JPH04230314A - 染毛剤 - Google Patents

染毛剤

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JPH04230314A
JPH04230314A JP3165475A JP16547591A JPH04230314A JP H04230314 A JPH04230314 A JP H04230314A JP 3165475 A JP3165475 A JP 3165475A JP 16547591 A JP16547591 A JP 16547591A JP H04230314 A JPH04230314 A JP H04230314A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】産業上の利用分野 本発明は酸化ベースおよび酸化剤と組合わせた4−ヒド
ロキシインドール誘導体を酸性媒体中で使用することに
より、ケラチン繊維特にヒトのケラチン繊維を染色する
新規な方法およびこの方法に際して使用する組成物に関
する。
【0002】従来の技術 酸化染料前駆体特に「酸化ベース」と一般に称するp−
フェニレンジアミン、オルトまたはパラ−アミノフェノ
ールをアルカリ媒体中に含有する染色組成物によってケ
ラチン繊維特にヒトの毛髪を染色することが知られてい
る。
【0003】芳香族メタジアミン、メタアミノフェノー
ルおよびメタジフェノールのうちから特に選択する染色
変更とも称されるカップラーと酸化ベースを組合わせる
ことにより、酸化ベースによって得られる色合いを変化
させうることも知られている。
【0004】課題を解決するための手段本発明者は、酸
化ベースと組合わせた4−ヒドロキシインドール誘導体
を、酸化剤の存在下で酸性のpHにおいて毛髪に適用す
るとき、この組合わせの使用により改良された染色強度
を示す染色が得られることを発見している。このように
して得られる染色はさらに、光線、洗浄、発汗および悪
天候に対する優れた耐久性も示す。
【0005】上記したベンゼン系列の従来的なカップラ
ーによって得られる結果と比較すると、上記に述べた結
果は特に驚くべきである。何故ならば、従来的カップラ
ーによる場合、酸性のpHにおいて操作するとき、染色
強度の低下がしばしば認められまた耐久性が劣ることが
認められるからである。
【0006】従って本発明は、下記に規定するごとき式
(I)のヒドロキシインドール化合物、酸化ベースとも
称する酸化染料前駆体および酸化剤を含有するpHが酸
性の少くとも一つの組成物を、ケラチン繊維特に毛髪の
ようなヒトのケラチン繊維に適用することからなるケラ
チン繊維の染色方法を目的とする。
【0007】本発明はまた、成分の一つが4−ヒドロキ
シインドール誘導体と酸化染料前駆体とを含み、また成
分の他の一つがpHが酸性である酸化剤を、混合物が酸
性のpHを示すような量で含有する二つの成分をもつ染
色剤も目的とする。
【0008】本発明はまた、酸性媒体中で染毛するため
に使用する種々な薬剤を含有する、直ちに使用できる組
成物も目的とする。本発明の他の目的は、以下の記載お
よび実施例を閲読すれば明らかとなろう。
【0009】本発明に従うケラチン繊維特に毛髪のよう
なヒトのケラチン繊維を染色する方法は、染色に適する
媒体中に、少くとも一つの式:
【化3】 (式中、R1 は水素原子、C1 〜C4 アルキル基
を表わし、同じであるか異なるR2 およびR3 は水
素原子、C1 〜C4 アルキル基、カルボキシル基ま
たはアルコキシカルボニル基を表わし、Xは水素原子、
C1 〜C4 アルキル基、C1 〜C18アルコキシ
基ハロゲン原子、アセチルアミノ基を表わし、X、R1
 、R2 、R3 基の少くとも一つは水素原子と異な
る)に相当するカップラーおよびその塩、 ・少くとも一つの酸化染料前駆体または酸化ベース・少
くとも一つの酸化剤 を含有し、pHが7より低い組成物をケラチン繊維特に
毛髪のようなヒトのケラチン繊維に適用することを実質
的特徴とする。
【0010】本発明に従って用いる式(I)に相当する
好ましい化合物は、アルキル基がメチル、エチル基であ
り、アルコキシカルボニル基がメトキシまたはエトキシ
カルボニル基である化合物である。
【0011】これらの化合物のうち、4−ヒドロキシ−
5−エトキシインドール、4−ヒドロキシ−5−メトキ
シインドール、4−ヒドロキシ−1−メチル−5−エト
キシインドール、4−ヒドロキシ−2−エトキシカルボ
ニル5−エトキシインドール、4−ヒドロキシ−2−メ
チル−5−エトキシインドール、4−ヒドロキシ−7−
メトキシ2,3−ジメチルインドール、4−ヒドロキシ
−5−メチルインドールをあげることができる。塩は塩
酸塩または臭化水素酸塩のうちから特に選択する。
【0012】酸化染料前駆体または酸化ベースは、それ
自体は染料でなく、また単独でのまたはカップラーもし
くは変更剤の存在下での酸化縮合過程によって染料を生
成する既知の化合物である。この化合物は二つのアミノ
基または一つのアミノ基と一つのヒドロキシ基からなる
官能基を含む芳香族環を一般に含み、これらの官能基は
互いにパラまたはオルトの位置を占める。
【0013】本発明に従って使用するパラ型の酸化染料
前駆体は、パラフェニレンジアミン、パラ−アミノフェ
ノール、パラ複素環前駆体、例えば2,5−ジアミノピ
リジン、2−ヒドロキシ−5−アミノピリジン、2,4
,5,6−テトラアミノピリミジンである。
【0014】パラフェニレンジアミンのうち、式(II
【化4】 (式中、同じであるか異なるR4 、R5 およびR6
 は水素またはハロゲン原子、炭素原子1〜4個をもつ
アルキル基、炭素原子1〜4個をもつアルコキシ基を表
わし、同じであるか異なるR7 およびR8 は、水素
原子、アルキル、ヒドロキシアルキル、アルコキシアル
キル、カルバミルアルキル、メシルアミノアルキル、ア
セチルアミノアルキル、ウレイドアルキル、カルボアル
コキシアミノアルキル、ピペリジノアルキル、モルホリ
ノアルキルを表わし、これらのアルキルまたはアルコキ
シは炭素原子1〜4個を有し、あるいはR4 およびR
5 はそれらが結合する窒素原子とともにピペリジノま
たはモルホリノ複素環を形成するが、ただしR7 およ
びR8 が水素原子を表わさない場合、R4 又はR6
 は水素原子を表わす)に相当する化合物およびその塩
をあげることができる。
【0015】式(II)に相当する特に好ましい化合物
のうち、p−フェニレンジアミン、2−メチル−p−フ
ェニレンジアミン、メトキシパラフェニレンジアミン、
クロロパラフェニレンジアミン、2,6−ジメチルパラ
フェニレンジアミン、2,5−ジメチルパラフェニレン
ジアミン、2,3−ジメチルパラフェニレンジアミン、
2−メチル−5−メトキシパラフェニレンジアミン、2
,6−ジメチル−5−メトキシパラフェニレンジアミン
、N,N−ジメチルパラフェニレンジアミン、3−メチ
ル−4−アミノ−N,N−ジエチルアニリン、N,N−
ジ−(β−ヒドロキシエチル)パラフェニレンジアミン
、3−メチル−4−アミノ−N,N−ジ−(β−ヒドロ
キシエチル)アニリン、3−クロロ−4−アミノ−N,
N−ジ−(β−ヒドロキシエチル)アニリン、4−アミ
ノ−N,N−(エチル,カルバミルメチル)アニリン、
3−メチル−4−アミノ−N,N−(エチル,カルバミ
ルメチル)アニリン、4−アミノ−N,N−(エチル,
β−ピペリジノエチル)アニリン、3 −メチル−4−
アミノ−N,N−(エチル,β−ピペリジノエチル)ア
ニリン、4−アミノ−N,N−(エチル,β−モルホリ
ノエチル)アニリン、3−メチル−4−アミノ−N,N
−(エチル,β−モルホリノエチル)アニリン、4−ア
ミノ−N,N−(エチル,β−アセチルアミノエチル)
アニリン、4−アミノ−N−(β−メトキシエチル)ア
ニリン、3−メチル−4−アミノ−N,N−(エチル,
β−アセチルアミノエチル)アニリン、4−アミノ−N
,N−(エチル,β−メシルアミノエチル)アニリン、
3−メチル−4−アミノ−N,N−(エチル,β−メシ
ルアミノエチル)アニリン、4−アミノ−N,N−(エ
チル,β−スルホエチル)アニリン、3−メチル−4−
アミノ−N,N−(エチル,β−スルホエチル)アニリ
ン、N−〔(4′−アミノ)フェニル〕モルホリン、N
−〔(4′−アミノ)フェニル〕ピペリジンをあげるこ
とができる。
【0016】これらの酸化染料前駆体は遊離塩基の形で
または塩酸塩、臭化水素酸塩または硫酸塩のような塩の
形で染色組成物中に導入することができる。
【0017】パラアミノフェノール化合物のうち、p−
アミノフェノール、2−メチル−4−アミノフェノール
、3−メチル−4−アミノフェノール、2−クロロ−4
−アミノフェノール、3−クロロ−4−アミノフェノー
ル、2,6−ジメチル−4−アミノフェノール、3,5
−ジメチル−4−アミノフェノール、2,3−ジメチル
−4−アミノフェノール、2−ヒドロキシメチル−4−
アミノフェノール、2−(β−ヒドロキシエチル)−4
−アミノフェノール、2−メトキシ−4−アミノフェノ
ール、3−メトキシ−4−アミノフェノール、2,5−
ジメチル−4−アミノフェノール、2−メトキシメチル
−4−アミノフェノールをあげることができる。
【0018】オルト型の酸化染料前駆体は、オルトアミ
ノフェノール例えば1−アミノ−2−ヒドロキシベンゼ
ン、6−メチル−1−ヒドロキシ−2−アミノベンゼン
、4−メチル−1−アミノ−2−ヒドロキシベンゼンお
よびオルトフェニレンジアミンのうちから選択する。
【0019】酸化剤は過酸化水素、過酸化尿素、アルカ
リ金属の臭酸塩、過酸塩、例えば過硼酸塩および過硫酸
塩のうちから選択するのが好ましい。過酸化水素が特に
好ましい。
【0020】本発明の組成物は式(I)のインドール誘
導体と酸化染料前駆体とを酸化するのに十分な量の沃化
物イオンも亜硝酸塩イオンも含有しない。
【0021】ケラチン繊維特に毛髪に適用する組成物の
pHは7より低い値をもち、また3〜6.9の範囲であ
るのが好ましい。このpHは、ケラチン繊維特にヒトの
毛髪の染色の分野において周知の酸性化剤例えば塩酸ま
たは燐酸のような無機酸、あるいは酒石酸またはくえん
酸のようなカルボン酸のごとき有機酸の使用により調整
する。
【0022】式(I)の化合物は組成物の全重量に対し
て望ましくは0.01〜3.5重量%の割合で、ケラチ
ン繊維に適用する組成物中に存在する。
【0023】ケラチン繊維の染色において適用する上記
に規定する組成物は、式(I)の複素環カップラーに加
えて、メタジフェノール、メタアミノフェノール、メタ
フェニレンジアミン、メタN−アシルアミノフェノール
、メタウレイドフェノール、メタカルボアルコキシアミ
ノフェノールα−ナフトール;ジケトン化合物およびピ
ラゾロンのように活性メチレン基をもつカップラーのよ
うにそれ自体知られている他のカップラーも含有してよ
い。
【0024】式(I)のカップラーに加えて使用できる
カップラーとして2,4−ジヒドロキシフェノキシエタ
ノール、2,4−ジヒドロキシアニソール、メタアミノ
フェノールレゾルシン、レゾルシンのモノメチルエーテ
ル、2−メチルレゾルシン、ピロカテコール、2−メチ
ル−5−N−(β−ヒドロキシエチル)アミノフェノー
ル、2−メチル−5−N−(β−メシルアミノエチル)
アミノフェノール、6−ヒドロキシベンゾモルホリン、
2,4−ジアミノアニソール、2,4−ジアミノフェノ
キシエタノール、6−アミノベンゾモルホリン、〔2−
N−(β−ヒドルキシエチル)アミノ−4−アミノ〕−
フェノキシエタノール、2−アミノ−4−N−(β−ヒ
ドロキシエチル)アミノアニソール、(2,4−ジアミ
ノ)フェニル−β,γ−ジヒドロキシプロピルエーテル
、2,4−ジアミノフェノキシエチルアミン、1,3−
ジメトキシ−2,4−ジアミノベンゼン、2−メチル−
5−アミノフェノール、2,6−ジメチル−3−アミノ
フェノール、3,4−メチレンジオキシフェノール、3
,4−メチレンジオキシアニリンおよびこれらの塩をあ
げることができる。
【0025】本発明の染色組成物は、ベンゼン、アゾ、
アントラキノン系列のニトロ誘導体、トリフェニルメタ
ンおよびその誘導体、キサンテンまたはアジン染料のよ
うな直接染料も含有してよい。この組成物は迅速酸化染
料もまた含有してよい。
【0026】この組成物は陰イオン、陽イオン、非イオ
ン、両性界面活性剤またはこれらの混合物も含有してよ
い。
【0027】これらの界面活性剤としてアルキルベンゼ
ンスルホネート、アルキルナフタレンスルホネート、脂
肪族アルコールのサルフェート、エーテルサルフェート
およびスルホネート、第4級アンモニウム塩例えばトリ
メチルセチルアンモニウムの臭化物、セチルピリジニウ
ムの臭化物、必要に応じてオキシエチレン化した脂肪酸
のエタノールアミド、ポリオキシエチレン化した酸、ア
ルコールまたはアミン、ポリグリセロール化アルコール
、ポリオキシエチレン化またはポリグリセロール化アル
キルフェノール、ならびにポリオキシエチレン化アルキ
ルサルフェートをあげることができる。
【0028】染色組成物は一般に水性であるが、水に十
分に溶解しない化合物を溶解化するための有機溶媒も含
有してよい。この溶媒のうち、エタノールおよびイソプ
ロパノールのようなC2 〜C4 低級アルカノール、
グリセロール、グリコールまたはそのエーテル、例えば
ブトキシ−2エタノール、エチレングリコール、プロピ
レングリコール、ジエチレングリコールのモノエチルエ
ーテルおよびモノメチルエーテル、プロピレングリコー
ルのモノエチルエーテルおよびモノメチルエーテルなら
びに芳香族アルコール例えばベンジルアルコールまたは
フェノキシエタノールあるいはこれらの溶媒の混合物を
例としてあげることができる。
【0029】毛髪に適用する組成物は、アルギン酸ナト
リウム、アラビアゴム、メチルセルロース、ヒドロキシ
エチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒ
ドロキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
スのようなセルロース誘導体、必要に応じて架橋したア
クリル酸ポリマー、キサンタンガムのうちから特に選択
する増粘剤も含有してよい。ベントナイトのような無機
増粘剤も使用できる。
【0030】本組成物は、亜硫酸ナトリウム、チオグリ
コール酸、重亜硫酸ナトリウム、アスコルビン酸および
ハイドロキノンのうちから特に選択する酸化防止剤、な
らびに組成物をヒトのケラチン繊維の染色のために使用
する場合に化粧品として許容できる他の補助剤例えば浸
透剤、金属イオン封鎖剤、保存剤、緩衝剤、香料なども
含有してよい。
【0031】毛髪に適用する組成物は、液体、クリーム
、ゲルのような種々の形または毛髪の染色を行うのに適
当な他のあらゆる形をとってよい。組成物は推進剤の存
在下でエアロゾル容器内に包装できる。
【0032】本発明は上記に規定する方法において直ち
に使用できる組成物をまたその目的とする。
【0033】好ましい態様の一つに従う場合、染色に適
する媒体中に上記に規定する式(I)に相当するカップ
ラーと酸化染料前駆体とを含有する成分(A)の形の組
成物と上記に規定したごとき酸化剤を含有する成分(B
)の形の組成物とを別個な形で保存し、かつ混合物を上
記に示したごとくケラチン繊維に適用するのに先立って
上記の組成物をその場で混合する予備的段階を包含する
【0034】ケラチン繊維に適用する組成物は、10%
から90%の成分(A)を、90%から10%の、酸化
剤を含有する成分(B)と混合することによって得る。
【0035】本発明は、成分の一つが上記に規定した成
分(A)からなり、他の一つがやはり上記に規定した成
分(B)からなる少くとも二つの成分から染色剤がなり
、成分(A)および成分(B)が、90%から10%の
成分(A)と10%から90%の成分(B)とを混合し
た後に得られる組成物のpHが7より低くなるようなp
Hをもつことを実質的な特徴とする、ケラチン繊維特に
毛髪の染色剤も目的とする。成分(A)は式(I)のイ
ンドール誘導体および酸化染料前駆体を酸化するのに十
分な量の沃化物イオンも亜硝酸塩も含有しない。
【0036】この実施態様においては、少くとも式(I
)のカップラーと酸化染料前駆体とを含む成分(A)は
3〜10.5のpHを有してよく、またケラチン繊維の
染色に通常用いるアルカリ性化剤、例えばアンモニア、
アルカリ炭酸塩、モノ−、ジ−およびトリエタノールア
ミンのようなアルカノールアミンならびにこれらの混合
物または典型的な酸性化剤例えば塩酸または燐酸のよう
な無機酸あるいは酒石酸またはクエン酸のようなカルボ
ン酸のごとき有機酸を使用して所定のpH値に調整する
ことができる。
【0037】この組成物は上記に記載した種々の他の補
助剤特にすでに上記した式(I)に相当する4−ヒドロ
キシインドール誘導体カップラーを含有してよい。
【0038】パラおよび(または)オルト型の酸化染料
前駆体とカップラーとの全体は、成分(A)の全重量に
対して望ましくは0.05〜7重量%の割合で存在する
。式(I)の化合物の濃度は成分(A)の全重量に対し
て0.01〜4重量%の範囲で変化してよい。
【0039】界面活性剤は0.1〜55重量%の割合で
成分(A)中に存在する。媒体が水の他に溶媒を含有す
る場合、溶媒は成分(A)の全重量に対して0.5〜4
0重量%、特に5〜30重量%の割合で存在する。増粘
剤は0.1〜5重量%特に0.2〜3重量%の割合で存
在するのが好ましい。上記した酸化防止剤は成分(A)
の全重量に対して0.02〜1.5重量%の割合で成分
(A)中に存在するのが好ましい。
【0040】上記に規定するごとき酸化剤を含有する成
分(B)は7より低いpHをもつ。このpHは最低値1
を有してよく、また1.5〜3.5であるのが好ましい
。この成分(B)は成分(A)に対して用いるのと同じ
種類の酸性化剤によって酸性化できる。成分(B)は多
少とも増粘した液体、乳液またはゲルの形をとってよい
【0041】二つの成分をもつこの染色剤は、区画部の
一つに成分(A)が入っており、かつ第2の区画部に成
分(B)が入っている、複数の区画部をもつ染色用具ま
たはキットあるいは複数の区画部をもつ他のあらゆる包
装物中に包装されてよく、これらの用具は、本発明者の
米国特許第4,823,985号明細書中に記載の染色
用具のように、所望の混合物を毛髪に適用することので
きる手段を具備してよい。
【0042】本発明はまた、ケラチン繊維を酸性媒体中
で染色するために、酸化染料前駆体と組合わせて式(I
)に相当する4−ヒドロキシインドール誘導体をカップ
ラーとして使用することも目的とする。
【0043】本発明に従うに、染色方法は得られる混合
物を毛髪に適用し、混合物を3〜40分間放置し、次い
で毛髪をリンスしかつ必要ならシャンプーを行うことか
らなる。
【0044】本発明に従う場合、繊維上でその場におい
て形成される混合物が上記したように7より低いpHを
もつように、式(I)のカップラー、酸化染料前駆体お
よび酸化剤を含有する組成物を別々に適用することもで
きる。
【0045】
【実施例】以下の諸例は限定的な性格を何らもつことな
く本発明を例解するためのものである。
【0046】例1から6 90%が白髪である灰色の毛髪に、染色組成物(A)と
酸化組成物(B)とのその場でつくった混合物を適用す
ることによって洗毛を行う。この混合物は以下の表に示
すpHをもつ。この混合物を30分間作用させ、次いで
毛髪をリンスし、シャンプーを行なう。乾燥の後、毛髪
は下記諸表の下部に記す色に染まる。
【0047】
【表1】
【0048】
【表2】
【0049】例  7 染色組成物: ・2,5−ジアミノニトロベンゼン         
                     0.3g
・4−ヒドロキシ5−エトキシインドール      
                  0.3g・パラ
フェニレンジアミン                
                      0.4
g・1−メチル−2−ヒドロキシ−4−アミノベンゼン
              0.1g・有効成分28
%にて発売のエチレンオキサイド2モ  ルをもつナト
リウムラウリルエーテルサルフェート      有効
成分4.2g・エチレンオキサイド9モルでオキシエチ
レン化した  ノニルフェノール          
                         
         1.0g・エチレングリコールのモ
ノブチルエーテル                 
     9.5g・有効成分35%のメタ重亜硫酸ナ
トリウム            有効成分0.45g
・モノエタノールアミン              
              pHを8.4とする量・
金属イオン封鎖剤                 
                         
  十分な量・水                 
                         
  全体を100gとする量酸化組成物つまり燐酸によ
ってpHを1.3に調整した20容強度の過酸化水素と
の等重量混合物。混合物のpHは6.3である。この混
合物をパーマネントをかけた灰白の毛髪に30分間適用
する。リンスおよびシャンプーの後、毛髪は赤味がかっ
た灰白色を帯びた栗色に染まる。
【0050】例  8 染色組成物 ・4−ヒドロキシ−5−メチルインドール      
                0.45g・2,6
−ジメチル−1,4−ジアミノベンゼン,2HCl  
    0.64g・染色支持剤 ・モノエタノールアミン              
              pHを8.9とする量・
水                        
                    全体を10
0gとする量酸化組成物燐酸によってpHを1.2に調
整した20容強度の過酸化水素溶液。染色組成物と酸化
組成物との等重量混合物を適用することにより、90%
が白髪である灰色の毛髪の染色を行う。混合物のpHは
6.4である。30分間放置の後、毛髪をリンスし、シ
ャンプー洗浄し、再度リンスし次いで乾燥する。毛髪は
虹色がかった紫色に染まる。
【0051】                          
     染色支持剤1・ヘンケル社によってSINN
OPAL  NP4の名で  発売のエチレンオキサイ
ド4モルをもつノニルフェノ  ール        
                         
                     25.5
g・ヘンケル社によってSINNOPAL  NP9の
名で  発売のエチレンオキサイド9モルをもつノニル
フェノ  ール                  
                         
           17.5g・エチレングリコー
ルのモノエチルエーテル              
        7.0g・プロピレングリコール  
                         
           10.5g・ジプロピレングリ
コール                      
                0.5g・エチルア
ルコール                     
                       2.
0g・リバー社によってSACTIPON  2  O
M  29  の名で有効成分28%にて発売のモノエ
タノールアミンの  ラウリルエーテルサルフェート 
                       有効
成分4.2g・有効成分28%のナトリウムアルキルエ
ーテルサルフェー  ト              
                         
           有効成分0.8g・有効成分3
5%のメタ重亜硫酸ナトリウムの水溶液    有効成
分0.45g・酢酸ナトリウム           
                         
          0.8g・酸化防止剤、金属イオ
ン封鎖剤                     
           十分な量
【0052】

Claims (28)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】  染色に適する媒体中に、少くとも一つ
    の式: 【化1】 (式中、R1 は水素原子、C1 〜C4 アルキル基
    を表わし、同じであるか異なるR2 およびR3 は水
    素原子、C1 〜C4 アルキル基、カルボキシル基ま
    たはアルコキシカルボニル基を表わし、Xは水素原子、
    C1 〜C4 アルキル基、C1 〜C18アルコキシ
    基、ハロゲン原子、アセチルアミノ基を表わし、X、R
    1 、R2 、R3 基の少くとも一つは水素原子と異
    なる)に相当するカップラーおよびその塩、 ・少くとも一つの酸化染料前駆体、 ・少くとも一つの酸化剤 を含有し、pHが7より低い組成物をケラチン繊維特に
    毛髪のようなヒトのケラチン繊維に適用することを特徴
    とする、ケラチン繊維の染色方法。
  2. 【請求項2】  式(I)の化合物を、アルキル基がメ
    チル、エチルを表わし、アルコキシカルボニル基がメト
    キシまたはエトキシカルボニルである、請求項1記載の
    染色方法。
  3. 【請求項3】  式(I)の化合物を、4−ヒドロキシ
    −5−メトキシインドール、4−ヒドロキシ−2−エト
    キシカルボニル5−エトキシインドール、4−ヒドロキ
    シ−2−メチル−5−エトキシインドール、4−ヒドロ
    キシ−7−メトキシ−2,3−ジメチルインドール、4
    −ヒドロキシ−5−メチルインドール、4−ヒドロキシ
    −5−エトキシインドール、4−ヒドロキシ−1−メチ
    ル−5−エトキシインドールのうちから選択する、請求
    項2記載の染色方法。
  4. 【請求項4】  酸化染料前駆体を、パラフェニレンジ
    アミン、パラ−アミノフェノール、パラ複素環前駆体の
    うちから選択する、請求項1から3のいづれか1項に記
    載の染色方法。
  5. 【請求項5】  パラフェニレンジアミンを式:【化2
    】 (式中、同じであるか異なるR4 、R5 およびR6
     は水素またはハロゲン原子、炭素原子1〜4個をもつ
    アルキル基、炭素原子1〜4個をもつアルコキシ基を表
    わし、同じであるか異なるR7 およびR8 は、水素
    原子、アルキル、ヒドロキシアルキル、アルコキシアル
    キル、カルバミルアルキル、メシルアミノアルキル、ア
    セチルアミノアルキル、ウレイドアルキル、カルボアル
    コキシアミノアルキル、ピペリジノアルキル、モルホリ
    ノアルキルを表わし、これらのアルキルまたはアルコキ
    シは炭素原子1〜4個を有し、あるいはR7 およびR
    8 はそれらが結合する窒素原子とともにピペリジノま
    たはモルホリノ複素環を形成するが、ただしR7 およ
    びR8 が水素原子を表わさない場合、R4 またはR
    6 は水素原子を表わす)に相当する化合物およびその
    塩のうちから選択する請求項4記載の染色方法。
  6. 【請求項6】  式(II)の化合物を、遊離塩基また
    は塩の形のp−フェニレンジアミン、2−メチル−p−
    フェニレンジアミン、メトキシパラフェニレンジアミン
    、クロロパラフェニレンジアミン、2,6−ジメチルパ
    ラフェニレンジアミン、2,3−ジメチルパラフェニレ
    ンジアミン、2,5−ジメチルパラフェニレンジアミン
    、2−メチル−5−メトキシパラフェニレンジアミン、
    2,6−ジメチル−5−メトキシパラフェニレンジアミ
    ン、N,N−ジメチルパラフェニレンジアミン、3−メ
    チル−4−アミノ−N,N−ジエチルアニリン、N,N
    −ジ−(β−ヒドロキシエチル)パラフェニレンジアミ
    ン、3−メチル−4−アミノ−N,N−ジ−(β−ヒド
    ロキシエチル)アニリン、3−クロロ−4−アミノ−N
    ,N−ジ−(β−ヒドロキシエチル)アニリン、4−ア
    ミノ−N,N−(エチル,カルバミルメチル)アニリン
    、3−メチル−4−アミノ−N,N−(エチル,カルバ
    ミルメチル)アニリン、4−アミノ−N,N−(エチル
    ,β−ピペリジノエチル)アニリン、3−メチル−4−
    アミノ−N,N−(エチル,β−ピペリジノエチル)ア
    ニリン、4−アミノ−N,N−(エチル,β−モルホリ
    ノエチル)アニリン、3−メチル−4−アミノ−N,N
    −(エチル,β−モルホリノエチル)アニリン、4−ア
    ミノ−N,N−(エチル,β−アセチルアミノエチル)
    アニリン、4−アミノ−N−(β−メトキシエチル)ア
    ニリン、3−メチル−4−アミノ−N,N−(エチル,
    β−アセチルアミノエチル)アニリン、4−アミノ−N
    ,N−(エチル,β−メシルアミノエチル)アニリン、
    3−メチル−4−アミノ−N,N−(エチル,β−メシ
    ルアミノエチル)アニリン、4−アミノ−N,N−(エ
    チル,β−スルホエチル)アニリン、3−メチル−4−
    アミノ−N,N−(エチル,β−スルホエチル)アニリ
    ン、N−〔(4′−アミノ)フェニル〕モルホリン、N
    −〔(4′−アミノ)フェニル〕ピペリジンのうちから
    選択する、請求項4または5に記載の染色方法。
  7. 【請求項7】  p−アミノフェノール化合物をp−ア
    ミノフェノール、2−メチル−4−アミノフェノール、
    3−メチル−4−アミノフェノール、2−クロロ−4−
    アミノフェノール、3−クロロ−4−アミノフェノール
    、2,6−ジメチル−4−アミノフェノール、3,5−
    ジメチル−4−アミノフェノール、2,3−ジメチル−
    4−アミノフェノール、2−ヒドロキシメチル−4−ア
    ミノフェノール、2−(β−ヒドロキシエチル)−4−
    アミノフェノール、2−メトキシ−4−アミノフェノー
    ル、3−メトキシ−4−アミノフェノール、2,5−ジ
    メチル−4−アミノフェノール、2−メトキシメチル−
    4−アミノフェノールのうちから選択する、請求項4ま
    たは5に記載の染色方法。
  8. 【請求項8】  酸化染料前駆体が、オルト−アミノフ
    ェノールおよびオルト−フェニレンジアミンのうちから
    選択するオルト型の酸化染料前駆体である、請求項1か
    ら3のいづれか1項に記載の染色方法。
  9. 【請求項9】  酸化剤を過酸化水素、過酸化尿素、ア
    ルカリ金属の臭素酸塩、過酸塩のうちから選択する、請
    求項1から8のいづれか1項に記載の染色方法。
  10. 【請求項10】  ケラチン繊維に適用する組成物のp
    Hが3〜6.9である、請求項1から9のいづれか1項
    に記載の染色方法。
  11. 【請求項11】  ケラチン繊維を染色するのに使用す
    る組成物が、式(I)の4−ヒドロキシインドール族の
    複素環カップラーに加えて、メタジフェノール、メタア
    ミノフェノール、メタフェニレンジアミン、メタN−ア
    シルアミノフェノール、メタウレイドフェノール、メタ
    カルボアルコキシアミノフェノール、α−ナフトール;
    ジケトン化合物およびピラゾロンのうちから選択する活
    性メチレン基をもつカップラーのうちから選択する他の
    カップラーも含有する、請求項1から10のいづれか1
    項に記載の染色方法。
  12. 【請求項12】  カップラーを、2,4−ジヒドロキ
    シフェノキシエタノール、2,4−ジヒドロキシアニソ
    ール、メタアミノフェノール、レゾルシン、レゾルシン
    のモノメチルエーテル、2−メチルレゾルシン、ピロカ
    テコール、2−メチル−5−N−(β−ヒドロキシエチ
    ル)アミノフェノール、2−メチル−5−N−(β−メ
    シルアミノエチル)アミノフェノール、6−ヒドロキシ
    ベンゾモルホリン、2,4−ジアミノアニソール、2,
    4−ジアミノフェノキシエタノール、6−アミノベンゾ
    モルホリン、〔2−N−(β−ヒドロキシエチル)アミ
    ノ−4−アミノ〕−フェノキシエタノール、2−アミノ
    −4−N−(β−ヒドロキシエチル)アミノアニソール
    、(2,4−ジアミノ)フェニル−β,γ−ジヒドロキ
    シプロピルエーテル、2,4−ジアミノフェノキシエチ
    ルアミン、1,3−ジメトキシ−2,4−ジアミノベン
    ゼン、2−メチル−5−アミノフェノール、2,6−ジ
    メチル−3−アミノフェノール、3,4−メチレンジオ
    キシフェノール、3,4−メチレンジオキシアニリンお
    よびこれらの塩のうちから選択する、請求項10記載の
    染色方法。
  13. 【請求項13】  組成物は直接染料および(または)
    迅速酸化染料を含有する、請求項1から12のいづれか
    1項に記載の染色方法。
  14. 【請求項14】  組成物は、陰イオン、陽イオン、非
    イオン、両性界面活性剤またはこれらの混合物;増粘剤
    、酸化防止剤および(または)化粧品として許容可能な
    他のあらゆる補助剤を含有する、請求項1から13のい
    づれか1項に記載の染色方法。
  15. 【請求項15】  染色に適する媒体は、水、または水
    とC2 〜C4 低級アルカノール、グリセロール、グ
    リコール、グリコールエーテル、芳香族アルコールまた
    はこれらの混合物のうちから選択する溶媒との混合物か
    らなる、請求項1から14のいづれか1項に記載の染色
    方法。
  16. 【請求項16】  少くとも二つの成分、すなわち染色
    に適する媒体中に請求項1から3のいづれか1項に記載
    のごとき式(I)に相当するインドールカップラーと請
    求項1および4から8のいづれか1項に記載する酸化染
    料前駆体とを含有する組成物からなる成分(A)および
    染色に適する媒体中に酸化剤を含有する組成物からなる
    成分(B)を含有する染色剤であって、成分(A)およ
    び(B)が、90%から10%の成分(A)と10%か
    ら90%の成分(B)とを混合した後に得られる組成物
    のpHが7より低くなるようなpHをもつことを特徴と
    する、ケラチン繊維特に毛髪の染色剤。
  17. 【請求項17】  成分(A)は3〜10.5のpHを
    もつ請求項16記載の染色剤。
  18. 【請求項18】  成分(A)は、パラおよび(または
    )オルト型の酸化染料前駆体およびカップラーを成分(
    A)の全重量に対して0.05〜7重量%の割合で含有
    する、請求項16又は17に記載の染色剤。
  19. 【請求項19】  式(I)の化合物の濃度は成分(A
    )の全重量に対して0.01〜4重量%である、請求項
    16から18のいづれか1項に記載の染色剤。
  20. 【請求項20】  成分(A)は、0.1〜55重量%
    の割合の界面活性剤、0.5〜40重量%の割合の水以
    外の溶媒、0.1〜5重量%の割合の増粘剤、0.02
    〜1.5重量%の割合の酸化防止剤および(または)化
    粧品として許容できる他のあらゆる補助剤を含有する、
    請求項16から19のいづれか1項に記載の染色剤。
  21. 【請求項21】  成分(B)は7より低く、最低値が
    1であるpHをもつ、請求項16から20のいづれか1
    項に記載の染色剤。
  22. 【請求項22】  請求項16から21のいづれか1項
    に記載の染色剤を保存しておき、かつ適用に先立って、
    7より低いpHをもつ組成物を得るように10%から9
    0%の成分(A)と90%から10%の成分(B)とを
    混合することからなる第1段階を含みかつこの混合物を
    調製の直後にケラチン繊維特に毛髪に適用することを特
    徴とする、ケラチン繊維の染色方法。
  23. 【請求項23】  請求項16から20のいづれか1項
    に記載する成分(A)が入った第1の区画部と請求項1
    6から21のいづれか1項に記載する成分(B)が入っ
    た第2の区画部との少くとも二つの区画部を包含するこ
    とを特徴とする、複数の区画部をもつ染毛用具またはキ
    ット。
  24. 【請求項24】  成分(A)と成分(B)との所望の
    混合物を毛髪に適用することのできる手段を具備する請
    求項23記載の染毛用具。
  25. 【請求項25】  組成物を毛髪に適用して3〜40分
    放置し、毛髪をリンスしかつ必要ならば改めてリンスす
    る前にシャンプーしかつ乾燥する、請求項1から15の
    いづれか1項に記載の染色方法。
  26. 【請求項26】  ケラチン繊維を酸性媒体中で染色す
    るために、酸化染料前駆体と組合わせて式(I)に相当
    する4−ヒドロキシインドールの誘導体をカップラーと
    して使用すること。
  27. 【請求項27】  請求項1から15に記載のいづれか
    1項の染色方法において直ちに使用することのできるケ
    ラチン繊維の染色組成物。
  28. 【請求項28】  組成物の全重量に対して0.01〜
    3.5重量%の割合の式(I)の化合物を含有する請求
    項27記載の染色組成物。
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