JPH0422960A - 現像ムラを改良した画像形成方法及び装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、支持体上に、少なくともハロゲン化銀・還元
剤・色画像形成物質・重合性化合物および塩基プレカー
サを収容したマイクロカプセルを含む感光層を有する感
光材料と受像紙を用いて、画像露光・加熱現像・加圧転
写により色画像を作成する時に、加熱現像時に生じるム
ラが少なく、また加熱現像時の温度変動に対して濃度変
動の少ない画像を得る画像形成方法及び画像形成装置に
関する。

〔従来の技術］ 少なくともハロゲン化銀・還元剤・色画像形成物質・重
合性化合物および塩基プレカーサー収容したマイクロカ
プセル（感光性マイクロカプセル）を含む感光層を像様
露光して、潜像を形成させたのち、これを加熱現像する
ことにより、潜像が形成された部分の重合性化合物を重
合させ、次に該感光材料を受像紙と重ね合わせ、この状
態で加圧し、未重合の部分のカプセル収容物を受像紙に
転写し、受像紙上に転写像を得るという方法が知られて
いる。（特開昭６１−２７５７４号及び同６１−２７８
８４９号） また、逆に潜像の形成されなかった部分の重合性化合物
を重合させる方法については、特開昭６２−７０８３６
号公報に記載されている。

この加熱現像を、スタートさせるには、例えば、酸部熱
分解型（後述）の塩基プレカーサー使用した場合には、
塩基プレカーサー酸部が分解し、感光性マイクロカプセ
ルの中が、実質的に塩基性になることが必要である。ま
た、未使用の感光材料を室温で保存しておく場合には、
この塩基プレカーサー、室温保存で分解すると保存中に
現像が始まり、望ましくない色画像の劣化を生しる。

そのため、室温保存で安定で、かつ加熱時に十分な現像
が起こるためには、塩基プレカーサの分解の活性化エネ
ルギーが大きいことが必要である。

必然的に、加熱現像時に熱の懸かり方の不均一さがある
と、色画像のムラが生し、また、加熱現像温度の変動が
生じると、濃度の変動が生しる。

このような加熱現像時に生しる各種のムラを減少するこ
とが、画質の優れた色画像を得るためには、必須である
。

〔発明の構成］ この問題は、支持体上に、少なくともハロゲン化銀、還
元剤、色画像形成物質、重合性化合物、および塩基プレ
カーサー収容したマイクロカプセルを含む感光層を有す
る感光材料を、画像露光の後、加熱現像工程、該感光材
料を受像紙とを重ね合わせる工程、この状態で加圧する
工程及び感光材料と受像紙を剥離する工程を有する画像
形成工程において、前記加熱現像工程の前に、加熱現像
より少なくとも５℃以上の予備加熱現像工程を、少なく
とも１工程設ける画像形成方法及び装置により、著しく
改良される。

前記の如く、塩基プレカーサー分解過程の温度依存性は
大きく、そのまま現像がそれに支配され、部分的な温度
ムラがあると、濃度の変動に結びつく。しかし、予備加
熱を、塩基プレカーサが十分分解する温度で、且つ次の
現像工程が起こらない短い時間行うことにより、塩基プ
レカーサの温度依存性を低減できることが、本発明の効
果の理由と考えられる。また、加熱現像時に存在する水
分量も、現像に影響する要因であり、予備加熱により水
分が除去されずことも本発明の効果の理由と考えられる
。

この、水を除去する目的で予備加熱をすることは、知ら
れている０本発明は、加熱現像の温度より高い温度で予
備加熱を行うことが必要であり、ただ単に水を除去する
予備加熱では、本発明の効果は得られない。

〈発明の詳細な記述〉 以下に、本発明の感光材料に使用されるハロゲン化銀・
還元剤・顔料・重合性化合物・塩基プレカーサー・マイ
クロカプセルおよび支持体について詳しく説明する。

本発明の感光材料には、ハロゲン化銀として、塩化銀、
臭化銀、沃化銀あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀
、塩沃臭化銀のいずれの粒子も用いることができる。

写真乳剤申のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶系を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．０１ミクロン以下の微粒
子でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サ
イズ粒子でもよく、多分散乳剤でもまた米国特許第３．
５７４．６２８号、同３゜６５５．３９４号および英国
特許第１，４１３゜７４８号などに記載された単分散乳
剤でもよい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｇｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　）　、第
１４巻２４８′２５７頁（１９７０年）；米国特許箱４
．４３４２２６号、同４，４１４，３１０号、同４，４
３３．０４８号、同４，４３９，５２０号および英国特
許筒２．１１２．１５７号などに記載の方法により簡単
に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。また、ハロゲン組成、晶癖、粒子サ
イズ等が異なった二種以上のハロゲン化銀粒子を併用す
ることもできる。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎ１１１７６４３
　（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、“■、乳剤製
造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎ
ｄｔｙｐｅｓ）”　、および同Ｎｃｔ１８７１６　（１
９７９年１１月）、６４Ｂ頁、などに記載された方法を
用いて調製することができる。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャー漱１７
６４３および同Ｎｎ１８７１６に記載されており、その
該当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記１１されており、下
記の表に関連する記載箇所を示した。

ｄ　　　　　　ＲＤ１７６４３　　　ｕＬｆｌｎＬ化学
増感荊　　　　　２３頁　　　６４８頁右欄感度上昇剤
　　　　　　　　　　　同　上置光増感剤　　　　　２
３〜２４頁　　６４８頁右欄〜強色増感剤　　　　　　
　　　　　６４９頁右欄かふり防止剤　　　　２４〜２
５頁　　６４９頁右欄〜および安定側 なお、上記ハロゲン化銀粒子としては、特開昭６３−６
８８３０号公報記載の感光材料のように、比較的低カブ
リ値のハロゲン化銀粒子を用いることが好ましい。

ハロゲン化銀をマイクロカプセル中に均一に含ませるた
め、重合性化合物には、親水性のくり返し単位と疎水性
のくり返し単位よりなるコポリマーを溶解させておくこ
とが好ましい。その詳細については、特開昭６２−２０
９４５０号公報、同６３−２８７８４４号および特願平
１−３７７８２号各公報に記載がある。

本発明の感光材料に使用することができる還元剤は、ハ
ロゲン化銀を還元する機能および／または重合性化合物
の重合を促進（または抑制）する機能を有する。上記機
能を有する還元剤としては、様々な種類の物質がある。

上記還元剤には、ハイドロキノン類、カテコール類、Ｐ
−アミノフェノール類、Ｐ−フェニレンジアミン類、３
−ピラゾリドン類、３−アミノピラゾール類、４−アミ
ノ−５−ピラゾロン類、５−アミノウラシル類、４゜５
−ジヒドロキシ−６−アミノピリミジン類、レダクトン
類、アミルレダクトン類、０−またはＰスルホンアミド
フェノール類、０−またはｐ−スルホンアミドナフトー
ル類、２．４−ジスルホンアミドフェノール類、２．４
−ジスルホンアミドナフトール類、０−またはｐ−アシ
ルアミノフェノール類、２−スルホンアミドインダノン
類、４−スルホンアミド−５−ピラゾロン類、３−スル
ホンアミドインドール類、スルホンアミドピラゾロベン
ズイミダゾール類、スルホンアミドビランロトリアゾー
ル類、α−スルホンアミドケトン頻、ヒドラジン類等が
ある。上記還元剤の種類や量等を調整することで、ハロ
ゲン化銀の潜像が形成された部分、あるいは潜像が形成
されない部分のいずれかの部分の重合性化合物を重合さ
せることができる。なお、ハロゲン化銀の潜像が形成さ
れない部分の重合性化合物を重合させる系においては、
還元剤として１−フェニル−３−ピラゾリドン類、ハイ
ドロキノン類、スルホンアミドフェノール類が特に好ま
しい。

なお、上記機能を有する各種還元剤については、特開昭
６１−１８３６４０号、同６１−１８８５３５号、同６
１−２２８４４１号の各公報、および、特開昭６２−７
０８３６号、同６１−８６３５４号、同６２−８６３５
５号、同６２−２０６５４０号、同６２−２６４０４１
号、同６２−１０９４３７号、同６３−２５４４４２号
、特願昭６３−９７３７９号、同６３−２９６７７４号
、同６３−２９６７７５号、特願平１−２７１７５号、
同１−５４１０１号、同１−９１１６２号、同１＝９０
０８７号等の公報及び明細書に記載されている。（現像
薬またはヒドラジン誘導体として記載のものを含む）ま
た上記還元剤については、Ｔｊｍａｍｅｓ　　　著　“
τｈｅ　　Ｔｈｅｏｒｙ　　ｏｆ　　ｔｈｅ　　Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓ″第４版、２９１〜
３３４頁（１９７７年）リサーチ・ディスクロージャー
誌Ｖｏ１．１７０．１９７８年６月の第１７０２９号（
９〜１５頁）、および同誌Ｖｏｌ、１７６．１９７８年
１２月の第１７６４３号（２２〜３１頁）にも記載があ
る。また、特開昭６２−２１０４４６号公報記載の感光
材料のように、還元剤に代えて加熱条件下あるいは塩基
との接触状態等において還元剤を放出することができる
還元剤１前駆体を用いてもよい。本明細書における感光
材料にも、上記各公報、明細書および文献記載の還元剤
および還元剤前駆体が　有効に使用できる。よって、本
明細書における「還元剤Ｊには、上記各公報、明ｍＭお
よび文献記載の還元剤および還元剤前駆体が含まれる。

又これらの還元剤のうち、酸と塩を形成する塩基性を有
するものは適当な酸との塩の形で使用することもできる
。

これらの還元剤は、単独で用いてもよいが、上記各明細
書にも記載されているように、二種以上の還元剤を混合
して使用してもよい。二種以上の還元剤を併用する場合
における、還元剤の相互作用としては、第一に、いわゆ
る超加成性によってハロゲン化銀（および／または有機
銀塩）の還元を促進すること、第二に、ハロゲン化銀（
および／または有機銀塩）の還元によって生成した第一
の還元剤の酸化体が共有する他の還元剤との酸化還元反
応を経由して重合性化合物の重合を引き起こすこと（ま
たは重合を抑制すること）等が考えられる。ただし、実
際の使用時においては、上記のような反応は同時に起こ
り得るものであるため、いずれの作用であるかを特定す
ることは困難である。

上記還元剤の具体的な例を以下に示す。

ＣＢ。

Ｌ Ｈ ＣＨｌ Ｃ）＋３ Ｈ ＯＣ＋ａｌ（＋ｚ しｆｉ３ ＣＪｓ （ｌＯ） 還元剤の添加量は巾広く変えることが出来るが一般に銀
塩に対して０．１−１５００モル％、好ましくは１０〜
３００モル％である。

本発明に用いられる顔料としては、市販のものの他、各
種文献等に記載されている公知のものが利用できる０文
献に関しては、カラーインデックス（Ｃ，１，）便覧、
「最新顔料便覧１日本顔料技術協会！Ｉ（１９７７年刊
）、「最新顔料応用技術Ｊ　ＣＭＣ出版（１９８６年刊
）、「印刷インキ技術Ｊ　　（ＣＭＣ出版、１９８４年
刊）等がある。

顔料の種類としては、色別にみると白色顔料、黒色顔料
、黄色顔料、橙色顔料、褐色顔料、赤色顔料、紫色顔料
、青色顔料、緑色顔料、螢光顔料、金属粉顔料その他、
重合体結合色素が挙げられる。

具体的には、不溶性アゾ顔料、アゾレーキ顔料、縮合ア
ゾ顔料、キレートアゾ顔料、フタロシアニン系ＲＦ４、
アントラキノン系顔料、ペリレン及びペリノン系顔料、
チオインジゴ系ＲＦ４、キナクリドン系顔料、ジオキサ
ジン系顔料、イソインドリノン系顔料、キノフタロン系
顔料、染付はレーキ顔料、アジン顔料、ニトロソ顔料、
ニトロＩｎ、天然顔料、螢光顔料、無機顔料等が使用で
きる。

本発明に使用できる顔料は、上述の裸の顔料のままでも
よいし、表面処理をほどこされた顔料でもよい。表面処
理の方法には、樹脂やワックスを表面コートする方法、
界面活性剤を付着させる方法、反応性物質（例えば、シ
ランカップリング剖やエポキシ化合物、ポリイソシアネ
ート等）を顔料表面に結合させる方法等が考えられ、次
の文献等に記載されている。

金属石けんの性質と応用（幸書房） 印刷インキ技術（ＣＭＣ出版、１９８４）最新顔料応用
技術（ＣＭＣ出版、１９８６）本発明に使用できる顔料
の粒径は、重合性化合物中に分散後で、０．０１μ〜１
０，１／範囲であることが好ましく、０．０５〜１μ範
囲であることが、更に好ましい。

顔料は、重合性化合物１００重量部に対して１０〜６０
重量部の割合で用いることが好ましい。

重合性化合物中へ、顔料を分散する方法としては、イン
ク製造やトナー製造時等に用いられる公知の分散技術が
使用できる。

分散機としては、サンドミル、アトライターバールミル
、スーパーミル、ボールミル、インペラー、デスパーザ
−１ＫＤミル、コロイドミル、グイナトロン、３本ロー
ルミル、加圧ニーダ−等があげられる。詳細は、「最新
顔料応用技術」（ＣＭＣ出版、１９８６）に記載がある
。

感光材料に使用される重合性化合物は、一般に付加重合
性または開環重合性を有する化合物である。付加重合性
を有する化合物としてはエチレン性不飽和基を有する化
合物、開環重合性を有する化合物としてはエポキシ基を
有する化合物等があるが、エチレン性不飽和基を有する
化合物が特に好ましい。

感光材料に使用することができるエチレン性不飽和基を
有する化合物には、アクリル酸およびその塩、アクリル
酸エステル類、アクリルアミド類、メタクリル酸および
その塩、メタクリル酸エステル類、メタクリルアミド類
、無水マレイン酸、マレイン酸エステル類、イタコン酸
エステル類、スチレン類、ビニルエーテル類、ビニルエ
ステル類、Ｎ−ビニル複素環類、２アリルエーテル類、
アリルエステル類およびそれらの誘導体等がある。

感光材料に使用することができる重合性化合物の具体例
としては、アクリル酸エステル類に関し、ｎ−ブチルア
クリレート、シクロへキシルアクリレート、２−エチル
へキシルアクリレート、ヘンシルアクリレート、フルフ
リルアクリレート、エトキシエトキシエチルアクリレー
ト、トリシクロデカニルオキシアクリレート、ノニルフ
ェニルオキシエチルアクリレート、１，３−ジオキソラ
ンアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、ブ
タンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコール
ジアクリレート、トリシクロデカンジメチロールジアク
リレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、
ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエ
リスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリト
ールへキサアクリレート、ポリオキシエチレン化ビスフ
ェノールＡのジアクリレート、２−（２−ヒドロキシ−
１，１−ジメチルエチル）−５−ヒドロキシメチル−５
−エチル−１，３−ジオキサンシアクリし一ト、２−（
２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−５，５−
ジヒドロキシメチル−１，３−ジオキサントリアクリレ
ート、トリメチロールプロパンのプロピレンオキサイド
付加物のトリアクリレート、ヒドロキシポリエーテルの
ポリアクリレート、ポリエステルアクリレートおよびポ
リウレタンアクリレート等を挙げることができる。

また他の具体例としては、メタクリル酸エステル類に関
し、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、エ
チレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジ
メタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレ
ート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリス
リトールテトラメタクリレートおよびポリオキンアルキ
レン化ビスフェノールへのジメタクリレート等を挙げる
ことができる。

上記重合性化合物は、単独で使用しても二種以上を併用
してもよい。二種以上の重合性化合物を併用した感光材
料については、特開昭６２−２１０４４５号公報に記載
がある。なお、前述した還元剤の化学構造にビニル基や
ビニリデン基等の重合性官能基を導入した物質も重合性
化合物として使用できる。

本発明の感光材料に使用できる塩基プレカーサーとして
は、無機の塩基および有機の塩基の塩基プレカーサー（
脱炭酸型、熱分解型、反応型および錯塩形成型など）が
使用できる。

好ましい塩基プレカーサーとしては、特開昭５９−１８
０５４９号、同５９−１８０５３７号、同５９−１９５
２３７号、同６１−３２８４４号、同６１−３６７４３
号、同６１−５１１４０号、同６１−５２６３８号、同
６１−５２６３９号、同６１−５３６３１号、同６１−
５３６３４号、同６１−５３６３５号、同６１−５３６
３６号、同６１−５３６３７号、同６１−５３６３８号
、同６１−５３６３９号、同６１−５３６４０号、同６
１−５５６４４号、同６１−５５６４５号、同６１−５
５６４６号、同６１−８４６４０号、同６１−１０７２
４０号、同６１−２１９９５０号、同６１−２５１８４
０号、同６１−２５２５４４号、同６１−３１３４３１
号、同６３−３１６７４０号、同６４−６８７４６号お
よび特願昭６２−２０９１３８号多分報に記載されてい
る加熱により脱炭酸する有機酸と塩基の塩、また、特開
昭５９〜１５７６３７号、同５９−１６６９４３号、同
６３−９６１５９多分公報記載の加熱により塩基を脱離
する化合物が挙げられる。

本発明の塩基プレカーサーとしては、５０’Ｃないし２
００℃で塩基を放出する事が好ましく、９０℃ないし１
８０℃で放出する事がさらに好ましい。

また、反応を利用して塩基を放出させる方法が、特開昭
６３−２５２０８号および特願昭６３−１３７８０３号
公報に記載されている。さらに、電気分解により塩基を
発生させる方法が特開昭６１−２３２４５１号公報に記
載されている。

本発明の感光材料に使用する塩基プレカーサーとしては
、２５℃での水に対する溶解度が１％以下の次のような
カルボン酸と有機塩基の塩からなる塩基プレカーサーが
好ましい。

（ａ）塩基プレカーサーがカルボン酸と有機塩基との塩
からなり、該有機塩基が、下記式（１）で表わされるア
ミジンから水素原子−個または二個除いた原子団に相当
する部分構造を二乃至四個、および該部分構造の連結基
からなる二酸乃至四酸塩基である。

〔上記式（１）において、 Ｒ１、 Ｒ１２゜ Ｒ′！およ びＲＩ′は、それぞれ、水素原子、アルキル基、アルケ
ニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、アラルキル
基、アリール基および複素環残基からなる群より選ばれ
る一価の基を表わしく各基は一個以上の置換基を有して
いてもよい）、そして、ＲＩＩ、ＲＩ２、Ｒ”およびＲ
Ｉ４から選ばれる任意の二個の基は互いに結合して三員
または六員の含窒素複素環を形成していてもよい〕 （ｂ）塩基プレカーサーがカルボン酸と有機塩基との塩
からなり、該有機塩基が、下記式（２）で表わされるグ
アニジンから水素原子−個または二個除いた原子団に相
当する部分構造を二乃至四個、および該部分構造の連結
基からなる二酸乃至四酸塩基である。

＼２・・ 〔上記式（２） ＢｚａおよびＢｔｓは、それぞれ、水素原子、アルキル
基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、
アラルキル基、アリール基および複素環残基からなる群
より選ばれる一価の基を表わしく各基は一個以上の置換
基を有していてもよい）、そシテ、Ｒ１＋４２２、Ｒ１
、Ｒ２４オよびＲｔＳから選ばれる任意の二個の基は互
いに結合して三員または六員の含窒素複素環を形成して
いてもよい〕なお、上記（ａ）および（ｂ）の塩基プレ
カーサーについては、それぞれ特開昭６３−３１６７０
号、及び同６４−６８７４６号公報に詳細に記載されて
いる。

以下にこれらの塩基プレカーサーの具体例を示すが、こ
れに限るものではない。

日 ＣＨ。

Ｈｓ ＣＨ。

Ｈ ■８ ＣＨ。

Ｈ 本発明のマイクロカプセルについては、特に制限な←様
々な公知技術を適用することができる。

例としては、米国特許第２８００４５７号および同第２
８００４５８号各明細書記数の親水性壁形成材料のコア
セルベーションを利用した方法；米国特許第３２８７１
５４号および英国特許第９９０４４３回置明細書、およ
び特公昭３８−１９５７４号、同４２−４４６号および
同４２−７７１多分公報記載の界面重合法；米国特許第
３４１８２５０号および同第３６６０３０４号各明細書
記数のポリマーの析出による方法；米国特許第３７９６
６６９号明細書記載のイソシアネート−ポリオール壁材
料を用いる方法；米国特許第３９１４５１１号明細書記
載のイソシアネート壁材料を用いる方法；米国特許第４
００１１４０号、同第４０８７３７６号、同第４０８９
８０２号および同第４０２５４５５号、特開昭６２−２
０９４３９号、特開昭６４−９１１３１号、特開平１−
１５４１４０号および特願昭６３−２４１６３５号公報
記載のアミノ・アルデヒド樹脂を用いる方法がある。

アミノ・アルデヒド樹脂の例としては、尿素−ホルムア
ルデヒド樹脂、尿素−ホルムアルデヒド−レゾルシン樹
脂、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、アセトグアナミ
ン−ホルムアルデヒド樹脂、ベンゾグアナミン−ホルム
アルデヒド樹脂などを挙げることができる。

また、特公昭３６−９１６８号および特開昭５１−９０
７９号各公装置載のモノマーの重合によるｉｎ　５ｉｔ
ｕ法；英国特許第９２７８０７号および同第９６５０７
４号各明細書記載の重合分散冷却法；米国特許第３１１
１４０７号および英国特許筒９３０４２２数多明細書記
載のスプレードライング法等を挙げることができる。重
合性化合物の油滴をマイクロカプセル化する方法は以上
に限定されるものではないが、芯物質を乳化した後、マ
イクロカプセル壁として高分子膜を形成する方法が好ま
しい、なお、ポリアミド樹脂および／またはポリエステ
ル樹脂からなる外殻を有するマイクロカプセルを用いた
感光材料については特開昭６２−２０９４３７号公報に
、ポリウレア樹脂および／またはポリウレタン樹脂から
なる外殻を有するマイクロカプセルを用いた感光材料に
ついては特開昭６２−２０９４３８号公報に、ゼラチン
製の外殻を有するマイクロカプセルを用いた感光材料に
ついては特開昭６２−２０９４４０号公報に、エポキシ
樹脂からなる外殻を有するマイクロカプセルを用いた感
光材料については特開昭６２−２０９４４１号公報に、
ポリアミド樹脂とポリウレア樹脂を含む複合樹脂外殻を
有するマイクロカプセルを用いた感光材料については特
開昭６２−２０９４４７号公報に、ポリウレタン樹脂と
ポリエステル樹脂を含む複合樹脂外殻を有するマイクロ
カプセルを用いた感光材料については特開昭６２−２０
９４４２号公報にそれぞれ記載がある。

本発明においては、特にメラミン・ホルムアルデヒド樹
脂を用いると、緻密性の高いカプセルを得ることができ
、特に好ましい。

また、特願平１−３７７８２号明細書には特に壁の緻密
性に優れたカプセルを得るため、スルフィン酸基を有す
る水溶性ポリマーとエチレン性不飽和基を有する重合性
化合物との反応生成物からなる膜の周囲に高分子化合物
の重合体壁を設けたマイクロカプセルが開示されており
、本発明には好ましく用いられる。

なお、アミノアルデヒド系のマイクロカプセルを用いる
場合には、特開昭６３−３２５３５号公報記載の感光材
料のように、残留アルデヒド量を一定値以下とすること
が好ましい。

マイクロカプセルの平均粒子径は、３乃至２０μｍであ
ることが好ましい、マイクロカプセルの粒子径の分布は
、特開昭６３−５３３４号公報記載の感光材料のように
、一定値以上に均一に分布していることが好ましい、ま
た、マイクロカプセルの膜厚は、特開昭６３−８１３３
６号公報記載の感光材料のように、粒子径に対して一定
の値の範囲内にあることが好ましい。

なお、マイクロカプセルにハロゲン化銀を収容する場合
は、前述したハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズをマイ
クロカプセルの平均サイズの５分の１以下とすることが
好ましく、１０分の１以下とすることがさらに好ましい
、ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズをマイクロカプセ
ルの平均サイズの５分の１以下とすることによって、均
一でなめらかな画像を得ることができる。

マイクロカプセルにハロゲン化銀を収容する場合は、マ
イクロカプセルの外殻を構成する壁材中にハロゲン化銀
を存在させることが好ましい、マイクロカプセルの壁材
中にハロゲン化銀を含む感光材料については特開昭６２
−１６９１４７号公報に記載がある。

本発明において塩基プレカーサーをマイクロカプセルに
収容させる場合、塩基プレカーサーを重合性化合物中に
直接固体分散させた感光性組成物を用いてもよく（特開
昭６４−３２２５１号公報、特願昭６３−９２６８６号
公報記載）、塩基プレカーサーを水中に分散させた状態
で重合性化合物中に乳化させた感光性組成物を用いるこ
とが特に好ましい、（特開昭６３−２１８９６４公報、
特願平１−１６０１４８） ここで、塩基プレカーサーの水への分散に際して、非イ
オン性あるいは、両性の水溶性ポリマーを使用すること
が好ましい。

非イオン性の水溶性ポリマーの例としては、ポリビニル
アルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミ
ド、ポリメチルビニルエーテル、ポリアクリロイルモル
ホリン、ポリヒドロキシエチルアクリレート、ポリヒド
ロキシエチルメタクリレートーコーアクリルアミド、ヒ
ドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロ
ース及びメチルセルロースなどを挙げることができる。

また、両性の水溶性ポリマーとしては、ゼラチンを挙げ
ることができる。

上記の水溶性ポリマーは、塩基プレカーサーに対して０
．１〜１００重量％の割合で含まれていることが好まし
く、１〜５０重量％の割合で含まれていることがさらに
好ましい、また、塩基プレカーサーは分散液に対して５
〜６０重量％重量％子いることが好ましく、１０〜５０
重量％で含まれていることがさらに好ましい、また、塩
基プレカーサーは重合性化合物に対して２〜５０重量％
の割合で含まれていることが好ましく、５〜３０重量％
の割合で含まれていることがさらに好ましい。

本発明の感光性マイクロカプセルの製造において、塩基
プレカーサーと顔料を含む油性液体を水性媒体中に分散
し、カプセルの外殻を形成させる際、水性媒体中には、
非イオン性の水溶性ポリマーが含まれていることが好ま
しい、この場合、油性液体は、水性媒体に対して、１０
〜１２０重置％が好ましく、２０〜９０重量％がさらに
好ましい。

非イオン性の水溶性ポリマーの例としては、ポリビニル
アルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミ
ド、ポリメチルビニルエーテル、ポリアクリロイルモル
ホリン、ポリヒドロキシエチルアクリレート、ポリヒド
ロキジエチルメタクリレートーコーアクリルアミド、ヒ
ドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロ
ース及びメチルセルロースなどを挙げることができる。

また、油性液体を含む疎水性の芯物質を水性媒体中に微
小滴に効率よく分散させるためには、上記の非イオン性
の水溶性ポリマーに対してアニオン性の水溶性ポリマー
を併用することが好ましい。

この場合、アニオン性の水溶性ポリマーの水性媒体中の
濃度は、０．０１〜５重量％の範囲が好ましく、さらに
好ましくは、０．１〜２重量％の範囲である。

アニオン性の水溶性ポリマーの例としては、ポリスチレ
ンスルフィン酸、スチレンスルフィン酸塩の共重合体、
ポリスチレンスルホン酸塩、スチレンスルホン酸の共重
合体、ポリビニル硫酸エステル塩、ポリビニルスルホン
酸塩、無水マレイン酸・スチレン共重合体、無水マレイ
ン酸・イソブチレン共重合体などを挙げることができる
。

上記の場合、非イオン性の水溶性ポリマーと少量のスル
フィン酸基を有する水溶性ポリマーを併用することが特
に好ましい。

本発明の感光材料の支持体としては特に制限はないが、
現像時の処理温度に耐えることのできる材料を用いるこ
とが好ましい。

支持体として、ポリマーフィルム、特に、ポリカーボネ
イトやポリエチレンテレフタレートフィルムを用いる場
合には、特開昭６１−１１３０５８号公報に記載されて
いる下塗り層を設けることが好ましい。これらのフィル
ムに、静電気対策として電気伝導性を持たせるため、ア
ルミニュームや酸化インジウム等を蒸着して用いる事も
可能である。また、支持体の厚みは、耐熱性で十分であ
れば、薄い方が良い。厚みとしては、３００μｍ以下、
望ましくは１２０μｍ以下である。

なお、紙等の多孔性、支持体を用いる場合、特開昭６２
−２０９５２９号、同６３−３８９３４号、同６３−８
１３３９号、同６３−８１３４０号、同６３−９７９４
１号、同６４−８８５４３号、同６４−８８５４４号等
の各公報に記載の支持体を用いることができる。

感光材料に用いることができるバインダーは、単独であ
るいは組合せて感光層に含をさせることができる。この
バインダーには主に親水性のものを用いることが好まし
い、親水性バインダーとしては透明か半透明の親水性バ
インダーが代表的であり、例えばゼラチン、ゼラチン誘
導体、セルロース誘導体、デンプン、アラビヤゴム等の
ような天然物質と、ポリビニルアルコール、ポリビニル
ピロリドン、アクリルアミド重合体等の水溶性のポリビ
ニル化合物のような合成重合物質を含む。

他の合成重合物質には、ラテックスの形で、とくに写真
材料の寸度安定性を増加させる分散状ビニル化合物があ
る。なお、バインダーを用いた感光材料については、特
開昭６１−６９０６２号公報に記載がある。また、マイ
クロカプセルと共にバインダーを使用した感光材料につ
いては、特開昭６２−２０９５２５号公報に記載がある
。

本発明においては、感光性ハロゲン化銀と共に、有機金
属塩を酸化剤として併用することもできる。

このような有機金属塩の中、有機銀塩は、特に好ましく
用いられる。

上記の有機銀塩酸化側を形成するのに使用し得る有機化
合物としては、米国特許第４，５００゜６２６号第５２
〜５３ｗ等に記載のベンゾトリアゾール類、脂肪酸その
他の化合物がある。また特開昭６０−１１３２３５号公
報記載のフェニルプロピオール酸銀などのアルキニル基
を有するカルボン酸の銀塩や、特開昭６１−２４９０４
４号、同６４−５７２５６号の各公報記載のアセチレン
銀もを用である。有機銀塩は２種以上を併用してもよい
。

以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化銀１モルあたり、
０．０１ないし１０モル、好ましくは０゜０１ないし１
モルを併用することができる。感光性ハロゲン化銀と有
機銀塩の塗布量合計は銀換算で１■ないし１０ｇ１ｒｄ
が適当である。

感光材料に用いるスマツジ防止剤としては、常温で固体
の粒子状物が好ましい、具体例としては、英国特許第１
２３２３４７号明細書記載のでんぷん粒子、米国特許第
３６２５７３６号明細書等記載の重合体微粉末、英国特
許第１２３５９９１号明細書等記載の発色側を含まない
マイクロカプセル粒子、米国特許第２７１１３７５号明
細書記載のセルロース微粉末、タルク、カオリン、ベン
トナイト、ろう石、酸化亜鉛、酸化チタン、アルミナ等
の無機物粒子等を挙げることができる。上記粒子の平均
粒子サイズとしては、体積平均直径で３乃至５０μｍの
範囲が好ましく、５乃至４０μｍの範囲がさらに好まし
い。前述したように重合性化合物の油滴がマイクロカプ
セルの状態にある場合には、上記粒子はマイクロカプセ
ルより大きい方が効果的である。

感光材料には種々の画像形成促進剤を用いることができ
る。

画像形成促進剤には■塩基又は、塩基プレカーサーの移
動の促進■還元剤と銀塩との反応の促進■重合による色
素供与性物質の不動化の促進などの機能が有り物理化学
的な機能からは前記の塩基または塩基プレカーサー、求
核性化合物、オイル、熱溶剤、界面活性剤、銀又は銀塩
と相互作用をもつ化合物、酸素除去機能を有する化合物
等に分類される。ただしこれらの物質群は一般に複合機
能を有しており上記の促進効果のいくつかを合わせ持つ
のが普通である。これらの詳細については、米国特許４
，６７８，７３９号第３８〜４０１１、特開昭６２−２
０９４４３号等の公報および明細書中に記載がある。

感光材料には、ハロゲン化銀の潜像が形成されない部分
の重合性化合物を重合させる系において、重合を開始さ
せることあるいは画像転写後、未重合の重合性化合物の
重合化処理することを目的として熱あるいは光重合開始
剤を用いることができる。

熱重合開始剤の例としてはアゾ化合物、有機過酸化物、
無機過酸化物、スルフィン酸類等を挙げることができる
。これらの詳細については高分子学会、高分子実験学編
集委員余振、「付加重合・開環重合Ｊ（１９８３年、共
立出版）の第６頁〜第１８頁等に記載されている。

光重合開始剤の例としては、ベンゾフェノン類、アセト
フェノン類、ベンゾイン類、チオキサンソン類等を挙げ
ることができる。これらの詳細については「紫外線硬化
システムＪ　　（１９８９年、総合接術センター）第６
３頁〜第１４７頁等に記載されている。

感光材料には種々の硬膜剤を使用することができる。

具体的には、アルデヒド系硬膜剤、アジソジン系硬膜剤
、エポキシ系硬膜剤、ビニルスルホン系硬膜側、Ｎ−メ
チロール系硬膜剤あるいは高分子硬Ｍ荊が挙げられる。

これらの詳細については、米国特許第４．６７８，７３
９号第４１欄、特開昭５９−１１６６５５号、同６２−
２４５２６１号、同６１−１８９４２号、同６２−２３
４１５７号等の各公報に記載がある。

感光材料には塗布助剤、剥離性改良、スベリ性改良、帯
電防止、現像促進等の目的で種々の界面活性剤を使用す
ることができる。界面活性剤の具体例は特開昭６２−１
７３４６３号、同６２−１８３４５７号等に記載されて
いる。

感光材料には帯電防止の目的で帯電防止剤を使用するこ
とができる。

帯電防止剤としてリサーチディスクロジャー誌１９７８
年１１月の第１７６４３号（２７頁）等に記載されてい
る。

感光材料の感光層に、ハレーションまたはイラジェーシ
ョンの防止を目的として、染料または顔料を添加しても
よい、感光層に白色顔料を添加した感光材料について特
開昭６３−２９７４８号公報に記載がある。

感光材料の感光層が前述したマイクロカプセルを用いる
態様である場合には、マイクロカプセル中に加熱または
光照射により脱色する性質を有する色素を含ませてもよ
い。上記加熱または光照射により脱色する性質を有する
色素は、コンヘンシラナルな銀塩写真系におけるイエロ
ーフィルターに相当するものとして機能させることがで
きる。

上記のように加熱または光照射により脱色する性質を有
する色素を用いた感光材料については、特開昭６３−９
７４９４０号公報に記載がある。

感光材料に重合性化合物の溶剤を用いる場合は、重合性
化合物を含むマイクロカプセルとは別のマイクロカプセ
ル内に封入して使用することが好ましい、なお、マイク
ロカプセルに封入された重合性化合物と混和性の有機溶
媒を用いた感光材料については、特開昭６２−２０９５
２４号公報に記載がある。前述したハロゲン化銀粒子に
水溶性ビニルポリマーを吸着させて用いてもよい、上記
のように水溶性ビニルポリマーを用いた感光材料につい
ては特開昭６２−９１６５２号公報に記載がある。

以上述べた以外に感光層中に含ませることができる任意
の成分の例およびその使用態様についても、上述した一
連の感光材料に関する出願明細書、およびリサーチ・デ
ィスクロージャー誌Ｖｏｌ。

１７０．１９７８年６月の第１７０２９号（９〜１５頁
）に記載がある。

感光材料に任意に設けることができる層としては、受像
層、発熱体層、帯電防止層、カール防止層、ばくり層、
カバーシートまたは保護層、ハレーシーン防止層（着色
層）等を挙げることができる。

感光材料の使用方法として受像材料を用いる代りに、上
記受像層を感光材料上に設けてこの層に画像を形成して
もよい、感光材料に設ける受像層は、受像材料に設ける
受像層と同様の構成とすることができる。

なお、発熱体層を用いた感光材料については特開昭６１
−２９４４３４号公報に、カバーノートまたは保護層を
設けた感光材料については特開昭６２−２１０４４７号
公報に、ハレーション防止層として着色層を設けた感光
材料については特開昭６３−１０１８４２号公報に、そ
れぞれ記載されている。更に、他の補助層の例およびそ
の使用態様についても、上述した一連の感光材料に関す
る出願明細書中に記載がある。

本発明においては種々のカブリ防止剤または写真安定側
を使用することができる。その例としては、ＲＤ１７６
４３　（１９７８年）２４〜２５頁に記載のアゾール類
やアザインデン類、特開昭５１−１６８４４２号記載の
窒素を含むカルボン酸類およびリンＩｌｌ、あるいは特
開昭５９−１１１６３６号公報記載のメルカプト化合物
およびその金属塩、特開昭６２−８７９５７公報に記載
されているアセチレン化合物類などが用いられる。

感光材料には現像時の処理温度および処理時間に対し、
常に一定の画像を得る目的で種々の現像停止剤を用いる
ことができる。

ここでいう現像停止剤とは、適正現像後、速やかに塩基
を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃度を下げ現像
を停止する化合物または銀および銀塩と相互作用して現
像を抑制する化合物である。

具体的には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー、
加熱により共有する塩基を置換反応を起す親電子化合物
、または含窒素へテロ環化合物、メルカプト化合物およ
びその前駆体等が挙げられる。

更に詳しくは特開昭６２−２５３１５９号（３１）〜（
３２）頁、特願平１−７２４７９号、同１３４７１号公
報等に記載されている。

本発明の感光材料は、後述する使用方法に従って画像を
形成するが、受像材料を用いるのが一般的である。

以下に受像材料について説明する。

受像材料は支持体のみでも良いが、支持体上に受像層を
設けても良い。

受像材料の支持体としては、特に制限はないが、感光材
料の支持体と同じようにガラス、紙、上質紙、バライタ
紙、コート紙、キャストコート祇、合成紙、金属および
その類似体、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピ
レン、アセチルセルロース、セルロースエステル、ポリ
ビニルアセタール、ポリスチレン、ポリカーボネート、
ポリエチレンテレフタレート等のフィルム、および樹脂
材料やポリエチレン等のポリマーによってラミネートさ
れた紙等を挙げることができる。

なお、受像材料の支持体として、紙等の多孔性の材料を
用いる場合には、特開昭６２−２０９５３０号公報記載
の受像材料のように一定の平滑度を有していることが好
ましい、また、透明な支持体を用いた受像材料について
は、特開昭６２−２０９５３１号公報に記載がある。

受像材料の受像層は、白色顔料、バインダーおよびその
他の添加剤より構成され白色顔料自身あるいは白色顔料
の粒子間の空隙が重合性化合物の受容性を増す。

受像層に用いる白色顔料としては、無機の白色顔料とし
て例えば、酸化ケイ素、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化マ
グネシウム、酸化アルミニウム、等の酸化物、硫酸マグ
ネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、炭酸マグネ
シウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、ケイ酸カルシ
ウム、水酸化マグネシウム、リン酸マグネシウム、リン
酸水素マグふシウム等のアルカリ土類金属塩、そのほか
、ケイ酸アルミニウム、水酸化アルミニウム、硫化亜鉛
、各種クレー、タルク、カオリン、ゼオライト、酸性白
土、活性白土、ガラス等が挙げられる。

有機の白色顔料として、ポリエチレン、ポリスチレン、
ベンゾグアナミン樹脂、尿素−ホルマリン樹脂、メラミ
ン−ホルマリン樹脂、ポリアミド樹脂等が挙げられる。

これら白色顔料は単独でまたは併用して用いても良いが
、重合性化合物に対する吸油量の高いものが好ましい。

また、本発明の受像層に用いるバインダーとしては、水
溶性ポリマー、ポリマーラテックス、有機溶剤に可溶な
ポリマーなどが使用できる。水溶性ポリマーとしては、
例えば、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチ
ルセルロース、メチルセルロース等のセルロース誘導体
、ゼラチン、フタル化ゼラチン、カゼイン、卵白アルブ
ミン等の蛋白質、デキストリン、エーテル化デンプン等
のデンプン類、ポリビニルアルコール、ポリビニルアル
コール部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、
ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミ
ド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール、
ポリスチレンスルホン酸等の合成高分子、その他、ロー
カストビーンガム、プルラン、アラビアゴム、アルギン
酸ソーダ等が挙げられる。

ポリマーラテックスとして、例えば、スチレン−ブタジ
ェン共重合体ラテックス、メチルメタクリレート・ブタ
ジェン共重合体ラテックス、アクリル酸エステルおよび
／またはメタクリル酸エステルの重合体または、共重合
体ラテックス、エチレン・酢酸ビニル共重合体ラテック
ス等が挙げられる。

有機溶剤に可溶なポリマーとして、例えば、ポリエステ
ル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ
アクリロニトリル樹脂等が挙げられる。

上記バインダーの使用法としては、二種以上を併用する
ことができ、さらに、二種のバインダーが相分離を起こ
すような割合で併用することもできる。このような使用
法の例としては、特開平１−１５４７８９号公報に記述
がある。

白色顔料の平均粒子サイズは０，１〜２０μ、好ましく
はＯ１１〜１０μであり、塗布量は、０゜１ｇ〜６０ｇ
１好ましくは、０．５ｇ〜３０ｇの範囲である。白色顔
料とバインダーの重量比は、顔料ｌに対しバインダー０
．０１〜０．４の範囲が好ましく、０．０３〜０．３の
範囲がさらに好ましい。

以下、感光材料の使用方法について述べる。

感光材料は、像様露光と同時・像様露光の前または後に
、予備加熱を行いそのあと、加熱現像を行って使用する
。

上記、露光方法としては、様々な露光手段をもちいるこ
とができる。カプセルに収容したハロゲン化銀乳剤の分
光増感波長に対応する光で露光することが必要である。

通常のカラー画像用途としては、青に感度を持つハロゲ
ン化銀乳剤を収容するカプセル・緑に感度を持つハロゲ
ン化銀乳剤を収容するカプセル・赤に感度を持つハロゲ
ン化銀乳剤を収容するカプセルの３種を混ぜて塗布した
ものを用いる。

この場合には、通常のカラーのオリジナルを用い、コピ
ー搬用の材料として使用できる。また、画像情報に基づ
きＣＲＴ　（カラー）を利用してプリンター用の感光材
料として使用できる。

また、赤外に感光域を持つハロゲン化銀乳剤を使用して
、赤外の半導体レーザやＬＥＤを露光光源として使用す
ることもできる。

上記の予備加熱と加熱現像現像方法としては、従来公知
の様々な方法を用いることが出来る。特に、予備加熱に
は、従来の熱板やヒートローラを利用する方法・ドラム
型のヒータを使いドラムの表面に感光材料を押しつけて
加熱する方法・感光材料の裏に発熱層を設は通電させジ
ュール熱により加熱する方法以外に、感熱記録用のヘッ
ドを使用する方法や、遠赤外のヒータで加熱する方法・
レーザ光で加熱する方法などを用いることが出来る。

加熱現像の温度は、５０℃乃至２００℃、好ましくは８
０℃乃至１８０℃であり、予備加熱は、加熱現像より、
少なくとも５℃以上、望ましくは１０℃以上高いことが
望まし、また、加熱現像時間は、１秒以上５分以内、望
ましくは１秒以上１分以内である。予備加熱時間は、上
記加熱現像の１／２以下望ましくは１／３以下である。

感光材料は、予備加熱と加熱現像によりハロゲン化銀乳
剤が現像され、重合開始剤が放出される場合には、露光
部のカプセルの重合性化合物が重合する。

逆に、熱重合性化合物を含ませたカプセルで、ハロゲン
化銀乳剤が現像されると、重合禁止剤が生成する場合に
は、未露光部の重合性化合物が重合する。

いづれにせよ、感光材料上に重合したポリマー像を得た
感光材料と受像紙を重ねた状態で加圧することにより、
未重合のカプセルの収容物（重合性化合物・色材等）を
受像紙に転写し、受像紙上に色画像を得ることができる
。

上記の加圧方法としては、従来公知の方法を用いること
ができる。

例えば、ブレッサーなどのプレス板の間に感光材料と受
像材料を挟んだり、ニップロールなどの圧力ローラーを
用いて搬送しながら加圧してもよい、ドツトインパクト
装置などにより断続的に加圧してもよい。

また、高圧に加圧した空気をエアガン等によりふきつけ
たり、超音波発生装置、圧電素子などにより加圧するこ
ともできる。

実施例１ へ口゛ン　　　　　ＥＲ−の ゼラチン水溶液（水１６０〇−中にゼラチン２０ｇと塩
化ナトリウム０．８ｇを加え、ＩＮの硫酸でｐＨ３，５
に調整し、４５℃に保温したもの）に、臭化カリウム６
５ｇを含有する水溶液２０〇−と硝酸銀水溶液（水２０
０−に硝酸ｗ＆１００ｇを溶解させたもの）を同時に３
０分間にわたって等流量で添加した。この添加が終了し
て５分後から、増感色素（ＳＲ−１）を加え、更に該増
悪色素添加後１５分から沃化カリウム２．ＯＯｇを含有
する水溶液１００−と硝酸銀水溶液（水１０〇−に硝酸
銀０．０２２ｇを溶解させたもの）を５分間にわたって
等流量で添加した。この乳剤に、ポリ　（イソブチレン
−コーマレイン酸モノナトリウム）を１．２ｇ加えて、
沈降させ、水洗して、脱塩した後、ゼラチン３．５ｇを
加えて溶解し、さらにチオ硫酸ナトリウム０．４５■加
えて５５℃で２０分間化学増感を行ない、平均粒子サイ
ズ０．１３８ｍ変動係数２４％の単分散１４面体沃臭化
銀乳剤（ＥＲ，−１）４４０ｇを調製した。

増感色素 （ＳＲ ゼラチン水溶液（水１５０〇−中にゼラチン１６ｇと塩
化ナトリウム０．５ｇを加え、これにＩＮの硫酸でｐＨ
３，２に調整し、５０℃に保温したもの）に、臭化カリ
ウムＩｇを含有する水溶液３００ｍｌ［銀水溶液Ｃ水３
００ｍに硝ａｌ１ｗ＆１００ｇを溶解させたもの）を同
時に５０分間にわたって等流量で添加したもの。この添
加が終了して１分後に、増悪色素（ＳＢ−１）４３０■
を添加し、更に添加後１５分から、沃化カリウム２゜９
ｇを含有する水溶液１００ｍと硝酸銀水溶液（水１００
−に硝ｅｌｔＨ３ｇを熔解させたもの）を５分間にわた
って等流量で添加した。この乳剤に、ポリ　（イソブチ
レン−コーマレイン酸モノナトリウム）を１．２ｇを加
えて沈降させ、水洗して脱塩した後、ゼラチン４ｇを加
えて、溶解し、さらにチオ硫酸ナトリウムを０．５■加
えて、５０℃で１５分間化学増感を行い、平均粒子サイ
ズ０゜２２μｍ、変動係数２０％の単分散１４面体沃臭
化銀乳剤（ＥＢ−１）４６０ｇを調製した。

へロ　′ン　　　　　（ＥＧ−の ゼラチン水溶液（水１６０〇−中にゼラチン２０ｇと塩
化ナトリウム０．５ｇを加え、これをＩＮの硫酸でｐ）
（３，２に調整し、４２℃に保温したもの）に、臭化カ
リウム７１ｇを含有する水溶液２００ｍと硝酸銀水溶液
（水２００＋ｄに硝酸銀１００ｇを溶解させたもの）を
同時に３０分間にわたって等流量で添加した。この添加
が終了して１分後に、増感色素（ＳＧ−１）４８０■を
加え、更に増感色素の添加後１０分から沃化カリウム２
゜９ｇを含有する水溶液１００ｍと硝酸銀水溶液（水１
００−に硝酸ｔ１３ｇを溶解させたもの）を同時に５分
間にわたって添加した。この乳剤にポリ　（インブチレ
ン−コーマレイン酸モノナトリウム）を１．２ｇ加えて
、沈降させ、水洗して脱塩した後、ゼラチン４．５ｇを
加えて溶解し、更に千オ硫酸ナトリウム０，７■加え、
６０℃で１５分間化学増感を行ない、平均粒子サイズ０
．１２８ｍ変動係数２１％の単分散１４面体沃臭化銀乳
剤（ＥＧ−１）４６０ｇを調製した。

増感色素（ＳＢ−１） 増感色素 （ＳＧ−１） （ＫＢ−１の ３００Ｍ１の分散コンテナ中にゼラチンの３％水溶液１
６０ｇ、塩基プレカーサー（具体例４）４０ｇおよび直
径０．５〜０．７５−のガラスピーズ２００−を加え、
ダイノミルを用いて毎分３０００回転にて３０分間分散
し、粒径１．　０μｍ以下の固体分散物（ＫＢ−１）を
得た。

（ＧＣ−１）の 重合性化合物（ＭＮ−２）１７０ｇに、ツルスパース５
０００　（商品名、ＩＣＩ社製）３．０ｇを溶解させ、
銅フタロシアニン（東京化成■製）３０ｇを混ぜ、アイ
ガー・モーターミル（アイガー・エンジニアリング社製
）を使用して毎分５０００回転で、１時間攪拌し、分散
物（ＧＣ−１）を得た。

（ＧＹ−１の 重合性化合物（ＭＮ−２）２５５ｇに、マイクロリスエ
ロー４ＧＡ（商品名、チバガイギー社製）４５ｇを混ぜ
、８０℃で９０分間加熱、攪拌を行い、分散物（ＧＹ−
１）を得た。

ＧＭ−の 重合性化合物（ＭＳ−２）２５５ｇに、マイクロリスレ
ッド３ＲＡ（商品名、チハガイギー社製）４５ｇを混ぜ
、８０℃で９０分間加熱、攪拌を行い、分散物（ＧＭ−
１）を得た。

ＰＲ−の 顔料分散物（ＧＣ−１）４５ｇに、コポリマー（Ｉ　Ｐ
−１）の（ＳＶ−１）２０重量％溶液９ｇを溶解させた
。この溶液に（ＲＤ−１）２．３ｇ、（ＲＤ−２＞６．
２ｇ、下記メルカプト化合物（ＦＦ−３）のメタノール
溶液１．０ｇを加えて油性の液体を得た。

この溶液にハロゲン化銀孔＃Ｊ（ＥＲ−１）３゜８ｇと
固体分散物（ＫＢ−１）を２４ｇ加え、５０℃に保温し
ながら、ホモジナイザーを用いて毎分１５０００回転で
５分間攪拌し、Ｗ１０エマルジョンの感光性組成物（Ｐ
Ｒ−１）を得た。

コポリマー（ＩＰ−１） ＣＢ。

ＣＬ （ＣＬ−Ｃ＋ｍｓ イＣＨ，−Ｃｈ ＣＯｇＣＨｉＣｌ（＝ＣＨ□ ＣＯ□Ｈ （ＳＶ ＣＨ２−ＣＨ−ＣＨｔＯＣＨ。

Ｈ （ＲＤ−１） （ＲＤ−２） （ＦＦ−３） マイクロカプセル　　　（ＣＲ−１）の袈 ポリマー（２Ｐ−１）の１５％水溶液４．０ｇに蒸留水
２６ｇ、ポリマー（２Ｐ−２）の１０％水溶液７０ｇを
加えた混合液をｐＨ５，０に調整した。此の混合液に上
記感光性組成物（ＰＲ−１，）を加え、デイシルバーを
用いて５０℃で毎分５０００回転で２０分間撹拌し、Ｗ
１０／Ｗエマルジョンの状態の乳化物を得た。

別に、メラミン１４．８ｇにホルムアルデヒド３７％水
溶液２０．０ｇおよび蒸留水７６．３ｇを加え６０℃に
加熱し、４０分間攪拌して透明なメラミン・ホルムアル
デヒド初期縮合物の水溶液を得た。

上記Ｗ１０／Ｗエマルジョン１４６ｇに蒸留水７．５ｇ
、このメラミン・ホルムアルデヒド初期縮合物の水溶液
３７．５ｇを加え、２５℃に保温しながら、２Ｎｇ酸を
用いてｐＨを５．０に調整した０次いでこれを３０分か
けて６０℃に昇温し、さらに３０分間６０℃で加熱、攪
拌を続けた。その後尿素の４０％水溶液１０．３ｇを加
え、２Ｎ！＃１を用いてｐＨを３．５に調整し、さらに
４０分間６０℃で加熱、攪拌を続け、室温に放冷後、２
Ｎ水酸化ナトリウムを用いてｐＨを６．５に調整し、メ
ラミン・ホルムアルデヒド樹脂をカプセル壁材とする感
光性マイクロカプセル分散液（ＣＲ−１）を調製した。

ポリマー（２Ｐ−１＞ ポリマー （２Ｐ〜２） イＣＨ１−ＣＨ＋ ポリビニルピロリドンに−９０ ＣＧＡＦ製） （ＰＢ−１＞の 顔料分散物（ＧＹ−１）４５ｇにコポリマー（Ｉ　Ｐ−
１）の（ＳＶ−１）２０％（重量％）溶液を９ｇ、（Ｒ
Ｄ−１）２．３ｇ、（ＲＤ−２）６．２ｇ、（ＦＦ−３
）のメタノール０．５％溶液１．０ｇ、ポリエチレング
リコール（分子量２０００）５．０ｇを加え、溶解させ
て油性溶液を調製した。

この溶液にハロゲン化銀乳剤（ＥＧ−１＋３゜８ｇと、
固体分散物（ＫＢ−１）２４ｇを加え、６０℃に保温し
ながら、ホモジナイザーを用いて毎分１５０００回転で
５分間攪拌し、Ｗ１０エマルジョンの感光性組成物（Ｐ
Ｂ−１）を得た。

（ＰＧ−１）の 顔料分散物（ＧＭ−１）４５ｇにコポリマー（ＩＰ−１
）（７）（ＳＶ−１）２０％（重量％）溶液を９ｇ、（
ＲＤ−１）２．３ｇ、（ＲＤ−２）３．１ｇ、（ＦＦ−
３）のメタノール０．５％溶液１．Ｏｇ、ポリエチレン
グリコール（分子量２０００）５．０ｇを加え、溶解さ
せて油性溶液を調製した。

この溶液にハロゲン化銀乳剤（ＥＧ−１）３゜８ｇと、
固体分散物（ＫＢ−１）２４ｇを加え、６０℃に保温し
ながら、ホモジナイザーを用いて毎分１５０００回転で
５分間攪拌し、Ｗ１０エマルジョンの感光性組成物（Ｐ
Ｇ−１）を得た。

感光性組成物（ＰＢ−１）（ＰＧ−１）を（ＰＲ−１）
の代りに用いる以外は（ＣＲ−１）と全く同様にして、
感光性マイクロカプセル分散液（ＣＢ−１）、（ＣＧ−
１）を調製した。

Ｎ−２ ＣＨｚＣＯｘＣＨｚＣＦＩ−ＣａＨｗ ＮａＯＮ−２ＣＨｚＣＯｘＣＨｚＣＦＩ−ＣａＨ＊Ｈｓ りｌＪ目旧久１底 上記の感光性マイクロカプセル分散液（ＣＲ１）（ＣＢ
−１）、（ＣＧ−１）を各１．６ｇ混合し、界面活性側
（ＷＷ−２）の１％水溶液０８ｇ、サーフロン５ｉｌｌ
（商品名、旭ガラス■製）の３％水溶液０．１ｇ、ＰＶ
Ａ２０５　（クラレ■製）の２０％水溶液０．４ｇ、お
よび蒸留水０．６ｇを加え、４０℃で３０分間攪拌した
。

この液を、ポリビニルビロリドンーコー酢酸ビニルを３
μ厚に塗布した２５μ厚のポリエチレンテレフタレート
フィルム上に、塗布量１０ｙｄ／ｒｄとなるように塗布
し、６０℃で乾燥して本発明の感光材料を作成した。

斐ｌ■葺豊立底 炭酸カルシウム（ＰＣ７００、白石工業■製）８０ｇ、
界面活性側（ボイズ５２０、花王側製）１．６ｇ、およ
び水２２１．４−を混合し、ポリトロン分散ｆｌｉ　（
ＰＴＩ　Ｏ／３５型、キぶマチカ社製）を用いて毎分２
０００回転で２０分間分散した。この分散液５２ｇと、
１０％ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−１，１７、■ク
ラレ製）水溶液５２ｇ、実施例４で用いた界面活性剤（
ＷＷ−１）の１０％水溶ｅ４ｇとを混合し、さらに水２
２　ｇを加え、受像層形成用塗布液を調製した。

この塗布液を秤量８０　ｇ　／　ｒｒの紙支持体（ＪＩ
ＳＰ−８２０７により規定される繊維長分布として２４
メノンユ残分の重量％と４２メツシュ残分の重量％との
和が３０乃至６０％であるような繊維長分布を有する原
紙を用いた紙支持体〔特開昭６３−１８６２３９号公報
参照〕）上に５０−／ボとなるように均一に塗布した後
、６０゛Ｃ乾燥して受像材料を作成した。

感光材料をタングステン電球を用い、Ｃ（シアン）・Ｍ
（マゼンタ）・Ｙ（イエロー）のカラーコレクソヨン用
のフィルタをコントロールして露光し、１４０℃に加熱
したホットプレートに載せ、該感光層面を密着させ１０
秒間加熱現像して得られたサンプルを、受像紙と重ね、
その状態で１０００ｋｇ／ｃ＋＋１の加圧ローラを通し
て得た画像の反射のビジュアル濃度が１４０になるよう
にした。

（画像サンプルＨ２） Ｈ２と同しフィルター条件で、露光し、１３５℃と１４
５℃で加熱現像し、同し条件で受像紙に転写した画像サ
ンプルをＨｌとＨ３とする。

次に、上記と同じフィルター条件で露光したサンプルを
、以下の表の組合せ処理を行った。

処理済のサンプルを、Ｈ２と同様ビジュアル濃度を測定
した。その結果を、表１に示す。

／ ／ ／ ／ ／ ／ 表 Ｈ１〜３の濃度変化は、０．７５である。予備加熱をし
た、ＨＩＡ〜３Ａでは、０．７１であり殆ど改良効果は
見られない。しかし、ＨＩＢ〜３Ｂでは、濃度変化は０
．６１になり効果が出でいまた、ＨＩＣ〜３Ｃでは、０
．２７になり、大幅に改良されている。ＨＩＤ〜３Ｄも
同し効果が得られている。

一方、ＨＩＥ〜３Ｅでは、加熱現像の時間を短くぢても
、濃度変化が０．３０であり迅速という面でも大きなメ
リットを持っている。

この様に、予備加熱を５℃以上で行うことにより、温度
変動に対しても安定で且つ、トータルの現像処理時間の
短縮も可能になる。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社手続補正書 （自躇） 平成 ２年 月 ／ 日

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に、少なくともハロゲン化銀・還元剤・
   色画像形成物質・重合性化合物および塩基プレカーサを
   収容したマイクロカプセルを含む感光層を有する感光材
   料を、画像露光の後、加熱現像工程、該感光材料を受像
   紙とを重ね合わせる工程、この状態で加圧する工程及び
   感光材料と受像紙を剥離する工程を有する画像形成工程
   において、前記加熱現像工程の前に、加熱現像より少な
   くとも５℃以上の予備加熱現像工程を、少なくとも１工
   程設けることを特徴とする画像形成方法。
2. （２）上記画像形成方法において、該感光材料に使用さ
   れる、塩基プレカーサの熱分解温度が、９０℃以上であ
   ることを特徴とする画像形成方法。
3. （３）支持体上に、少なくともハロゲン化銀・還元剤・
   色画像形成物質・重合性化合物および塩基プレカーサを
   収容したマイクロカプセルを含む感光層を有する感光材
   料を、画像露光の後、加熱現像工程、該感光材料を受像
   紙とを重ね合わせる工程、この状態で加圧転写する工程
   及び感光材料と受像紙を剥離する工程を有する画像形成
   工程において、前記加熱現像工程の前に、加熱現像より
   少なくとも５℃以上の予備加熱現像工程を、少なくとも
   １工程設けることを特徴とする画像形成装置。