JPH0422960A - Image forming method and device capable of improving unevenness of development - Google Patents

Image forming method and device capable of improving unevenness of development

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JPH0422960A
JPH0422960A JP12870490A JP12870490A JPH0422960A JP H0422960 A JPH0422960 A JP H0422960A JP 12870490 A JP12870490 A JP 12870490A JP 12870490 A JP12870490 A JP 12870490A JP H0422960 A JPH0422960 A JP H0422960A
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JP
Japan
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image
heat development
photosensitive material
photosensitive
development
Prior art date
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JP12870490A
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Japanese (ja)
Inventor
Hiroshi Hara
宏 原
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Fujifilm Holdings Corp
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Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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  • Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)

Abstract

PURPOSE:To reduce various kinds of unevenness occurring at the time of heating development and to obtain a color image having excellent image quality by providing the stage of preliminary heat development of the temperature of which is higher than that of heat development by at least >= 5 deg.C before the stage of heat development. CONSTITUTION:At least one stage of preliminary heat development of the temperature of which is higher than that of the heat development by >= 5 deg.C is provided before the stage of heat development. Namely, the temperature in the case of heat development is 50-200 deg.C, desirably 80-180 deg.C, and it is desirable that the temperature of preliminary heating is higher than that of the heat development by at least >=5 deg.C, desirably >=10 deg.C. Then, the heat development time is >=1 second and <=5 minutes, desirably >=1 second and <=1 minute, and it is desirable to set the preliminary heating time at 1/2, desirably 1/3, of the heat development. Thus, the preliminary heating is performed at a temperature at which basic precursor is thoroughly decomposed and in a short time that the next stage of development is not started, so that the temperature dependency of the basic precursor is reduced, the unevenness occurring at the time of heat development is reduced and the image having little variation of density is obtained.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、支持体上に、少なくともハロゲン化銀・還元
剤・色画像形成物質・重合性化合物および塩基プレカー
サを収容したマイクロカプセルを含む感光層を有する感
光材料と受像紙を用いて、画像露光・加熱現像・加圧転
写により色画像を作成する時に、加熱現像時に生じるム
ラが少なく、また加熱現像時の温度変動に対して濃度変
動の少ない画像を得る画像形成方法及び画像形成装置に
関する。
Detailed Description of the Invention [Industrial Application Field] The present invention relates to a photosensitive material containing microcapsules containing at least silver halide, a reducing agent, a color image forming substance, a polymerizable compound, and a base precursor on a support. When creating a color image by image exposure, heat development, and pressure transfer using a layered photosensitive material and image-receiving paper, there is little unevenness that occurs during heat development, and there is no change in density due to temperature fluctuations during heat development. The present invention relates to an image forming method and an image forming apparatus for obtaining fewer images.

〔従来の技術] 少なくともハロゲン化銀・還元剤・色画像形成物質・重
合性化合物および塩基プレカーサー収容したマイクロカ
プセル(感光性マイクロカプセル)を含む感光層を像様
露光して、潜像を形成させたのち、これを加熱現像する
ことにより、潜像が形成された部分の重合性化合物を重
合させ、次に該感光材料を受像紙と重ね合わせ、この状
態で加圧し、未重合の部分のカプセル収容物を受像紙に
転写し、受像紙上に転写像を得るという方法が知られて
いる。(特開昭61−27574号及び同61−278
849号) また、逆に潜像の形成されなかった部分の重合性化合物
を重合させる方法については、特開昭62−70836
号公報に記載されている。
[Prior Art] A photosensitive layer containing at least microcapsules (photosensitive microcapsules) containing silver halide, a reducing agent, a color image forming substance, a polymerizable compound, and a base precursor is imagewise exposed to form a latent image. Thereafter, this is heat-developed to polymerize the polymerizable compound in the area where the latent image has been formed, and then the photosensitive material is overlapped with image-receiving paper and pressure is applied in this state to release the capsules in the unpolymerized area. 2. Description of the Related Art A method is known in which a stored object is transferred to image-receiving paper to obtain a transferred image on the image-receiving paper. (Unexamined Japanese Patent Publication No. 61-27574 and No. 61-278
(No. 849) On the other hand, a method of polymerizing the polymerizable compound in the area where no latent image was formed is disclosed in JP-A No. 62-70836.
It is stated in the No.

この加熱現像を、スタートさせるには、例えば、酸部熱
分解型(後述)の塩基プレカーサー使用した場合には、
塩基プレカーサー酸部が分解し、感光性マイクロカプセ
ルの中が、実質的に塩基性になることが必要である。ま
た、未使用の感光材料を室温で保存しておく場合には、
この塩基プレカーサー、室温保存で分解すると保存中に
現像が始まり、望ましくない色画像の劣化を生しる。
To start this heat development, for example, when using an acid part thermal decomposition type (described later) base precursor,
It is necessary that the base precursor acid moiety decomposes and the inside of the photosensitive microcapsule becomes substantially basic. In addition, when storing unused photosensitive materials at room temperature,
This base precursor degrades upon storage at room temperature and begins to develop during storage, resulting in undesirable color image degradation.

そのため、室温保存で安定で、かつ加熱時に十分な現像
が起こるためには、塩基プレカーサの分解の活性化エネ
ルギーが大きいことが必要である。
Therefore, in order to be stable when stored at room temperature and to cause sufficient development when heated, the activation energy for decomposition of the base precursor must be large.

必然的に、加熱現像時に熱の懸かり方の不均一さがある
と、色画像のムラが生し、また、加熱現像温度の変動が
生じると、濃度の変動が生しる。
Naturally, unevenness in the way heat is applied during heat development will cause uneven color images, and variations in heat development temperature will cause density variations.

このような加熱現像時に生しる各種のムラを減少するこ
とが、画質の優れた色画像を得るためには、必須である
In order to obtain color images with excellent image quality, it is essential to reduce various types of unevenness that occur during heat development.

〔発明の構成] この問題は、支持体上に、少なくともハロゲン化銀、還
元剤、色画像形成物質、重合性化合物、および塩基プレ
カーサー収容したマイクロカプセルを含む感光層を有す
る感光材料を、画像露光の後、加熱現像工程、該感光材
料を受像紙とを重ね合わせる工程、この状態で加圧する
工程及び感光材料と受像紙を剥離する工程を有する画像
形成工程において、前記加熱現像工程の前に、加熱現像
より少なくとも5℃以上の予備加熱現像工程を、少なく
とも1工程設ける画像形成方法及び装置により、著しく
改良される。
[Structure of the Invention] This problem is solved by imagewise exposure of a photosensitive material having a photosensitive layer containing microcapsules containing at least silver halide, a reducing agent, a color image forming substance, a polymerizable compound, and a base precursor on a support. After that, in an image forming step including a heat development step, a step of overlapping the photosensitive material with an image receiving paper, a step of applying pressure in this state, and a step of peeling the photosensitive material and the image receiving paper, before the heat development step, Significant improvements can be made by an image forming method and apparatus that includes at least one preheating development step at a temperature of at least 5° C. or higher than heat development.

前記の如く、塩基プレカーサー分解過程の温度依存性は
大きく、そのまま現像がそれに支配され、部分的な温度
ムラがあると、濃度の変動に結びつく。しかし、予備加
熱を、塩基プレカーサが十分分解する温度で、且つ次の
現像工程が起こらない短い時間行うことにより、塩基プ
レカーサの温度依存性を低減できることが、本発明の効
果の理由と考えられる。また、加熱現像時に存在する水
分量も、現像に影響する要因であり、予備加熱により水
分が除去されずことも本発明の効果の理由と考えられる
As mentioned above, the temperature dependence of the base precursor decomposition process is large, and development is directly controlled by it, and local temperature unevenness leads to fluctuations in density. However, it is believed that the reason for the effect of the present invention is that the temperature dependence of the base precursor can be reduced by performing preheating at a temperature at which the base precursor sufficiently decomposes and for a short time during which the next development step does not occur. Further, the amount of water present during heat development is also a factor that affects development, and the fact that water is not removed by preheating is also considered to be the reason for the effects of the present invention.

この、水を除去する目的で予備加熱をすることは、知ら
れている0本発明は、加熱現像の温度より高い温度で予
備加熱を行うことが必要であり、ただ単に水を除去する
予備加熱では、本発明の効果は得られない。
It is known that preheating is performed for the purpose of removing water. However, in the present invention, preheating is required to be performed at a temperature higher than the temperature of heat development, and preheating is simply performed to remove water. In this case, the effect of the present invention cannot be obtained.

〈発明の詳細な記述〉 以下に、本発明の感光材料に使用されるハロゲン化銀・
還元剤・顔料・重合性化合物・塩基プレカーサー・マイ
クロカプセルおよび支持体について詳しく説明する。
<Detailed Description of the Invention> The silver halide used in the photosensitive material of the present invention will be described below.
The reducing agent, pigment, polymerizable compound, base precursor, microcapsule, and support will be explained in detail.

本発明の感光材料には、ハロゲン化銀として、塩化銀、
臭化銀、沃化銀あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀
、塩沃臭化銀のいずれの粒子も用いることができる。
The light-sensitive material of the present invention includes silver chloride, silver chloride,
Any grains of silver bromide, silver iodide, silver chlorobromide, silver chloroiodide, silver iodobromide, or silver chloroiodobromide can be used.

写真乳剤申のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶系を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
Silver halide grains used in photographic emulsions include those with regular crystals such as cubes, octahedrons, and dodecahedrons, those with irregular crystal systems such as spherical and plate shapes, and those with twin planes. may have crystal defects, or a composite form thereof.

ハロゲン化銀の粒径は、約0.01ミクロン以下の微粒
子でも投影面積直径が約10ミクロンに至るまでの大サ
イズ粒子でもよく、多分散乳剤でもまた米国特許第3.
574.628号、同3゜655.394号および英国
特許第1,413゜748号などに記載された単分散乳
剤でもよい。
The grain size of the silver halide may be fine grains of about 0.01 microns or less, or large grains with a projected area diameter of up to about 10 microns, and may be used in polydisperse emulsions as described in US Pat.
Monodisperse emulsions such as those described in British Patent No. 574.628, British Patent No. 3.655.394 and British Patent No. 1,413.748 may also be used.

また、アスペクト比が約5以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ(Gutoff、 PhotographicSci
ence and Engineering ) 、第
14巻248′257頁(1970年);米国特許箱4
.434226号、同4,414,310号、同4,4
33.048号、同4,439,520号および英国特
許筒2.112.157号などに記載の方法により簡単
に調製することができる。
Tabular grains having aspect ratios of about 5 or more can also be used in the present invention. Tabular grains are described by Gutoff, Photographic Science and Engineering.
ence and Engineering), Vol. 14, p. 248'257 (1970); U.S. Patent Box 4
.. No. 434226, No. 4,414,310, No. 4,4
33.048, 4,439,520, and British Patent No. 2.112.157.

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。また、ハロゲン組成、晶癖、粒子サ
イズ等が異なった二種以上のハロゲン化銀粒子を併用す
ることもできる。
The crystal structure may be --like, the inside and outside may have different halogen compositions, it may be a layered structure, or silver halides with different compositions may be joined by epitaxial bonding. It may also be bonded with a compound other than silver halide, such as silver rhodan or lead oxide. Furthermore, two or more types of silver halide grains having different halogen compositions, crystal habits, grain sizes, etc. can also be used together.

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー(RD)N1117643
 (1978年12月)、22〜23頁、“■、乳剤製
造(Emulsion preparation an
dtypes)” 、および同Nct18716 (1
979年11月)、64B頁、などに記載された方法を
用いて調製することができる。
Silver halide photographic emulsions that can be used in the present invention include, for example, Research Disclosure (RD) N1117643
(December 1978), pp. 22-23, “■, Emulsion preparation and
dtypes)”, and Nct18716 (1
(November 979), p. 64B, etc.

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャー漱17
643および同Nn18716に記載されており、その
該当箇所を後掲の表にまとめた。
The silver halide emulsion used is usually one that has been subjected to physical ripening, chemical ripening, and spectral sensitization. Additives used in such processes are Research Disclosure Sou 17
643 and No. 18716, and the relevant parts are summarized in the table below.

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の2つの
リサーチ・ディスクロージャーに記11されており、下
記の表に関連する記載箇所を示した。
Known photographic additives that can be used in the present invention are also listed in the above two Research Disclosures, and the relevant descriptions are shown in the table below.

d      RD17643   uLflnL化学
増感荊     23頁   648頁右欄感度上昇剤
           同 上置光増感剤     2
3〜24頁  648頁右欄〜強色増感剤      
     649頁右欄かふり防止剤    24〜2
5頁  649頁右欄〜および安定側 なお、上記ハロゲン化銀粒子としては、特開昭63−6
8830号公報記載の感光材料のように、比較的低カブ
リ値のハロゲン化銀粒子を用いることが好ましい。
d RD17643 uLflnL chemical sensitizer Page 23 Page 648 Right column Sensitivity enhancer Same as above Photosensitizer 2
Pages 3-24 Page 648 Right column - Super sensitizer
Page 649 right column anti-fog agent 24-2
Page 5, page 649, right column and stable side
It is preferable to use silver halide grains having a relatively low fog value, such as the light-sensitive material described in Japanese Patent No. 8830.

ハロゲン化銀をマイクロカプセル中に均一に含ませるた
め、重合性化合物には、親水性のくり返し単位と疎水性
のくり返し単位よりなるコポリマーを溶解させておくこ
とが好ましい。その詳細については、特開昭62−20
9450号公報、同63−287844号および特願平
1−37782号各公報に記載がある。
In order to uniformly contain silver halide in the microcapsules, it is preferable that a copolymer consisting of a hydrophilic repeating unit and a hydrophobic repeating unit be dissolved in the polymerizable compound. For details, please refer to JP-A-62-20
There are descriptions in Japanese Patent Application No. 9450, No. 63-287844, and Japanese Patent Application No. 1-37782.

本発明の感光材料に使用することができる還元剤は、ハ
ロゲン化銀を還元する機能および/または重合性化合物
の重合を促進(または抑制)する機能を有する。上記機
能を有する還元剤としては、様々な種類の物質がある。
The reducing agent that can be used in the light-sensitive material of the present invention has a function of reducing silver halide and/or a function of promoting (or suppressing) polymerization of a polymerizable compound. There are various types of reducing agents having the above functions.

上記還元剤には、ハイドロキノン類、カテコール類、P
−アミノフェノール類、P−フェニレンジアミン類、3
−ピラゾリドン類、3−アミノピラゾール類、4−アミ
ノ−5−ピラゾロン類、5−アミノウラシル類、4゜5
−ジヒドロキシ−6−アミノピリミジン類、レダクトン
類、アミルレダクトン類、0−またはPスルホンアミド
フェノール類、0−またはp−スルホンアミドナフトー
ル類、2.4−ジスルホンアミドフェノール類、2.4
−ジスルホンアミドナフトール類、0−またはp−アシ
ルアミノフェノール類、2−スルホンアミドインダノン
類、4−スルホンアミド−5−ピラゾロン類、3−スル
ホンアミドインドール類、スルホンアミドピラゾロベン
ズイミダゾール類、スルホンアミドビランロトリアゾー
ル類、α−スルホンアミドケトン頻、ヒドラジン類等が
ある。上記還元剤の種類や量等を調整することで、ハロ
ゲン化銀の潜像が形成された部分、あるいは潜像が形成
されない部分のいずれかの部分の重合性化合物を重合さ
せることができる。なお、ハロゲン化銀の潜像が形成さ
れない部分の重合性化合物を重合させる系においては、
還元剤として1−フェニル−3−ピラゾリドン類、ハイ
ドロキノン類、スルホンアミドフェノール類が特に好ま
しい。
The above reducing agents include hydroquinones, catechols, P
-Aminophenols, P-phenylenediamines, 3
-Pyrazolidones, 3-aminopyrazoles, 4-amino-5-pyrazolones, 5-aminouracils, 4゜5
-dihydroxy-6-aminopyrimidines, reductones, amyl reductones, 0- or p-sulfonamidophenols, 0- or p-sulfonamidonaphthols, 2.4-disulfonamidophenols, 2.4
-Disulfonamide naphthols, 0- or p-acylaminophenols, 2-sulfonamide indanones, 4-sulfonamide-5-pyrazolones, 3-sulfonamide indoles, sulfonamide pyrazolobenzimidazoles, sulfones Examples include amidobiran lotriazoles, α-sulfonamide ketones, and hydrazines. By adjusting the type, amount, etc. of the reducing agent, it is possible to polymerize the polymerizable compound in either the area where the silver halide latent image is formed or the area where no latent image is formed. In addition, in the system where the polymerizable compound is polymerized in the area where the silver halide latent image is not formed,
Particularly preferred reducing agents are 1-phenyl-3-pyrazolidones, hydroquinones, and sulfonamidophenols.

なお、上記機能を有する各種還元剤については、特開昭
61−183640号、同61−188535号、同6
1−228441号の各公報、および、特開昭62−7
0836号、同61−86354号、同62−8635
5号、同62−206540号、同62−264041
号、同62−109437号、同63−254442号
、特願昭63−97379号、同63−296774号
、同63−296775号、特願平1−27175号、
同1−54101号、同1−91162号、同1=90
087号等の公報及び明細書に記載されている。(現像
薬またはヒドラジン誘導体として記載のものを含む)ま
た上記還元剤については、Tjmames   著 “
τhe  Theory  of  the  Pho
tographicProcess″第4版、291〜
334頁(1977年)リサーチ・ディスクロージャー
誌Vo1.170.1978年6月の第17029号(
9〜15頁)、および同誌Vol、176.1978年
12月の第17643号(22〜31頁)にも記載があ
る。また、特開昭62−210446号公報記載の感光
材料のように、還元剤に代えて加熱条件下あるいは塩基
との接触状態等において還元剤を放出することができる
還元剤1前駆体を用いてもよい。本明細書における感光
材料にも、上記各公報、明細書および文献記載の還元剤
および還元剤前駆体が 有効に使用できる。よって、本
明細書における「還元剤Jには、上記各公報、明mMお
よび文献記載の還元剤および還元剤前駆体が含まれる。
Regarding various reducing agents having the above functions, please refer to JP-A-61-183640, JP-A No. 61-188535, and JP-A-61-188535.
Publications No. 1-228441 and JP-A-62-7
No. 0836, No. 61-86354, No. 62-8635
No. 5, No. 62-206540, No. 62-264041
No. 62-109437, No. 63-254442, Japanese Patent Application No. 63-97379, No. 63-296774, No. 63-296775, Japanese Patent Application No. 1-27175,
1-54101, 1-91162, 1=90
It is described in publications such as No. 087 and specifications. (including those described as developing agents or hydrazine derivatives) and the above-mentioned reducing agents are described in Tjmames, “
τhe Theory of the Pho
tographicProcess'' 4th edition, 291~
334 pages (1977) Research Disclosure Magazine Vol. 1.170. No. 17029, June 1978 (
9-15), and the same magazine Vol. 176. No. 17643 (December 1978) (pages 22-31). Furthermore, as in the photosensitive material described in JP-A-62-210446, a reducing agent 1 precursor capable of releasing the reducing agent under heating conditions or in contact with a base may be used instead of the reducing agent. Good too. The reducing agents and reducing agent precursors described in each of the above-mentioned publications, specifications, and literature can also be effectively used in the photosensitive material used in this specification. Therefore, "reducing agent J" in this specification includes the reducing agents and reducing agent precursors described in each of the above-mentioned publications, Akira MM, and literature.

又これらの還元剤のうち、酸と塩を形成する塩基性を有
するものは適当な酸との塩の形で使用することもできる
Among these reducing agents, those having basicity that form salts with acids can also be used in the form of salts with appropriate acids.

これらの還元剤は、単独で用いてもよいが、上記各明細
書にも記載されているように、二種以上の還元剤を混合
して使用してもよい。二種以上の還元剤を併用する場合
における、還元剤の相互作用としては、第一に、いわゆ
る超加成性によってハロゲン化銀(および/または有機
銀塩)の還元を促進すること、第二に、ハロゲン化銀(
および/または有機銀塩)の還元によって生成した第一
の還元剤の酸化体が共有する他の還元剤との酸化還元反
応を経由して重合性化合物の重合を引き起こすこと(ま
たは重合を抑制すること)等が考えられる。ただし、実
際の使用時においては、上記のような反応は同時に起こ
り得るものであるため、いずれの作用であるかを特定す
ることは困難である。
These reducing agents may be used alone, but as described in each of the above specifications, two or more types of reducing agents may be used in combination. When two or more types of reducing agents are used together, the interaction of the reducing agents is, first, to promote the reduction of silver halide (and/or organic silver salt) through so-called superadditivity; , silver halide (
and/or an organic silver salt) to cause the polymerization of a polymerizable compound (or inhibit the polymerization ), etc. are possible. However, in actual use, the reactions described above can occur simultaneously, so it is difficult to specify which effect is occurring.

上記還元剤の具体的な例を以下に示す。Specific examples of the above reducing agent are shown below.

CB。C.B.

L H CHl C)+3 H OC+al(+z しfi3 CJs (lO) 還元剤の添加量は巾広く変えることが出来るが一般に銀
塩に対して0.1−1500モル%、好ましくは10〜
300モル%である。
L H CHl C)+3 H OC+al(+z fi3 CJs (lO) The amount of reducing agent added can vary widely, but is generally 0.1-1500 mol%, preferably 10-1500 mol% based on the silver salt.
It is 300 mol%.

本発明に用いられる顔料としては、市販のものの他、各
種文献等に記載されている公知のものが利用できる0文
献に関しては、カラーインデックス(C,1,)便覧、
「最新顔料便覧1日本顔料技術協会!I(1977年刊
)、「最新顔料応用技術J CMC出版(1986年刊
)、「印刷インキ技術J  (CMC出版、1984年
刊)等がある。
As for the pigments used in the present invention, in addition to commercially available pigments, known pigments described in various documents can be used.Regarding literature, Color Index (C, 1,) Handbook,
These include "Latest Pigment Handbook 1 Japan Pigment Technology Association! I" (published in 1977), "Latest Pigment Application Technology J" published by CMC Publishing (published in 1986), and "Printing Ink Technology J" (published by CMC Publishing in 1984).

顔料の種類としては、色別にみると白色顔料、黒色顔料
、黄色顔料、橙色顔料、褐色顔料、赤色顔料、紫色顔料
、青色顔料、緑色顔料、螢光顔料、金属粉顔料その他、
重合体結合色素が挙げられる。
By color, the types of pigments include white pigments, black pigments, yellow pigments, orange pigments, brown pigments, red pigments, purple pigments, blue pigments, green pigments, fluorescent pigments, metal powder pigments, and others.
Included are polymer-bound dyes.

具体的には、不溶性アゾ顔料、アゾレーキ顔料、縮合ア
ゾ顔料、キレートアゾ顔料、フタロシアニン系RF4、
アントラキノン系顔料、ペリレン及びペリノン系顔料、
チオインジゴ系RF4、キナクリドン系顔料、ジオキサ
ジン系顔料、イソインドリノン系顔料、キノフタロン系
顔料、染付はレーキ顔料、アジン顔料、ニトロソ顔料、
ニトロIn、天然顔料、螢光顔料、無機顔料等が使用で
きる。
Specifically, insoluble azo pigments, azo lake pigments, condensed azo pigments, chelate azo pigments, phthalocyanine RF4,
anthraquinone pigments, perylene and perinone pigments,
Thioindigo-based RF4, quinacridone-based pigments, dioxazine-based pigments, isoindolinone-based pigments, quinophthalone-based pigments, dyed with lake pigments, azine pigments, nitroso pigments,
Nitro-In, natural pigments, fluorescent pigments, inorganic pigments, etc. can be used.

本発明に使用できる顔料は、上述の裸の顔料のままでも
よいし、表面処理をほどこされた顔料でもよい。表面処
理の方法には、樹脂やワックスを表面コートする方法、
界面活性剤を付着させる方法、反応性物質(例えば、シ
ランカップリング剖やエポキシ化合物、ポリイソシアネ
ート等)を顔料表面に結合させる方法等が考えられ、次
の文献等に記載されている。
The pigment that can be used in the present invention may be the above-mentioned naked pigment, or may be a pigment that has been subjected to a surface treatment. Surface treatment methods include surface coating with resin or wax;
Possible methods include attaching a surfactant and bonding a reactive substance (for example, silane coupling, epoxy compound, polyisocyanate, etc.) to the pigment surface, which are described in the following documents.

金属石けんの性質と応用(幸書房) 印刷インキ技術(CMC出版、1984)最新顔料応用
技術(CMC出版、1986)本発明に使用できる顔料
の粒径は、重合性化合物中に分散後で、0.01μ〜1
0,1/範囲であることが好ましく、0.05〜1μ範
囲であることが、更に好ましい。
Properties and Applications of Metallic Soaps (Saiwai Shobo) Printing Ink Technology (CMC Publishing, 1984) Latest Pigment Application Technology (CMC Publishing, 1986) The particle size of the pigment that can be used in the present invention is 0 after being dispersed in a polymerizable compound. .01μ~1
A range of 0.1/μ is preferable, and a range of 0.05 to 1 μm is more preferable.

顔料は、重合性化合物100重量部に対して10〜60
重量部の割合で用いることが好ましい。
The amount of pigment is 10 to 60 parts by weight per 100 parts by weight of the polymerizable compound.
It is preferable to use parts by weight.

重合性化合物中へ、顔料を分散する方法としては、イン
ク製造やトナー製造時等に用いられる公知の分散技術が
使用できる。
As a method for dispersing the pigment into the polymerizable compound, known dispersion techniques used in ink production, toner production, etc. can be used.

分散機としては、サンドミル、アトライターバールミル
、スーパーミル、ボールミル、インペラー、デスパーザ
−1KDミル、コロイドミル、グイナトロン、3本ロー
ルミル、加圧ニーダ−等があげられる。詳細は、「最新
顔料応用技術」(CMC出版、1986)に記載がある
Examples of the dispersing machine include a sand mill, an attritor bar mill, a super mill, a ball mill, an impeller, a desparzer-1KD mill, a colloid mill, a guinatron, a three-roll mill, and a pressure kneader. Details are described in "Latest Pigment Application Technology" (CMC Publishing, 1986).

感光材料に使用される重合性化合物は、一般に付加重合
性または開環重合性を有する化合物である。付加重合性
を有する化合物としてはエチレン性不飽和基を有する化
合物、開環重合性を有する化合物としてはエポキシ基を
有する化合物等があるが、エチレン性不飽和基を有する
化合物が特に好ましい。
Polymerizable compounds used in photosensitive materials generally have addition polymerizability or ring-opening polymerizability. Examples of the compound having addition polymerizability include compounds having an ethylenically unsaturated group, and compounds having ring-opening polymerizability include compounds having an epoxy group, and compounds having an ethylenically unsaturated group are particularly preferred.

感光材料に使用することができるエチレン性不飽和基を
有する化合物には、アクリル酸およびその塩、アクリル
酸エステル類、アクリルアミド類、メタクリル酸および
その塩、メタクリル酸エステル類、メタクリルアミド類
、無水マレイン酸、マレイン酸エステル類、イタコン酸
エステル類、スチレン類、ビニルエーテル類、ビニルエ
ステル類、N−ビニル複素環類、2アリルエーテル類、
アリルエステル類およびそれらの誘導体等がある。
Compounds with ethylenically unsaturated groups that can be used in photosensitive materials include acrylic acid and its salts, acrylic esters, acrylamides, methacrylic acid and its salts, methacrylic esters, methacrylamides, and maleic anhydride. acids, maleic esters, itaconic esters, styrenes, vinyl ethers, vinyl esters, N-vinyl heterocycles, diallyl ethers,
These include allyl esters and their derivatives.

感光材料に使用することができる重合性化合物の具体例
としては、アクリル酸エステル類に関し、n−ブチルア
クリレート、シクロへキシルアクリレート、2−エチル
へキシルアクリレート、ヘンシルアクリレート、フルフ
リルアクリレート、エトキシエトキシエチルアクリレー
ト、トリシクロデカニルオキシアクリレート、ノニルフ
ェニルオキシエチルアクリレート、1,3−ジオキソラ
ンアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、ブ
タンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコール
ジアクリレート、トリシクロデカンジメチロールジアク
リレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、
ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエ
リスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリト
ールへキサアクリレート、ポリオキシエチレン化ビスフ
ェノールAのジアクリレート、2−(2−ヒドロキシ−
1,1−ジメチルエチル)−5−ヒドロキシメチル−5
−エチル−1,3−ジオキサンシアクリし一ト、2−(
2−ヒドロキシ−1,1−ジメチルエチル)−5,5−
ジヒドロキシメチル−1,3−ジオキサントリアクリレ
ート、トリメチロールプロパンのプロピレンオキサイド
付加物のトリアクリレート、ヒドロキシポリエーテルの
ポリアクリレート、ポリエステルアクリレートおよびポ
リウレタンアクリレート等を挙げることができる。
Specific examples of polymerizable compounds that can be used in photosensitive materials include n-butyl acrylate, cyclohexyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, hensyl acrylate, furfuryl acrylate, and ethoxyethoxy. Ethyl acrylate, tricyclodecanyloxyacrylate, nonylphenyloxyethyl acrylate, 1,3-dioxolane acrylate, hexanediol diacrylate, butanediol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, tricyclodecane dimethylol diacrylate, trimethylolpropane triacrylate,
Pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, polyoxyethylated bisphenol A diacrylate, 2-(2-hydroxy-
1,1-dimethylethyl)-5-hydroxymethyl-5
-ethyl-1,3-dioxane cyacrylate, 2-(
2-hydroxy-1,1-dimethylethyl)-5,5-
Examples include dihydroxymethyl-1,3-dioxane triacrylate, triacrylate of a propylene oxide adduct of trimethylolpropane, polyacrylate of hydroxypolyether, polyester acrylate, and polyurethane acrylate.

また他の具体例としては、メタクリル酸エステル類に関
し、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、エ
チレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジ
メタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレ
ート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリス
リトールテトラメタクリレートおよびポリオキンアルキ
レン化ビスフェノールへのジメタクリレート等を挙げる
ことができる。
Other specific examples of methacrylic acid esters include methyl methacrylate, butyl methacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, butanediol dimethacrylate, neopentyl glycol dimethacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, pentaerythritol trimethacrylate, pentaerythritol tetramethacrylate, Mention may be made of methacrylate and dimethacrylate to polyoxene alkylenated bisphenol.

上記重合性化合物は、単独で使用しても二種以上を併用
してもよい。二種以上の重合性化合物を併用した感光材
料については、特開昭62−210445号公報に記載
がある。なお、前述した還元剤の化学構造にビニル基や
ビニリデン基等の重合性官能基を導入した物質も重合性
化合物として使用できる。
The above polymerizable compounds may be used alone or in combination of two or more. A photosensitive material using a combination of two or more types of polymerizable compounds is described in JP-A-62-210445. In addition, a substance in which a polymerizable functional group such as a vinyl group or a vinylidene group is introduced into the chemical structure of the above-mentioned reducing agent can also be used as a polymerizable compound.

本発明の感光材料に使用できる塩基プレカーサーとして
は、無機の塩基および有機の塩基の塩基プレカーサー(
脱炭酸型、熱分解型、反応型および錯塩形成型など)が
使用できる。
The base precursors that can be used in the photosensitive material of the present invention include base precursors of inorganic bases and organic bases (
(decarboxylation type, thermal decomposition type, reaction type, complex salt forming type, etc.) can be used.

好ましい塩基プレカーサーとしては、特開昭59−18
0549号、同59−180537号、同59−195
237号、同61−32844号、同61−36743
号、同61−51140号、同61−52638号、同
61−52639号、同61−53631号、同61−
53634号、同61−53635号、同61−536
36号、同61−53637号、同61−53638号
、同61−53639号、同61−53640号、同6
1−55644号、同61−55645号、同61−5
5646号、同61−84640号、同61−1072
40号、同61−219950号、同61−25184
0号、同61−252544号、同61−313431
号、同63−316740号、同64−68746号お
よび特願昭62−209138号多分報に記載されてい
る加熱により脱炭酸する有機酸と塩基の塩、また、特開
昭59〜157637号、同59−166943号、同
63−96159多分公報記載の加熱により塩基を脱離
する化合物が挙げられる。
Preferred base precursors include JP-A-59-18
No. 0549, No. 59-180537, No. 59-195
No. 237, No. 61-32844, No. 61-36743
No. 61-51140, No. 61-52638, No. 61-52639, No. 61-53631, No. 61-
No. 53634, No. 61-53635, No. 61-536
No. 36, No. 61-53637, No. 61-53638, No. 61-53639, No. 61-53640, No. 6
No. 1-55644, No. 61-55645, No. 61-5
No. 5646, No. 61-84640, No. 61-1072
No. 40, No. 61-219950, No. 61-25184
No. 0, No. 61-252544, No. 61-313431
Salts of organic acids and bases that are decarboxylated by heating as described in Japanese Patent Application Nos. 63-316740, 64-68746, and Japanese Patent Application No. 62-209138; Compounds that eliminate bases by heating as described in Publications No. 59-166943 and No. 63-96159 may be mentioned.

本発明の塩基プレカーサーとしては、50’Cないし2
00℃で塩基を放出する事が好ましく、90℃ないし1
80℃で放出する事がさらに好ましい。
The base precursor of the present invention includes 50'C to 2
It is preferable to release the base at 00°C, and at 90°C to 1
It is more preferable to release at 80°C.

また、反応を利用して塩基を放出させる方法が、特開昭
63−25208号および特願昭63−137803号
公報に記載されている。さらに、電気分解により塩基を
発生させる方法が特開昭61−232451号公報に記
載されている。
Further, a method of releasing a base using a reaction is described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 63-25208 and Japanese Patent Application No. 137803-1983. Furthermore, a method of generating a base by electrolysis is described in JP-A-61-232451.

本発明の感光材料に使用する塩基プレカーサーとしては
、25℃での水に対する溶解度が1%以下の次のような
カルボン酸と有機塩基の塩からなる塩基プレカーサーが
好ましい。
The base precursor used in the photosensitive material of the present invention is preferably a base precursor consisting of a salt of a carboxylic acid and an organic base as shown below and having a solubility in water at 25° C. of 1% or less.

(a)塩基プレカーサーがカルボン酸と有機塩基との塩
からなり、該有機塩基が、下記式(1)で表わされるア
ミジンから水素原子−個または二個除いた原子団に相当
する部分構造を二乃至四個、および該部分構造の連結基
からなる二酸乃至四酸塩基である。
(a) The base precursor consists of a salt of a carboxylic acid and an organic base, and the organic base has a partial structure corresponding to an atomic group obtained by removing one or two hydrogen atoms from an amidine represented by the following formula (1). It is a diacid to tetraacid base consisting of from four to four linking groups of the partial structure.

〔上記式(1)において、 R1、 R12゜ R′!およ びRI′は、それぞれ、水素原子、アルキル基、アルケ
ニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、アラルキル
基、アリール基および複素環残基からなる群より選ばれ
る一価の基を表わしく各基は一個以上の置換基を有して
いてもよい)、そして、RII、RI2、R”およびR
I4から選ばれる任意の二個の基は互いに結合して三員
または六員の含窒素複素環を形成していてもよい〕 (b)塩基プレカーサーがカルボン酸と有機塩基との塩
からなり、該有機塩基が、下記式(2)で表わされるグ
アニジンから水素原子−個または二個除いた原子団に相
当する部分構造を二乃至四個、および該部分構造の連結
基からなる二酸乃至四酸塩基である。
[In the above formula (1), R1, R12°R'! and RI' each represent a monovalent group selected from the group consisting of a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, a cycloalkyl group, an aralkyl group, an aryl group, and a heterocyclic residue; may have the above substituents), and RII, RI2, R'' and R
Any two groups selected from I4 may be bonded to each other to form a three- or six-membered nitrogen-containing heterocycle.] (b) the base precursor consists of a salt of a carboxylic acid and an organic base, The organic base has two to four partial structures corresponding to atomic groups obtained by removing one or two hydrogen atoms from guanidine represented by the following formula (2), and a diacid to four partial structures consisting of a linking group of the partial structures. It is an acid base.

\2・・ 〔上記式(2) BzaおよびBtsは、それぞれ、水素原子、アルキル
基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、
アラルキル基、アリール基および複素環残基からなる群
より選ばれる一価の基を表わしく各基は一個以上の置換
基を有していてもよい)、そシテ、R1+422、R1
、R24オよびRtSから選ばれる任意の二個の基は互
いに結合して三員または六員の含窒素複素環を形成して
いてもよい〕なお、上記(a)および(b)の塩基プレ
カーサーについては、それぞれ特開昭63−31670
号、及び同64−68746号公報に詳細に記載されて
いる。
\2... [Formula (2) above, Bza and Bts each represent a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, a cycloalkyl group,
represents a monovalent group selected from the group consisting of an aralkyl group, an aryl group, and a heterocyclic residue (each group may have one or more substituents), R1+422, R1
, R24o, and RtS may be bonded to each other to form a three- or six-membered nitrogen-containing heterocycle] Note that the base precursors of (a) and (b) above JP-A No. 63-31670, respectively.
No. 64-68746.

以下にこれらの塩基プレカーサーの具体例を示すが、こ
れに限るものではない。
Specific examples of these base precursors are shown below, but are not limited thereto.

日 CH。Day CH.

Hs CH。Hs CH.

H ■8 CH。H ■8 CH.

H 本発明のマイクロカプセルについては、特に制限な←様
々な公知技術を適用することができる。
H Various known techniques can be applied to the microcapsules of the present invention, although there are no particular restrictions.

例としては、米国特許第2800457号および同第2
800458号各明細書記数の親水性壁形成材料のコア
セルベーションを利用した方法;米国特許第32871
54号および英国特許第990443回置明細書、およ
び特公昭38−19574号、同42−446号および
同42−771多分公報記載の界面重合法;米国特許第
3418250号および同第3660304号各明細書
記数のポリマーの析出による方法;米国特許第3796
669号明細書記載のイソシアネート−ポリオール壁材
料を用いる方法;米国特許第3914511号明細書記
載のイソシアネート壁材料を用いる方法;米国特許第4
001140号、同第4087376号、同第4089
802号および同第4025455号、特開昭62−2
09439号、特開昭64−91131号、特開平1−
154140号および特願昭63−241635号公報
記載のアミノ・アルデヒド樹脂を用いる方法がある。
Examples include U.S. Pat.
No. 800458: Method using coacervation of hydrophilic wall-forming materials; U.S. Patent No. 32871
54 and British Patent No. 990443, and interfacial polymerization methods described in Japanese Patent Publication Nos. 38-19574, 42-446, and 42-771; specifications of U.S. Patent Nos. 3418250 and 3660304. Method by polymer precipitation of graphite numbers; US Pat. No. 3,796
Methods using isocyanate-polyol wall materials described in '669; Methods using isocyanate wall materials described in U.S. Pat. No. 3,914,511; U.S. Pat.
No. 001140, No. 4087376, No. 4089
No. 802 and No. 4025455, JP-A-62-2
No. 09439, JP-A-64-91131, JP-A-1-
There is a method using amino aldehyde resins described in No. 154140 and Japanese Patent Application No. 63-241635.

アミノ・アルデヒド樹脂の例としては、尿素−ホルムア
ルデヒド樹脂、尿素−ホルムアルデヒド−レゾルシン樹
脂、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、アセトグアナミ
ン−ホルムアルデヒド樹脂、ベンゾグアナミン−ホルム
アルデヒド樹脂などを挙げることができる。
Examples of amino aldehyde resins include urea-formaldehyde resin, urea-formaldehyde-resorcinol resin, melamine-formaldehyde resin, acetoguanamine-formaldehyde resin, benzoguanamine-formaldehyde resin, and the like.

また、特公昭36−9168号および特開昭51−90
79号各公装置載のモノマーの重合によるin 5it
u法;英国特許第927807号および同第96507
4号各明細書記載の重合分散冷却法;米国特許第311
1407号および英国特許筒930422数多明細書記
載のスプレードライング法等を挙げることができる。重
合性化合物の油滴をマイクロカプセル化する方法は以上
に限定されるものではないが、芯物質を乳化した後、マ
イクロカプセル壁として高分子膜を形成する方法が好ま
しい、なお、ポリアミド樹脂および/またはポリエステ
ル樹脂からなる外殻を有するマイクロカプセルを用いた
感光材料については特開昭62−209437号公報に
、ポリウレア樹脂および/またはポリウレタン樹脂から
なる外殻を有するマイクロカプセルを用いた感光材料に
ついては特開昭62−209438号公報に、ゼラチン
製の外殻を有するマイクロカプセルを用いた感光材料に
ついては特開昭62−209440号公報に、エポキシ
樹脂からなる外殻を有するマイクロカプセルを用いた感
光材料については特開昭62−209441号公報に、
ポリアミド樹脂とポリウレア樹脂を含む複合樹脂外殻を
有するマイクロカプセルを用いた感光材料については特
開昭62−209447号公報に、ポリウレタン樹脂と
ポリエステル樹脂を含む複合樹脂外殻を有するマイクロ
カプセルを用いた感光材料については特開昭62−20
9442号公報にそれぞれ記載がある。
Also, Japanese Patent Publication No. 36-9168 and Japanese Patent Publication No. 51-90
No. 79 in 5it by polymerization of monomers on each public device
U method; British Patent No. 927807 and British Patent No. 96507
Polymerization dispersion cooling method described in each specification of No. 4; US Patent No. 311
Examples include the spray drying method described in No. 1407 and British Patent No. 930422. The method of microencapsulating oil droplets of a polymerizable compound is not limited to the above, but a method of emulsifying a core material and then forming a polymer film as a microcapsule wall is preferred. For photosensitive materials using microcapsules with outer shells made of polyester resin, see JP-A-62-209437, and for photosensitive materials using microcapsules with outer shells made of polyurea resin and/or polyurethane resin. JP-A No. 62-209438 describes a photosensitive material using microcapsules having an outer shell made of gelatin, and JP-A No. 62-209440 describes a photosensitive material using microcapsules having an outer shell made of epoxy resin. Regarding the materials, see Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-209441,
Regarding a photosensitive material using microcapsules having a composite resin outer shell containing a polyamide resin and a polyurea resin, Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-209447 describes a photosensitive material using a microcapsule having a composite resin outer shell containing a polyurethane resin and a polyester resin. For photosensitive materials, see JP-A-62-20
Each of these is described in Publication No. 9442.

本発明においては、特にメラミン・ホルムアルデヒド樹
脂を用いると、緻密性の高いカプセルを得ることができ
、特に好ましい。
In the present invention, it is particularly preferable to use a melamine formaldehyde resin, since it is possible to obtain highly dense capsules.

また、特願平1−37782号明細書には特に壁の緻密
性に優れたカプセルを得るため、スルフィン酸基を有す
る水溶性ポリマーとエチレン性不飽和基を有する重合性
化合物との反応生成物からなる膜の周囲に高分子化合物
の重合体壁を設けたマイクロカプセルが開示されており
、本発明には好ましく用いられる。
In addition, Japanese Patent Application No. 1-37782 discloses that in order to obtain capsules with especially excellent wall density, a reaction product of a water-soluble polymer having a sulfinic acid group and a polymerizable compound having an ethylenically unsaturated group is used. Microcapsules are disclosed in which a polymer wall of a high molecular compound is provided around a membrane made of the following microcapsules, which are preferably used in the present invention.

なお、アミノアルデヒド系のマイクロカプセルを用いる
場合には、特開昭63−32535号公報記載の感光材
料のように、残留アルデヒド量を一定値以下とすること
が好ましい。
In addition, when using aminoaldehyde-based microcapsules, it is preferable to keep the amount of residual aldehyde below a certain value, as in the photosensitive material described in JP-A-63-32535.

マイクロカプセルの平均粒子径は、3乃至20μmであ
ることが好ましい、マイクロカプセルの粒子径の分布は
、特開昭63−5334号公報記載の感光材料のように
、一定値以上に均一に分布していることが好ましい、ま
た、マイクロカプセルの膜厚は、特開昭63−8133
6号公報記載の感光材料のように、粒子径に対して一定
の値の範囲内にあることが好ましい。
The average particle size of the microcapsules is preferably 3 to 20 μm.The particle size distribution of the microcapsules is uniformly distributed over a certain value, as in the photosensitive material described in JP-A-63-5334. It is preferable that the film thickness of the microcapsules is
As in the photosensitive material described in Publication No. 6, it is preferable that the particle diameter is within a certain range.

なお、マイクロカプセルにハロゲン化銀を収容する場合
は、前述したハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズをマイ
クロカプセルの平均サイズの5分の1以下とすることが
好ましく、10分の1以下とすることがさらに好ましい
、ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズをマイクロカプセ
ルの平均サイズの5分の1以下とすることによって、均
一でなめらかな画像を得ることができる。
In addition, when storing silver halide in microcapsules, the average particle size of the silver halide grains mentioned above is preferably one-fifth or less, and preferably one-tenth or less, of the average size of the microcapsules. By setting the average grain size of the silver halide grains to one-fifth or less of the average size of the microcapsules, which is more preferred, a uniform and smooth image can be obtained.

マイクロカプセルにハロゲン化銀を収容する場合は、マ
イクロカプセルの外殻を構成する壁材中にハロゲン化銀
を存在させることが好ましい、マイクロカプセルの壁材
中にハロゲン化銀を含む感光材料については特開昭62
−169147号公報に記載がある。
When silver halide is contained in microcapsules, it is preferable that silver halide be present in the wall material constituting the outer shell of the microcapsules.For photosensitive materials containing silver halide in the wall material of the microcapsules, Japanese Unexamined Patent Publication 1986
There is a description in the publication No.-169147.

本発明において塩基プレカーサーをマイクロカプセルに
収容させる場合、塩基プレカーサーを重合性化合物中に
直接固体分散させた感光性組成物を用いてもよく(特開
昭64−32251号公報、特願昭63−92686号
公報記載)、塩基プレカーサーを水中に分散させた状態
で重合性化合物中に乳化させた感光性組成物を用いるこ
とが特に好ましい、(特開昭63−218964公報、
特願平1−160148) ここで、塩基プレカーサーの水への分散に際して、非イ
オン性あるいは、両性の水溶性ポリマーを使用すること
が好ましい。
In the present invention, when the base precursor is accommodated in microcapsules, a photosensitive composition in which the base precursor is directly solid-dispersed in a polymerizable compound may be used (Japanese Patent Laid-Open No. 32251/1983, Japanese Patent Application No. 63/1988). It is particularly preferable to use a photosensitive composition in which a base precursor is dispersed in water and emulsified in a polymerizable compound.
(Japanese Patent Application No. 1-160148) Here, it is preferable to use a nonionic or amphoteric water-soluble polymer when dispersing the base precursor in water.

非イオン性の水溶性ポリマーの例としては、ポリビニル
アルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミ
ド、ポリメチルビニルエーテル、ポリアクリロイルモル
ホリン、ポリヒドロキシエチルアクリレート、ポリヒド
ロキシエチルメタクリレートーコーアクリルアミド、ヒ
ドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロ
ース及びメチルセルロースなどを挙げることができる。
Examples of nonionic water-soluble polymers include polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, polyacrylamide, polymethyl vinyl ether, polyacryloylmorpholine, polyhydroxyethyl acrylate, polyhydroxyethyl methacrylate-coacrylamide, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, and methylcellulose. etc. can be mentioned.

また、両性の水溶性ポリマーとしては、ゼラチンを挙げ
ることができる。
Moreover, gelatin can be mentioned as an amphoteric water-soluble polymer.

上記の水溶性ポリマーは、塩基プレカーサーに対して0
.1〜100重量%の割合で含まれていることが好まし
く、1〜50重量%の割合で含まれていることがさらに
好ましい、また、塩基プレカーサーは分散液に対して5
〜60重量%重量%子いることが好ましく、10〜50
重量%で含まれていることがさらに好ましい、また、塩
基プレカーサーは重合性化合物に対して2〜50重量%
の割合で含まれていることが好ましく、5〜30重量%
の割合で含まれていることがさらに好ましい。
The above water-soluble polymer has 0
.. The base precursor is preferably contained in a proportion of 1 to 100% by weight, more preferably 1 to 50% by weight.
~60% by weight, preferably 10~50% by weight
It is more preferable that the base precursor is contained in an amount of 2 to 50% by weight based on the polymerizable compound.
It is preferably contained in a proportion of 5 to 30% by weight.
It is more preferable that the content be in a proportion of .

本発明の感光性マイクロカプセルの製造において、塩基
プレカーサーと顔料を含む油性液体を水性媒体中に分散
し、カプセルの外殻を形成させる際、水性媒体中には、
非イオン性の水溶性ポリマーが含まれていることが好ま
しい、この場合、油性液体は、水性媒体に対して、10
〜120重置%が好ましく、20〜90重量%がさらに
好ましい。
In the production of the photosensitive microcapsules of the present invention, when an oily liquid containing a base precursor and a pigment is dispersed in an aqueous medium to form the outer shell of the capsule, the aqueous medium contains:
Preferably, a non-ionic water-soluble polymer is included, in which case the oily liquid has a molecular weight of 10
-120 weight% is preferable, and 20-90 weight% is more preferable.

非イオン性の水溶性ポリマーの例としては、ポリビニル
アルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミ
ド、ポリメチルビニルエーテル、ポリアクリロイルモル
ホリン、ポリヒドロキシエチルアクリレート、ポリヒド
ロキジエチルメタクリレートーコーアクリルアミド、ヒ
ドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロ
ース及びメチルセルロースなどを挙げることができる。
Examples of nonionic water-soluble polymers include polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, polyacrylamide, polymethyl vinyl ether, polyacryloylmorpholine, polyhydroxyethyl acrylate, polyhydroxyethyl methacrylate-coacrylamide, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, and methylcellulose. etc. can be mentioned.

また、油性液体を含む疎水性の芯物質を水性媒体中に微
小滴に効率よく分散させるためには、上記の非イオン性
の水溶性ポリマーに対してアニオン性の水溶性ポリマー
を併用することが好ましい。
In addition, in order to efficiently disperse a hydrophobic core substance containing an oily liquid into microdroplets in an aqueous medium, it is necessary to use an anionic water-soluble polymer in combination with the above-mentioned nonionic water-soluble polymer. preferable.

この場合、アニオン性の水溶性ポリマーの水性媒体中の
濃度は、0.01〜5重量%の範囲が好ましく、さらに
好ましくは、0.1〜2重量%の範囲である。
In this case, the concentration of the anionic water-soluble polymer in the aqueous medium is preferably in the range of 0.01 to 5% by weight, more preferably in the range of 0.1 to 2% by weight.

アニオン性の水溶性ポリマーの例としては、ポリスチレ
ンスルフィン酸、スチレンスルフィン酸塩の共重合体、
ポリスチレンスルホン酸塩、スチレンスルホン酸の共重
合体、ポリビニル硫酸エステル塩、ポリビニルスルホン
酸塩、無水マレイン酸・スチレン共重合体、無水マレイ
ン酸・イソブチレン共重合体などを挙げることができる
Examples of anionic water-soluble polymers include polystyrene sulfinic acid, styrene sulfinate copolymers,
Examples include polystyrene sulfonate, styrene sulfonic acid copolymer, polyvinyl sulfate ester salt, polyvinyl sulfonate, maleic anhydride/styrene copolymer, maleic anhydride/isobutylene copolymer, and the like.

上記の場合、非イオン性の水溶性ポリマーと少量のスル
フィン酸基を有する水溶性ポリマーを併用することが特
に好ましい。
In the above case, it is particularly preferable to use a nonionic water-soluble polymer and a water-soluble polymer having a small amount of sulfinic acid groups together.

本発明の感光材料の支持体としては特に制限はないが、
現像時の処理温度に耐えることのできる材料を用いるこ
とが好ましい。
Although there are no particular limitations on the support for the photosensitive material of the present invention,
It is preferable to use a material that can withstand the processing temperature during development.

支持体として、ポリマーフィルム、特に、ポリカーボネ
イトやポリエチレンテレフタレートフィルムを用いる場
合には、特開昭61−113058号公報に記載されて
いる下塗り層を設けることが好ましい。これらのフィル
ムに、静電気対策として電気伝導性を持たせるため、ア
ルミニュームや酸化インジウム等を蒸着して用いる事も
可能である。また、支持体の厚みは、耐熱性で十分であ
れば、薄い方が良い。厚みとしては、300μm以下、
望ましくは120μm以下である。
When a polymer film, particularly a polycarbonate or polyethylene terephthalate film, is used as the support, it is preferable to provide an undercoat layer as described in JP-A-61-113058. In order to make these films electrically conductive as a countermeasure against static electricity, aluminum, indium oxide, or the like can be deposited and used. Further, the thickness of the support is preferably thin as long as it has sufficient heat resistance. The thickness is 300μm or less,
The thickness is preferably 120 μm or less.

なお、紙等の多孔性、支持体を用いる場合、特開昭62
−209529号、同63−38934号、同63−8
1339号、同63−81340号、同63−9794
1号、同64−88543号、同64−88544号等
の各公報に記載の支持体を用いることができる。
In addition, when using a porous support such as paper, Japanese Patent Application Laid-Open No. 62
-209529, 63-38934, 63-8
No. 1339, No. 63-81340, No. 63-9794
Supports described in publications such as No. 1, No. 64-88543, and No. 64-88544 can be used.

感光材料に用いることができるバインダーは、単独であ
るいは組合せて感光層に含をさせることができる。この
バインダーには主に親水性のものを用いることが好まし
い、親水性バインダーとしては透明か半透明の親水性バ
インダーが代表的であり、例えばゼラチン、ゼラチン誘
導体、セルロース誘導体、デンプン、アラビヤゴム等の
ような天然物質と、ポリビニルアルコール、ポリビニル
ピロリドン、アクリルアミド重合体等の水溶性のポリビ
ニル化合物のような合成重合物質を含む。
The binders that can be used in the photosensitive material can be incorporated into the photosensitive layer alone or in combination. It is preferable to use a mainly hydrophilic binder. Hydrophilic binders are typically transparent or translucent, such as gelatin, gelatin derivatives, cellulose derivatives, starch, gum arabic, etc. natural materials and synthetic polymeric materials such as water-soluble polyvinyl compounds such as polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, and acrylamide polymers.

他の合成重合物質には、ラテックスの形で、とくに写真
材料の寸度安定性を増加させる分散状ビニル化合物があ
る。なお、バインダーを用いた感光材料については、特
開昭61−69062号公報に記載がある。また、マイ
クロカプセルと共にバインダーを使用した感光材料につ
いては、特開昭62−209525号公報に記載がある
Other synthetic polymeric substances include dispersed vinyl compounds in the form of latexes, which increase the dimensional stability of photographic materials, among others. Incidentally, a photosensitive material using a binder is described in JP-A-61-69062. Furthermore, a photosensitive material using a binder together with microcapsules is described in JP-A-62-209525.

本発明においては、感光性ハロゲン化銀と共に、有機金
属塩を酸化剤として併用することもできる。
In the present invention, an organic metal salt can also be used as an oxidizing agent together with photosensitive silver halide.

このような有機金属塩の中、有機銀塩は、特に好ましく
用いられる。
Among such organic metal salts, organic silver salts are particularly preferably used.

上記の有機銀塩酸化側を形成するのに使用し得る有機化
合物としては、米国特許第4,500゜626号第52
〜53w等に記載のベンゾトリアゾール類、脂肪酸その
他の化合物がある。また特開昭60−113235号公
報記載のフェニルプロピオール酸銀などのアルキニル基
を有するカルボン酸の銀塩や、特開昭61−24904
4号、同64−57256号の各公報記載のアセチレン
銀もを用である。有機銀塩は2種以上を併用してもよい
Organic compounds that can be used to form the organic silver salt oxidation side include U.S. Pat.
There are benzotriazoles, fatty acids, and other compounds described in 53w and the like. Furthermore, silver salts of carboxylic acids having an alkynyl group such as silver phenylpropiolate described in JP-A-60-113235, and JP-A-61-24904
Acetylene silver described in each publication No. 4 and No. 64-57256 can also be used. Two or more types of organic silver salts may be used in combination.

以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化銀1モルあたり、
0.01ないし10モル、好ましくは0゜01ないし1
モルを併用することができる。感光性ハロゲン化銀と有
機銀塩の塗布量合計は銀換算で1■ないし10g1rd
が適当である。
The above-mentioned organic silver salts contain, per mol of photosensitive silver halide,
0.01 to 10 mol, preferably 0.01 to 1
Moles can be used together. The total coating amount of photosensitive silver halide and organic silver salt is 1 to 10g1rd in terms of silver.
is appropriate.

感光材料に用いるスマツジ防止剤としては、常温で固体
の粒子状物が好ましい、具体例としては、英国特許第1
232347号明細書記載のでんぷん粒子、米国特許第
3625736号明細書等記載の重合体微粉末、英国特
許第1235991号明細書等記載の発色側を含まない
マイクロカプセル粒子、米国特許第2711375号明
細書記載のセルロース微粉末、タルク、カオリン、ベン
トナイト、ろう石、酸化亜鉛、酸化チタン、アルミナ等
の無機物粒子等を挙げることができる。上記粒子の平均
粒子サイズとしては、体積平均直径で3乃至50μmの
範囲が好ましく、5乃至40μmの範囲がさらに好まし
い。前述したように重合性化合物の油滴がマイクロカプ
セルの状態にある場合には、上記粒子はマイクロカプセ
ルより大きい方が効果的である。
The anti-smudge agent used in photosensitive materials is preferably a particulate material that is solid at room temperature.
Starch particles described in the specification of No. 232347, fine polymer powders described in the specification of US Pat. No. 3,625,736, etc., microcapsule particles not containing a coloring side as described in the specification of British Patent No. 1,235,991, etc., and US Pat. No. 2,711,375. Examples include inorganic particles such as cellulose fine powder, talc, kaolin, bentonite, waxite, zinc oxide, titanium oxide, and alumina. The average particle size of the particles is preferably in the range of 3 to 50 μm, more preferably in the range of 5 to 40 μm in volume average diameter. As mentioned above, when the oil droplets of the polymerizable compound are in the form of microcapsules, it is more effective if the particles are larger than the microcapsules.

感光材料には種々の画像形成促進剤を用いることができ
る。
Various image formation accelerators can be used in the photosensitive material.

画像形成促進剤には■塩基又は、塩基プレカーサーの移
動の促進■還元剤と銀塩との反応の促進■重合による色
素供与性物質の不動化の促進などの機能が有り物理化学
的な機能からは前記の塩基または塩基プレカーサー、求
核性化合物、オイル、熱溶剤、界面活性剤、銀又は銀塩
と相互作用をもつ化合物、酸素除去機能を有する化合物
等に分類される。ただしこれらの物質群は一般に複合機
能を有しており上記の促進効果のいくつかを合わせ持つ
のが普通である。これらの詳細については、米国特許4
,678,739号第38〜4011、特開昭62−2
09443号等の公報および明細書中に記載がある。
Image formation accelerators have functions such as ■ promoting the movement of bases or base precursors, promoting the reaction between reducing agents and silver salts, and promoting immobilization of dye-donating substances through polymerization. are classified into the aforementioned bases or base precursors, nucleophilic compounds, oils, heat solvents, surfactants, compounds that interact with silver or silver salts, compounds that have an oxygen scavenging function, and the like. However, these substance groups generally have multiple functions and usually have some of the above-mentioned promoting effects. For more information on these, see U.S. Pat.
, 678,739 No. 38-4011, JP-A-62-2
It is described in publications such as No. 09443 and specifications.

感光材料には、ハロゲン化銀の潜像が形成されない部分
の重合性化合物を重合させる系において、重合を開始さ
せることあるいは画像転写後、未重合の重合性化合物の
重合化処理することを目的として熱あるいは光重合開始
剤を用いることができる。
In photosensitive materials, in systems that polymerize polymerizable compounds in areas where latent images of silver halide are not formed, the purpose is to initiate polymerization or to polymerize unpolymerized polymerizable compounds after image transfer. A thermal or photopolymerization initiator can be used.

熱重合開始剤の例としてはアゾ化合物、有機過酸化物、
無機過酸化物、スルフィン酸類等を挙げることができる
。これらの詳細については高分子学会、高分子実験学編
集委員余振、「付加重合・開環重合J(1983年、共
立出版)の第6頁〜第18頁等に記載されている。
Examples of thermal polymerization initiators include azo compounds, organic peroxides,
Examples include inorganic peroxides and sulfinic acids. Details of these are described in pages 6 to 18 of "Addition Polymerization/Ring-Opening Polymerization J" (1983, Kyoritsu Shuppan) by Yoshin, editor of the Society of Polymer Science, Polymer Experiments.

光重合開始剤の例としては、ベンゾフェノン類、アセト
フェノン類、ベンゾイン類、チオキサンソン類等を挙げ
ることができる。これらの詳細については「紫外線硬化
システムJ  (1989年、総合接術センター)第6
3頁〜第147頁等に記載されている。
Examples of photopolymerization initiators include benzophenones, acetophenones, benzoins, thioxansones, and the like. For details on these, please refer to “Ultraviolet Curing System J (1989, General Treatment Center) No. 6”
It is described on pages 3 to 147, etc.

感光材料には種々の硬膜剤を使用することができる。Various hardening agents can be used in photosensitive materials.

具体的には、アルデヒド系硬膜剤、アジソジン系硬膜剤
、エポキシ系硬膜剤、ビニルスルホン系硬膜側、N−メ
チロール系硬膜剤あるいは高分子硬M荊が挙げられる。
Specific examples include aldehyde hardeners, azisodine hardeners, epoxy hardeners, vinyl sulfone hardeners, N-methylol hardeners, and polymer hardeners.

これらの詳細については、米国特許第4.678,73
9号第41欄、特開昭59−116655号、同62−
245261号、同61−18942号、同62−23
4157号等の各公報に記載がある。
For more information on these, see U.S. Patent No. 4.678,73.
No. 9, column 41, JP-A-59-116655, JP-A No. 62-
No. 245261, No. 61-18942, No. 62-23
There are descriptions in various publications such as No. 4157.

感光材料には塗布助剤、剥離性改良、スベリ性改良、帯
電防止、現像促進等の目的で種々の界面活性剤を使用す
ることができる。界面活性剤の具体例は特開昭62−1
73463号、同62−183457号等に記載されて
いる。
Various surfactants can be used in photosensitive materials for the purposes of coating aids, improving peelability, improving slipperiness, preventing electrification, promoting development, and the like. Specific examples of surfactants are given in JP-A-62-1
It is described in No. 73463, No. 62-183457, etc.

感光材料には帯電防止の目的で帯電防止剤を使用するこ
とができる。
An antistatic agent can be used in the photosensitive material for the purpose of preventing static electricity.

帯電防止剤としてリサーチディスクロジャー誌1978
年11月の第17643号(27頁)等に記載されてい
る。
Research Disclosure Magazine 1978 as an antistatic agent
It is described in No. 17643 (page 27) of November 2013.

感光材料の感光層に、ハレーションまたはイラジェーシ
ョンの防止を目的として、染料または顔料を添加しても
よい、感光層に白色顔料を添加した感光材料について特
開昭63−29748号公報に記載がある。
A dye or pigment may be added to the photosensitive layer of the photosensitive material for the purpose of preventing halation or irradiation. JP-A-63-29748 describes a photosensitive material in which a white pigment is added to the photosensitive layer. be.

感光材料の感光層が前述したマイクロカプセルを用いる
態様である場合には、マイクロカプセル中に加熱または
光照射により脱色する性質を有する色素を含ませてもよ
い。上記加熱または光照射により脱色する性質を有する
色素は、コンヘンシラナルな銀塩写真系におけるイエロ
ーフィルターに相当するものとして機能させることがで
きる。
When the photosensitive layer of the photosensitive material uses the above-mentioned microcapsules, the microcapsules may contain a dye that can be decolored by heating or light irradiation. The dye having the property of being decolored by heating or light irradiation can function as a yellow filter in a conventional silver salt photographic system.

上記のように加熱または光照射により脱色する性質を有
する色素を用いた感光材料については、特開昭63−9
74940号公報に記載がある。
Regarding photosensitive materials using dyes having the property of decolorizing by heating or light irradiation as mentioned above, Japanese Patent Application Laid-Open No. 63-9
There is a description in Publication No. 74940.

感光材料に重合性化合物の溶剤を用いる場合は、重合性
化合物を含むマイクロカプセルとは別のマイクロカプセ
ル内に封入して使用することが好ましい、なお、マイク
ロカプセルに封入された重合性化合物と混和性の有機溶
媒を用いた感光材料については、特開昭62−2095
24号公報に記載がある。前述したハロゲン化銀粒子に
水溶性ビニルポリマーを吸着させて用いてもよい、上記
のように水溶性ビニルポリマーを用いた感光材料につい
ては特開昭62−91652号公報に記載がある。
When using a solvent for a polymerizable compound in a photosensitive material, it is preferable to encapsulate the solvent in a microcapsule separate from the microcapsule containing the polymerizable compound. For photosensitive materials using organic solvents, see Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-2095.
There is a description in Publication No. 24. A photosensitive material using a water-soluble vinyl polymer as described above, which may be used by adsorbing a water-soluble vinyl polymer onto the silver halide grains mentioned above, is described in JP-A-62-91652.

以上述べた以外に感光層中に含ませることができる任意
の成分の例およびその使用態様についても、上述した一
連の感光材料に関する出願明細書、およびリサーチ・デ
ィスクロージャー誌Vol。
In addition to those mentioned above, examples of optional components that can be included in the photosensitive layer and how they are used can also be found in the application specifications related to the above-mentioned series of photosensitive materials and Research Disclosure Magazine Vol.

170.1978年6月の第17029号(9〜15頁
)に記載がある。
No. 17029, June 1978 (pages 9-15).

感光材料に任意に設けることができる層としては、受像
層、発熱体層、帯電防止層、カール防止層、ばくり層、
カバーシートまたは保護層、ハレーシーン防止層(着色
層)等を挙げることができる。
Layers that can be optionally provided on the photosensitive material include an image-receiving layer, a heating layer, an antistatic layer, an anti-curl layer, a release layer,
Examples include a cover sheet or a protective layer, a Halley sheen prevention layer (colored layer), and the like.

感光材料の使用方法として受像材料を用いる代りに、上
記受像層を感光材料上に設けてこの層に画像を形成して
もよい、感光材料に設ける受像層は、受像材料に設ける
受像層と同様の構成とすることができる。
Instead of using an image-receiving material, the image-receiving layer may be provided on the photo-sensitive material and an image may be formed on this layer. It can be configured as follows.

なお、発熱体層を用いた感光材料については特開昭61
−294434号公報に、カバーノートまたは保護層を
設けた感光材料については特開昭62−210447号
公報に、ハレーション防止層として着色層を設けた感光
材料については特開昭63−101842号公報に、そ
れぞれ記載されている。更に、他の補助層の例およびそ
の使用態様についても、上述した一連の感光材料に関す
る出願明細書中に記載がある。
Regarding photosensitive materials using a heat generating layer, Japanese Patent Application Laid-open No. 1983
For photosensitive materials provided with a cover note or protective layer, see JP-A No. 62-210447, and for photosensitive materials provided with a colored layer as an antihalation layer, see JP-A No. 63-101842. , respectively. Furthermore, examples of other auxiliary layers and their usage are also described in the applications relating to the above-mentioned series of light-sensitive materials.

本発明においては種々のカブリ防止剤または写真安定側
を使用することができる。その例としては、RD176
43 (1978年)24〜25頁に記載のアゾール類
やアザインデン類、特開昭51−168442号記載の
窒素を含むカルボン酸類およびリンIll、あるいは特
開昭59−111636号公報記載のメルカプト化合物
およびその金属塩、特開昭62−87957公報に記載
されているアセチレン化合物類などが用いられる。
Various antifoggants or photographic stabilizers can be used in the present invention. An example is RD176
43 (1978) pages 24-25, nitrogen-containing carboxylic acids and phosphorus Ill described in JP-A-51-168442, or mercapto compounds and phosphorus Ill described in JP-A-59-111636. Metal salts thereof, acetylene compounds described in JP-A No. 62-87957, and the like can be used.

感光材料には現像時の処理温度および処理時間に対し、
常に一定の画像を得る目的で種々の現像停止剤を用いる
ことができる。
For photosensitive materials, there are various processing temperatures and processing times during development.
Various development stoppers can be used for the purpose of always obtaining a constant image.

ここでいう現像停止剤とは、適正現像後、速やかに塩基
を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃度を下げ現像
を停止する化合物または銀および銀塩と相互作用して現
像を抑制する化合物である。
The development stopper referred to here is a compound that neutralizes the base immediately after proper development or reacts with the base to lower the base concentration in the film and stop development, or a compound that inhibits development by interacting with silver and silver salts. It is a compound that

具体的には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー、
加熱により共有する塩基を置換反応を起す親電子化合物
、または含窒素へテロ環化合物、メルカプト化合物およ
びその前駆体等が挙げられる。
Specifically, an acid precursor that releases acid upon heating;
Examples thereof include electrophilic compounds that undergo a substitution reaction with a shared base upon heating, nitrogen-containing heterocyclic compounds, mercapto compounds, and precursors thereof.

更に詳しくは特開昭62−253159号(31)〜(
32)頁、特願平1−72479号、同13471号公
報等に記載されている。
For more details, see JP-A No. 62-253159 (31) - (
32), Japanese Patent Application No. 1-72479, Japanese Patent Application No. 13471, etc.

本発明の感光材料は、後述する使用方法に従って画像を
形成するが、受像材料を用いるのが一般的である。
The photosensitive material of the present invention is used to form an image according to the usage method described below, and an image-receiving material is generally used.

以下に受像材料について説明する。The image receiving material will be explained below.

受像材料は支持体のみでも良いが、支持体上に受像層を
設けても良い。
The image-receiving material may be a support only, or an image-receiving layer may be provided on the support.

受像材料の支持体としては、特に制限はないが、感光材
料の支持体と同じようにガラス、紙、上質紙、バライタ
紙、コート紙、キャストコート祇、合成紙、金属および
その類似体、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピ
レン、アセチルセルロース、セルロースエステル、ポリ
ビニルアセタール、ポリスチレン、ポリカーボネート、
ポリエチレンテレフタレート等のフィルム、および樹脂
材料やポリエチレン等のポリマーによってラミネートさ
れた紙等を挙げることができる。
Supports for image-receiving materials are not particularly limited, but like the supports for photosensitive materials, glass, paper, high-quality paper, baryta paper, coated paper, cast-coated paper, synthetic paper, metals and their analogues, and polyester can be used. , polyethylene, polypropylene, acetyl cellulose, cellulose ester, polyvinyl acetal, polystyrene, polycarbonate,
Examples include films such as polyethylene terephthalate, and papers laminated with resin materials and polymers such as polyethylene.

なお、受像材料の支持体として、紙等の多孔性の材料を
用いる場合には、特開昭62−209530号公報記載
の受像材料のように一定の平滑度を有していることが好
ましい、また、透明な支持体を用いた受像材料について
は、特開昭62−209531号公報に記載がある。
Note that when a porous material such as paper is used as the support for the image-receiving material, it is preferable that the material has a certain level of smoothness as in the image-receiving material described in JP-A-62-209530. Further, an image receiving material using a transparent support is described in JP-A-62-209531.

受像材料の受像層は、白色顔料、バインダーおよびその
他の添加剤より構成され白色顔料自身あるいは白色顔料
の粒子間の空隙が重合性化合物の受容性を増す。
The image-receiving layer of the image-receiving material is composed of a white pigment, a binder, and other additives, and the white pigment itself or the voids between the particles of the white pigment increase the receptivity of the polymerizable compound.

受像層に用いる白色顔料としては、無機の白色顔料とし
て例えば、酸化ケイ素、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化マ
グネシウム、酸化アルミニウム、等の酸化物、硫酸マグ
ネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、炭酸マグネ
シウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、ケイ酸カルシ
ウム、水酸化マグネシウム、リン酸マグネシウム、リン
酸水素マグふシウム等のアルカリ土類金属塩、そのほか
、ケイ酸アルミニウム、水酸化アルミニウム、硫化亜鉛
、各種クレー、タルク、カオリン、ゼオライト、酸性白
土、活性白土、ガラス等が挙げられる。
Examples of white pigments used in the image-receiving layer include inorganic white pigments such as oxides such as silicon oxide, titanium oxide, zinc oxide, magnesium oxide, and aluminum oxide, magnesium sulfate, barium sulfate, calcium sulfate, magnesium carbonate, and barium carbonate. , alkaline earth metal salts such as calcium carbonate, calcium silicate, magnesium hydroxide, magnesium phosphate, magfusium hydrogen phosphate, etc., as well as aluminum silicate, aluminum hydroxide, zinc sulfide, various clays, talc, kaolin, Examples include zeolite, acid clay, activated clay, and glass.

有機の白色顔料として、ポリエチレン、ポリスチレン、
ベンゾグアナミン樹脂、尿素−ホルマリン樹脂、メラミ
ン−ホルマリン樹脂、ポリアミド樹脂等が挙げられる。
As organic white pigments, polyethylene, polystyrene,
Examples include benzoguanamine resin, urea-formalin resin, melamine-formalin resin, and polyamide resin.

これら白色顔料は単独でまたは併用して用いても良いが
、重合性化合物に対する吸油量の高いものが好ましい。
These white pigments may be used alone or in combination, but those with high oil absorption for polymerizable compounds are preferred.

また、本発明の受像層に用いるバインダーとしては、水
溶性ポリマー、ポリマーラテックス、有機溶剤に可溶な
ポリマーなどが使用できる。水溶性ポリマーとしては、
例えば、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチ
ルセルロース、メチルセルロース等のセルロース誘導体
、ゼラチン、フタル化ゼラチン、カゼイン、卵白アルブ
ミン等の蛋白質、デキストリン、エーテル化デンプン等
のデンプン類、ポリビニルアルコール、ポリビニルアル
コール部分アセタール、ポリ−N−ビニルピロリドン、
ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミ
ド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール、
ポリスチレンスルホン酸等の合成高分子、その他、ロー
カストビーンガム、プルラン、アラビアゴム、アルギン
酸ソーダ等が挙げられる。
Further, as the binder used in the image-receiving layer of the present invention, water-soluble polymers, polymer latexes, polymers soluble in organic solvents, and the like can be used. As a water-soluble polymer,
For example, cellulose derivatives such as carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, and methylcellulose, proteins such as gelatin, phthalated gelatin, casein, and ovalbumin, starches such as dextrin and etherified starch, polyvinyl alcohol, polyvinyl alcohol partial acetal, and poly-N- vinylpyrrolidone,
Polyacrylic acid, polymethacrylic acid, polyacrylamide, polyvinylimidazole, polyvinylpyrazole,
Examples include synthetic polymers such as polystyrene sulfonic acid, locust bean gum, pullulan, gum arabic, and sodium alginate.

ポリマーラテックスとして、例えば、スチレン−ブタジ
ェン共重合体ラテックス、メチルメタクリレート・ブタ
ジェン共重合体ラテックス、アクリル酸エステルおよび
/またはメタクリル酸エステルの重合体または、共重合
体ラテックス、エチレン・酢酸ビニル共重合体ラテック
ス等が挙げられる。
Examples of the polymer latex include styrene-butadiene copolymer latex, methyl methacrylate-butadiene copolymer latex, acrylic ester and/or methacrylic ester polymer or copolymer latex, and ethylene/vinyl acetate copolymer latex. etc.

有機溶剤に可溶なポリマーとして、例えば、ポリエステ
ル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ
アクリロニトリル樹脂等が挙げられる。
Examples of polymers soluble in organic solvents include polyester resins, polyurethane resins, polyvinyl chloride resins, polyacrylonitrile resins, and the like.

上記バインダーの使用法としては、二種以上を併用する
ことができ、さらに、二種のバインダーが相分離を起こ
すような割合で併用することもできる。このような使用
法の例としては、特開平1−154789号公報に記述
がある。
As for how to use the above-mentioned binders, two or more types can be used in combination, and furthermore, the two types of binders can also be used in combination in such a ratio that phase separation occurs. An example of such usage is described in Japanese Patent Application Laid-open No. 1-154789.

白色顔料の平均粒子サイズは0,1〜20μ、好ましく
はO11〜10μであり、塗布量は、0゜1g〜60g
1好ましくは、0.5g〜30gの範囲である。白色顔
料とバインダーの重量比は、顔料lに対しバインダー0
.01〜0.4の範囲が好ましく、0.03〜0.3の
範囲がさらに好ましい。
The average particle size of the white pigment is 0.1~20μ, preferably O11~10μ, and the coating amount is 0.1g~60g.
1 Preferably, it is in the range of 0.5 g to 30 g. The weight ratio of white pigment and binder is 0 binder to 1 pigment.
.. The range is preferably from 0.01 to 0.4, and more preferably from 0.03 to 0.3.

以下、感光材料の使用方法について述べる。The method of using the photosensitive material will be described below.

感光材料は、像様露光と同時・像様露光の前または後に
、予備加熱を行いそのあと、加熱現像を行って使用する
The photosensitive material is used by preheating at the same time as imagewise exposure, before or after imagewise exposure, and then heat development.

上記、露光方法としては、様々な露光手段をもちいるこ
とができる。カプセルに収容したハロゲン化銀乳剤の分
光増感波長に対応する光で露光することが必要である。
As the exposure method mentioned above, various exposure means can be used. It is necessary to expose with light corresponding to the spectral sensitization wavelength of the encapsulated silver halide emulsion.

通常のカラー画像用途としては、青に感度を持つハロゲ
ン化銀乳剤を収容するカプセル・緑に感度を持つハロゲ
ン化銀乳剤を収容するカプセル・赤に感度を持つハロゲ
ン化銀乳剤を収容するカプセルの3種を混ぜて塗布した
ものを用いる。
Typical color image applications include capsules containing silver halide emulsions sensitive to blue, capsules containing silver halide emulsions sensitive to green, and capsules containing silver halide emulsions sensitive to red. A mixture of three types is used.

この場合には、通常のカラーのオリジナルを用い、コピ
ー搬用の材料として使用できる。また、画像情報に基づ
きCRT (カラー)を利用してプリンター用の感光材
料として使用できる。
In this case, the normal color original can be used as a material for copying. Furthermore, it can be used as a photosensitive material for printers using CRT (color) based on image information.

また、赤外に感光域を持つハロゲン化銀乳剤を使用して
、赤外の半導体レーザやLEDを露光光源として使用す
ることもできる。
It is also possible to use a silver halide emulsion sensitive to infrared light and use an infrared semiconductor laser or LED as the exposure light source.

上記の予備加熱と加熱現像現像方法としては、従来公知
の様々な方法を用いることが出来る。特に、予備加熱に
は、従来の熱板やヒートローラを利用する方法・ドラム
型のヒータを使いドラムの表面に感光材料を押しつけて
加熱する方法・感光材料の裏に発熱層を設は通電させジ
ュール熱により加熱する方法以外に、感熱記録用のヘッ
ドを使用する方法や、遠赤外のヒータで加熱する方法・
レーザ光で加熱する方法などを用いることが出来る。
As the above-mentioned preheating and heat development methods, various conventionally known methods can be used. In particular, for preheating, there are two methods: using a conventional heating plate or heat roller; using a drum-shaped heater to heat the photosensitive material by pressing it against the surface of the drum; and installing a heat-generating layer on the back of the photosensitive material and energizing it. In addition to the method of heating using Joule heat, there are methods of using a heat-sensitive recording head, methods of heating with a far-infrared heater, etc.
A method such as heating with laser light can be used.

加熱現像の温度は、50℃乃至200℃、好ましくは8
0℃乃至180℃であり、予備加熱は、加熱現像より、
少なくとも5℃以上、望ましくは10℃以上高いことが
望まし、また、加熱現像時間は、1秒以上5分以内、望
ましくは1秒以上1分以内である。予備加熱時間は、上
記加熱現像の1/2以下望ましくは1/3以下である。
The temperature of heat development is 50°C to 200°C, preferably 8°C.
The temperature is 0°C to 180°C, and preheating is performed by heating and developing.
It is desirable that the temperature is at least 5° C. or higher, preferably 10° C. or higher, and the heat development time is 1 second or more and 5 minutes or less, preferably 1 second or more and 1 minute or less. The preheating time is 1/2 or less, preferably 1/3 or less of the heat development time.

感光材料は、予備加熱と加熱現像によりハロゲン化銀乳
剤が現像され、重合開始剤が放出される場合には、露光
部のカプセルの重合性化合物が重合する。
In the photosensitive material, the silver halide emulsion is developed by preheating and heat development, and when the polymerization initiator is released, the polymerizable compound in the capsule in the exposed area is polymerized.

逆に、熱重合性化合物を含ませたカプセルで、ハロゲン
化銀乳剤が現像されると、重合禁止剤が生成する場合に
は、未露光部の重合性化合物が重合する。
Conversely, when a silver halide emulsion is developed with a capsule containing a thermally polymerizable compound, if a polymerization inhibitor is generated, the polymerizable compound in the unexposed area is polymerized.

いづれにせよ、感光材料上に重合したポリマー像を得た
感光材料と受像紙を重ねた状態で加圧することにより、
未重合のカプセルの収容物(重合性化合物・色材等)を
受像紙に転写し、受像紙上に色画像を得ることができる
In any case, by pressing the photosensitive material on which a polymerized polymer image has been obtained on the photosensitive material and image-receiving paper in a stacked state,
The contents of the unpolymerized capsules (polymerizable compound, coloring material, etc.) can be transferred to image-receiving paper to obtain a color image on the image-receiving paper.

上記の加圧方法としては、従来公知の方法を用いること
ができる。
As the above-mentioned pressurizing method, a conventionally known method can be used.

例えば、ブレッサーなどのプレス板の間に感光材料と受
像材料を挟んだり、ニップロールなどの圧力ローラーを
用いて搬送しながら加圧してもよい、ドツトインパクト
装置などにより断続的に加圧してもよい。
For example, the photosensitive material and the image-receiving material may be sandwiched between press plates such as a presser, pressure may be applied while conveying using a pressure roller such as a nip roll, or the pressure may be applied intermittently using a dot impact device or the like.

また、高圧に加圧した空気をエアガン等によりふきつけ
たり、超音波発生装置、圧電素子などにより加圧するこ
ともできる。
Alternatively, highly pressurized air can be blown with an air gun or the like, or the pressure can be applied with an ultrasonic generator, a piezoelectric element, or the like.

実施例1 へ口゛ン     ER−の ゼラチン水溶液(水160〇−中にゼラチン20gと塩
化ナトリウム0.8gを加え、INの硫酸でpH3,5
に調整し、45℃に保温したもの)に、臭化カリウム6
5gを含有する水溶液20〇−と硝酸銀水溶液(水20
0−に硝酸w&100gを溶解させたもの)を同時に3
0分間にわたって等流量で添加した。この添加が終了し
て5分後から、増感色素(SR−1)を加え、更に該増
悪色素添加後15分から沃化カリウム2.OOgを含有
する水溶液100−と硝酸銀水溶液(水10〇−に硝酸
銀0.022gを溶解させたもの)を5分間にわたって
等流量で添加した。この乳剤に、ポリ (イソブチレン
−コーマレイン酸モノナトリウム)を1.2g加えて、
沈降させ、水洗して、脱塩した後、ゼラチン3.5gを
加えて溶解し、さらにチオ硫酸ナトリウム0.45■加
えて55℃で20分間化学増感を行ない、平均粒子サイ
ズ0.138m変動係数24%の単分散14面体沃臭化
銀乳剤(ER,−1)440gを調製した。
Example 1 Add 20 g of gelatin and 0.8 g of sodium chloride to an aqueous ER gelatin solution (1,600 ml of water, and adjust to pH 3.5 with IN sulfuric acid.
(adjusted to 45°C), potassium bromide 6
200 - of an aqueous solution containing 5 g and an aqueous solution of silver nitrate (20
0- and 100g of nitric acid dissolved) at the same time.
Added at equal flow rate over 0 minutes. 5 minutes after this addition was completed, a sensitizing dye (SR-1) was added, and 15 minutes after addition of the sensitizing dye, potassium iodide 2. An aqueous solution containing 100 g of OOg and an aqueous silver nitrate solution (0.022 g of silver nitrate dissolved in 100 g of water) were added at equal flow rates over 5 minutes. Add 1.2 g of poly(isobutylene-monosodium co-maleate) to this emulsion,
After sedimentation, washing with water, and desalting, 3.5 g of gelatin was added and dissolved, and 0.45 μg of sodium thiosulfate was added for chemical sensitization at 55°C for 20 minutes, resulting in an average particle size variation of 0.138 m. 440 g of a monodispersed tetradecahedral silver iodobromide emulsion (ER, -1) with a coefficient of 24% was prepared.

増感色素 (SR ゼラチン水溶液(水150〇−中にゼラチン16gと塩
化ナトリウム0.5gを加え、これにINの硫酸でpH
3,2に調整し、50℃に保温したもの)に、臭化カリ
ウムIgを含有する水溶液300ml[銀水溶液C水3
00mに硝al1w&100gを溶解させたもの)を同
時に50分間にわたって等流量で添加したもの。この添
加が終了して1分後に、増悪色素(SB−1)430■
を添加し、更に添加後15分から、沃化カリウム2゜9
gを含有する水溶液100mと硝酸銀水溶液(水100
−に硝eltH3gを熔解させたもの)を5分間にわた
って等流量で添加した。この乳剤に、ポリ (イソブチ
レン−コーマレイン酸モノナトリウム)を1.2gを加
えて沈降させ、水洗して脱塩した後、ゼラチン4gを加
えて、溶解し、さらにチオ硫酸ナトリウムを0.5■加
えて、50℃で15分間化学増感を行い、平均粒子サイ
ズ0゜22μm、変動係数20%の単分散14面体沃臭
化銀乳剤(EB−1)460gを調製した。
Sensitizing dye (SR) Add 16 g of gelatin and 0.5 g of sodium chloride to an aqueous solution of gelatin (1,500 ml of water, and adjust the pH to this with IN sulfuric acid.
3.2 and kept warm at 50°C), add 300 ml of an aqueous solution containing potassium bromide Ig [300 ml of silver aqueous solution C water]
00m and 1w & 100g of nitrate were added at the same time at the same flow rate over 50 minutes. One minute after this addition was completed, 430 μg of aggravating dye (SB-1)
15 minutes after the addition, potassium iodide 2°9
100ml of an aqueous solution containing
- and 3 g of nitrate H dissolved therein) was added at an equal flow rate over 5 minutes. To this emulsion, 1.2 g of poly(isobutylene-monosodium co-maleate) was added and precipitated, washed with water and desalted, 4 g of gelatin was added and dissolved, and 0.5 μm of sodium thiosulfate was added. Then, chemical sensitization was carried out at 50 DEG C. for 15 minutes to prepare 460 g of a monodisperse dodecahedral silver iodobromide emulsion (EB-1) having an average grain size of 0.degree. 22 .mu.m and a coefficient of variation of 20%.

へロ ′ン     (EG−の ゼラチン水溶液(水160〇−中にゼラチン20gと塩
化ナトリウム0.5gを加え、これをINの硫酸でp)
(3,2に調整し、42℃に保温したもの)に、臭化カ
リウム71gを含有する水溶液200mと硝酸銀水溶液
(水200+dに硝酸銀100gを溶解させたもの)を
同時に30分間にわたって等流量で添加した。この添加
が終了して1分後に、増感色素(SG−1)480■を
加え、更に増感色素の添加後10分から沃化カリウム2
゜9gを含有する水溶液100mと硝酸銀水溶液(水1
00−に硝酸t13gを溶解させたもの)を同時に5分
間にわたって添加した。この乳剤にポリ (インブチレ
ン−コーマレイン酸モノナトリウム)を1.2g加えて
、沈降させ、水洗して脱塩した後、ゼラチン4.5gを
加えて溶解し、更に千オ硫酸ナトリウム0,7■加え、
60℃で15分間化学増感を行ない、平均粒子サイズ0
.128m変動係数21%の単分散14面体沃臭化銀乳
剤(EG−1)460gを調製した。
Heron' (EG- gelatin aqueous solution (add 20 g of gelatin and 0.5 g of sodium chloride to 1,600 ml of water, and add this to IN sulfuric acid)
200ml of an aqueous solution containing 71g of potassium bromide and a silver nitrate aqueous solution (100g of silver nitrate dissolved in 200+d of water) were simultaneously added at equal flow rates over a period of 30 minutes. did. One minute after this addition was completed, 480 μl of sensitizing dye (SG-1) was added, and 10 minutes after the addition of the sensitizing dye, 22 μg of potassium iodide was added.
100ml of an aqueous solution containing 9g of silver nitrate and an aqueous solution of silver nitrate (water
00- in which 13 g of nitric acid was dissolved) was simultaneously added over a period of 5 minutes. To this emulsion, 1.2 g of poly(imbutylene-monosodium co-maleate) was added, sedimented, washed with water and desalted, 4.5 g of gelatin was added and dissolved, and an additional 0.7 g of sodium sulfate was added. In addition,
Chemical sensitization was performed at 60°C for 15 minutes, and the average particle size was 0.
.. 460 g of a monodispersed tetradecahedral silver iodobromide emulsion (EG-1) having a 128 m coefficient of variation of 21% was prepared.

増感色素(SB−1) 増感色素 (SG−1) (KB−1の 300M1の分散コンテナ中にゼラチンの3%水溶液1
60g、塩基プレカーサー(具体例4)40gおよび直
径0.5〜0.75−のガラスピーズ200−を加え、
ダイノミルを用いて毎分3000回転にて30分間分散
し、粒径1. 0μm以下の固体分散物(KB−1)を
得た。
Sensitizing Dye (SB-1) Sensitizing Dye (SG-1) (3% aqueous solution of gelatin in a 300M dispersion container of KB-1)
60 g, 40 g of base precursor (Specific Example 4) and 200 glass beads with a diameter of 0.5 to 0.75 were added;
Dispersion was performed for 30 minutes at 3,000 revolutions per minute using a Dyno Mill, and the particle size was 1. A solid dispersion (KB-1) with a diameter of 0 μm or less was obtained.

(GC−1)の 重合性化合物(MN−2)170gに、ツルスパース5
000 (商品名、ICI社製)3.0gを溶解させ、
銅フタロシアニン(東京化成■製)30gを混ぜ、アイ
ガー・モーターミル(アイガー・エンジニアリング社製
)を使用して毎分5000回転で、1時間攪拌し、分散
物(GC−1)を得た。
To 170 g of the polymerizable compound (MN-2) of (GC-1), Tsurusperse 5
000 (trade name, manufactured by ICI) 3.0g was dissolved,
30 g of copper phthalocyanine (manufactured by Tokyo Kasei Corporation) was mixed and stirred for 1 hour at 5000 revolutions per minute using an Eiger motor mill (manufactured by Eiger Engineering Co., Ltd.) to obtain a dispersion (GC-1).

(GY−1の 重合性化合物(MN−2)255gに、マイクロリスエ
ロー4GA(商品名、チバガイギー社製)45gを混ぜ
、80℃で90分間加熱、攪拌を行い、分散物(GY−
1)を得た。
(255 g of GY-1 polymerizable compound (MN-2) was mixed with 45 g of Microlith Yellow 4GA (trade name, manufactured by Ciba Geigy), heated and stirred at 80°C for 90 minutes, and the dispersion (GY-
1) was obtained.

GM−の 重合性化合物(MS−2)255gに、マイクロリスレ
ッド3RA(商品名、チハガイギー社製)45gを混ぜ
、80℃で90分間加熱、攪拌を行い、分散物(GM−
1)を得た。
255 g of GM-polymerizable compound (MS-2) was mixed with 45 g of Microrethread 3RA (trade name, manufactured by Chiha Geigy), heated at 80°C for 90 minutes, and stirred to form a dispersion (GM-2).
1) was obtained.

PR−の 顔料分散物(GC−1)45gに、コポリマー(I P
−1)の(SV−1)20重量%溶液9gを溶解させた
。この溶液に(RD−1)2.3g、(RD−2>6.
2g、下記メルカプト化合物(FF−3)のメタノール
溶液1.0gを加えて油性の液体を得た。
Copolymer (I P
9 g of a 20% by weight solution of (SV-1) in -1) was dissolved. In this solution, 2.3 g of (RD-1) and (RD-2>6.
2 g and 1.0 g of a methanol solution of the following mercapto compound (FF-3) were added to obtain an oily liquid.

この溶液にハロゲン化銀孔#J(ER−1)3゜8gと
固体分散物(KB−1)を24g加え、50℃に保温し
ながら、ホモジナイザーを用いて毎分15000回転で
5分間攪拌し、W10エマルジョンの感光性組成物(P
R−1)を得た。
To this solution, 3°8 g of silver halide hole #J (ER-1) and 24 g of solid dispersion (KB-1) were added, and while keeping the temperature at 50°C, the mixture was stirred for 5 minutes at 15,000 rpm using a homogenizer. , W10 emulsion photosensitive composition (P
R-1) was obtained.

コポリマー(IP−1) CB。Copolymer (IP-1) C.B.

CL (CL−C+ms イCH,−Ch COgCHiCl(=CH□ CO□H (SV CH2−CH−CHtOCH。C.L. (CL-C+ms iCH, -Ch COgCHiCl(=CH□ CO□H (SV CH2-CH-CHtOCH.

H (RD−1) (RD−2) (FF−3) マイクロカプセル   (CR−1)の袈 ポリマー(2P−1)の15%水溶液4.0gに蒸留水
26g、ポリマー(2P−2)の10%水溶液70gを
加えた混合液をpH5,0に調整した。此の混合液に上
記感光性組成物(PR−1,)を加え、デイシルバーを
用いて50℃で毎分5000回転で20分間撹拌し、W
10/Wエマルジョンの状態の乳化物を得た。
H (RD-1) (RD-2) (FF-3) Add 26 g of distilled water to 4.0 g of a 15% aqueous solution of the polymer (2P-1) of the microcapsule (CR-1) and the polymer (2P-2). A mixed solution containing 70 g of a 10% aqueous solution was adjusted to pH 5.0. The above photosensitive composition (PR-1,) was added to this mixed solution, and stirred at 50°C for 20 minutes at 5000 rpm using Daysilver.
An emulsion in the form of a 10/W emulsion was obtained.

別に、メラミン14.8gにホルムアルデヒド37%水
溶液20.0gおよび蒸留水76.3gを加え60℃に
加熱し、40分間攪拌して透明なメラミン・ホルムアル
デヒド初期縮合物の水溶液を得た。
Separately, 20.0 g of a 37% formaldehyde aqueous solution and 76.3 g of distilled water were added to 14.8 g of melamine, heated to 60° C., and stirred for 40 minutes to obtain a transparent aqueous solution of melamine/formaldehyde initial condensate.

上記W10/Wエマルジョン146gに蒸留水7.5g
、このメラミン・ホルムアルデヒド初期縮合物の水溶液
37.5gを加え、25℃に保温しながら、2Ng酸を
用いてpHを5.0に調整した0次いでこれを30分か
けて60℃に昇温し、さらに30分間60℃で加熱、攪
拌を続けた。その後尿素の40%水溶液10.3gを加
え、2N!#1を用いてpHを3.5に調整し、さらに
40分間60℃で加熱、攪拌を続け、室温に放冷後、2
N水酸化ナトリウムを用いてpHを6.5に調整し、メ
ラミン・ホルムアルデヒド樹脂をカプセル壁材とする感
光性マイクロカプセル分散液(CR−1)を調製した。
7.5g of distilled water to 146g of the above W10/W emulsion
37.5 g of this aqueous solution of the melamine formaldehyde initial condensate was added, and the pH was adjusted to 5.0 using 2Ng acid while keeping the temperature at 25°C.Then, the temperature was raised to 60°C over 30 minutes. Then, heating and stirring at 60° C. was continued for an additional 30 minutes. Then add 10.3g of a 40% aqueous solution of urea, and add 2N! Adjust the pH to 3.5 using #1, continue heating and stirring at 60°C for 40 minutes, cool to room temperature, and
The pH was adjusted to 6.5 using N sodium hydroxide, and a photosensitive microcapsule dispersion (CR-1) using melamine formaldehyde resin as the capsule wall material was prepared.

ポリマー(2P−1> ポリマー (2P〜2) イCH1−CH+ ポリビニルピロリドンに−90 CGAF製) (PB−1>の 顔料分散物(GY−1)45gにコポリマー(I P−
1)の(SV−1)20%(重量%)溶液を9g、(R
D−1)2.3g、(RD−2)6.2g、(FF−3
)のメタノール0.5%溶液1.0g、ポリエチレング
リコール(分子量2000)5.0gを加え、溶解させ
て油性溶液を調製した。
Polymer (2P-1> Polymer (2P~2) I CH1-CH+ Polyvinylpyrrolidone -90 CGAF) (PB-1> Pigment dispersion (GY-1) 45g copolymer (I P-
1) 9 g of 20% (wt%) solution of (SV-1), (R
D-1) 2.3g, (RD-2) 6.2g, (FF-3
) and 5.0 g of polyethylene glycol (molecular weight 2000) were added and dissolved to prepare an oily solution.

この溶液にハロゲン化銀乳剤(EG−1+3゜8gと、
固体分散物(KB−1)24gを加え、60℃に保温し
ながら、ホモジナイザーを用いて毎分15000回転で
5分間攪拌し、W10エマルジョンの感光性組成物(P
B−1)を得た。
Add silver halide emulsion (EG-1+3°8g) to this solution,
24 g of solid dispersion (KB-1) was added, and stirred for 5 minutes at 15,000 revolutions per minute using a homogenizer while keeping the temperature at 60°C.
B-1) was obtained.

(PG−1)の 顔料分散物(GM−1)45gにコポリマー(IP−1
)(7)(SV−1)20%(重量%)溶液を9g、(
RD−1)2.3g、(RD−2)3.1g、(FF−
3)のメタノール0.5%溶液1.Og、ポリエチレン
グリコール(分子量2000)5.0gを加え、溶解さ
せて油性溶液を調製した。
Copolymer (IP-1) was added to 45 g of pigment dispersion (GM-1) of (PG-1).
) (7) (SV-1) 9 g of 20% (wt%) solution, (
RD-1) 2.3g, (RD-2) 3.1g, (FF-
3) 0.5% methanol solution 1. Og and 5.0 g of polyethylene glycol (molecular weight 2000) were added and dissolved to prepare an oily solution.

この溶液にハロゲン化銀乳剤(EG−1)3゜8gと、
固体分散物(KB−1)24gを加え、60℃に保温し
ながら、ホモジナイザーを用いて毎分15000回転で
5分間攪拌し、W10エマルジョンの感光性組成物(P
G−1)を得た。
Add 3.8 g of silver halide emulsion (EG-1) to this solution,
24 g of solid dispersion (KB-1) was added, and stirred for 5 minutes at 15,000 revolutions per minute using a homogenizer while keeping the temperature at 60°C.
G-1) was obtained.

感光性組成物(PB−1)(PG−1)を(PR−1)
の代りに用いる以外は(CR−1)と全く同様にして、
感光性マイクロカプセル分散液(CB−1)、(CG−
1)を調製した。
Photosensitive composition (PB-1) (PG-1) (PR-1)
Exactly the same as (CR-1) except that it is used instead of
Photosensitive microcapsule dispersion (CB-1), (CG-
1) was prepared.

N−2 CHzCOxCHzCFI−CaHw NaON−2CHzCOxCHzCFI−CaH*Hs りlJ目旧久1底 上記の感光性マイクロカプセル分散液(CR1)(CB
−1)、(CG−1)を各1.6g混合し、界面活性側
(WW−2)の1%水溶液08g、サーフロン5ill
(商品名、旭ガラス■製)の3%水溶液0.1g、PV
A205 (クラレ■製)の20%水溶液0.4g、お
よび蒸留水0.6gを加え、40℃で30分間攪拌した
N-2 CHzCOxCHzCFI-CaHw NaON-2CHzCOxCHzCFI-CaH*Hs The above photosensitive microcapsule dispersion (CR1) (CB
-1) and (CG-1) were mixed, 08 g of 1% aqueous solution on the surfactant side (WW-2), and Surflon 5ill.
(Product name, manufactured by Asahi Glass ■) 3% aqueous solution 0.1g, PV
0.4 g of a 20% aqueous solution of A205 (manufactured by Kuraray ■) and 0.6 g of distilled water were added, and the mixture was stirred at 40° C. for 30 minutes.

この液を、ポリビニルビロリドンーコー酢酸ビニルを3
μ厚に塗布した25μ厚のポリエチレンテレフタレート
フィルム上に、塗布量10yd/rdとなるように塗布
し、60℃で乾燥して本発明の感光材料を作成した。
This solution was mixed with polyvinylpyrrolidone-co-vinyl acetate for 3
The photosensitive material of the present invention was prepared by coating on a 25 μm thick polyethylene terephthalate film at a coating amount of 10 yd/rd and drying at 60° C.

斐l■葺豊立底 炭酸カルシウム(PC700、白石工業■製)80g、
界面活性側(ボイズ520、花王側製)1.6g、およ
び水221.4−を混合し、ポリトロン分散fli (
PTI O/35型、キぶマチカ社製)を用いて毎分2
000回転で20分間分散した。この分散液52gと、
10%ポリビニルアルコール(PVA−1,17、■ク
ラレ製)水溶液52g、実施例4で用いた界面活性剤(
WW−1)の10%水溶e4gとを混合し、さらに水2
2 gを加え、受像層形成用塗布液を調製した。
80g of Fukiho standing calcium carbonate (PC700, manufactured by Shiraishi Kogyo),
Mix 1.6 g of surfactant (BOYS 520, manufactured by Kao) and 221.4 g of water, and polytron dispersion fli (
2 per minute using PTI O/35 type, manufactured by Kibumacika)
Dispersion was carried out at 000 rpm for 20 minutes. 52 g of this dispersion,
52 g of 10% polyvinyl alcohol (PVA-1,17, manufactured by Kuraray), the surfactant used in Example 4 (
Mix 4 g of 10% water-soluble e of WW-1), and then add 2 g of water.
2 g was added to prepare a coating solution for forming an image-receiving layer.

この塗布液を秤量80 g / rrの紙支持体(JI
SP−8207により規定される繊維長分布として24
メノンユ残分の重量%と42メツシュ残分の重量%との
和が30乃至60%であるような繊維長分布を有する原
紙を用いた紙支持体〔特開昭63−186239号公報
参照〕)上に50−/ボとなるように均一に塗布した後
、60゛C乾燥して受像材料を作成した。
This coating solution was applied to a paper support (JI
24 as the fiber length distribution defined by SP-8207
A paper support using a base paper having a fiber length distribution such that the sum of the weight percent of the menonyu residue and the weight percent of the 42 mesh residue is 30 to 60% (see JP-A-63-186239). After uniformly coating the film at a ratio of 50°/cm, it was dried at 60°C to prepare an image-receiving material.

感光材料をタングステン電球を用い、C(シアン)・M
(マゼンタ)・Y(イエロー)のカラーコレクソヨン用
のフィルタをコントロールして露光し、140℃に加熱
したホットプレートに載せ、該感光層面を密着させ10
秒間加熱現像して得られたサンプルを、受像紙と重ね、
その状態で1000kg/c++1の加圧ローラを通し
て得た画像の反射のビジュアル濃度が140になるよう
にした。
Using a tungsten light bulb as a photosensitive material, C (cyan)/M
(magenta) and Y (yellow) color correction filters were controlled and exposed, placed on a hot plate heated to 140°C, and the photosensitive layer surface was brought into close contact with the photosensitive layer for 10 minutes.
Layer the sample obtained by heat development for a second on receiver paper,
In this state, the visual density of the reflection of the image obtained through a pressure roller of 1000 kg/c++1 was set to 140.

(画像サンプルH2) H2と同しフィルター条件で、露光し、135℃と14
5℃で加熱現像し、同し条件で受像紙に転写した画像サ
ンプルをHlとH3とする。
(Image sample H2) Exposure was performed under the same filter conditions as H2, at 135°C and 14°C.
Image samples that were heat-developed at 5° C. and transferred to image-receiving paper under the same conditions are designated as H1 and H3.

次に、上記と同じフィルター条件で露光したサンプルを
、以下の表の組合せ処理を行った。
Next, the samples exposed under the same filter conditions as above were subjected to the combination treatments shown in the table below.

処理済のサンプルを、H2と同様ビジュアル濃度を測定
した。その結果を、表1に示す。
The treated samples were subjected to visual density measurements similar to H2. The results are shown in Table 1.

/ / / / / / 表 H1〜3の濃度変化は、0.75である。予備加熱をし
た、HIA〜3Aでは、0.71であり殆ど改良効果は
見られない。しかし、HIB〜3Bでは、濃度変化は0
.61になり効果が出でいまた、HIC〜3Cでは、0
.27になり、大幅に改良されている。HID〜3Dも
同し効果が得られている。
/ / / / / / The concentration change in Tables H1 to H3 is 0.75. For HIA-3A, which was preheated, the value was 0.71, showing almost no improvement effect. However, for HIB~3B, the concentration change is 0
.. 61 and the effect appears, and at HIC ~ 3C, 0
.. 27 and has been significantly improved. The same effect is obtained with HID to 3D.

一方、HIE〜3Eでは、加熱現像の時間を短くぢても
、濃度変化が0.30であり迅速という面でも大きなメ
リットを持っている。
On the other hand, in HIE to 3E, even if the heat development time is shortened, the density change is 0.30, which is a great advantage in terms of speed.

この様に、予備加熱を5℃以上で行うことにより、温度
変動に対しても安定で且つ、トータルの現像処理時間の
短縮も可能になる。
In this way, by performing preheating at 5° C. or higher, it is stable against temperature fluctuations and the total development processing time can be shortened.

特許出願人 富士写真フィルム株式会社手続補正書 (自躇) 平成 2年 月 / 日Patent Applicant: Fuji Photo Film Co., Ltd. Procedural Amendment (hesitation) Heisei 2 years Month / Day

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)支持体上に、少なくともハロゲン化銀・還元剤・
色画像形成物質・重合性化合物および塩基プレカーサを
収容したマイクロカプセルを含む感光層を有する感光材
料を、画像露光の後、加熱現像工程、該感光材料を受像
紙とを重ね合わせる工程、この状態で加圧する工程及び
感光材料と受像紙を剥離する工程を有する画像形成工程
において、前記加熱現像工程の前に、加熱現像より少な
くとも5℃以上の予備加熱現像工程を、少なくとも1工
程設けることを特徴とする画像形成方法。
(1) At least silver halide, reducing agent,
After image exposure, a photosensitive material having a photosensitive layer containing microcapsules containing a color image-forming substance, a polymerizable compound, and a base precursor is subjected to a heat development step, and a step of overlapping the photosensitive material with image-receiving paper in this state. In the image forming process including the step of applying pressure and the step of peeling off the photosensitive material and the image receiving paper, at least one preheating development step at a temperature of at least 5° C. or higher than the heat development step is provided before the heat development step. image forming method.
(2)上記画像形成方法において、該感光材料に使用さ
れる、塩基プレカーサの熱分解温度が、90℃以上であ
ることを特徴とする画像形成方法。
(2) The image forming method described above, wherein the thermal decomposition temperature of the base precursor used in the photosensitive material is 90° C. or higher.
(3)支持体上に、少なくともハロゲン化銀・還元剤・
色画像形成物質・重合性化合物および塩基プレカーサを
収容したマイクロカプセルを含む感光層を有する感光材
料を、画像露光の後、加熱現像工程、該感光材料を受像
紙とを重ね合わせる工程、この状態で加圧転写する工程
及び感光材料と受像紙を剥離する工程を有する画像形成
工程において、前記加熱現像工程の前に、加熱現像より
少なくとも5℃以上の予備加熱現像工程を、少なくとも
1工程設けることを特徴とする画像形成装置。
(3) At least silver halide, reducing agent,
After image exposure, a photosensitive material having a photosensitive layer containing microcapsules containing a color image-forming substance, a polymerizable compound, and a base precursor is subjected to a heat development step, and a step of overlapping the photosensitive material with image-receiving paper in this state. In an image forming process that includes a pressure transfer step and a step of peeling the photosensitive material and image receiving paper, at least one preheating development step at a temperature of at least 5° C. or higher than the heat development step is provided before the heat development step. Features of the image forming device.
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