JPH04230395A - アルコキシシランにおけるハライド汚染の軽減 - Google Patents
アルコキシシランにおけるハライド汚染の軽減Info
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
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- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/20—Purification, separation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】
【発明の背景】１．発明の分野
本発明はアルコキシシラン中の酸性ハライド汚染、特に
アミノアルコキシシラン中のクロリド汚染の量を減少さ
せる方法を目的とする。
アミノアルコキシシラン中のクロリド汚染の量を減少さ
せる方法を目的とする。
【０００２】２．関連文献の説明
シリルエ−テルとも言われるシリルエステル、すなわち
アルコキシ又はアリ−ルオキシ置換基を有する有機シラ
ンは典型的に有機シリルハライド（ハロシラン）をアル
コ−ル又はフェノ−ルと、ある場合には副生成物である
酸性ハライドを中性化するための酸性受容体の存在下で
反応させることにより製造する。アミノアルコキシシラ
ンは、式（ＲＯ）ｎＲ’３−ｎＳｉＲ”Ｘ、ここでＸは
ハライドであり、ｎは１から３の数である、のアルコキ
シアルキルシリルハライドを第１アミン（Ｒ”’ＮＨ２
）又は第２アミン（Ｒ””２ＮＨ）と反応させることに
より簡便に製造することができる。Ｒ，Ｒ’，Ｒ”，Ｒ
”’及びＲ””は、飽和又は不飽和脂肪族炭化水素ラジ
カル、又は芳香族ラジカルを含む多種類の有機ラジカル
のいずれであることもできる。この場合も酸性ハライド
が反応の副生成物として生成される。
アルコキシ又はアリ−ルオキシ置換基を有する有機シラ
ンは典型的に有機シリルハライド（ハロシラン）をアル
コ−ル又はフェノ−ルと、ある場合には副生成物である
酸性ハライドを中性化するための酸性受容体の存在下で
反応させることにより製造する。アミノアルコキシシラ
ンは、式（ＲＯ）ｎＲ’３−ｎＳｉＲ”Ｘ、ここでＸは
ハライドであり、ｎは１から３の数である、のアルコキ
シアルキルシリルハライドを第１アミン（Ｒ”’ＮＨ２
）又は第２アミン（Ｒ””２ＮＨ）と反応させることに
より簡便に製造することができる。Ｒ，Ｒ’，Ｒ”，Ｒ
”’及びＲ””は、飽和又は不飽和脂肪族炭化水素ラジ
カル、又は芳香族ラジカルを含む多種類の有機ラジカル
のいずれであることもできる。この場合も酸性ハライド
が反応の副生成物として生成される。
【０００３】このような系において副生成物酸性ハライ
ドからのハライド（例えばクロリド）汚染は、特に生成
物がアミノシランの場合、一般的に塩酸である副生成酸
の１部が生成するアミノシランのアミノ部分により中和
されるのが避けられないので、普遍的な問題である。こ
のシラン生成物のハライド汚染は腐食の可能性を含む多
種の理由から望ましくない。
ドからのハライド（例えばクロリド）汚染は、特に生成
物がアミノシランの場合、一般的に塩酸である副生成酸
の１部が生成するアミノシランのアミノ部分により中和
されるのが避けられないので、普遍的な問題である。こ
のシラン生成物のハライド汚染は腐食の可能性を含む多
種の理由から望ましくない。
【０００４】過去においては、一般的アルコキシシラン
、及び特にアミノ置換シランの酸性ハライド汚染は、金
属アルコキシド、例えばナトリウムアルコキシドなどの
強塩基を用いた反応後処理によって制御していた。アル
カリ金属水酸化物などの通常使用される無機アルカリ性
中和剤の多くは、中和反応で水が生成され加水分解機構
によりシラン生成物の分解を助長するので、特にアルコ
キシシランの場合使用できない。過去においてある有機
シランの中和に用いられてきた重炭酸ナトリウムの場合
も同様である。副生成物となる水は、特に高分子量のア
ルコキシシランの場合シランのゲル化を起こすので困難
な問題である。
、及び特にアミノ置換シランの酸性ハライド汚染は、金
属アルコキシド、例えばナトリウムアルコキシドなどの
強塩基を用いた反応後処理によって制御していた。アル
カリ金属水酸化物などの通常使用される無機アルカリ性
中和剤の多くは、中和反応で水が生成され加水分解機構
によりシラン生成物の分解を助長するので、特にアルコ
キシシランの場合使用できない。過去においてある有機
シランの中和に用いられてきた重炭酸ナトリウムの場合
も同様である。副生成物となる水は、特に高分子量のア
ルコキシシランの場合シランのゲル化を起こすので困難
な問題である。
【０００５】不運なことに、シラン生成物の質も金属ア
ルコキシドの添加の量により悪影響を受ける。金属アル
コキシドの添加量が不十分な場合、シラン生成物中に望
ましくない多量のハライドが残留する。他方、少過剰の
金属アルコキシドが添加された場合でさえアルコキシシ
ラン生成物、特にアミン置換基を有する生成物において
許容できない程の不可逆な着色を起こす。このような着
色は過剰の塩基の存在下におけるアミンの酸化によると
思われる。
ルコキシドの添加の量により悪影響を受ける。金属アル
コキシドの添加量が不十分な場合、シラン生成物中に望
ましくない多量のハライドが残留する。他方、少過剰の
金属アルコキシドが添加された場合でさえアルコキシシ
ラン生成物、特にアミン置換基を有する生成物において
許容できない程の不可逆な着色を起こす。このような着
色は過剰の塩基の存在下におけるアミンの酸化によると
思われる。
【０００６】アルコキシシラン、及び特にアミノ置換ア
ルコキシシランは洗濯用添加物、及びコ−キング配合物
などの多種類の用途で、ならびに無機及び有機表面のカ
ップリング剤、例えばガラス繊維のカップリング剤とし
て使用される。通常これらのシラン生成物は非常に淡色
である。従って生成物の強い着色はこれらの用途と対立
する重大な問題である。
ルコキシシランは洗濯用添加物、及びコ−キング配合物
などの多種類の用途で、ならびに無機及び有機表面のカ
ップリング剤、例えばガラス繊維のカップリング剤とし
て使用される。通常これらのシラン生成物は非常に淡色
である。従って生成物の強い着色はこれらの用途と対立
する重大な問題である。
【０００７】上記の観点から、ハライドの除去に金属ア
ルコキシドを使用する場合は中和の正確な終点を得るた
めに多大な注意をはらわなければならない。工業の関係
においてはこれほどの注意をはらうことは非常に不便で
あり、問題である。従って金属アルコキシ中和の利用は
非常に時間の浪費を伴い、しばしば不経済な再作業、例
えば蒸留、又は極端な場合過中和生成物の除去が必要と
なる。
ルコキシドを使用する場合は中和の正確な終点を得るた
めに多大な注意をはらわなければならない。工業の関係
においてはこれほどの注意をはらうことは非常に不便で
あり、問題である。従って金属アルコキシ中和の利用は
非常に時間の浪費を伴い、しばしば不経済な再作業、例
えば蒸留、又は極端な場合過中和生成物の除去が必要と
なる。
【０００８】本発明は先行法に起こる着色反応を本質的
に避けるアルコキシシラン、特にアミノ官能基化アルコ
キシシランの中和のための新規方法を目的とする。
に避けるアルコキシシラン、特にアミノ官能基化アルコ
キシシランの中和のための新規方法を目的とする。
【０００９】
【発明についての説明】本発明はアルコキシシラン、特
にアミノアルコキシシラン中の酸性ハライドの量を減少
させ、シランの酸化的分解を避ける方法を目的とする。 そのような酸化的分解はシラン中の許容できない着色を
起こす。
にアミノアルコキシシラン中の酸性ハライドの量を減少
させ、シランの酸化的分解を避ける方法を目的とする。 そのような酸化的分解はシラン中の許容できない着色を
起こす。
【００１０】本発明に従い、酸性ハライド汚染を含むア
ルコキシシランを、中和反応でプロトンを受容した時に
副生成物として水を形成しない酸のアルカリ金属又はア
ルカリ土類金属塩と接触させる。シランをアルコキシシ
ラン中の酸性ハライドの量に対して過剰モル量の塩と接
触させるのが好ましい。一般に１００−２００％過剰モ
ルで十分である。本発明で使用する塩を形成する適した
酸は解離定数（Ｋａ）が約１０−１５以上の酸である。 塩を形成する酸の解離定数は１０−１２から１０−２で
あることが好ましく、塩は解離定数が１０−９から１０
−４の弱酸から形成するのが最も好ましい。酸の解離定
数は水溶液中で同業者に周知の方法を用いて決定する。 通常用いる酸の解離定数を表にした値は多くの資料から
得ることができる。例えばＭａｓｔｅｒｏｎ ａｎｄ
Ｓｌｏｗｉｎｓｋｉ，Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｐｒｉ
ｎｃｉｐａｌｓ，第４版，（１９７７），４６０頁、及
びＨｅｎｄｒｉｃｋｓｏｎ等，Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈ
ｅｍｉｓｔｒｙ，第３版，（１９７０），１３２頁及び
３０４−３０７頁を参照。
ルコキシシランを、中和反応でプロトンを受容した時に
副生成物として水を形成しない酸のアルカリ金属又はア
ルカリ土類金属塩と接触させる。シランをアルコキシシ
ラン中の酸性ハライドの量に対して過剰モル量の塩と接
触させるのが好ましい。一般に１００−２００％過剰モ
ルで十分である。本発明で使用する塩を形成する適した
酸は解離定数（Ｋａ）が約１０−１５以上の酸である。 塩を形成する酸の解離定数は１０−１２から１０−２で
あることが好ましく、塩は解離定数が１０−９から１０
−４の弱酸から形成するのが最も好ましい。酸の解離定
数は水溶液中で同業者に周知の方法を用いて決定する。 通常用いる酸の解離定数を表にした値は多くの資料から
得ることができる。例えばＭａｓｔｅｒｏｎ ａｎｄ
Ｓｌｏｗｉｎｓｋｉ，Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｐｒｉ
ｎｃｉｐａｌｓ，第４版，（１９７７），４６０頁、及
びＨｅｎｄｒｉｃｋｓｏｎ等，Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈ
ｅｍｉｓｔｒｙ，第３版，（１９７０），１３２頁及び
３０４−３０７頁を参照。
【００１１】本方法の特に有利な具体化において、ハラ
イド汚染アルコキシシランを最初にシラン中の酸性ハラ
イドの量に対して当モル量以下の金属アルコキシドで処
理する。選択的なこの具体化は、アルカリ金属又はアル
カリ土類金属塩で処理する前に酸性ハライドの主要部分
をより強力なアルカリ性の金属アルコキシドで中和する
という利点がある。
イド汚染アルコキシシランを最初にシラン中の酸性ハラ
イドの量に対して当モル量以下の金属アルコキシドで処
理する。選択的なこの具体化は、アルカリ金属又はアル
カリ土類金属塩で処理する前に酸性ハライドの主要部分
をより強力なアルカリ性の金属アルコキシドで中和する
という利点がある。
【００１２】本発明は多種類のアルコキシシラン中の酸
性ハライド汚染の除去又はその量を減少させるのに有用
であるが、特にアミノアルコキシシランの処理に有用で
ある。シランの例にはビニルトリメトキシシラン、ビニ
ルトリエトキシシラン、クロロプロピルトリメトキシシ
ラン、オクチルトリエトキシシラン、Ｎ−（β−アミノ
メチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ
−［（β−アミノエチル）−Ｎ’−ビス（トリメトキシ
シリルプロピル）アミン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプ
ロピルトリメトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−γ−ア
ミノプロピルトリメトキシシランなどが含まれる。
性ハライド汚染の除去又はその量を減少させるのに有用
であるが、特にアミノアルコキシシランの処理に有用で
ある。シランの例にはビニルトリメトキシシラン、ビニ
ルトリエトキシシラン、クロロプロピルトリメトキシシ
ラン、オクチルトリエトキシシラン、Ｎ−（β−アミノ
メチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ
−［（β−アミノエチル）−Ｎ’−ビス（トリメトキシ
シリルプロピル）アミン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプ
ロピルトリメトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−γ−ア
ミノプロピルトリメトキシシランなどが含まれる。
【００１３】下文で“塩基性塩”と呼ぶ、本発明に有用
なアルカリ金属又はアルカリ土類金属塩を形成するのに
適した酸には酢酸、安息香酸、プロピオン酸、リン酸、
硫酸、亜硫酸、蟻酸、酪酸、ほう酸、コハク酸、グルタ
ル酸、アジピン酸などが含まれる。α，β不飽和酸を用
いた時に起こる重合反応のような望ましくない副反応を
シラン中で起こす酸を用いてはならない。適した塩基性
塩には酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、プロピオ
ン酸ナトリウム、リン酸水素二ナトウリム、亜硫酸ナト
リウム、リン酸三ナトリウム、酪酸ナトリウム、バレリ
ン酸ナトリウム、ポリアクリル酸ナトリウム、蟻酸ナト
リウム、コハク酸ナトリウム及びコハク酸二ナトリウム
、グルタル酸ナトリウム及びグルタル酸二ナトリウム、
アジピン酸ナトリウム及びアジピン酸二ナトリウム、酒
石酸二ナトリウム、メタほう酸ナトリウム、オルトほう
酸ナトリウム、硫酸ナトリウム、ならびに対応するリチ
ウム、カリウム、及びルビジウム塩及びマグネシウム、
カルシウム、ストロンチウム、及びバリウム塩が含まれ
る。これらの塩はすべて解離定数（Ｋａ）が約１０−１
５以上である共役酸から直接生成する。
なアルカリ金属又はアルカリ土類金属塩を形成するのに
適した酸には酢酸、安息香酸、プロピオン酸、リン酸、
硫酸、亜硫酸、蟻酸、酪酸、ほう酸、コハク酸、グルタ
ル酸、アジピン酸などが含まれる。α，β不飽和酸を用
いた時に起こる重合反応のような望ましくない副反応を
シラン中で起こす酸を用いてはならない。適した塩基性
塩には酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、プロピオ
ン酸ナトリウム、リン酸水素二ナトウリム、亜硫酸ナト
リウム、リン酸三ナトリウム、酪酸ナトリウム、バレリ
ン酸ナトリウム、ポリアクリル酸ナトリウム、蟻酸ナト
リウム、コハク酸ナトリウム及びコハク酸二ナトリウム
、グルタル酸ナトリウム及びグルタル酸二ナトリウム、
アジピン酸ナトリウム及びアジピン酸二ナトリウム、酒
石酸二ナトリウム、メタほう酸ナトリウム、オルトほう
酸ナトリウム、硫酸ナトリウム、ならびに対応するリチ
ウム、カリウム、及びルビジウム塩及びマグネシウム、
カルシウム、ストロンチウム、及びバリウム塩が含まれ
る。これらの塩はすべて解離定数（Ｋａ）が約１０−１
５以上である共役酸から直接生成する。
【００１４】特に好ましい塩基性塩はアルカリ金属及び
アルカリ土類金属酢酸塩及びプロピオン酸塩である。酢
酸ナトリウム、及びプロピオン酸ナトリウムが特に好ま
しい。
アルカリ土類金属酢酸塩及びプロピオン酸塩である。酢
酸ナトリウム、及びプロピオン酸ナトリウムが特に好ま
しい。
【００１５】本発明において特に適した塩であるために
、塩基性塩は無水の形態で使用しなければならず、シラ
ン中の酸性クロリドの中和は副生成物として水を形成し
てはならない。言い換えれば、アルコキシシランと塩基
性塩の接触は実質的に無水条件下で行わなければならな
い。
、塩基性塩は無水の形態で使用しなければならず、シラ
ン中の酸性クロリドの中和は副生成物として水を形成し
てはならない。言い換えれば、アルコキシシランと塩基
性塩の接触は実質的に無水条件下で行わなければならな
い。
【００１６】アルコキシシランの処理は、残留酸性ハラ
イドと塩が確実に接触するように十分撹拌しながら単に
塩基性塩をシランに加えることにより行うことができる
。塩は固体、好ましくは顆粒の形態で、又はシランと相
溶性の有機溶媒中のスラリとして加えることができる。 アルカノ−ル、例えばメタノ−ルを含む極性有機溶媒が
有用であることが多い。アルコキシシランを塩基性塩の
固定層で濾過することにより中和を行うことも可能であ
る。本発明を広い範囲で実行する場合、塩基性塩とアル
コキシシランの接触のためのどんな方法も使用すること
ができる。アルコキシシラン中における塩基性塩と酸性
ハライド汚染物との反応により中和生成物として塩基性
塩の共役酸、及びアルカリ金属又はアルカリ土類金属ハ
ライドが生成する。
イドと塩が確実に接触するように十分撹拌しながら単に
塩基性塩をシランに加えることにより行うことができる
。塩は固体、好ましくは顆粒の形態で、又はシランと相
溶性の有機溶媒中のスラリとして加えることができる。 アルカノ−ル、例えばメタノ−ルを含む極性有機溶媒が
有用であることが多い。アルコキシシランを塩基性塩の
固定層で濾過することにより中和を行うことも可能であ
る。本発明を広い範囲で実行する場合、塩基性塩とアル
コキシシランの接触のためのどんな方法も使用すること
ができる。アルコキシシラン中における塩基性塩と酸性
ハライド汚染物との反応により中和生成物として塩基性
塩の共役酸、及びアルカリ金属又はアルカリ土類金属ハ
ライドが生成する。
【００１７】酸性ハライドの中和の結果、酸性ハライド
汚染が単に他の汚染源により除去されるのを防ぐため、
不溶性アルカリ金属又はアルカリ土類金属ハライド塩と
共に、塩基性塩は酸性ハライドの酸性プロトンと反応し
て不溶性酸又は揮発性酸を形成しなければならない。こ
れらの生成物は、例えば固体として濾過により、又は揮
発によりアルコキシシランから除去するのが好ましい。 遠心などを含むどんな固体／液体分離法も使用できるが
、固体の除去は単純な濾過により行うのが最も良い。 固体中和生成物の最大析出（例えば結晶化）を促進する
ためにシランは濾過の前に冷却するのが好ましい。
汚染が単に他の汚染源により除去されるのを防ぐため、
不溶性アルカリ金属又はアルカリ土類金属ハライド塩と
共に、塩基性塩は酸性ハライドの酸性プロトンと反応し
て不溶性酸又は揮発性酸を形成しなければならない。こ
れらの生成物は、例えば固体として濾過により、又は揮
発によりアルコキシシランから除去するのが好ましい。 遠心などを含むどんな固体／液体分離法も使用できるが
、固体の除去は単純な濾過により行うのが最も良い。 固体中和生成物の最大析出（例えば結晶化）を促進する
ためにシランは濾過の前に冷却するのが好ましい。
【００１８】低温、例えば２５℃などの周囲温度近辺で
アルコキシシランに難溶性であるが高温でより高い溶解
度を示す塩基性塩が好ましい。本文で使用する限り、“
難溶性”という言葉はアルコキシシラン１００ｇ当たり
約１ｇ以下、好ましくは１００ｇ当たり約０．５ｇ以下
、最も好ましくは１００ｇ当たり約０．１ｇ以下の溶解
度として定義する。このようにして塩基性塩の過剰残留
分は濾過により、中和酸性ハライドと共に固体としてア
ルコキシシランから容易に除去することができる。
アルコキシシランに難溶性であるが高温でより高い溶解
度を示す塩基性塩が好ましい。本文で使用する限り、“
難溶性”という言葉はアルコキシシラン１００ｇ当たり
約１ｇ以下、好ましくは１００ｇ当たり約０．５ｇ以下
、最も好ましくは１００ｇ当たり約０．１ｇ以下の溶解
度として定義する。このようにして塩基性塩の過剰残留
分は濾過により、中和酸性ハライドと共に固体としてア
ルコキシシランから容易に除去することができる。
【００１９】アルコキシシラン及び塩基性塩を接触させ
る温度は厳密ではない。塩基性塩を固体としてアルコキ
シシランに加える場合、塩のシランへの最高溶解を容易
にするため少なくとも約１００℃という高温で接触させ
るのが好ましい。もちろんシラン生成物の熱分解を起こ
す極端な温度は避けなければならない。塩基性塩を例え
ば（真正）アルカノ−ルなどの極性溶媒中のスラリとし
てシランに加える場合、より低い処理温度が良いことが
わかる。キャリヤ−溶媒として選択するアルカノ−ルは
アルコキシシランとのエステル交換により生成物の分解
を起こしてはならない。
る温度は厳密ではない。塩基性塩を固体としてアルコキ
シシランに加える場合、塩のシランへの最高溶解を容易
にするため少なくとも約１００℃という高温で接触させ
るのが好ましい。もちろんシラン生成物の熱分解を起こ
す極端な温度は避けなければならない。塩基性塩を例え
ば（真正）アルカノ−ルなどの極性溶媒中のスラリとし
てシランに加える場合、より低い処理温度が良いことが
わかる。キャリヤ−溶媒として選択するアルカノ−ルは
アルコキシシランとのエステル交換により生成物の分解
を起こしてはならない。
【００２０】シラン及び塩基性塩は、例えばアルコキシ
シラン中の酸性ハライド汚染の量を減少させるのに十分
な時間混合することにより接触させる。処理時間は処理
温度にいくらか依存するが、例えば混合などによる接触
は通常少なくとも約２時間続けるべきである。２４時間
以上の接触時間は必要でない。
シラン中の酸性ハライド汚染の量を減少させるのに十分
な時間混合することにより接触させる。処理時間は処理
温度にいくらか依存するが、例えば混合などによる接触
は通常少なくとも約２時間続けるべきである。２４時間
以上の接触時間は必要でない。
【００２１】処理した、すなわち中和したアルコキシシ
ランから他の低沸点汚染物、例えば中和過程で加えられ
る、又は生成する可能性のあるメタノ−ルなどを除去す
ることも必要である。中和反応が揮発性酸の副生成物を
生成する場合、それもこの時点で除去することができる
。これは固体／液体分離、例えばハライド塩の濾過など
の前に、アルコキシシランを真空中、約１００℃の温度
で低沸点汚染物を除去するのに十分な時間加熱するなど
の真空蒸留、又はストリッピング段階により行うのが好
ましい。しかし本発明の多様な実行においては、そのよ
うな処理を固体／液体分離の後に行うこともできる。
ランから他の低沸点汚染物、例えば中和過程で加えられ
る、又は生成する可能性のあるメタノ−ルなどを除去す
ることも必要である。中和反応が揮発性酸の副生成物を
生成する場合、それもこの時点で除去することができる
。これは固体／液体分離、例えばハライド塩の濾過など
の前に、アルコキシシランを真空中、約１００℃の温度
で低沸点汚染物を除去するのに十分な時間加熱するなど
の真空蒸留、又はストリッピング段階により行うのが好
ましい。しかし本発明の多様な実行においては、そのよ
うな処理を固体／液体分離の後に行うこともできる。
【００２２】アルカリ金属又はアルカリ土類金属塩はア
ルコキシシラン中の酸性ハライドの適した中和を行うが
、おそらくその緩衝効果のためにシランの過剰中和は問
題ではないことが見いだされた。従って過剰中和により
アルコキシシランが、金属アルコキシドを用いた場合に
起こる酸化及びそれに伴う着色反応に対して過敏になる
ことがない。
ルコキシシラン中の酸性ハライドの適した中和を行うが
、おそらくその緩衝効果のためにシランの過剰中和は問
題ではないことが見いだされた。従って過剰中和により
アルコキシシランが、金属アルコキシドを用いた場合に
起こる酸化及びそれに伴う着色反応に対して過敏になる
ことがない。
【００２３】特に有用な具体化において、アルカリ金属
又はアルカリ土類金属塩を用いた中和を、金属アルコキ
シドなどのより強い塩基による酸性ハライド汚染の部分
的中和と協同させて行う。ナトリウムメトキシドが特に
有用な強塩基である。塩基性塩の場合と同様に強塩基は
中和反応の副生成物として水を形成してはならない。金
属アルコキシドなどの添加塩基はアルコキシシランの酸
性ハライド含有量の約８０−９０モル％までを中和する
のに必要な量に制限するべきである。このようにして過
剰中和及びそれに伴う酸化的分解を避ける。金属アルコ
キシド及び塩基性塩を同時に加えるか、又は金属アルコ
キシドを最初にアルコキシシランに加え、その後塩基性
塩を加えても中和過程は同様に成功する。
又はアルカリ土類金属塩を用いた中和を、金属アルコキ
シドなどのより強い塩基による酸性ハライド汚染の部分
的中和と協同させて行う。ナトリウムメトキシドが特に
有用な強塩基である。塩基性塩の場合と同様に強塩基は
中和反応の副生成物として水を形成してはならない。金
属アルコキシドなどの添加塩基はアルコキシシランの酸
性ハライド含有量の約８０−９０モル％までを中和する
のに必要な量に制限するべきである。このようにして過
剰中和及びそれに伴う酸化的分解を避ける。金属アルコ
キシド及び塩基性塩を同時に加えるか、又は金属アルコ
キシドを最初にアルコキシシランに加え、その後塩基性
塩を加えても中和過程は同様に成功する。
【００２４】本発明はどのようなアルコキシシランのハ
ライド汚染の軽減にも使用することができるが、強塩基
素材の存在下で酸化的分解を非常に起こし易いアルコキ
シシランの処理に特に有用である。従って本発明は、そ
のような酸化的分解の結果重大な変色を起こすアミノ官
能基化アルコキシシランの処理に特に有用である。
ライド汚染の軽減にも使用することができるが、強塩基
素材の存在下で酸化的分解を非常に起こし易いアルコキ
シシランの処理に特に有用である。従って本発明は、そ
のような酸化的分解の結果重大な変色を起こすアミノ官
能基化アルコキシシランの処理に特に有用である。
【００２５】本発明を下記で実施例に言及しながらより
詳細に説明する。実施例中、部及びパ−セントは他に指
示がなければ重量による。
詳細に説明する。実施例中、部及びパ−セントは他に指
示がなければ重量による。
【００２６】
【実施例】実施例１
酸性クロリドを含む粗Ｎ−β−アミノエチル−Ｎ’−β
−アミノエチル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラ
ンをシラン中の酸クロリドの量に対してモル当量以下の
ナトリウムメトキシドを用いて中和した。ナトリウムメ
トキシドはメタノ−ル中の２５％溶液として加えた。最
初の濾過の後、処理シランは第１アミンヒドロクロリド
として測定して約０．２８％の可溶性クロリドを含んで
いた。その後数個の部分的中和シランの７５．０グラム
の試料を、残留酸クロリドの量に対して過剰モル量の３
種類のアルカリ金属塩でさらに処理し、周囲温度で１７
時間連続的に撹拌した。濾過後に処理シランに残留した
可溶性クロリドを表１に示す。濾過シランにつき２種類
のクロリド濃度を記録する。表の最初の記入値はシラン
の硝酸銀滴定に基づく。この測定値を原子吸光スペクト
ル分析により決定したシランの測定ナトリウム含有量に
基づいて調整し、２番目にこの調整値も記録する。調整
値は処理シランからの塩化ナトリウムの不完全な除去（
濾過）による。これらの塩の中で酢酸塩がこの試験にお
けるクロリド汚染物の最高除去能力を示した。
−アミノエチル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラ
ンをシラン中の酸クロリドの量に対してモル当量以下の
ナトリウムメトキシドを用いて中和した。ナトリウムメ
トキシドはメタノ−ル中の２５％溶液として加えた。最
初の濾過の後、処理シランは第１アミンヒドロクロリド
として測定して約０．２８％の可溶性クロリドを含んで
いた。その後数個の部分的中和シランの７５．０グラム
の試料を、残留酸クロリドの量に対して過剰モル量の３
種類のアルカリ金属塩でさらに処理し、周囲温度で１７
時間連続的に撹拌した。濾過後に処理シランに残留した
可溶性クロリドを表１に示す。濾過シランにつき２種類
のクロリド濃度を記録する。表の最初の記入値はシラン
の硝酸銀滴定に基づく。この測定値を原子吸光スペクト
ル分析により決定したシランの測定ナトリウム含有量に
基づいて調整し、２番目にこの調整値も記録する。調整
値は処理シランからの塩化ナトリウムの不完全な除去（
濾過）による。これらの塩の中で酢酸塩がこの試験にお
けるクロリド汚染物の最高除去能力を示した。
【００２７】
【表１】
表１
塩添加量 クロリド ナトリウム
調整クロリド塩 （
グラム） （ｐｐｍ） （ｐｐｍ） （
ｐｐｍ） Ｎａ３ＰＯ４ １．０９
３１１０ ３２１
２６１５Ｎａ２ＨＰＯ４ １．４２
３１５０ ２２３ ２
８０６ＮａＣ２Ｈ３Ｏ２ １．６４ ２０
００ ７３５ ８６
７実施例２ 添加アルカリ金属塩を含むシランを高温で２−３時間撹
拌することを除いて実施例１の中和法を繰り返した。表
２にナトリウムメトキシドを用いた最初の処理の後の残
留クロリド濃度（初期Ｃｌ）、及び各塩基性塩で処理し
た後の残留クロリド濃度（最終Ｃｌ）を記録する。十分
に処理したシランの調整クロリド値も記録する。高温の
使用によりクロリドの除去の程度が上がる。
表１
塩添加量 クロリド ナトリウム
調整クロリド塩 （
グラム） （ｐｐｍ） （ｐｐｍ） （
ｐｐｍ） Ｎａ３ＰＯ４ １．０９
３１１０ ３２１
２６１５Ｎａ２ＨＰＯ４ １．４２
３１５０ ２２３ ２
８０６ＮａＣ２Ｈ３Ｏ２ １．６４ ２０
００ ７３５ ８６
７実施例２ 添加アルカリ金属塩を含むシランを高温で２−３時間撹
拌することを除いて実施例１の中和法を繰り返した。表
２にナトリウムメトキシドを用いた最初の処理の後の残
留クロリド濃度（初期Ｃｌ）、及び各塩基性塩で処理し
た後の残留クロリド濃度（最終Ｃｌ）を記録する。十分
に処理したシランの調整クロリド値も記録する。高温の
使用によりクロリドの除去の程度が上がる。
【００２８】
【表２】
表２
ナトリ 最終
添加塩 温度 初
期Ｃｌ 最終Ｃｌ ウム 調整Ｃｌ塩
（グラム） ℃ （ｐｐｍ）
（ｐｐｍ） （ｐｐｍ） （ｐｐｍ）Ｎａ３Ｐ
Ｏ４ １．０９ ９６ ２６１５
１２３０ ２９０ ７８３Ｎａ２ＨＰＯ４
１．４２ １００ ２８０６ ３１００ ２
２３ ２７５６ＮａＣ２Ｈ３Ｏ２ １．６４
９９ ８６７ １４１０ ８６０
８５実施例３ ２６１６グラムの粗Ｎ’−β’−アミノエチル−β−ア
ミノエチル−γ−アミノプロピルトリメトキシシランを
最初に２５％ナトリウムメトキシド溶液を用い、その後
残留クロリドに対して過剰モル量の無水リン酸三ナトリ
ウムを用いて中和することにより実施例１を大規模で繰
り返した。シランは１００℃にて酸性塩で２−３時間処
理した。硝酸銀滴定により測定した最終クロリド濃度は
８００ｐｐｍであり、残留ナトリウムに関して調整する
と６９３ｐｐｍと記録された。
表２
ナトリ 最終
添加塩 温度 初
期Ｃｌ 最終Ｃｌ ウム 調整Ｃｌ塩
（グラム） ℃ （ｐｐｍ）
（ｐｐｍ） （ｐｐｍ） （ｐｐｍ）Ｎａ３Ｐ
Ｏ４ １．０９ ９６ ２６１５
１２３０ ２９０ ７８３Ｎａ２ＨＰＯ４
１．４２ １００ ２８０６ ３１００ ２
２３ ２７５６ＮａＣ２Ｈ３Ｏ２ １．６４
９９ ８６７ １４１０ ８６０
８５実施例３ ２６１６グラムの粗Ｎ’−β’−アミノエチル−β−ア
ミノエチル−γ−アミノプロピルトリメトキシシランを
最初に２５％ナトリウムメトキシド溶液を用い、その後
残留クロリドに対して過剰モル量の無水リン酸三ナトリ
ウムを用いて中和することにより実施例１を大規模で繰
り返した。シランは１００℃にて酸性塩で２−３時間処
理した。硝酸銀滴定により測定した最終クロリド濃度は
８００ｐｐｍであり、残留ナトリウムに関して調整する
と６９３ｐｐｍと記録された。
【００２９】実施例４
実施例１の部分的中和Ｎ’−β’−アミノエチル−β−
アミノエチル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン
の５０グラムの試料をさらにカリウム又はカルシウム塩
基性塩で処理し、１００℃にて３時間撹拌した。表３に
塩、その添加量、及び硝酸銀滴定で決定した処理シラン
のクロリド濃度を記す。上記の通り、測定したクロリド
分析値を原子吸光スペクトル分析で決定したナトリウム
に関して調整し、調整クロリド値を記録する。
アミノエチル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン
の５０グラムの試料をさらにカリウム又はカルシウム塩
基性塩で処理し、１００℃にて３時間撹拌した。表３に
塩、その添加量、及び硝酸銀滴定で決定した処理シラン
のクロリド濃度を記す。上記の通り、測定したクロリド
分析値を原子吸光スペクトル分析で決定したナトリウム
に関して調整し、調整クロリド値を記録する。
【００３０】
【表３】
表３
最終
ナトリウ 最終調整
添加塩 クロリド
ム クロリド塩
（グラム） （ｐｐｍ
） （ｐｐｍ） （ｐｐｍ）Ｋ２ＨＰＯ４
１．１６ ２８６０
１０１ ２７０４Ｃａ１０（ＯＨ）２（ＰＯ４
）６ ０．６７ ３０６０ １７
１ ２７９６実施例５ 多種類のナトリウム、カルシウム、及びカリウム塩を用
いて０．６７％の酸クロリド汚染を含む１１０グラムの
Ｎ−β−アミノエチル−γ−アミノプロピルトリメトキ
シシランの試料を処理した。塩−シラン混合物を数種類
の温度にて種々の時間撹拌し、濾過し、硝酸銀滴定によ
りクロリドを分析した。結果を表４に示す。
表３
最終
ナトリウ 最終調整
添加塩 クロリド
ム クロリド塩
（グラム） （ｐｐｍ
） （ｐｐｍ） （ｐｐｍ）Ｋ２ＨＰＯ４
１．１６ ２８６０
１０１ ２７０４Ｃａ１０（ＯＨ）２（ＰＯ４
）６ ０．６７ ３０６０ １７
１ ２７９６実施例５ 多種類のナトリウム、カルシウム、及びカリウム塩を用
いて０．６７％の酸クロリド汚染を含む１１０グラムの
Ｎ−β−アミノエチル−γ−アミノプロピルトリメトキ
シシランの試料を処理した。塩−シラン混合物を数種類
の温度にて種々の時間撹拌し、濾過し、硝酸銀滴定によ
りクロリドを分析した。結果を表４に示す。
【００３１】
【表４】
表４
添加塩
接触 温度 最終クロリド塩
（グラム
） 時間 （℃） （ｐｐｍ）ＮａＣ
２Ｈ３Ｏ２ ３．
２８ 〃 室温 ２２１０
Ｎａ２ＨＰＯ４
３．０ 〃 室温
６０８０ＮａＨ２ＰＯ４
５．１２ 〃 室温
６４１０ＮａＣ２Ｈ３Ｏ２
１．６４ 〃
６５ ７５０ＮａＣ２Ｈ３Ｏ２
３．３ 〃
６５ ４２０Ｎａ２ＨＰＯ４
３．０
〃 ６５ ６６７０ＮａＨ２Ｐ
Ｏ ５．１
〃 ６５ ６３７０Ｎ
ａ３ＰＯ４
２．３ 〃 ６５
３１２０Ｎａ２ＳＯ３
２．３ 〃 ６
５ ２８６０Ｃａ１０（ＯＨ）２（ＰＯ４）６
２．０ ６時間 ６５
６４１０Ｋ２ＨＰＯ４
３．５ 〃
６５ ４０１０ＫＨ２ＰＯ４
５．５ 〃
６５ ５３２０実施例６ クロリド濃度が０．６０３％の粗Ｎ−β−アミノエチル
−γ−アミノプロピルトリメトキシシランの試料１１０
グラムに、数種のナトリウム塩を過剰モル量で加えた。 塩−シラン混合物を１００℃で１時間撹拌した。最終ク
ロリド濃度を表５に記録する。
表４
添加塩
接触 温度 最終クロリド塩
（グラム
） 時間 （℃） （ｐｐｍ）ＮａＣ
２Ｈ３Ｏ２ ３．
２８ 〃 室温 ２２１０
Ｎａ２ＨＰＯ４
３．０ 〃 室温
６０８０ＮａＨ２ＰＯ４
５．１２ 〃 室温
６４１０ＮａＣ２Ｈ３Ｏ２
１．６４ 〃
６５ ７５０ＮａＣ２Ｈ３Ｏ２
３．３ 〃
６５ ４２０Ｎａ２ＨＰＯ４
３．０
〃 ６５ ６６７０ＮａＨ２Ｐ
Ｏ ５．１
〃 ６５ ６３７０Ｎ
ａ３ＰＯ４
２．３ 〃 ６５
３１２０Ｎａ２ＳＯ３
２．３ 〃 ６
５ ２８６０Ｃａ１０（ＯＨ）２（ＰＯ４）６
２．０ ６時間 ６５
６４１０Ｋ２ＨＰＯ４
３．５ 〃
６５ ４０１０ＫＨ２ＰＯ４
５．５ 〃
６５ ５３２０実施例６ クロリド濃度が０．６０３％の粗Ｎ−β−アミノエチル
−γ−アミノプロピルトリメトキシシランの試料１１０
グラムに、数種のナトリウム塩を過剰モル量で加えた。 塩−シラン混合物を１００℃で１時間撹拌した。最終ク
ロリド濃度を表５に記録する。
【００３２】
【表５】
表５塩
添加塩（グラム） 最終クロリド
（ｐｐｍ）（ＮａＰＯ４）ｘＮａ２Ｏ
５．０ ５３４０ＮａＣ２
Ｈ３Ｏ２ ５．０
１０６ＮａＣＯＯＨ
５．０
１０６Ｎａ２Ｓ２Ｏ３
５．０
２７５０実施例７ 酸性クロリド汚染が０．６７％のＮ−β−アミノエチル
−γ−アミノプロピルトリメトキシシランの試料１１０
グラムに、５グラムの酢酸ナトリウムを加えた。塩−シ
ラン混合物を１００℃にて１時間撹拌した。濾過後、硝
酸銀滴定により測定したシランの残留クロリド濃度は４
６０ｐｐｍであった。
表５塩
添加塩（グラム） 最終クロリド
（ｐｐｍ）（ＮａＰＯ４）ｘＮａ２Ｏ
５．０ ５３４０ＮａＣ２
Ｈ３Ｏ２ ５．０
１０６ＮａＣＯＯＨ
５．０
１０６Ｎａ２Ｓ２Ｏ３
５．０
２７５０実施例７ 酸性クロリド汚染が０．６７％のＮ−β−アミノエチル
−γ−アミノプロピルトリメトキシシランの試料１１０
グラムに、５グラムの酢酸ナトリウムを加えた。塩−シ
ラン混合物を１００℃にて１時間撹拌した。濾過後、硝
酸銀滴定により測定したシランの残留クロリド濃度は４
６０ｐｐｍであった。
【００３３】実施例８
初期クロリド濃度が約０．６％の１１０グラムのＮ−β
−アミノエチル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラ
ンの数個の試料を酢酸ナトリウム及びメタノ−ルの組み
合わせを用いて処理した。試料を数時間高温に加熱した
。１実験において、試料生成物に酢酸ナトリウムを加え
る前にそれを“湿潤する”ために０．５グラムのメタノ
−ルを用い、他の実験ではメタノ−ル及び酢酸ナトリウ
ムを同時に、しかし別々にシランに加えた。濾過後、処
理シランを硝酸銀滴定によりクロリドに関して分析し、
原子吸光スペクトル分析によりナトリウムに関して分析
した。表６に記録する最終クロリド濃度は測定ナトリウ
ム含有量に関して調整する。
−アミノエチル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラ
ンの数個の試料を酢酸ナトリウム及びメタノ−ルの組み
合わせを用いて処理した。試料を数時間高温に加熱した
。１実験において、試料生成物に酢酸ナトリウムを加え
る前にそれを“湿潤する”ために０．５グラムのメタノ
−ルを用い、他の実験ではメタノ−ル及び酢酸ナトリウ
ムを同時に、しかし別々にシランに加えた。濾過後、処
理シランを硝酸銀滴定によりクロリドに関して分析し、
原子吸光スペクトル分析によりナトリウムに関して分析
した。表６に記録する最終クロリド濃度は測定ナトリウ
ム含有量に関して調整する。
【００３４】
【表６】
表６
添加塩 添加ＭｅＯＨ 時間 温
度 調整最終Ｃｌ塩
（グラム） （グラム） （時間）
（℃） （ｐｐｍ）ＮａＣ２Ｈ３Ｏ２
３．３ １５．０ ６
６５ １１１０ＮａＣ２Ｈ３Ｏ２
３．３ １５．０ ６
１００ ９０ＮａＣ２Ｈ３
Ｏ２ ５．０ １５．０
６ １００ ４０ＮａＣ
２Ｈ３Ｏ２ ５．０ ０．５
１ １００ ２００
ＮａＣ２Ｈ３Ｏ２ ５．０
０．０ １ １００
４６０実施例９ ０．６０３％の酸クロリド汚染を含む粗Ｎ−β−アミノ
エチル−γ−アミノプロピルトリメトキシシランの２２
０グラムの試料を、ナトリウムメトキシドを２５％メタ
ノ−ル溶液として加えて部分的に中和し、その後過剰モ
ル量の酢酸ナトリウムで処理した。処理シランを真空蒸
留してメタノ−ルを除去した。濾過後、中和シランを硝
酸銀滴定及び原子吸光スペクトル分析を用いてそれぞれ
クロリド及びナトリウムに関して分析した。調整残留ク
ロリド量を表７に記録する。
表６
添加塩 添加ＭｅＯＨ 時間 温
度 調整最終Ｃｌ塩
（グラム） （グラム） （時間）
（℃） （ｐｐｍ）ＮａＣ２Ｈ３Ｏ２
３．３ １５．０ ６
６５ １１１０ＮａＣ２Ｈ３Ｏ２
３．３ １５．０ ６
１００ ９０ＮａＣ２Ｈ３
Ｏ２ ５．０ １５．０
６ １００ ４０ＮａＣ
２Ｈ３Ｏ２ ５．０ ０．５
１ １００ ２００
ＮａＣ２Ｈ３Ｏ２ ５．０
０．０ １ １００
４６０実施例９ ０．６０３％の酸クロリド汚染を含む粗Ｎ−β−アミノ
エチル−γ−アミノプロピルトリメトキシシランの２２
０グラムの試料を、ナトリウムメトキシドを２５％メタ
ノ−ル溶液として加えて部分的に中和し、その後過剰モ
ル量の酢酸ナトリウムで処理した。処理シランを真空蒸
留してメタノ−ルを除去した。濾過後、中和シランを硝
酸銀滴定及び原子吸光スペクトル分析を用いてそれぞれ
クロリド及びナトリウムに関して分析した。調整残留ク
ロリド量を表７に記録する。
【００３５】
【表７】
表７添加塩（グラム） 添加ＮａＯＭｅ溶液
（グラム） 調整クロリド（ｐｐｍ） ５．０
５．０
７ ２．５
７．５
８実施例１０ ２０８０グラムのアミノシランの試料を用いて実施例９
の方法を繰り返した。シランは順に７０グラムのナトリ
ウムメトキシド溶液、及び２０グラムの酢酸ナトリウム
で処理した。真空ストリッピング、及び濾過の後加熱シ
ランの調整クロリド含有量は２ｐｐｍであった。
表７添加塩（グラム） 添加ＮａＯＭｅ溶液
（グラム） 調整クロリド（ｐｐｍ） ５．０
５．０
７ ２．５
７．５
８実施例１０ ２０８０グラムのアミノシランの試料を用いて実施例９
の方法を繰り返した。シランは順に７０グラムのナトリ
ウムメトキシド溶液、及び２０グラムの酢酸ナトリウム
で処理した。真空ストリッピング、及び濾過の後加熱シ
ランの調整クロリド含有量は２ｐｐｍであった。
【００３６】実施例１１
０．７１６％の酸クロリド濃度の粗Ｎ−β−アミノエチ
ル−γ−アミノプロピルトリメトキシシランの数種の２
５０グラム試料をナトリウムメトキシド（メタノ−ル中
のナトリウムメトキシドの２５％溶液として添加）、及
び過剰の酢酸ナトリウムを用いて部分的に中和した。ナ
トリウムメトキシド及び酢酸ナトリウムは同時にシラン
に加えた。真空ストリッピング及び濾過の後、処理シラ
ン試料を硝酸銀滴定及び原子吸光スペクトル分析を用い
てそれぞれクロリド及びナトリウムに関して分析した。 最終クロリド濃度を調整値として表８に記録する。
ル−γ−アミノプロピルトリメトキシシランの数種の２
５０グラム試料をナトリウムメトキシド（メタノ−ル中
のナトリウムメトキシドの２５％溶液として添加）、及
び過剰の酢酸ナトリウムを用いて部分的に中和した。ナ
トリウムメトキシド及び酢酸ナトリウムは同時にシラン
に加えた。真空ストリッピング及び濾過の後、処理シラ
ン試料を硝酸銀滴定及び原子吸光スペクトル分析を用い
てそれぞれクロリド及びナトリウムに関して分析した。 最終クロリド濃度を調整値として表８に記録する。
【００３７】
【表８】
表８添加塩（グラム） 添加ＮａＯＭｅ溶液（
グラム） 調整クロリド（ｐｐｍ） ２．５
８．６
７６ １．８４
９．１８
５４ ０．６０
９．７
６８ １．２３
９．７
３９ １．２３
９．７
２０ １．２３
９．７
１７ １．８５
９．７
７９ ０．６１
１０．２６
２４実施例１２ 酢酸ナトリウムの代わりに酢酸バリウム及びカリウムを
評価する以外、実施例１１を繰り返した。酢酸カリウム
及びバリウムはナトリウム塩の場合のように同時に加え
るのではなく、ナトリウムメトキシドで処理した後に加
えた。ナトリウムメトキシドの添加後の残留クロリド汚
染は０．０６８％であった。結果を表９に示す。上記の
通り、調整クロリド値を記録する。
表８添加塩（グラム） 添加ＮａＯＭｅ溶液（
グラム） 調整クロリド（ｐｐｍ） ２．５
８．６
７６ １．８４
９．１８
５４ ０．６０
９．７
６８ １．２３
９．７
３９ １．２３
９．７
２０ １．２３
９．７
１７ １．８５
９．７
７９ ０．６１
１０．２６
２４実施例１２ 酢酸ナトリウムの代わりに酢酸バリウム及びカリウムを
評価する以外、実施例１１を繰り返した。酢酸カリウム
及びバリウムはナトリウム塩の場合のように同時に加え
るのではなく、ナトリウムメトキシドで処理した後に加
えた。ナトリウムメトキシドの添加後の残留クロリド汚
染は０．０６８％であった。結果を表９に示す。上記の
通り、調整クロリド値を記録する。
【００３８】
【表９】
表９塩 添
加塩（グラム） 調整最終クロリド（ｐｐｍ
）ＫＣ２Ｈ３Ｏ２ １．４
１ １２Ｂａ
（Ｃ２Ｈ３Ｏ２） ２ １．８４
５０実施例１３ 約６００ｐｐｍの残留クロリドを含むクロロプロピルト
リメトキシシランの約２５０グラムの試料を、約１０５
℃にて１．０５グラムの酢酸ナトリウムと３時間接触さ
せた。冷却、及び濾過の後、シランの残留クロリド濃度
は約２０ｐｐｍであった。
表９塩 添
加塩（グラム） 調整最終クロリド（ｐｐｍ
）ＫＣ２Ｈ３Ｏ２ １．４
１ １２Ｂａ
（Ｃ２Ｈ３Ｏ２） ２ １．８４
５０実施例１３ 約６００ｐｐｍの残留クロリドを含むクロロプロピルト
リメトキシシランの約２５０グラムの試料を、約１０５
℃にて１．０５グラムの酢酸ナトリウムと３時間接触さ
せた。冷却、及び濾過の後、シランの残留クロリド濃度
は約２０ｐｐｍであった。
【００３９】実施例１４
クロリド残留度の低いビニルトリメトキシシランの試料
を中和の前に残留クロリド含有量を上げるためにビニル
トリクロロシランと混合した。得られた試料のクロリド
含有量は６５５ｐｐｍであった。約２２３グラムのクロ
リド汚染試料を約１０５℃にて１．０２グラムの酢酸ナ
トリウムと３時間接触させた。冷却、及び濾過の後、シ
ランの残留クロリド濃度は約２７ｐｐｍであった。
を中和の前に残留クロリド含有量を上げるためにビニル
トリクロロシランと混合した。得られた試料のクロリド
含有量は６５５ｐｐｍであった。約２２３グラムのクロ
リド汚染試料を約１０５℃にて１．０２グラムの酢酸ナ
トリウムと３時間接触させた。冷却、及び濾過の後、シ
ランの残留クロリド濃度は約２７ｐｐｍであった。
【００４０】ここに本発明のある特別な具体化を詳細に
記載したが、同業者は種々の修正が起こることが認識で
きるであろうし、そのような修正及び変化は本出願の範
囲、及び添付する特許請求の範囲の精神ならびに範囲に
含まれると理解するべきである。
記載したが、同業者は種々の修正が起こることが認識で
きるであろうし、そのような修正及び変化は本出願の範
囲、及び添付する特許請求の範囲の精神ならびに範囲に
含まれると理解するべきである。
【００４１】本発明の主たる特徴及び態様は以下の通り
である。
である。
【００４２】１．アルコキシシラン中の酸性ハライドの
量の軽減法において、該アルコキシシランを実質的に無
水条件下で、解離定数（Ｋａ）が約１０−１５以上であ
る酸のアルカリ金属又はアルカリ土類金属塩と接触させ
ることから成ることを特徴とする方法。
量の軽減法において、該アルコキシシランを実質的に無
水条件下で、解離定数（Ｋａ）が約１０−１５以上であ
る酸のアルカリ金属又はアルカリ土類金属塩と接触させ
ることから成ることを特徴とする方法。
【００４３】２．第１項に記載の方法において、該アル
コキシシランを、アルコキシシラン中の該酸性ハライド
の量に対して過剰モル量の該酸のアルカリ金属又はアル
カリ土類金属塩と接触させることを特徴とする方法。
コキシシランを、アルコキシシラン中の該酸性ハライド
の量に対して過剰モル量の該酸のアルカリ金属又はアル
カリ土類金属塩と接触させることを特徴とする方法。
【００４４】３．第２項に記載の方法において、該解離
定数が約１０−１２から１０−２であることを特徴とす
る方法。
定数が約１０−１２から１０−２であることを特徴とす
る方法。
【００４５】４．第２項に記載の方法において、該解離
定数が約１０−９から１０−４であることを特徴とする
方法。
定数が約１０−９から１０−４であることを特徴とする
方法。
【００４６】５．第３項に記載の方法において、該酸を
酢酸、安息香酸、プロピオン酸、リン酸、硫酸、亜硫酸
、蟻酸、酪酸、ほう酸、コハク酸、グルタル酸、及びア
ジピン酸から成る群より選ぶことを特徴とする方法。
酢酸、安息香酸、プロピオン酸、リン酸、硫酸、亜硫酸
、蟻酸、酪酸、ほう酸、コハク酸、グルタル酸、及びア
ジピン酸から成る群より選ぶことを特徴とする方法。
【００４７】６．第５項に記載の方法において、該酸が
酢酸、又はプロピオン酸であることを特徴とする方法。
酢酸、又はプロピオン酸であることを特徴とする方法。
【００４８】７．アルコキシシラン中の酸性ハライドの
量の軽減法において、最初に該シランを該アルコキシシ
ラン中の該酸性ハライドの量に対して等モル量以下のア
ルカリ金属又はアルカリ土類金属アルコキシドと接触さ
せ、その後該アルコキシシランを実質的に無水条件下で
、解離定数（Ｋａ）が約１０−１５以上である酸のアル
カリ金属又はアルカリ土類金属塩と接触させることから
成ることを特徴とする方法。
量の軽減法において、最初に該シランを該アルコキシシ
ラン中の該酸性ハライドの量に対して等モル量以下のア
ルカリ金属又はアルカリ土類金属アルコキシドと接触さ
せ、その後該アルコキシシランを実質的に無水条件下で
、解離定数（Ｋａ）が約１０−１５以上である酸のアル
カリ金属又はアルカリ土類金属塩と接触させることから
成ることを特徴とする方法。
【００４９】８．第７項に記載の方法において、該アル
カリ金属又はアルカリ土類金属アルコキシドを用いた最
初の該接触の後に該アルカリ金属又はアルカリ土類金属
塩を、アルコキシシラン中の残留酸性ハライドの量に対
して過剰モル量で加えることを特徴とする方法。
カリ金属又はアルカリ土類金属アルコキシドを用いた最
初の該接触の後に該アルカリ金属又はアルカリ土類金属
塩を、アルコキシシラン中の残留酸性ハライドの量に対
して過剰モル量で加えることを特徴とする方法。
【００５０】９．第８項に記載の方法において、該解離
定数が約１０−１２から１０−２であることを特徴とす
る方法。
定数が約１０−１２から１０−２であることを特徴とす
る方法。
【００５１】１０．第８項に記載の方法において、該解
離定数が約１０−９から１０−４であることを特徴とす
る方法。
離定数が約１０−９から１０−４であることを特徴とす
る方法。
【００５２】１１．第９項に記載の方法において、該酸
を酢酸、安息香酸、プロピオン酸、リン酸、硫酸、亜硫
酸、蟻酸、酪酸、ほう酸、コハク酸、グルタル酸、及び
アジピン酸から成る群より選ぶことを特徴とする方法。
を酢酸、安息香酸、プロピオン酸、リン酸、硫酸、亜硫
酸、蟻酸、酪酸、ほう酸、コハク酸、グルタル酸、及び
アジピン酸から成る群より選ぶことを特徴とする方法。
【００５３】１２．第１１項に記載の方法において、該
酸が酢酸、又はプロピオン酸であることを特徴とする方
法。
酸が酢酸、又はプロピオン酸であることを特徴とする方
法。
【００５４】１３．アルコキシシラン中の酸性ハライド
の量の軽減法において、該シランを実質的に無水条件下
で、アルカリ金属又はアルカリ土類金属アルコキシド、
及び解離定数（Ｋａ）が約１０−１５以上である酸のア
ルカリ金属又はアルカリ土類金属塩の組み合わせと接触
させることから成り、該組み合わせ中の該アルコキシド
の量が該アルコキシシラン中の該酸性ハライドの量に対
して等モル量以下であることを特徴とする方法。
の量の軽減法において、該シランを実質的に無水条件下
で、アルカリ金属又はアルカリ土類金属アルコキシド、
及び解離定数（Ｋａ）が約１０−１５以上である酸のア
ルカリ金属又はアルカリ土類金属塩の組み合わせと接触
させることから成り、該組み合わせ中の該アルコキシド
の量が該アルコキシシラン中の該酸性ハライドの量に対
して等モル量以下であることを特徴とする方法。
【００５５】１４．第１３項に記載の方法において、該
組み合わせが、組み合わせる該アルコキシドの量を考慮
した時、アルコキシシラン中の該酸性ハライドの量に対
して過剰モル量の該アルカリ金属又はアルカリ土類金属
塩を含むことを特徴とする方法。
組み合わせが、組み合わせる該アルコキシドの量を考慮
した時、アルコキシシラン中の該酸性ハライドの量に対
して過剰モル量の該アルカリ金属又はアルカリ土類金属
塩を含むことを特徴とする方法。
【００５６】１５．第１４項に記載の方法において、該
解離定数が約１０−１２から１０−２であることを特徴
とする方法。
解離定数が約１０−１２から１０−２であることを特徴
とする方法。
【００５７】１６．第１４項に記載の方法において、該
解離定数が約１０−９から１０−４であることを特徴と
する方法。
解離定数が約１０−９から１０−４であることを特徴と
する方法。
【００５８】１７．第１５項に記載の方法において、該
酸を酢酸、安息香酸、プロピオン酸、リン酸、硫酸、亜
硫酸、蟻酸、酪酸、ほう酸、コハク酸、グルタル酸、及
びアジピン酸から成る群より選ぶことを特徴とする方法
。
酸を酢酸、安息香酸、プロピオン酸、リン酸、硫酸、亜
硫酸、蟻酸、酪酸、ほう酸、コハク酸、グルタル酸、及
びアジピン酸から成る群より選ぶことを特徴とする方法
。
【００５９】１８．第１７項に記載の方法において、該
酸が酢酸、又はプロピオン酸であることを特徴とする方
法。
酸が酢酸、又はプロピオン酸であることを特徴とする方
法。
【００６０】１９．第２，３，４，５，６，８，９，１
０，１１，１２，１４，１５，１６，１７又は１８項に
記載の方法において、該アルコキシシランがアミノアル
コキシシランであることを特徴とする方法。
０，１１，１２，１４，１５，１６，１７又は１８項に
記載の方法において、該アルコキシシランがアミノアル
コキシシランであることを特徴とする方法。
【００６１】２０．第２，８又は１４項に記載の方法に
おいて、該塩が酢酸ナトリウム、又はプロピオン酸ナト
リウムであることを特徴とする方法。
おいて、該塩が酢酸ナトリウム、又はプロピオン酸ナト
リウムであることを特徴とする方法。
Claims (3)
- 【請求項１】 アルコキシシラン中の酸性ハライドの
量の軽減法において、該アルコキシシランを実質的に無
水条件下で、解離定数（Ｋａ）が約１０−１５以上であ
る酸のアルカリ金属又はアルカリ土類金属塩と接触させ
ることから成ることを特徴とする方法。 - 【請求項２】 アルコキシシラン中の酸性ハライドの
量の軽減法において、最初に該シランを該アルコキシシ
ラン中の該酸性ハライドの量に対して等モル量以下のア
ルカリ金属又はアルカリ土類金属アルコキシドと接触さ
せ、その後該アルコキシシランを実質的に無水条件下で
、解離定数（Ｋａ）が約１０−１５以上である酸のアル
カリ金属又はアルカリ土類金属塩と接触させることから
成ることを特徴とする方法。 - 【請求項３】 アルコキシシラン中の酸性ハライドの
量の軽減法において、該シランを実質的に無水条件下で
、アルカリ金属又はアルカリ土類金属アルコキシド、及
び解離定数（Ｋａ）が約１０−１５以上である酸のアル
カリ金属又はアルカリ土類金属塩の組み合わせと接触さ
せることから成り、該組み合わせ中の該アルコキシドの
量が該アルコキシシラン中の該酸性ハライドの量に対し
て等モル量以下であることを特徴とする方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US54859690A | 1990-07-05 | 1990-07-05 | |
| US548596 | 2006-10-11 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04230395A true JPH04230395A (ja) | 1992-08-19 |
| JP2554413B2 JP2554413B2 (ja) | 1996-11-13 |
Family
ID=24189559
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3189491A Expired - Fee Related JP2554413B2 (ja) | 1990-07-05 | 1991-07-04 | アルコキシシランにおけるハライド汚染の軽減 |
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| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0464819B1 (ja) |
| JP (1) | JP2554413B2 (ja) |
| KR (1) | KR970002329B1 (ja) |
| BR (1) | BR9102831A (ja) |
| CA (1) | CA2046209C (ja) |
| DE (1) | DE69116612T2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000128887A (ja) * | 1998-10-26 | 2000-05-09 | Degussa Huels Ag | アルコキシシランまたはアルコキシシラン主剤組成物中の残留ハロゲン含量を中和および減少する方法 |
| JP2009541314A (ja) * | 2006-06-20 | 2009-11-26 | ダウ・コーニング・コーポレイション | 低減されたハロゲン化物含有量を有するアルコキシシランの調製方法 |
| JP2020109067A (ja) * | 2019-01-07 | 2020-07-16 | 信越化学工業株式会社 | アミノ基含有有機ケイ素化合物の製造方法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5210254A (en) * | 1992-03-31 | 1993-05-11 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Acidic halide neutralization in alkoxysilanes |
| EP0702017B1 (de) * | 1994-09-14 | 2001-11-14 | Degussa AG | Verfahren zur Herstellung von chloridarmen bzw. chloridfreien aminofunktionellen Organosilanen |
| DE19516386A1 (de) * | 1995-05-04 | 1996-11-07 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur Herstellung von an chlorfunktionellen Organosilanen armen bzw. freien aminofunktionellen Organosilanen |
| DE10143568C2 (de) | 2001-09-05 | 2003-07-03 | Degussa | Verfahren zur Behandlung von Aminosilanverfärbungen |
| CN101942084B (zh) * | 2010-09-25 | 2012-01-25 | 浙江大学 | 用三氟甲磺酸稀土金属化合物催化合成聚四氢呋喃的方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1115052A (en) * | 1965-08-24 | 1968-05-22 | Owens Illinois Inc | Method of purifying monomeric precursors of organo-polysiloxanes |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62114992A (ja) * | 1985-11-14 | 1987-05-26 | Toray Silicone Co Ltd | アルコキシシランの精製方法 |
| US4732996A (en) * | 1987-02-10 | 1988-03-22 | Dow Corning Corporation | Treatment of alkoxysilanes |
| DE3708293A1 (de) * | 1987-03-14 | 1988-09-22 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von alkoxysilanen mit niedrigem gehalt an chlorverbindungen |
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1991
- 1991-07-04 KR KR1019910011289A patent/KR970002329B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1991-07-04 CA CA002046209A patent/CA2046209C/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-07-04 JP JP3189491A patent/JP2554413B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1991-07-04 EP EP91111120A patent/EP0464819B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-07-04 DE DE69116612T patent/DE69116612T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-07-04 BR BR919102831A patent/BR9102831A/pt not_active IP Right Cessation
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JP2009541314A (ja) * | 2006-06-20 | 2009-11-26 | ダウ・コーニング・コーポレイション | 低減されたハロゲン化物含有量を有するアルコキシシランの調製方法 |
| JP2020109067A (ja) * | 2019-01-07 | 2020-07-16 | 信越化学工業株式会社 | アミノ基含有有機ケイ素化合物の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0464819B1 (en) | 1996-01-24 |
| CA2046209A1 (en) | 1992-01-06 |
| JP2554413B2 (ja) | 1996-11-13 |
| EP0464819A1 (en) | 1992-01-08 |
| KR970002329B1 (ko) | 1997-03-03 |
| KR920002621A (ko) | 1992-02-28 |
| DE69116612T2 (de) | 1996-05-30 |
| BR9102831A (pt) | 1992-02-04 |
| DE69116612D1 (de) | 1996-03-07 |
| CA2046209C (en) | 1995-08-01 |
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