JPH04227982A - エチレン三元共重合体をベースとするホットメルト接着剤およびそれを用いた接着方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【発明の技術分野】本発明はホットメルト接着剤に関し
、さらに詳しくは、エチレン、アルキルアクリレートも
しくはアルキルビニルエーテルおよび一酸化炭素もしく
は二酸化硫黄の三元共重合体から調製されるホットメル
ト接着剤に関する。 【０００２】 【発明の技術的背景】エチレンの種々の共重合体は、ホ
ットメルト接着剤に用いられることが知られている。こ
れらのうち最も広く知られ用いられているエチレン共重
合体は、様々な粘度および酢酸ビニル含量を有する酢酸
ビニルとの共重合体である。エチレン酢酸ビニルメタク
リル酸共重合体もまた接着剤の用途について開示されて
いる。他のエチレン共重合体例えばエチレンとアクリル
酸およびエチレンと無水マレイン酸との共重合体もこの
用途に関して知られている。エチレン酢酸ビニル共重合
体は、酢酸ビニル部分があるために、３５０°Ｆ（１７
７℃）を越える適用温度においてあまり熱安定性がない
。より安定なエチレン共重合体接着剤が開示されている
。エチレンブチルアクリレート共重合体は、Ｂａｒｄｙ
　等に与えられた米国特許第４，８１６，３０６　号明
細書に記載されており、「エチレン酢酸ビニル共重合体
の同様に調製された配合物と比較してより優れた美的特
性および熱安定特性」を示している。これらの重合体の
より良好な溶融安定性および低温特性は、’Ａｄｈｅｓ
ｉｖｅ　Ａｇｅ’，１９８９　年１１月の論文にも記載
されており、この論文によれば、エチレン／ｎ−ブチル
アクリレート接着剤調製物は３５０°Ｆ（１７７℃）で
より良好にその流動性を保持し、また１００°Ｆ以上高
い温度で加工することができた。 【０００３】一酸化炭素はエチレンおよび酢酸ビニルも
しくはアルキルアクリレートと重合させてエチレン酢酸
ビニル一酸化炭素三元共重合体およびエチレンアルキル
アクリレート一酸化炭素三元共重合体を生成する。この
ような重合体はＨａｍｍｅｒらに与えられた米国特許第
３，７８０，１４０　号明細書にＰＶＣとの重合体配合
物を構成する可塑剤として記載されている。 【０００４】Ｂｒｕｇｅｌらに与えられた米国特許第４
，４３４，２６１号明細書には、２００〜３５０°Ｆ（
９４〜１７７℃）の適用温度で自己支持性であるホット
メルト接着シートが記載されており、このシートはそれ
自体で切断し、被着体の形に合わせて成形することがで
きる。これらのシートは「予備溶融された熱い流動体と
して溶融形態で適用しなければならない従来のホットメ
ルト接着剤」と区別される。このシートにおける自己支
持の性質は、充填剤２０〜８０％（最も好ましくは５０
〜６０％）を可塑剤２〜３０％（最も好ましくは１２〜
１８％）と組み合わせて種々のエチレン共重合体のいず
れかに添加することによって得られる。エチレン／酢酸
ビニルが重合体成分として例示されている。この特許に
開示されてはいるものの例示されていない多くの他のエ
チレン共重合体のうちには、酢酸ビニルもしくはアルキ
ルアクリレートおよび一酸化炭素もしくは二酸化硫黄と
の三元共重合体がある。これらのシートは布様構造物、
特にポリエステル不織布およびポリプロピレン不織布に
積層できることが記載されている。 【０００５】Ｌａｎｃａｓｔｅｒ　らに与えられた米国
特許第４，６００，６１４　号明細書には、多層マイク
ロ波包装が記載されており、この場合、同じ「電磁線シ
ール可能な材料」の２つの層を互いにシール可能に接触
させる。電磁線シール可能な材料は、多数の共重合体お
よび三元共重合体のいずれであってもよく、これらのも
のは０．０１〜５０重量％の一酸化炭素を含有する必要
がある。一酸化炭素は重合体を高周波数電磁線（マイク
ロ波エネルギー）によって加熱できるようにする。三元
モノマーが存在する場合は、これは酢酸ビニル、アクリ
ル酸、メタクリル酸、そのエステルまたは塩であってよ
い。 【０００６】Ｌａｎｃａｓｔｅｒ　らに与えられた米国
特許第４，６０１，９４８　号明細書には、ホットメル
ト接着剤として使用できる新規な三元共重合体が開示さ
れている。これら三元共重合体はエチレン、一酸化炭素
およびアクリル酸もしくはメタクリル酸の三元共重合体
であって、最後の２成分はそれぞれ１〜４０重量％の範
囲にある。酸は遊離酸の形であり、酸のエステルではな
い。エチレン／メタクリル酸共重合体がホットメルト接
着剤に用いられることはよく知られている。 【０００７】三井デュポンに譲渡された特開平２−７３
８２８　号公報（１９９０年３　月１３日公開）には、
ナイロンがグラフトしたエチレンブチルアクリレート一
酸化炭素三元共重合体の高性能接着剤が開示されている
。この公報では、不十分な高温接着性能を有する比較例
に三元共重合体単独の使用が記載されている。 【０００８】被着体のタイプ、即ち最終用途に関して広
い適用性を有し、そして普通市販の低剪断力ホットメル
ト適用装置に適用できる熱安定性の良好なホットメルト
接着剤に対する要求がなお残っている。 【０００９】 【発明の概要】本発明は、多種多様な被着体、例えば金
属、極性および非極性プラスチックスならびに木および
紙製品に接着するのに用いることができ、そして普通の
低剪断力ホットメルト接着剤適用装置を用いた経済的な
手段に適用することのできる熱安定な接着剤組成物を提
供することによって上記の要求を満足させる。すなわち
この接着剤組成物は、ホットメルト接着剤として適用す
るために加熱すると、溶融液体の形をとり、これは押出
し可能または自己支持性であると言うには流動性が高す
ぎるが、従来のホットメルト用としては理想的に適用す
ることができる。 【００１０】従って、本発明の一つの態様は、エチレン
約４０〜８７重量％、第２のモノマーであるアルキルア
クリレートもしくはアルキルビニルエーテル約５〜５０
重量％および一酸化炭素もしくは二酸化硫黄約３〜３０
重量％を含有するエチレン三元共重合体（上記の重量％
は三元共重合体の重量に基づく）、および相溶性の粘着
性付与剤約５〜８０重量％（三元共重合体と粘着付与剤
とを加えた重量に基づく）から本質的に構成され、適用
温度で液体である熱安定なホットメルト接着剤組成物を
提供する。ただし第２のモノマーが約５〜１０重量％の
間で存在する場合には、可塑剤が必ず少なくとも約４重
量％存在する。この組成物中には、相溶性のワックスが
所望により存在していても良い。 【００１１】本発明の他の態様は、本発明の接着剤組成
物を、この組成物が溶融液体に変換するように上昇させ
た温度において、金属、極性および非極性プラスチック
ス、木および紙製品からなる群から選ばれた任意の被着
体に塗布し、該被着体に適用された該組成物が溶融液体
の形態にある間に、塗布された組成物を第２の被着体と
接触させ、次いで得られた複合構造物を冷却させる方法
である。 【００１２】 【発明の具体的説明】本発明の接着剤組成物の三元共重
合体成分は、この組成物に凝集強度、接着強度および熱
安定性を与える。 【００１３】アルキルアクリレートまたはアルキルビニ
ルエーテルは三元共重合体の第２のモノマーと考えるこ
とができる。アルキルアクリレートの例は、アルキル基
が１〜８個の炭素原子を有するものである。このような
例には、アルキルアクリレートおよびメタクリレート例
えばメチルアクリレート、エチルアクリレート、イソブ
チルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、２−エチ
ルヘキシルアクリレートおよび対応するメタクリレート
が包含される。 【００１４】三元共重合体のガラス転移温度を低下させ
る第２のモノマーは、所定の分子量に関する三元共重合
体の粘度を低下させる傾向を有し、そして室温および適
度の低温においてより強靱で強度の大きな重合体を保証
する。ｎ−ブチルアクリレートはこの点で特に有用であ
り、従って好ましい第２のモノマーである。低級アルキ
ルアクリレート例えばメチルアクリレートを用いる場合
には、適当な可塑剤を添加することが有利である。 【００１５】接着剤組成物が強力な接着を引き出せるよ
うに、三元共重合体の少なくとも約５重量％はアルキル
アクリレートからなるべきである。アクリレートモノマ
ーの最大量は一般に、エチレンおよび第３のモノマーと
共重合できる最大量によって支配される。一般にこの最
大量は約５０重量％である。 【００１６】第２のモノマーとしてのアルキルビニルエ
ーテルは、好ましくはアルキル基中に１〜８個の炭素原
子を有し、アルキルアクリレートコモノマーの代わりに
用いることができ、アルキルアクリレートと同じ特性を
接着剤組成物に付与する。アルキルビニルエーテルの例
には、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、
イソブチルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル
、２−エチルヘキシルビニルエーテルが包含される。 【００１７】酢酸ビニルと比較して、アルキルアクリレ
ートおよびアルキルビニルエーテルモノマーは、より大
きな熱安定性を組成物に与える。本発明の接着剤組成物
、従ってそれに用いられる重合体はまず第一に、重合体
がホットメルト装置を用いて塗布等の適用を行うのに十
分に液体である温度において、十分な熱安定性を有する
ことが必要である。安定性の要件は、適用温度において
しばしば延長された保持時間を伴うので、押出し可能な
または予備成形された接着剤に要求されるそれよりも一
般に厳しい。 【００１８】一酸化炭素または二酸化硫黄は、三元共重
合体の第３のモノマーと考えることができる。このコモ
ノマーは三元共重合体、従って組成物の接着剤融通性を
向上させるので、これは多種多様な被着体に接着するこ
とができる。三元共重合体の少なくとも約３重量％は、
この融通性効果を与えるために一酸化炭素または二酸化
硫黄であるべきである。これらの三元モノマーは極性で
あり、三元共重合体にこの極性が付与されるので、本発
明の接着剤組成物を極性ならびに非極性プラスチック被
着体に接着できる。三元共重合体中のこれらの三元モノ
マーが約３０重量％より多いと、三元共重合体の熱安定
性に不利な影響を及ぼすことがある。 【００１９】ここで用いられる第３のモノマーは、抗酸
化剤が存在する場合でさえも、ＣＯまたはＳＯ２　を含
有するエチレン酢酸ビニル三元共重合体の熱安定性を破
壊する。驚くべきことに、本発明の三元共重合体は、は
るかに優れた熱安定性を有するため、これらの三元共重
合体が溶融液体状態で接着剤として適用されるホットメ
ルト接着剤組成物において有利な有用性を達成できる。 熱安定性の一つの特色は、適用温度で液体状態に保たれ
ている間での組成物の耐酸化性である。 【００２０】本発明の好ましい接着剤組成物は、エチレ
ン約４５〜８０重量％、アルキルアクリレート約１０〜
４０重量％および一酸化炭素約３〜２０重量％を含有す
る三元共重合体（上記の量は三元共重合体の重量に基づ
く）、および粘着付与剤約３０〜８０重量％（三元共重
合体と粘着付与剤との合計重量に基づく）から本質的に
構成される。 【００２１】本発明の重合成分は、米国特許第３，７８
０，１４０　号明細書に記載された方法により調製でき
、この方法は本明細書に組み入れられている。本発明の
粘着付与剤成分は、多種多様の材料、例えば下記のもの
から選択することができる。 【００２２】ａ）ウッドロジン酸、ガムロジン酸および
トール油ロジン酸。これらのものは水素化され、不均化
され、または軽度に重合されていてよい。ｂ）さまざま
な級の上記ロジン酸のエステル。これらのエステルを製
造するのに適するアルコールには、モノ−およびポリエ
チレングリコール、グリセロール、ペンタエリスリトー
ルおよび関連生成物が包含される。 【００２３】ｃ）テルペン樹脂。ｄ）ジシクロペンタジ
エン−芳香族炭化水素樹脂、例えばＨｅｒｃｕｌｅｓ　
Ｉｎｃ．　により製造された’Ｐｉｃｃｏｖａｒ’樹脂
を含む米国特許第３，０２３，２００　号明細書に記載
のもの。 【００２４】ｅ）スチレンおよび／または置換スチレン
を基礎とする低分子量樹脂。粘着付与剤は、三元共重合
体成分と相溶性であるように選ばれる。この相溶性は、
溶融状態で互いに混和可能な三元共重合体と粘着付与剤
とによって得られる。組成物内での組成物相溶性は、組
成物が室温に冷却した際に、外観上曇らずに透明である
ことおよび脆くなく柔軟であることの両方によって観察
される。 【００２５】粘着付与剤の割合および種類は、三元共重
合体と混合して、一般に約２５０〜４００°Ｆ（１２１
〜２０４℃）以内にあるホットメルト適用温度において
所望の流動性を生じさせるように選ばれる。本発明の接
着剤組成物の流動性は、本明細書では、３５０°Ｆ（１
７７℃）におけるブルックフィールド粘度で記載される
。 【００２６】本発明の接着剤組成物に要求される低い粘
度は、比較的高い粘度の三元共重合体から出発し、そし
てかなりの量の粘着付与剤および相溶性可塑剤（使用す
る場合）および／またはワックスを用いて粘度を要求さ
れるレベルに低下させるか、あるいはよりいっそう低い
粘度の三元共重合体から出発し、そしてより少量の粘着
付与剤、可塑剤および／またはワックスを用いるかのい
ずれかによって達成することができる。三元共重合体の
粘度は、メルトインデックスとして記載することができ
る。三元共重合体成分のメルトインデックスは、１９０
℃で測定して１〜３０００ｇ／１０分であってよい。本
発明のホットメルト接着剤の粘度は１７７℃で少なくと
も約１０００ｃｐｓであるべきで、一般に１７７℃で５
００００ｃｐｓより大きい必要はない。これらの粘度は
約１００００〜２００ｇ／１０分のメルトインデックス
にほぼ相当する。 【００２７】三元共重合体成分の分子量を低下させると
その粘度が低下するが、これは三元共重合体自体の強度
の低下を伴う。しかしながら、これはフォーミュレーシ
ョンにおいて、低分子量の粘度希釈剤（粘着付与剤、可
塑剤および／またはワックス）の必要量がより少量でよ
いことを意味する。最終調製物の強度は、通常は三元共
重合体成分の粘度と、粘着付与剤および可塑剤（使用し
た場合には）の量との折衷である。著しく高い分子量の
三元共重合体を用い、そして過剰量の相溶性粘着付与剤
、および可塑剤またはワックスで粘度が低下するように
調製すると、不十分な凝集力を有する組成物となること
がある。組成物が十分な強度特性を有するためには、少
なくとも約２０重量％の三元共重合体が必要である。 【００２８】本発明の組成物はまた、適用温度における
組成物の流動性を調整するとともに、接着剤および用い
られる適用装置における他の特性を調整する目的で、相
溶性の可塑剤および／またはワックスを含有することが
できる。 【００２９】一般に粘着付与剤はいっそうガラス様であ
る傾向を有し、調製物の粘着性を高めることができるが
、可塑剤は低いガラス転移温度を有する低分子量液体で
ある傾向がある。本発明の接着剤組成物に用いることの
できる可塑剤の例には、フタレート、アゼレート、アジ
ペート、トリクレジルホスフェートおよびポリエステル
、例えばポリ塩化ビニルの軟質化に用いられるもの、ア
ルキル化フェノール、フェノール変性クマロンインデン
、テルペンおよび合成テルペンおよび石油由来のプロセ
ス油から作られた低分子量樹脂が包含される。 【００３０】ワックスとの相溶性は通常、多くのホット
メルト接着剤を調製する際に重要であると考えられる。 なぜならばワックスは粘度を低下させる安価な手段を提
供することができ、耐熱性の改善にある程度寄与し、風
乾時間または適用後に重合体が粘着性である時間を減少
させることができるからである。これは次いで迅速な適
用時間に導く。加えて、ワックスはぬれを促進し、ブロ
ッキングを防止することができる。 【００３１】ホットメルト接着剤に普通に用いられるパ
ラフィンワックスは、ＣＯまたはＳＯ２　コモノマーに
より三元共重合体に与えられた極性のために、所望の融
通性を有する本発明の接着剤組成物とは一般に相溶性で
ない。カルナウバワックスのような他のワックスは本発
明の接着剤組成物に用いることができる。 【００３２】適用を変化させるために、接着剤の調製を
行う者は、広範囲の可能な調製物成分、例えば粘着付与
剤および所望によりワックスおよび／または可塑剤の中
から選択し、組成物中のそれらの濃度も選択するであろ
う。調製を行う者が所定の用途に好適な組成物を見出す
助けに利用できる多くのガイドラインがある。これらの
変数がどのように相互作用するかについての優れた記載
は、１９８９年９月オハイオ州クリーブランドで開催さ
れた接着剤およびシール剤会議大会における接着剤短期
講座で呈示され、そして付随する接着剤短期講座ノート
ブックにおいて出版されたＰａｕｌ　Ｐ　Ｐｕｌｅｔｔ
ｉ著“Ｈｏｔ　Ｍｅｌｔｓ−Ｙｅｓｔｅｒｄａｙ，Ｔｏ
ｄａｙ　ａｎｄ　Ｔｏｍｏｒｒｏｗ”にある。従って、
接着剤調製における当業者はこれらの変数が釣り合った
好適な調製物を得ることができると共に、種々の成分の
コストが課する経済上の拘束を調整することができる。 【００３３】本発明の接着剤組成物に用いられる三元共
重合体に加えて、少量の共重合体、例えばエチレン／酢
酸ビニルまたはエチレン／アルキルアクリレートまたは
エチレン／メタクリル酸を組成物の三元共重合体成分と
混合することができる。 【００３４】抗酸化剤は、一般にエチレン共重合体ホッ
トメルト接着剤の調製物において用いられるが、これら
のものは本発明の調製物の最良の性能にとって望ましい
ことが見出された。好適な抗酸化剤には、典形的なヒン
ダートフェノール類、例えばブチル化ヒドロキシトルエ
ン（ＢＨＴ）、’Ｅｔｙｌ’３３０　、チバガイギー’
Ｉｒｇａｎｏｘ’１０１０　または１０９８、ならびに
ホスファイト類、桂皮酸ブチルが包含される。ヒンダー
トフェノールである’Ｉｒｇａｎｏｘ’１０１０　は特
に有利であることが認められた。抗酸化剤を用いる場合
には、三元共重合体の酸化安定性以上でそれを越える所
望の酸化安定性を与えるのに有効な量で用いられる。 【００３５】本発明の接着剤組成物は、成分を従来法で
溶融配合して混和性溶融物を生成させることによって製
造することができる。次いでこの溶融物はホットメルト
接着剤として適用することができる。それ自体で用いる
場合、この接着剤は溶剤が存在せず、そして溶剤の接着
補助効果がないために溶剤型接着剤と異なる。これは、
従来のホットメルト接着剤が接着しようとする基質に関
して極めて選択的であるためである。 【００３６】液体状態で適用される従来のホットメルト
接着剤がそうであるように、本発明のホットメルト接着
剤も酸化安定性を包む熱安定性に対する厳しい要求に直
面する。ホットメルト接着剤成分は容器中で溶融配合し
、接着剤として適用されるまで加熱された溶融状態に保
持することができる。調製される組成物の溶融物が非常
に粘稠である場合には、例えばバンバリーミキサーまた
はＰｅｒｋｉｎｓ　Ｓｉｇｍａ　ブレードミキサー等の
公知の装置が溶融配合工程に有利に用いることができる
。得られた組成物を溶融状態に保持する時間は、容器の
大きさおよび組成物を接着剤として適用する速度に依存
しうる。この時間の間、組成物は大気およびそれによる
酸化に露されることになる。本発明の接着剤組成物は酸
化安定であると共に熱分解に対する安定性をも有し、あ
るいは組成物における抗酸化剤の使用が所望の付加的な
酸化安定性を与え得るのに十分な熱安定性を有する。 【００３７】本発明の接着剤組成物はまた、米国特許第
４，４３４，２６１　号明細書に開示された押出し可能
な自己支持性シートとも異なり、これらのシートは接着
剤として適用するときだけ加熱され、それ故に長期間加
熱の分解作用に露されず、そして液体または溶融状態に
する加熱にも全く露されない。 【００３８】驚くべきことに、本発明の組成物は、極性
および非極性の両方の多種多様な被着体への適用という
点でホットメルト接着剤としての卓越した融通性を有し
、そしてこの目的に有用であるほど十分な熱安定性を有
するホットメルト接着剤を提供する。 【００３９】本発明の接着剤組成物は、液体状態で用い
られるホットメルト接着剤のための従来の手段で適用さ
れる。この接着剤組成物を溶融液体の形で被着体に塗布
し、続いてこの第１の被着体上のまだ溶融液体状態にあ
る接着剤組成物を第２の被着体と接触させ、そして得ら
れた複合構造物を冷却して接着層を生成させる。被着体
は通常室温にあり、接触工程は通常被着体間で接着剤組
成物の一様な分布を得るのに十分な圧力をかけて行われ
る。 【００４０】本発明の接着剤組成物により互いに接着さ
せることのできる被着体または基体は、同じまたは異な
る材料、例えば金属、木、紙、極性及び非極性のプラス
チックスであってよい。プラスチックスの例には、ポリ
エチレン、ポリカーボネートを含むポリエステル、ポリ
メチルメタクリレートを含むポリアクリレート、ポリス
チレン、ポリ塩化ビニルおよびＡＢＳ重合体が包含され
る。金属の例には、アルミニウムおよびステンレス鋼が
包含される。 【００４１】 【発明の効果】本発明のホットメルト接着剤組成物は、
適用温度で溶融液体状態にあり、優れた熱安定性および
酸化安定性を有し、金属、木、紙、極性および非極性プ
ラスチックス等の広範囲の被着体を良好に接着させるこ
とができる。本発明のホットメルト接着剤組成物は従来
のホットメルト接着剤アプリケーターにより適用できる
。 【００４２】 【実施例】これらの実施例において、試験された接着剤
組成物を作る操作は次のとおりでった。３５０°Ｆ（１
７７℃）に加熱されたブロックに入れた１パイント塗料
カン中で、少量の接着剤調製物を製造した。まず粘着付
与剤、可塑剤（用いる場合）および抗酸化剤を加え、溶
融したのち三元共重合体を徐々に加えた。これらの混合
物を、市販の３枚羽根プロペラ攪拌器を用い、空気駆動
モーターで三元共重合体が溶融し、完全に溶解するまで
攪拌した。 【００４３】これらの実施例における接着試験は次のよ
うに行った。用いた基板は寸法が３×１×１／４インチ
のパネルであった。接着力はいわゆる「ボタンテスト」
を用いて試験した。これは次のように行った。約１７７
℃の接着剤を室温下１方の基板に塗布し、次いで同様に
室温下第２の基板を接着剤の上に置き、２個の基板を指
の圧力を用いて互いに加圧した。２個の基板を、全接着
面積が約１平方インチになるように互いに横方向に加圧
した。接着剤が冷却固化したのち、基板をＩｎｓｔｒｏ
ｎ　テスターで０．５インチ／分で引き離すことにより
接着力を試験した。接着を破壊するのに必要な力を記録
した。 【００４４】熱安定性は、７スピンドルを用いたブルッ
クフィールド粘度計、モデルＲＶＴを用いて測定した。 粘度は粘度計中で種々の時間後に測定した。酸化安定性
は、約１７７℃のエアオーブンに入れた直径２インチの
開放容器中に接着剤組成物を指示された時間放置するこ
とによって測定した。この容器に、溶融材料が約１／４
インチの深さになるのに十分な材料を充填した。次いで
冷却した熱風バクロ材料を１７７℃のブルックフィール
ド粘度計に移送することによって粘度を測定した。 【００４５】本発明の実施例についての以下の記載にお
いて、部および％は特に指示しない限り重量による。 【００４６】 【実施例１〜１０および比較例Ｃ１〜Ｃ３】これらの例
では、本発明の組成物および比較調製物の良好な熱安定
性および酸化安定性を説明する。抗酸化剤はエチレン共
重合体ホットメルト接着剤に一般に用いられる。ここで
は’Ｉｒｇａｎｏｘ’１０１０　を用いた。熱安定性の
結果を表１に、酸化安定性の結果を表２に示す。三元共
重合体の安定性がより良好であることは、調製した接着
剤の熱安定性がより良好であることを意味し、これはよ
り良好な加工融通性を与える。実施例１〜４は、エチレ
ンとアクリレートおよび一酸化炭素または二酸化硫黄と
の種々の三元共重合体を用いた調製物が、３時間後には
不安定であるエチレン酢酸ビニル一酸化炭素三元共重合
体よりもいっそう熱安定であることを示す。換言すれば
、ＥＶＡ（Ｃ１）と共重合したターモノマーはこの三元
共重合体の熱安定性をほぼ破壊したが、三元共重合体が
ＣＯを含有する本発明の組成物は極めて熱安定であった
。実施例１の組成物は比較的高い粘度を有した。これは
より大きい割合の粘着付与剤、あるいは適用温度でより
大きな流動性を与える異なる粘着剤を使用すること、お
よび／または相溶性可塑剤および／またはワックスを組
成物に添加することにより減少させることができる。実
施例５〜７および比較例Ｃ２は、エチレンｎ−ブチルア
クリレート一酸化炭素三元共重合体が驚くべきことに、
一酸化炭素を含有しないエチレンｎ−ブチルアクリレー
ト重合体と全く同様に安定であることを示す。一酸化炭
素はこの濃度では熱安定性を害することがなく、そして
後の例から知られるように、一酸化炭素は接着剤の質を
改善する。実施例８〜１０および比較例Ｃ３は、本発明
の組成物の酸化安定性を示す。指示された濃度のＣＯの
存在は酸化安定性に有意な影響を及ぼさない。安定性は
比較例Ｃ３の場合と同様に良好である。 【００４７】 【表１】 【００４８】表　　１熱　　安　　定　　性（調製物：
実施例１〜４および比較例Ｃ１では４０部の重合体、６
０部のＦｏｒａｌ　１０５　、１部の’Ｉｒｇａｎｏｘ
’１０１０　。実施例５〜７および比較例Ｃ２では３５
部の重合体、６５部のＦｏｒａｌ　１０５　、０．２部
の’Ｉｒｇａｎｏｘ’１０１０　）　　例番号　　　　
　　樹　　　　脂　　　　　　　　　　１７６℃の粘度
、センチポイズ×１０−２　　　　　　　　　　　　　
　（重量％）　　　　初期　　３時間　　２４時間　　
４８時間　　７２時間　　９６時間─────────
─────────────────────────
──　　　　１　　　　　　　Ｅ／ｉＢＡ／ＣＯ　　　
　　　　　　　　（５４／３７．４／８．６）　　　　
　２０００　　　　２０００　　　２９２０　　　　　
２　　　　　　　Ｅ／ＭＡ／ＣＯ　　　　　　　　　　
（６３．７／２６．３／１０）　　　　　１０５　　　
１０２．５　　　　１９０　　　　　３　　　　　　　
Ｅ／ＥＡ／ＣＯ　　　　　　　　　　（５１．６／３１
．９／１６．５）　　　１６０　　　　　１６０　　　
　２３０　　　　　４　　　　　　　Ｅ／ｎＢＡ／ＳＯ
２　　　　　　　　　　（６１．４／２９．３／９．３
）　　　　　９５　　　　　　９３　　　　　９０　　
　　　Ｃ１　　　　　　　Ｅ／ＶＡｃ／ＣＯ　　　　　
　　　　　　　　（６６／２４／１０）　　　　　　　
１５７　　　　１０００　　　　５　　　　　　　Ｅ／
ｎＢＡ／ＣＯ　　　　　　　　　　　　　（６３／１９
／１２）　　　　　　３２．８　　　　　　　　　　　
３９．７　　　　４１．２　　　　４３．９　　　　４
８　　　　　６　　　　　　　Ｅ／ｎＢＡ／ＣＯ　　　
　　　　　　　　　　（６６／２５／９）　　　　　　
　３８．６　　　　　　　　　　　４２．６　　　　５
０　　　　　　６８　　　　　７　　　　　　　Ｅ／ｎ
ＢＡ／ＣＯ　　　　　　　　　　　　　（７１／２５／
４）　　　　　　　４４．６　　　　　　　　　　　５
６　　　　　　５９　　　　　　５８　　　　　　６５
　　　　　Ｃ２　　　　　　　　Ｅ／ｎＢＡ　　　　　
　　　　　　　　　（８０／２０）　　　　　　　　３
７．２　　　　　　　　　　　４５．５　　　　４９．
１　　　　５３　　　　　　５５．５　【００４９】 【表２】 【００５０】表　　２酸　　化　　安　　定　　性（調
製物：３５部の重合体、６５部のＦｏｒａｌ　１０５　
、０．２部の’Ｉｒｇａｎｏｘ’１０１０　） 　　例番号　　　　　　樹　　　　脂　　　　　　　　
　　３５０°Ｆでの粘度　　　　　　　　　　　　　　
（重量％）　　　　初期　　２４時間　　４８時間　　
７２時間　　９６時間───────────────
─────────────────────　　　　
８　　　　　　　Ｅ／ｎＢＡ／ＣＯ　　　　　　　　　
　　　　（６９／１９／１２）　　　　　　３２．８　
　　　２８．２　　　２８．４　　　　２７．２　　　
　２７．４　　　　　９　　　　　　　Ｅ／ｎＢＡ／Ｃ
Ｏ　　　　　　　　　　　　　（６６／２５／９）　　
　　　　　３８．６　　　　２９．８　　　２６　　　
　　　２６　　　　　　２７．７　　　　　１０　　　
　　　　Ｅ／ｎＢＡ／ＣＯ　　　　　　　　　　　　　
（７１／２５／４）　　　　　　　４４．６　　　　３
７．２　　　２９．８　　　　２９．４　　　　２９　
　　　　Ｃ３　　　　　　　Ｅ／ｎＢＡ　　　　　　　
　　　　　（８０／２０）　　　　　　　　　３７．２
　　　　４３．２　　　４９．５　　　　６２　　　　
　　６７．５　’Ｉｒｇａｎｏｘ’１０１０，ＣＡＳ　
登録６６８３−１９−８【００５１】 【実施例１１〜１３および比較例Ｃ４】実施例１１〜１
３および比較例Ｃ４は、Ｅ／ｎＢＡとＥ／ｎＢＡ／ＣＯ
とを比較した種々の範囲の粘着付与剤との相溶性を説明
する。粘着付与剤の有用性を評価するに際しては、最終
組成物は相溶性であると共に脆くなくて柔軟であること
が必要である。表３に示す試験結果は、２５重量％のｎ
ＢＡを含む２種の三元共重合体および２６重量％のｎＢ
Ａを含む共重合体に関しては、ＣＯ濃度が低かろうが（
４％）高かろうが（９％）、三元共重合体の相溶性が実
質的により大きいことを示す。三元共重合体成分を実施
例１３におけるようにさらに変えると、比較例Ｃ４と比
較して相溶性を示す組成物がより多く得られる。広範囲
の粘着付与剤との有用な相溶性は、組成物を融通性のあ
るものにする。不透明は非相溶性の徴候である。 【００５２】 【表３】 【００５３】Ｃ＝相溶性、Ｉ＝非相溶性、Ｆ＝柔軟、Ｂ
＝脆い、　　Ｏ＝不透明（１）Ｈｅｒｃｕｌｅｓ　Ｉｎ
ｃ．　製ロジン酸（２）Ｈｅｒｃｕｌｅｓ　Ｉｎｃ．　
製ロジンエステル（３）Ｈｅｒｃｕｌｅｓ　Ｉｎｃ．　
製ロジンエステル（４）Ｒｅｉｎｃｈｈｏｌｄ　Ｃｈｅ
ｍ．製テルペンフェノール樹脂（５）Ｈｅｒｃｕｌｅｓ
　Ｉｎｃ．　製純粋モノマー芳香族樹脂（６）Ｈｅｒｃ
ｕｌｅｓ　Ｉｎｃ．　製炭化水素樹脂（７）Ｎｅｖｉｌ
ｌｅ　Ｃｈｅｍ．　製芳香族炭化水素（８）Ｒｅｉｃｈ
ｈｏｌｄ　Ｃｈｅｍ．　製テルペンフェノール樹脂（９
）Ｇｏｏｄｙｅａｒ　Ｔｉｒｅ　ａｎｄ　Ｒｕｂｂｅｒ
　Ｃｏ．製合成ポリテルペン（１０）Ａｒｉｚｏｎａ　
Ｃｈｅｍ．　製ロジンエステル（１１）Ｈｅｒｃｕｌｅ
ｓ　Ｉｎｃ．　製重合α−　ピネン（１２）Ｈｅｒｃｕ
ｌｅｓ　Ｉｎｃ．　製変性ロジンエステル【００５４】 【実施例１４〜２７および比較例Ｃ５〜Ｃ１０】実施例
１４〜２７および比較例Ｃ５〜Ｃ１０は、異なる型の粘
着付与剤を用いて調製された種々の三元共重合体が、様
々な基板の全てに接着力を示し、この接着力がエチレン
酢酸ビニルまたはエチレンブチルアクリレート樹脂調製
物よりも一般に優れていることを示す。三元共重合体が
極性の性質を有するにもかかわらず、ポリエチレンのよ
うな非極性樹脂に対する接着力さえもさらに顕著に良好
である。エチレン酢酸ビニル一酸化炭素三元共重合体は
良好な接着力を与えるが、先にみられたように、熱に不
安定である。実施例２６および２７は、可塑剤も存在す
るならば極めて低濃度の第２のモノマーが種々の基板に
十分な接着力を与えることを示す。実施例２７は、第２
のモノマーのこの低濃度において、可塑剤の濃度を高め
ると、接着挙動が改善されることを示す。結果を表４に
示す。大部分の場合に粘度を測定しなかったが、すべて
の調製物は適用温度において液体であった。 【００５５】 【表４】 【００５６】 【表５】 【００５７】ＮＭ　　測定せずＮＴ　　試験せずＴ１＝
Ｆｏｒａｌ　１０５　、Ｔ２＝Ｋｒｉｓｔｏｌｅｘ　３
０７０Ｐ１＝Ｐｌａｓｔａｌ　５５０　、Ｃ．Ｐ．Ｈａ
ｌｌ，Ｃｏｍｐａｎｙ製可塑剤１．アルミニウム２．高
密度ポリエチレン３．’Ｌｅｘａｎ’　ポリカーボネー
ト樹脂４．’Ｌｕｃｉｔｅ’アクリル樹脂５．ポリスチ
レン樹脂６．硬質ポリ塩化樹脂７．アクリロニトリルブ
タジエンスチレン樹脂８．１３４の値は得られる最高の
読みであった。 【００５８】本発明の多くの著しく異なる態様をその精
神および範囲からそれることなく行うことができるので
、本発明は特許請求の範囲で特定された以外はその特別
の態様に限定されるものではないと理解すべきである。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　エチレン約４０〜８７重量％、アルキ
   ルアクリレートおよびアルキルビニルエーテル（ここに
   アルキルは１〜８個の炭素原子を有する）からなる群か
   ら選ばれた第２のモノマー約５〜５０重量％、一酸化炭
   素および二酸化硫黄からなる群から選ばれた第３のモノ
   マー約３〜３０重量％を含有するエチレン三元共重合体
   （上記の量は三元共重合体の重量に基づく）、相溶性の
   粘着付与剤約５〜８０重量％（三元共重合体と粘着付与
   剤の合計重量に基づく）、および相溶性の可塑剤０〜３
   ０重量％（ただし、第２のモノマーが１０重量％以下で
   存在する場合には、可塑剤のレベルは約４重量％以上で
   ある）から本質的に構成される適用温度において、溶融
   液体であるホットメルト接着剤組成物。
2. 【請求項２】　　１７７℃における溶融液体の粘度が約
   ５０，０００ｃｐｓ以下である請求項１記載の組成物。
3. 【請求項３】　　第２のモノマーが１５〜４０重量％の
   量で存在し、第３のモノマーが一酸化炭素である請求項
   １記載の組成物。
4. 【請求項４】　　粘着付与剤が３０〜７０重量％の量で
   存在する請求項３記載の組成物。
5. 【請求項５】　　相溶性のワックスを含有する請求項１
   記載の組成物。
6. 【請求項６】　　有効量の抗酸化剤を含有する請求項１
   記載の組成物。
7. 【請求項７】　　請求項１記載の接着剤組成物を、この
   組成物が溶融液体に変換するように高められた温度にお
   いて、金属、木、紙、厚紙、極性および非極性のプラス
   チック材料からなる群から選ばれた任意の被着体に適用
   し、該組成物が溶融液体状態にある間に、適用された組
   成物を第２の被着体と接触させ、そして得られた複合構
   造物を冷却する接着方法。
8. 【請求項８】　　該プラスチック材料がポリエチレン、
   ポリエステル、ポリアクリレート、ポリスチレン、ポリ
   塩化ビニルおよびアクリロニトリルブタジエンスチレン
   共重合体からなる群から選ばれる請求項７記載の接着方
   法。