JPH05320603A - ホットメルト接着剤組成物および紙製品 - Google Patents

ホットメルト接着剤組成物および紙製品

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JPH05320603A
JPH05320603A JP4136763A JP13676392A JPH05320603A JP H05320603 A JPH05320603 A JP H05320603A JP 4136763 A JP4136763 A JP 4136763A JP 13676392 A JP13676392 A JP 13676392A JP H05320603 A JPH05320603 A JP H05320603A
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resin
melt adhesive
adhesive composition
degree
hot melt
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JP4136763A
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Hirokazu Maruyama
博和 丸山
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Sekisui Chemical Co Ltd
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Sekisui Chemical Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【目的】接着剤の相溶性に優れ、溶融安定性等にも優れ
る水溶性または水分散性ホットメルト接着剤組成物、お
よびその接着剤組成物による接着層が形成された紙製品
を提供する。 【構成】PVA100重量部と、ロジン変性マレイン酸
系粘着付与樹脂60重量部と、ポリエチレングリコール
20重量部と、2,6─ジターシャリーブチル─4─メ
チルフェノール1重量部からなるホットメル接着剤組成
物である。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】この発明は、ポリビニルアルコー
ル(以下PVAと略記する)系の水溶性または水分散性
ホットメルト接着剤組成物、およびその接着剤組成物に
よる接着層が形成された紙製品に関し、より詳細には、
製本用、包装用、製袋用、紙管用、感熱テープないしラ
ベル用、再湿テープないしラベル用等の用途に適したホ
ットメルト接着剤組成物、および古紙として再生利用す
ることができる接着層が形成された紙製品に関するもの
である。
【0002】
【従来の技術】PVAは、それ自体で接着性があるが、
より広い接着性の制御とか耐熱湿性の制御のため粘着付
与樹脂等が配合される。この時、PVAとの相溶性が悪
い配合剤を用いた場合、接着剤組成物の溶融時に、相分
離したり構造粘性が生じたりして、接着剤の溶融安定性
とか塗工性を損なう。従って、PVA以外の配合剤はP
VAとの相溶性に優れていることが重要である。
【0003】しかして、従来、特開昭51−89538
号公報や、特開昭51−97650号の各公報には、平
均重合度100〜1000、ケン化度60〜90モル%
のPVAに、軟化点60〜150℃のC4 〜C6 石油系
樹脂や、芳香族石油系樹脂および(または)その水添物
を配合したホットメルト接着剤が提案されている。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
のホットメルト接着剤は、PVAと、配合剤としての軟
化点60〜150℃のC4 〜C6 石油系樹脂や、芳香族
石油系樹脂および(または)その水添物との相溶性が未
だ不足しており、接着性等の改善が十分になされていな
いという問題点がある。
【0005】本発明は、上記の如き従来の問題点を解消
し、相溶性に優れ、溶融安定性等にも優れる水溶性また
は水分散性ホットメルト接着剤組成物、および、水に十
分に溶解も分散もしないような従来のホットメルト接着
層が形成された紙製品のような、古紙回収工程において
抄紙のワイヤーに目詰まり起こす等のトラブルが発生す
ることがなく、古紙として再生利用することができる接
着層が形成された紙製品を提供することを目的とし、種
々実験した結果、特定の酸価を有する粘着付与樹脂や、
1分子当りの平均水酸基数が特定のテルペンフェノール
系粘着付与樹脂や、ケトン系粘着付与樹脂がPVA系樹
脂との相溶性にきわめて優れ、それを配合することによ
り溶融安定性、塗工性、水分散性等に優れたホットメル
ト接着組成物、および古紙再生工程において接着剤に起
因するトラブルが生じることがなく、再生された紙製品
中にも接着剤片が残存することのない接着層が形成され
た紙製品が得られるという知見を得て完成したものであ
る。
【0006】
【課題を解決するための手段】本願の請求項1の発明
は、平均重合度50〜600、ケン化度20〜80モル
%のPVA系樹脂に、酸価50以上の粘着付与樹脂を配
合したものを主成分とするホットメルト接着剤組成物で
ある。
【0007】本願の請求項2の発明は、平均重合度50
〜600、ケン化度20〜80モル%のPVA系樹脂
に、1分子当たりの平均水酸基数が1.5個以上のテル
ペンフェノール系粘着付与樹脂を配合したものを主成分
とするホットメルト接着剤組成物である。
【0008】本願の請求項3の発明は、平均重合度50
〜600、ケン化度20〜80モル%のPVA系樹脂
に、ケトン系粘着付与樹脂を配合したものを主成分とす
るホットメルト接着剤組成物である。
【0009】本願の請求項4の発明は、請求項1、請求
項2または請求項3に記載のホットメルト接着剤組成物
による接着層が形成されてなる紙製品である。
【0010】本発明において、PVA系樹脂としては、
平均重合度50〜600、好適には70〜400、ケン
化度20〜80モル%、好適には40〜70モル%のも
のが使用される。
【0011】PVA系樹脂の平均重合度が50未満であ
ると、接着力が低下し、ケン化度が20モル%未満であ
ると、接着剤組成物の水溶性ないしは水分散性が低下す
る。逆に、平均重合度が600を超えたり、ケン化度が
80モル%を超えると、接着剤組成物の溶融粘度がきわ
めて高くなり塗工が困難となる。PVA用可塑剤を多量
に配合すれば低粘度化が可能であるが、高温高湿時の凝
集力を著しく低下させる。
【0012】PVA系樹脂としては、例えば、PVAの
他、カルボン酸やスルホン酸等の有機酸、バーサチック
酸ビニル等の飽和脂肪酸等で変性したPVA系樹脂も含
み、PVAまたは変性PVA系樹脂は、いくつかの種類
を混合してもよく、またPVAおよび変性PVA系樹脂
を同時に使用してもよい。
【0013】本願の請求項1の発明で使用される粘着付
与樹脂としては、酸価が50以上のものであり、具体的
には、ロジン変性マレイン酸樹脂およびその変成物、ロ
ジン変性特殊合成樹脂、ロジンフェノール樹脂およびそ
の変成物等が用いられる。
【0014】酸価が50未満の場合は、PVA系樹脂と
の相溶性が悪くなる。その配合割合の好適な範囲は、P
VA系樹脂100重量部に対して、150重量部以下で
ある。また必要に応じて、PVA系樹脂と相溶する範囲
内で他の粘着付与樹脂を配合してもよい。
【0015】本願の請求項2の発明で使用される粘着付
与樹脂としては、1分子当たりの平均水酸基数が1.5
個以上のテルペンフェノール系粘着付与樹脂であり、例
えば、α−ピネン、β−ピネン等とフェノール、ビスフ
ェノール等のフェノール類との反応生成物である。テル
ペンフェノール系粘着付与樹脂の1分子当たりの平均水
酸基数は、反応生成物を得るために配合した反応樹脂成
分の配合割合より計算することができる。
【0016】1分子当たりの平均水酸基数が1.5個未
満の割合は、PVA系樹脂との相溶性が悪くなる。その
配合割合の好適な範囲は、PVA系樹脂100重量部に
対して、150重量部以下である。また必要に応じて、
相溶する範囲内で他の粘着付与樹脂を配合してもよい。
【0017】本願の請求項3の発明で使用されるケトン
系粘着付与樹脂は、例えば、シクロヘキサノン等のケト
ンとホルムアルデヒドとの反応生成物である。その配合
割合の好適な範囲は、PVA系樹脂100重量部に対し
て、150重量部以下である。また必要に応じて、相溶
する範囲内で他の粘着付与樹脂を配合してもよい。
【0018】その他の粘着付与樹脂としては、例えば、
ロジンおよびその誘導体、重合ロジン樹脂およびその誘
導体、不均化ロジン樹脂およびその誘導体、ポリテルペ
ン樹脂、アルキルフェノール樹脂、クマロン−インデン
樹脂、キシレン樹脂、脂肪族炭化水素樹脂およびその水
添物、脂環族炭化水素樹脂、芳香族炭化水素樹脂および
その水添物、スチレン系樹脂、ビニルトルエン─α−メ
チルスチレン共重合体、アルキルフェノール樹脂等が挙
げられる。
【0019】本発明のホットメルト接着剤組成物には、
柔軟性、耐ブロッキング性、塗工性、耐熱性、溶融時の
熱安定性、水溶性、水分散性等の諸物性の幅広い改善の
ために、上記必須成分に加えて、PVA用可塑剤や、通
常ホットメルト接着剤組成物の成分として用いられる有
機物ないし無機物、例えば熱可塑性樹脂、ワックス、抗
酸化剤、充填剤、染料・顔料等を必要に応じて配合して
もよい。
【0020】上記PVA用可塑剤としては、PVA系樹
脂との相溶性の良好なものが用いられる。このような可
塑剤の例としては、グリセリン、ポリグリセリン(2量
体以上)、トリメチロールエタン、トリメチロールプロ
パン、ペンタエリスリトール、エチレングリコール、プ
ロパンジオール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、
ポリエチレングリコール、3−メチルペンタン−1,
3,5トリオール、キシリット、キシロール、アラビッ
ト、アドニット、マンニット、ソルビット、ダルシット
等の多価アルコール類またはこれらの高級脂肪酸エステ
ル、およびこれにエチレンオキサイドまたはプロピレン
オキサイドを付加した付加物、エチレン尿素等の尿素誘
導体等が挙げられる。またジオクチルフタレート、ジシ
クロヘキシルフタレート等のフタル酸系、グリセロイル
トリベンゾエート、ネオペンチルグリコールジベンゾエ
ート等のベンゾエート系、トリフェニルフォスファイト
等のリン系、ジオクチルセバケート、ジオクチルアジペ
ート等の脂肪酸系、ポリエステル系等の可塑剤が使用さ
れる。
【0021】上記熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重
合体、ポリ酢酸ビニル、エチレン−酢酸ビニル共重合体
およびその誘導体、エチレン−アクリル酸共重合体、エ
チレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸
エステル共重合体、エチレン−酢酸ビニル−有機酸共重
合体およびその誘導体、エチレン−プロピレン−有機酸
共重合体およびその誘導体、ポリエステル、ポリウレタ
ン、ポリアミド、ブチルゴム、スチレン−ブタジエンブ
ロック共重合体およびその部分水添物、スチレン−イソ
プレンブロック共重合体およびその部分水添物等が使用
される。
【0022】ワックスとしては、例えば、パラフィンワ
ックス、マイクロクリスタリンワックス、低分子量ポリ
エチレンワックス、酸化ポリエチレンワックス等が使用
される。
【0023】抗酸化剤としては、例えば、フェノール
系、アミン系、リン系、リン酸系等の抗酸化剤等が使用
される。
【0024】充填剤としては、例えば、炭酸カルシウ
ム、クレー、タルク、雲母粉、硫酸バリウム、酸化亜
鉛、酸化マグネシウム、含水ケイ酸、無水ケイ酸等が使
用される。
【0025】染料・顔料としては、例えば、酸化チタ
ン、群青、フタロシアニン系のものが好ましい。これら
任意付加成分は、単独で用いてもよいし2以上の組合せ
で用いてもよい。
【0026】本発明のホットメルト接着剤組成物の調整
は、下記の如く、常法に従って行われる。すなわち、上
記各成分を所定の配合割合で配合し、配合物を溶融混合
して均一な混合組成物となし、ホットメルト接着剤組成
物を得る。
【0027】本願の請求項4の発明において、接着層を
形成するとは、例えば、テープの如き基材の少なくとも
一面に接着層を積層したり、被着体面上に接着層を設け
たりすること等をいう。
【0028】上記ホットメルト接着剤組成物による接着
層が形成された紙製品としては、例えば、上記ホットメ
ルト接着剤組成物を用いて、製本された本、接着層が形
成された紙袋、製袋された紙袋、製函された函体、製管
された紙管、接着層が設けられた感熱テープもしくはラ
ベル、再湿テープもしくはラベル製品等が使用される。
【0029】これらの紙製品の製造は、常法に従って行
われるが、塗装方法としては、例えば、ロール、ダイ、
ノズル、リップ等のホットメルト用コータによるのが一
般的である。
【0030】
【作用】本発明におけるホットメルト接着剤組成物は、
平均重合度50〜600、ケン化度20〜80モル%の
PVA系樹脂に、酸価50以上の粘着付与樹脂、1分子
当たりの平均水酸基数が1.5個以上のテルペンフェノ
ール系粘着付与樹脂、またはケトン系粘着付与樹脂を配
合することにより、PVA系樹脂との相溶性に優れ、得
られた接着剤組成物は溶融時の相分離および構造粘性が
少なく溶融安定性、塗工性を損なうことがなく、本、紙
袋、紙管、感熱テープもしくはラベル、再湿テープもし
くはラベル製品等を容易に製造することができる。
【0031】
【実施例】以下、本発明の実施例により説明する。実施例1〜32、比較例1〜16 表1〜表5に示すような配合組成および配合割合で各成
分をそれぞれ配合し、その配合物を170℃で溶融混合
して均一な混合組成物となし、それぞれ、実施例1〜3
2、比較例1〜16のホットメルト接着剤組成物を得
た。実施例1〜32および比較例1〜16で得られた各
ホットメルト接着剤組成物について、下記の方法で性能
試験を行った。その結果を表1〜表5に併せて示す。
【0032】性能試験方法 相溶性 200mlの透明ビンに各ホットメルト接着剤組成物を
入れ、これを温度180℃で溶融し、溶融液の外観を目
視で観察した。こうして相溶性の良否を調べた。なお、
評価基準は以下のとおりである。 ○:透明、×:不透明。
【0033】接着性1 各ホットメルト接着剤組成物を180℃で溶融し、ガラ
ス棒で溶融したホットメルト接着剤を50mm幅のKラ
イナー段ボールに、約3mmの線状に塗布後、直ちに他
の50mm幅のKライナー段ボールを貼付した。室温に
1日放置後、手で剥がし、接着状態を観察する。なお、
評価基準は以下のとおりである。 ○紙破率:50%以上、△:紙破率25〜50%未満、
×:紙破率25%未満。
【0034】接着性2 厚み200μmのアート紙上に、温度180℃で溶融し
た各ホットメルト接着剤を厚みが200μmになるよう
に塗布し、その後直ちに、サイズ50mm×50mmの
上質紙を本状にセットしたものの片端を上記接着層に接
着し、ミニ本を作製した。このミニ本を試験片として温
度20℃で7日間養生し、同温度下で紙葉2枚を100
mm/分の速度で引っ張った時の強度を測定した。
【0035】接着性3 各ホットメルト接着剤組成物を160℃で溶融させ、ダ
イ式コーター(米国アキュメーター・ラボラトリー社
製、商品名 アキュメーター LH−1)を使用してク
ラフト紙(坪量100g/m2 )上に接着層の厚みが3
0μmとなるように塗布し、テープを作製した。このテ
ープをヒートシール温度100℃、圧力2kg/c
2 、時間1分の条件でKライナー段ボール上に貼付
後、室温に1日放置後、手で剥がし、接着状態を観察す
る。なお、評価基準は以下のとおりである。 ○:紙破率50%以上、△:紙破率25〜50%未満、
×:紙破率25%未満。
【0036】耐高温高湿性 幅50mmのKライナー段ボールに各ホットメルト接着
剤を約3mmの線状に塗布し、その後直ちに同じ幅のK
ライナーボールを上記段ボールに重ね合わせて接着し
た。得られた接着段ボールを試験片とし、温度40℃で
湿度80%RHの条件下で7日間養生後、同じ条件下で
試験片の一方の段ボールに200gの静荷重をかけ、こ
の段ボールが他方の段ボールから剥離して落下するまで
の時間を測定した。こうして、接着剤の耐高温高湿性の
良否を調べた。
【0037】水溶性 接着剤から20mm×20mm×1mmの小片を作製
し、これを試験片として温度30℃の温水中に浸漬し、
60分撹拌を行い、接着剤の溶解状態を目視で観察し
た。こうして、接着剤の水溶性の良否を調べた。なお、
評価基準は以下のとおりである。 ○:微分散、×:接着剤が塊状で残存。
【0038】尚、表1〜表5における配合組成欄中の各
成分は、下記のものを示す。PVA1 :平均重合度150、ケン化度50モル%。PVA2 :平均重合度250、ケン化度60モル%。PVA3 :バーサチック酸ビニル変性PVA、変性量4
重量%、平均重合度100、ケン化度55モル%。PVA4 :平均重合度150、ケン化度10モル%。PVA5 :平均重合度700、ケン化度65モル%。PVA6 :平均重合度150、ケン化度95モル%。
【0039】ロジン変性マレイン酸樹脂1:荒川化学社
製:商品名「マルキードNo32」、酸価約130。ロジン変性マレイン酸樹脂2 :ハリマ化成社製:商品名
「ハリマックFX25」、酸価約160。ロジン変性マレイン酸樹脂3 :荒川化学社製:商品名
「マルキードNo1」、酸価約20。ロジン変性マレイン酸樹脂4 :ハリマ化成社製:商品名
「ハリマック145P」、酸価約25。
【0040】ロジン変性特殊合成樹脂:ハリマ化成社
製:商品名「ハリマック2723」、酸価約170。
【0041】ロジン変性フェノール樹脂1:ハリマ化成
社製:商品名「ハリフェノールP1」、酸価約150。ロジン変性フェノール樹脂2 :ハリマ化成社製:商品名
「ハリフェノールPS230」、酸価約25。
【0042】石油系樹脂:三井石油化学社製:商品名
「FTR6100」、酸価0.1以下。不均化ロジンエステル樹脂 :荒川化学社製:商品名「ス
ーパーエステルA75」、酸価10以下。変性エチレン─酢酸ビニル共重合体 :武田薬品社製:商
品名「デュミランD219」。エチレン─酢酸ビニル共重合体 :三井・デュポンポリケ
ミカル社製:商品名「エバフレックス210」。ポリエチレングリコール :分子量600。
【0043】テルペンフェノール系樹脂1:ヤスハラケ
ミカル社製:商品名「マイティーエースG125」、1
分子当りの水酸基1.7個、軟化点約125℃。テルペンフェノール系樹脂2 :ヤスハラケミカル社製:
商品名「マイティーエースG150」、1分子当りの水
酸基1.7個、軟化点約150℃。テルペンフェノール系樹脂3 :ヤスハラケミカル社製:
商品名「YSポリスターT−115」、1分子当りの水
酸基1.2個、軟化点約115℃。テルペンフェノール系樹脂4 :ヤスハラケミカル社製:
商品名「YSポリスターT−145」、1分子当りの水
酸基1.2個、軟化点約145℃。
【0044】ケトン系樹脂1:日立化成社製:商品名
「ハイラック110H」。ケトン系樹脂2 :日立化成社製:商品名「ハイラック9
01」。
【0045】
【表1】
【0046】
【表2】
【0047】
【表3】
【0048】
【表4】
【0049】
【表5】
【0050】表1〜6から明かなように、実施例の各ホ
ットメルト接着剤組成物は、比較例のそれに比べ、相溶
性等に優れホットメルト接着剤組成物としての性能を十
分に満足することがわかる。
【0051】
【発明の効果】本発明のホットメルト接着剤組成物は、
それぞれ、上記の如き構成とされているので、PVA系
樹脂との相溶性に優れ、得られた接着剤組成物は溶融時
の相分離および構造粘性が少なく溶融安定性、塗工性を
損なうことがなく、本、紙袋、紙管、感熱テープもしく
はラベル、再湿テープもしくはラベル製品等を容易に製
造することができる。
【0052】本発明の紙製品は、上記の如き構成とさて
いるので、製本の背固め、段ボールやカートン等のシー
ルや製函、感熱テープもしくはラベル、再湿テープもし
くはラベル製品等としての接着性能が優れており、且つ
使用後、これらを古紙として回収する場合、古紙再生工
程において接着剤に起因するトラブルを生じることがな
く、再生された紙製品においても接着剤片が残存せず、
従って、残存ホットメルト接着剤に起因して加熱により
再生品に斑点が生じるというような問題が発生しない。

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 平均重合度50〜600、ケン化度20
    〜80モル%のポリビニルアルコール系樹脂に、酸価5
    0以上の粘着付与樹脂を配合したものを主成分とするこ
    とを特徴とするホットメルト接着剤組成物。
  2. 【請求項2】 平均重合度50〜600、ケン化度20
    〜80モル%のポリビニルアルコール系樹脂に、1分子
    当たりの平均水酸基数が1.5個以上のテルペンフェノ
    ール系粘着付与樹脂を配合したものを主成分とすること
    を特徴とするホットメルト接着剤組成物。
  3. 【請求項3】 平均重合度50〜600、ケン化度20
    〜80モル%のポリビニルアルコール系樹脂に、ケトン
    系粘着付与樹脂を配合したものを主成分とすることを特
    徴とするホットメルト接着剤組成物。
  4. 【請求項4】 請求項1、請求項2または請求項3に記
    載のホットメルト接着剤組成物による接着層が形成され
    てなる紙製品。
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