ−１
およびｃ−４で処理した毛髪を上述した「＜毛髪の前処
理＞」と同様な方法で５回洗浄したものについて、実施
例１と同様にくし通り性向上率を試験した。その結果
を、第６表に示す。

【００８６】

【表６】 （実施例３〜６、比較例２〜３）実施例１において、使
用原料と製造条件のー部を変更した以外は実施例１と同
様にして、シリコーンエマルジョンＤ〜Ｉを調製した。
各エマルジョンの原料組成、製造条件およびその特性を
第７表に示す（表中、（Ａ）、（Ｄ）〜（Ｉ）は各エマ
ルジョンを示す）。

【００８７】

【表７】 そして、各エマルジョンを用いて、シリコーン濃度が
０．４％となるように２０％エタノール水溶液でリンス
剤を調製し、実施例１と同様に２５℃で６０日間放置お
よび２４時間毎に５℃〜５０℃の温度サイクルを繰り返
すよう設定した環境試験機中に６０日間放置して、それ
ぞれの安定性を肉眼で観察した。さらに、製造直後のリ
ンス剤で処理した毛髪、２４時間毎に５℃〜５０℃の温
度サイクルを繰り返して６０日間放置した後のリンス剤
で処理した毛髪、さらに製造直後のリンス剤で処理した
毛髪を上述した「＜毛髪の前処理＞」と同様な方法で５
回洗浄したものについて、実施例１と同様にくし通り性
向上率を試験した。その結果を、第７表に併せて示す。

【００８８】（実施例７〜１１、比較例４〜５）架橋点
や有機官能基の導入の効果を確認するため、実施例１に
おいて、使用原料のー部を変更した以外は実施例１と同
様にして、シリコーンエマルジョンＧ〜Ｐを調製した。
そして、架橋点を導入したエマルジョンについては膨潤
度とゲル含量測定を、また、有機官能基を導入したエマ
ルジョンについては¹ Ｈ−ＮＭＲによる、有機官能基含
有量の測定を行った。各エマルジョンの原料組成、製造
条件およびその特性を第８表に示す。

【００８９】

【表８】 そして、各エマルジョンを用いて、シリコーン濃度が
０．４％となるように２０％エタノール水溶液でリンス
剤を調製し、実施例１と同様に２５℃で６０日間放置お
よび２４時間毎に５℃〜５０℃の温度サイクルを繰り返
すよう設定した環境試験機中に６０日間放置して、それ
ぞれの安定性を肉眼で観察した。さらに、製造直後のリ
ンス剤で処理した毛髪、２４時間毎に５℃〜５０℃の温
度サイクルを繰り返して６０日間放置した後のリンス剤
で処理した毛髪、さらに製造直後のリンス剤で処理した
毛髪を上述した「＜毛髪の前処理＞」と同様な方法で５
回洗浄したものについて、実施例１と同様にくし通り性
向上率を試験した。その結果を、第８表に併せて示す。

【００９０】（実施例１２、比較例６；シャンプー組成
物）実施例１、２および比較例１で調製したエマルジョ
ンＡ〜Ｃを用いて、第９表に示す組成のシャンプー組成
物Ｎｏ．１〜３を調製した。そして、これらの組成物を
用いて、実施例１と同様に６０日間の温度サイクル下に
おける安定性を試験し、その状態を肉眼で観察した。

【００９１】また、温度サイクルを繰り返して６０日間
放置した後のシャンプー組成物を水で１００倍に希釈
し、この液１０ｍｌを１００ｍｌのメスシリンダーに入
れて１０回激しく振とうさせ、１分後の泡部分の体積を
測定して泡立ち性を確認した（泡立ち性試験）。これら
の結果を第９表に示す。

【００９２】

【表９】 （実施例１３、比較例７；ヘアコンディショナー組成
物）実施例１、２および比較例１で調製したエマルジョ
ンＡ〜Ｃを用いて、第１０表に示す組成のヘアコンディ
ショナー組成物Ｎｏ．１〜３を調製した。そして、これ
らの組成物を用いて、実施例１と同様に６０日間の温度
サイクル下における安定性を試験し、その状態を肉眼で
観察した。

【００９３】また、温度サイクルを繰り返して６０日間
放置した後のヘアコンディショナー組成物を水で２倍に
希釈し実施例１と同様のくし通り性向上率試験を実施し
た。これらの結果を第１０表に示す。

【００９４】

【表１０】 （実施例１４、比較例８；ヘアトリートメント組成物）
実施例１、２および比較例１で調製したエマルジョンＡ
〜Ｃを用いて、第１１表に示す組成のヘアトリートメン
ト組成物Ｎｏ．１〜３を調製した。そして、これらの組
成物を用いて、実施例１と同様に６０日間の温度サイク
ル下における安定性を試験し、その状態を肉眼で観察し
た。

【００９５】また、温度サイクルを繰り返して６０日間
放置した後のヘアトリートメント組成物をそのまま使用
し、実施例１と同様のくし通り性向上率試験を実施し
た。さらに、くし通り性向上率試験の後に処理毛髪を乾
燥させ、毛髪の光沢度を肉眼で観察した。これらの結果
を第１１表に示す。

【００９６】

【表１１】 （実施例１５、比較例９；染毛剤組成物）実施例１、２
および比較例１で調製したエマルジョンＡ〜Ｃを用い
て、第１２表に示す組成の染毛剤組成物Ｎｏ．１〜３の
第１剤を調製した。また、そして、これらの組成物の第
１剤を用いて、実施例１と同様に６０日間の温度サイク
ル下における安定性を試験し、その状態を肉眼で観察し
た。

【００９７】また、温度サイクルを繰り返して６０日間
放置した後の染毛剤組成物Ｎｏ．１〜３のそれぞれ第１
剤に、第２剤を添加して染毛液を調製し、以下のとおり
染毛性を評価した。

【００９８】すなわち、まず、この染毛液５００ｍｌに
長さ２０ｃｍ、重さ１２ｇの毛髪束を２０分間浸潰して
染毛した。次いで、この毛髪束を１重量％ラウリル硫酸
ナトリウム水溶液中で10分間浸潰洗浄し、４０℃の温水
で十分濯ぎ、５０℃の熱風循環式オーブンで１時間乾燥
させた。また、ブランクとして染毛剤組成物の第１剤中
のエマルジョンＡを除いたものを調製し、同様に染毛処
理を行った。そして、得られた染毛に対して、１０名の
判定者の内、何人がブランクより黒味を感じるかによっ
て染毛の効果を評価した。これらの結果を第１２表に示
す。

【００９９】

【表１２】 （実施例１６、比較例１０；コールドパーマ剤組成物）
実施例１、２および比較例１で調製したエマルジョンＡ
〜Ｃを用いて、第１３表に示す組成のコールドパーマ剤
組成物Ｎｏ．１〜３の第１剤を調製した。

【０１００】また、第１３表に示される組成のコールド
パーマ剤組成物Ｎｏ．４の第１剤はエマルジョンＡ〜Ｃ
のいずれをも含まない比較用のブランクとして調製され
た。そして、これらの組成物の第１剤を用いて、実施例
１と同様に６０日間の温度サイクル下における安定性を
試験し、その状態を肉眼で観察した。

【０１０１】また、温度サイクルを繰り返して６０日間
放置した後のコールドパーマ剤組成物Ｎｏ．１〜３のそ
れぞれ第１剤に、第２剤を添加してコールドパーマ液を
調製し、以下のとおりパーマ剤処理を行い、光沢度やカ
ール保持性を評価した。

【０１０２】すなわち、まず、コールドパーマ液５００
ｍｌに長さ２０ｃｍ、重さ１２ｇの毛髪束を巻き付けた
カーラー（直径２５ｍｍ、幅７０ｍｍ）を２５℃で１０
分間浸漬した。次に、カーラーから外した毛髪束を１重
量％ラウリル硫酸ナトリウム水溶液中で洗浄し、温水で
すすいだ。そして、この毛髪束について、実施例１と同
様な方法で乾燥し、くし通り性向上率を測定した。

【０１０３】また、−方、この毛髪を室温放置により乾
燥させ、光沢度を肉眼で判定した。さらに、光沢度を判
定した毛髪束をセロテープで巻き、３０℃、相対湿度９
０％の条件下の環境試験機内に２４時間吊下げ放置し、
カール保持性を測定した。なお、カール保持性は、２４
時間放置前および２４時間放置後のウェーブ長で評価し
た。これらの結果を第１３表に示す。

【０１０４】

【表１３】 （実施例１７、比較例１１；ヘアブロー組成物）実施例
１、２および比較例１で調製したエマルジョンＡ〜Ｃを
用いて、第１４表に示す組成のヘアブロー組成物Ｎｏ．
１〜３を調製した。そして、これらの組成物を用いて、
実施例１と同様に６０日間の温度サイクル下における安
定性を試験し、その状態を肉眼で観察した。

【０１０５】また、温度サイクルを繰り返して６０日間
放置した後のヘアブロー組成物をそのまま使用し、実施
例１と同様のくし通り性向上率試験を実施した。なお、
毛髪束のへアブロー組成物による処理は、ヘアブロー組
成物をディスペンサー容器に詰め、霧状で均一に噴霧す
ることで行ない、後洗浄は行わずにくし通り性向上率試
験に供した。そして、さらに、この試験後の毛髪の光沢
度を肉眼で観察した。これらの結果を第１４表に示す。

【０１０６】

【表１４】 （実施例１８、比較例１２；泡状毛髪セット剤組成物）
実施例１、２および比較例１で調製したエマルジョンＡ
〜Ｃを用いて、第１５表に示す組成の泡状毛髪セット剤
組成物Ｎｏ．１〜３を調製した。そして、これらの組成
物を用いて、実施例１と同様に６０日間の温度サイクル
下における安定性を試験し、その状態を肉眼で観察し
た。

【０１０７】また、温度サイクルを繰り返して６０日間
放置した後の泡状毛髪セット剤組成物をそのまま使用
し、実施例１と同様のくし通り性向上率試験を実施し
た。

【０１０８】なお、毛髪束の泡状毛髪セット剤組成物に
よる処理は、泡状毛髪セット剤組成物をディスペンサー
容器に詰め適量を毛髪束へ直接出し、くしで均一に引き
伸ばすことで行ない、後洗浄は行わずにくし通り性向上
率試験に供した。そして、さらに、この試験後の処理毛
髪を十分に乾燥し、毛髪の光沢度を肉眼で観察した。こ
れらの結果を第１５表に示す。

【０１０９】

【表１５】 （実施例１９、比較例１３；スキンクリーム剤組成物）
第１６表に示す組成のうち、油相成分と水相成分とを別
々に７０℃まで加温して、それぞれを均一に混合した。
次に、油相混合液を水相混合液に添加し、さらに、ホモ
ミキサーで混合して冷却した。温度が４５℃になったと
ころで、実施例１、２および比較例１で調製したエマル
ジョンＡ〜Ｃを加え、さらに均一に混合しながら室温
（２５℃）まで冷却して、スキンクリーム剤組成物Ｎ
ｏ．１〜３を調製した。そして、これらの組成物を用い
て、実施例１と同様に６０日間の温度サイクル下におけ
る安定性を試験し、その状態を肉眼で観察した。

【０１１０】また、温度サイクルを繰り返して６０日間
放置した後のスキンクリーム剤組成物について、実際に
スキンクリームとして使用し、その使用感、使用後コッ
プを持った場合の付着性、ならびに石鹸で５回洗浄した
後の撥水性についての評価を１０名によるモニターテス
トを実施することによって行った。これらの結果を第１
６表に併せて示す。

【０１１１】

【表１６】 （実施例２０、比較例１４；液状ファンデーション組成
物）第１７表に示す液状ファンデーション組成物Ｎｏ．
１〜３を次の手順で調製した。

【０１１２】［手順１］ 顔料成分の調製：所定の顔料
成分をボールミル中で十分に混合粉砕する。

【０１１３】［手順２］ 水相成分の調製：水を７０℃
に加温し、べントナイトを加え、十分に撹拌混合する。
次に、プロピレングリコール、グリセリンをカルボキシ
セルロースナトリウムに分散させ、これをベントナイト
水溶液中に添加し溶解させる。これに、トリエタノール
アミンおよびメチルパラベンを加えて溶解させる。

【０１１４】［手順３］ 油相成分の調製：油相成分の
すべてを８０℃で加熱融解させる。

【０１１５】［手順４］ 手順１で得られた顔料成分を
手順２で得られた水相成分に添加し、ホモミキサーで均
一に分散して、７０℃で保温する。

【０１１６】［手順５］ 手順３で得られた８０℃の油
相成分を手順４で得られた顔料成分が分散した７０℃の
溶液に混合後、冷却し、５０℃になったところで実施例
１、２および比較例１で調製したエマルジョンＡ〜Ｃを
加え、さらに均一に混合しながら室温（２５℃）まで冷
却して、液状ファンデーション組成物Ｎｏ．１〜３を得
る。

【０１１７】そして、これらの組成物を用いて、実施例
１と同様に６０日間の温度サイクル下における安定性を
試験し、その状態を肉眼で観察した。

【０１１８】また、温度サイクルを繰り返して６０日間
放置した後の液状ファンデーション組成物を用いて、以
下のような転写性の試験を行った。

【０１１９】［試験方法］まず、水またはスクワレンを
しみ込ませたろ紙を用意する。次いで、このろ紙に液状
ファンデーション組成物を塗布して乾燥させたナイロン
板を圧着して１０回の上下動を行う。そして、上下動終
了後、ナイロン板からろ紙上への試料の転写量を色の濃
さで肉眼により判定し、下記に示す評点により評価す
る。なお、評価は、合計５回の試験による評点の平均値
とする。

【０１２０】評点１：全く転写しない。

【０１２１】評点２：わずかに転写する。

【０１２２】評点３：転写が著しい。

【０１２３】これらの結果を第１７表に併せて示す。

【０１２４】

【表１７】 （実施例２１、比較例１５；モイスチャアローション組
成物）第１８表に示す組成のうち、油相成分と水相成分
と別々に７０℃まで加温してそれぞれを均一に混合し
た。次に、油相混合液を水相混合液に添加し、さらにホ
モミキサーで混合して冷却した。温度が４５℃になった
ところで、実施例１、２および比較例１で調製したエマ
ルジョンＡ〜Ｃを加え、さらに均一に混合しながら室温
（２５℃）まで冷却して、モイスチャアローション組成
物Ｎｏ．１〜３を調製した。そして、これらの組成物を
用いて、実施例１と同様に６０日間の温度サイクル下に
おける安定性を試験し、その状態を肉眼で観察した。ま
た、温度サイクルを繰り返して６０日間放置した後のモ
イスチャアローション組成物について、実際にモイスチ
ャアローションとして使用し、その使用感についての評
価を１０名によるモニターテストを実施することにより
行った。これらの結果を第１８表合わせて示す。

【０１２５】

【表１８】 （実施例２２、比較例１６；乳液組成物）第１９表に示
す組成のうち、油相成分と水相成分と別々に７０℃まで
加温してそれぞれを均一に混合した。次に、油相混合液
を水相混合液に添加し、さらにホモミキサーで混合して
冷却した。温度が４５℃になったところで、実施例１、
２および比較例１で調製したエマルジョンＡ〜Ｃを加
え、さらに均一に混合しながら室温（２５℃）まで冷却
して、乳液組成物Ｎｏ．１〜３を調製した。そして、こ
れらの組成物を用いて、実施例１と同様に６０日間の温
度サイクル下における安定性を試験し、その状態を肉眼
で観察した。また、温度サイクルを繰り返して６０日間
放置した後の乳液組成物について、実際に乳液として使
用し、その使用感についての評価を１０名によるモニタ
ーテストを実施することにより行った。これらの結果を
第１９表に示す。

【０１２６】

【表１９】 （実施例２３、比較例１７；皮膚洗浄・洗拭剤組成物）
第２０表に示す組成のうち、油相成分と水相成分と別々
に７０℃まで加温してそれぞれを均一に混合した。次
に、油相混合液を水相混合液に添加し、さらにホモミキ
サーで混合して冷却した。温度が４５℃になったところ
で、実施例１、２および比較例１で調製したエマルジョ
ンＡ〜Ｃを加え、さらに均一に混合しながら室温（２５
℃）まで冷却して、皮膚洗浄・洗拭剤組成物Ｎｏ．１〜
３を調製した。そして、これらの組成物を用いて、実施
例１と同様に６０日間の温度サイクル下における安定性
を試験し、その状態を肉眼で観察した。また、温度サイ
クルを繰り返して６０日間放置した後の皮膚洗浄・洗拭
剤組成物の適量をティシュペーパーに含浸させ、皮膚の
洗浄・洗拭に使用し、その使用感についての評価を１０
名によるモニターテストを実施することにより行った。
これらの結果を第２０表に示す。

【０１２７】

【表２０】 （実施例２４〜３０および比較例１８〜２２）３０％セ
チルトリメチルアンモニウムクロリド水溶液（花王
（株）製、コータミン６０Ｗ、有効成分３０％）６．７
部、ポリオキシエチレン（１８）ノニルフェニルエーテ
ル（日光ケミカルズ（株）製、ＮＩＫＫＯＬ ＮＰ−１
８ＴＸ；ΗＬΒ１９）４部、水酸化カリウム０．５部お
よび蒸留水１５０部の混合液中に、オクタメチルシクロ
テトラシロキサン１００部を加え、ホモミキサーにより
予備撹拌した後、加圧ホモジナイザーにより３００ｋｇ
ｆ／ｃｍ² の圧力で２回通すことにより、乳化、分散さ
せた。

【０１２８】このエマルジョンをコンデンサー、窒素導
入口および撹拌機を備えたセパラブルフラスコに移し、
撹拌混合しながら８５℃で１０時間加熱し、次いで、８
時間かけて４０℃まで冷却した後、さらに４０℃で２４
時間保持することにより、重合反応を進めた。続いて、
このエマルジョンを酢酸によりｐΗ７に中和して、重合
反応を停止させることでポリオルガノシロキサンエマル
ジョンを得た（実施例１）。

【０１２９】得られたポリオルガノシロキサンエマルジ
ョンの不揮発分は、３６．２％であり、懸濁微粒子の平
均粒径は、２０３ｎｍであった。さらに、このポリオル
ガノシロキサンエマルジョンをイソプロピルアルコール
で破壊し、シリコーンポリマーを取出してΙＲ分析を行
ったところ、これはジメチルシリコーンポリマーである
ことが確認され、２５℃での粘度を測定したところ、６
４，８００ｃＰであった。

【０１３０】また、遠心分離安定性を評価するため、こ
のポリオルガノシロキサンエマルジョン１０ｍｌを遠心
分離管に入れ、３０００ｒｐｍで１５分間分離機にかけ
たのち、上層部と下層部の不揮発分を測定したところ、
それぞれ３６．２％と３６．１％で、ほとんど差がなか
った。さらに、希釈安定性を評価するために、このポリ
オルガノシロキサンエマルジョンの５０倍水稀釈液を４
０℃で２４時間静置して、外観、特に液面状態を肉眼で
調べたが全く異常はなく、安定なエマルジョンであっ
た。

【０１３１】また、加熱条件（第１の反応工程）のポリ
オルガノシロキサンエマルジョンの粘度に対する影響を
確認するため、実施例１において加熱条件を変更した以
外は実施例１と同様にしてポリオルガノシロキサンエマ
ルジョンを調整した。温度エマルジョンＣについて、実
施例１と全く同様の条件で試験を行い、同様の評価を行
った（実施例２５〜３０および比較例１８〜２２）。

【０１３２】各ポリオルガノシロキサンエマルジョンの
製造条件と、得られた特性を表２１に示す。なお、表２
１において、加熱温度および加熱時間は、第１の反応工
程における反応時間および反応温度を示し、熟成温度お
よび熟成時間は、第２の反応工程における反応時間およ
び反応温度を示している。また、矢印は、左と同一の条
件であることを示している。

【０１３３】

【表２１】 （実施例３１〜３６および比較例２３〜２７）熟成条件
（第２の反応工程）のポリオルガノシロキサンエマルジ
ョンの粘度に対する影響を確認するため、実施例１にお
いて熟成条件を変更した以外は、実施例１と同様にして
ポリオルガノシロキサンエマルジョンを調整した。

【０１３４】各ポリオルガノシロキサンエマルジョンの
製造条件と、得られた特性を表２２に示す。なお、表２
２において、加熱温度および加熱時間は、第１の反応工
程における反応時間および反応温度を示し、熟成温度お
よび熟成時間は、第２の反応工程における反応時間およ
び反応温度を示している。また、矢印は、左と同一の条
件であることを示している。

【０１３５】

【表２２】 （実施例３７〜４１）原料物質の許容範囲を確認するた
め、実施例１において使用原料を変更した以外は、実施
例１と同様にしてポリオルガノシロキサンエマルジョン
を調整した。各ポリオルガノシロキサンエマルジョンの
原料組成と、得られた特性を表２３に示す。

【０１３６】

【表２３】 （実施例４２〜４７）架橋点や有機官能基の導入性を確
認するため、実施例１において使用原料を一部追加し、
製造条件を変更した以外は、実施例１と同様にしてポリ
オルガノシロキサンエマルジョンを調整した。各ポリオ
ルガノシロキサンエマルジョンの原料組成、製造条件お
よび得られた特性を表２４に示す。

【０１３７】

【表２４】

【０１３８】

【発明の効果】以上、説明したように、本発明によれ
ば、低分子量オルガノシロキサンを乳化重合により高重
合させているために、粘度の高い末端水酸基封止のポリ
オルガノシロキサンを含有したシリコーンエマルジョン
を提供することができる。

【０１３９】また、本発明によれば、粘度の高い末端水
酸基封止のポリオルガノシロキサンを含有したシリコー
ンエマルジョンを主剤としているために、毛髪や皮膚な
どに耐水性、耐油性および耐候性に優れた被膜を容易に
形成して潤いや滑らかさを長期間にわたって与えること
ができ、毛髪化粧料として使用した場合には、毛髪の損
傷防止および保護効果に優れ、洗髪等によっても容易に
効果が衰えず使用感にも優れ、皮膚化粧料として使用し
た場合には、水や汗に対して強く皮膚への親和性も高い
ために化粧くずれしにくく、化粧持続性に優れ、他の化
粧料原料との配合による安定性と保存に際しての安定性
にも優れた化粧料を提供することができる。

【０１４０】さらに、本発明によれば、低分子量オルガ
ノシロキサンを乳化重合により高重合させることによ
り、粘度の高いポリオルガノシロキサンを含有したシリ
コーンエマルジョンの製造方法を提供することができ
る。

【０１４１】また、本発明によれば、低分子量オルガノ
シロキサンをカチオン系界面活性剤を用いて乳化重合さ
せることにより、管理が容易で工業的にも有利な製造条
件にて、安定性が高く粘度の高いポリオルガノシロキサ
ンを含有したカチオン系のシリコーンエマルジョンの製
造方法を提供することができる。

【０１４２】したがって、本発明は、工業的に極めて大
きな意義を有するものである。

【０１４３】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ａ６１Ｋ 7/08 Ａ６１Ｋ 7/08 7/09 7/09 7/11 7/11 7/13 7/13 7/48 7/48 7/50 7/50 Ｂ０１Ｊ 13/00 Ｂ０１Ｊ 13/00 Ａ Ｃ０８Ｌ 83/06 ＬＲＴ Ｃ０８Ｌ 83/06 ＬＲＴ

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】一般式Ｒ_ｎＳｉＯ_{（４−ｎ）／２}（Ｒは置
   換あるいは非置換の１価の炭化水素基、ｎは０〜３の整
   数）で示される構造単位を有する低分子量のオルガノシ
   ロキサンを界面活性剤と、触媒成分と、水の存在下で乳
   化重合して得られ、さらに２５℃での粘度が５００，０
   ００〜５０，０００，０００ｃＰである末端水酸基封止
   のポリオルガノシロキサンを含有したことを特徴とする
   シリコーンエマルジョン。
2. 【請求項２】一般式Ｒ_ｎＳｉＯ_{（４−ｎ）／２}（Ｒは置
   換あるいは非置換の１価の炭化水素基、ｎは０〜３の整
   数）で示される構造単位を有する低分子量のオルガノシ
   ロキサンを界面活性剤と、触媒成分と、水の存在下で乳
   化重合して得られ、さらに２５℃での粘度が５００，０
   ００〜５０，０００，０００ｃＰである末端水酸基封止
   のポリオルガノシロキサンを含有したシリコーンエマル
   ジョンを主剤とすることを特徴とする化粧料。
3. 【請求項３】（ａ）一般式Ｒ_ｎＳｉＯ
   _{（４−ｎ）／２}（Ｒは置換あるいは非置換の１価の炭化
   水素基、ｎは０〜３の整数）で示される基本単位を有す
   る低分子量のオルガノシロキサンと、界面活性剤と、触
   媒成分とを水の存在下で混合してエマルジョンとする工
   程と、（ｂ）前記エマルジョンを、７０〜９０℃で１〜
   １５時間の間維持する第１の反応工程と、（ｃ）前記第
   １の反応工程の後、０〜４０℃で１〜５００時間の間維
   持する第２の反応工程と、（ｄ）前記第２の反応を停止
   させる工程と、を順に行うことを特徴とするシリコーン
   エマルジョンの製造方法。
4. 【請求項４】（ａ）一般式Ｒ_ｎＳｉＯ
   _{（４−ｎ）／２}（Ｒは置換あるいは非置換の１価の炭化
   水素基、ｎは０〜３の整数）で示される基本単位を有す
   る低分子量のオルガノシロキサンと、カチオン系界面活
   性剤と、触媒成分とを水の存在下で混合してエマルジョ
   ンとする工程と、（ｂ）前記エマルジョンを、７０〜９
   ０℃で５〜１５時間の間維持する第１の反応工程と、
   （ｃ）前記第１の反応工程の後、２０〜４０℃で１〜５
   ００時間の間維持する第２の反応工程と、（ｄ）前記第
   ２の反応を停止させる工程と、を順に行うことを特徴と
   するシリコーンエマルジョンの製造方法。