JPH04230745A - ハロゲン化銀感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー及び
白黒写真感光材料の処理方法に関するものであり、特に
少量の処理液で常に安定した処理の仕上りが得られる改
良された処理方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀写真感光材料（以下感材と
略す）は、露光後カラー感材では発色現像、脱銀、水洗
、安定等の工程により処理される。発色現像処理には発
色現像液、脱銀処理には漂白液、定着液、漂白定着液、
水洗には水道水、井戸水、化学処理、物理処理した水あ
るいはイオン交換水、蒸留水、安定処理には安定液がそ
れぞれ使用される。一方白黒感材では発色現像の代りに
白黒現像、定着、水洗によって処理される。各処理液は
通常２０〜５０℃に温調され、カラー及び白黒感材はこ
れらの処理液中に浸漬されて処理される。

【０００３】このような、感材の処理を商業的に実施す
るには、コスト及び人手作業の軽減、公害負荷の低減、
処理装置のコンパクトさ、更には商品価値の向上の為、
できるだけ少量の処理液で安定かつ、優れた処理性能を
得ることが要求される。安定した処理性能を得る為には
処理液組成が常に一定の範囲内に保たれることが必須で
あり、また優れた性能を得る為には十分な量の処理液に
ムラなく均一に浸漬される必要がある。

【０００４】従って、カラー感材処理の商業的処理には
カラー現像所における様に多量の処理液を貯留した処理
槽を有した自動現像機が使用され、一定量のカラー感材
を処理する毎に、処理液の疲労を補正する補充液を自動
的に補充して貯留処理液の組成が常に一定の範囲内に収
まるように設計されている。この様な連続補充システム
は、多量のカラー感材を毎日一定の範囲内の量処理する
場合には極めて良好な結果を得るが、カラー感材の処理
量に比例して補充を供給するシステムである為に相対的
にカラー感材の処理量が少ない時は現像処理に基づく液
組成成分の消費及び蓄積よりも水分の蒸発による処理液
の濃縮や、処理液組成成分の空気酸化、分解等による成
分変化が上回り、処理面積に基づく補充供給のみでは一
定範囲内の処理液組成を維持できず、従って安定かつ優
れた処理性能を得ることができない。

【０００５】最近は消費者の好みの多様化、即座にカラ
ープリントを得たいという要望、副業としてカラー処理
を行いたいなどの要望があり、カラー感材の処理では大
規模現像所での集中処理からミニラボによる分散型の少
量処理、更には少量かつ迅速処理に急速に移行しつつあ
り、特に後者での換算処理では上記連続補充システムの
欠点が大きな問題として顕在化しつつある。

【０００６】一方、白黒感材の処理でも同様な傾向が見
られ特に小型処理機による補充処理、更には小型迅速処
理機による補充処理時の閑散処理ではカラー処理と同様
に連続補充システムの欠点が問題化しつつある。

【０００７】上記問題の解決方法として１．例えば特開
昭５６−１０５４号、同５８−４４４３８号に記載され
た感材の処理量に応じて補充する補充液に加えて経時に
よる劣化分（例えば水の蒸発、成分の酸化、分解；経時
疲労）を補正する計２種の補充液を使い分ける方法、２
．特開昭６０−４８０４２号、同６０−１３３４５０号
に記載されたコントロールストリップスの処理の仕上り
を計測して補充量を自動設定する方法や３．処理量の少
ない時は例えば富士フィルム（社）製「富士リバイビン
グ液」の補正液の添加又は４．補充量の増量などが提案
されている。５．補正しきれない場合には全液を捨て新
液を入れ替える方法も採用されている。

【０００８】しかしながら、 １．は、２種の調液及びスペースを必要として調液作業
の増加、処理スペースの増加を招きかつ２種を補充する
為補充方法が繁雑になり、いつでも誰でも実用すること
は困難である。 ２．は、濃度測定器やその結果を補充量にフィードバッ
クさせる為のコンピューター及びそれを動かす為のソフ
トが必要となり非常に高価であり、どこでも誰でも実用
できる訳にはゆかない。 ３．は、更に薬品を必要とする外、いつどれだけ加える
かは或る程度の経験が必要であり誰でも実行できにくい
という問題がある。 ４．は、使用薬品が多くなりコスト上昇をひきおこす外
に、いつ、どれだけ加えるかに経験を要し誰でも実行で
きにくい。更に、十分な補正とはならなく、極度に閑散
処理になった場合には役立たないという問題がある。 ５．は、確実に誰でも実行できる方法であるが閑散処理
時常に全液交換を行っているとコスト的に見合わないと
いう問題がある。

【０００９】一方、閑散処理時の処理液成分の変化を少
くする方法として特開昭６３−１３１１３８号、同６３
−２５９６６２号、同６３−２５９６６１号、実開昭６
３−１４８９４４に記載の液量を少くしかつ処理液と空
気との液界面を小さくする処理機（スリット型処理機）
で処理する方法も考えられる。しかしながらスリット状
の液路を感材が通過する必要があり液量が少くなればな
る程小さい装置でしかも確実に搬送することがむずかし
くまだ実用化されていない。少量の処理液で感材を処理
する方法として１．粘性現像液処理、２．ドラム現像処
理、３．ナイコールによる丸タンク現像処理、４．ダー
クレス処理が知られている。これらの方法では比較的使
用する処理液が少ないため使い捨て処理が可能となり、
一定性能の写真性が得られやすい。 １．は、露光済み感材に塗りつけて処理する方法として
拡散転写処理法が知られている。均一に処理液を塗りつ
ける為に感材には液がこぼれない様な「堤」が必要であ
りかつそれでも広い面積の処理では処理ムラが生じてし
まう為特殊用途のみしか使用できない。 ２．は、ドラムに感材を巻きつけ下方の皿に少量の処理
液を置きこの中にドラムの一部をつけて処理する方法で
ある。処理中に空気に触れる為、処理液成分が著しく酸
化され易い状態で処理される事になり安定した処理性能
が得られにくい。 ３．は、ナイコールというリールにフィルムをうず巻状
にまきつけ丸タンクという容器にフィルム付きナイコー
ルを入れ丸タンク上部から約５００ｍｌの処理液を入れ
手で３０〜６０度の角度で１分間６０回の速度で少くと
も１処理５回以上振るか回転体の上に載せてくるくる回
転させて処理する方法であり、使い捨てのバッチ処理で
あると経験豊富であれば比較的安定した処理性能が得ら
れるが感材に対して処理液を使いすぎるという欠点があ
った。もちろん、処理液を倹約して同一の液で何回かフ
ィルムを処理すると同一処理性能が得られない。 ４．は、富士フィルム製の専用ダークレス処理具を用い
ると白黒フィルム１本当り（１２枚撮り、２０枚撮、２
４枚撮）現像液８ｍｌ、定着液７ｍｌで処理することが
できる。しかしながらフィルムをぜんまいの様に収縮し
て処理することからうずまき状の攪拌を行う為に人間が
規則正しく回転軸を巻す必要があり訓練が必要である。 更にフィルム全体を詳細に調べると巻芯側と外側とで全
く同じ処理性能が得られない為同一のシーンが撮影され
ている場合、始と終りでカラープリント時の色味を変え
てプリントする必要があった。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の第１
の目的は処理液の使用量を削減してコストダウンと低公
害化を図れる処理方法を提供することである。第２の目
的は常に安定した処理性能を与える処理方法を提供する
ことである。第３の目的は処理装置を小型にして設置ス
ペースを削減することにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】上記課題点は下記の方法
によって解決された。 （１）ハロゲン化銀感光材料同志、またはハロゲン化銀
感光材料と部材とで該感光材料の感光面に接して形成さ
れた間隙に処理液を導入し、更に該間隙を実質的に固定
保持された状態で、導入された処理液を該感光材料に対
して、処理の一工程が終了するまでに間隙容量の少なく
とも等量以上を処理液の供給手段により置換することに
より感光材料を処理することを特徴とするハロゲン化銀
感光材料の処理方法。 （２）該間隙が０．００５〜２ｍｍであることを特徴と
する前記のハロゲン化銀感光材料の処理方法。 （３）該処理液置換の為の処理供給手段は外部から処理
液に正または負の圧力を加えて処理することを特徴とす
る前記のハロゲン化銀感光材料の処理方法。 （４）ハロゲン化銀感光材料同志またはハロゲン化銀感
光材料と部材とで該感光材料の感光面に接して形成され
た間隙に処理液を導入し、更に該間隙を実質的に固定保
持された状態で、導入された処理液を該感光材料に対し
て、処理の一工程が終了するまでに間隙容量の少なくと
も等量以上を処理液の供給手段により置換することによ
り感光材料を処理した（第１工程）後、該処理液を排出
させた後もしくは第２の処理液によって置換して、導入
された第２の処理液を該感光材料に対して、処理の一工
程が終了するまでに間隙容量の少なくとも等量以上を第
２の処理液の供給手段により置換することにより該感光
材料を処理する（第２工程）ことを特徴すとるハロゲン
化銀感光材料の処理方法。前述の感光材料の間隙で行な
う処理はいわゆる処理工程の全工程を逐次的に行なって
もよいが一部の工程のみに適用し他の工程は従来の処理
方法を用いてもよい。

【００１２】なお、本発明で処理するハロゲン化銀感光
材料は処理液が共通に用いられる場合は２種類以上であ
ってもよく、また、この場合にも前記した如き部材を用
いて間隙を形成してもよい。

【００１３】次に、本発明の特徴について説明する。本
発明は、ハロゲン化銀感光材料の処理液の使用量を削減
し、また処理容器をコンパクトにするために、少くとも
２枚の感光材料を重ねて、感光材料の感光面に接して、
実質的に固定保持された状態の間隙を設け、その間隙に
処理液を供給して処理することに第１の特長がある。本
発明の間隙は、ハロゲン化銀感光材料の画像面を除く部
分、好しくは感光材料の縁部に周期的に設けた凸部によ
り形成することができる。また他の部材例えば凸部を設
けた非感光性のフィルム（例えばシート状、長尺もの）
、凹凸面をもつフィルム（例えば、非感光性のシート状
のもの、長尺のもの）、感光材料の両縁部を支えて画像
面に間隙を与える部材など用いることができる。少くと
も２枚の感光材料を用いて狭い間隙を与えることにより
間隙に供給される処理液の量を削減することができる。 感光材料フィルムは、ロール状に包巻して用いてもよく
、またシート状に重ねてもよい。シート状に重ねるとき
は、間隙を一定に固定保持するには、シート面を湾曲し
て合せ容器に収納するがよい。当該間隙は、処理液を安
定に供給できる大きさであればよく、通常０．００５な
いし２ｍｍより好しくは、０．０１ないし２ｍｍさらに
０．０５ないし２ｍｍ、特に好ましくは０．０５〜０．
５ｍｍである。

【００１４】間隙を設けるには（１）感光材料自身のど
ちらか片面に凸部を両耳サイドに設ける方法と（２）感
光材料の間に間隙を作る為に第２の物質を（間隙を与え
る部材）はさみ込む方法とがある。

【００１５】（１）の方法では圧力、加熱等により感光
材料の両耳（両端部）にエンボスを付ける方法や波型を
作る方法なとがある。エンボスの形は三角錐、四角錐等
の多角錐、円錐、更には三角柱などの多角錐、円柱でも
よい。サイズは直径（Ｄ）として０．０１〜２ｍｍ、高
さ（Ｈ）は０．０１〜２ｍｍ、エンボスの平均間隔（Ｌ
）は４０ｃｏｓ−１〔（２０−Ｈ）／２０〕ｍｍよりも
小さい。

【００１６】（０．０１≦Ｈｍｍ≦２ｍｍ、Ｈ／５≦Ｄ
ｍｍ≦１５Ｈが好ましい。）波型をつける方法は加熱、
加圧によりフィルムの両端を波状にすればよい。波の高
さはエンボスの高さ（Ｈ）と同じか２倍の高さでよい。 波の間隙はエンボスの間隔（Ｌ）と同じか２倍でよい。 サイズは、エンボスの間隔（Ｌ）と同じか２倍でよい。

【００１７】（２）の方法では両面に凸部を有する（両
端のみ）ダミーフィルムと感光材料とも２枚重ねにして
渦巻状に巻き込んで間隙を作る方法と感光材料の両端に
沿って間隙を作る様にかつ液が供給できる様なスペーサ
ーを入れる様な構造体をはめこんでもよい。ダミーフィ
ルムを巻き込む方法ではフィルム中の凸部は前者の感光
材料の凸部の作り方や形状と全く同じでもよいし、高さ
（Ｈ）が前記条件の２〜４倍の形態でも良い。（但し両
面に凸部があり感光材料両端に沿ってスペーサーを入れ
て間隙を作る方法としては予め溝を切った枠の中に感光
材料を入れ越すかまたは片面の溝に感光材料を入れ込み
後に、もう片方の溝をフィルムにはめ込む方法でもよい
（図７）。この溝の作り方は例えばφ＝０．５ｍｍワイ
ヤーを切り欠き歯状にしたものや山形状のものなどをか
ませるとよい。

【００１８】感光材料の感光面に接して形成される様な
間隙の作り方は、種々の方法が挙げられる。 （１）シート型の感光材料では、（ａ）平行に配列して
間隙を作るか（図６）、（ｂ）円弧状に配列して間隙を
作るか（図７）、あるいは（ｃ）渦巻き状に等間隔に配
列して間隙を作れば良い（図５）。これらの中でも、一
般には（ａ）および（ｂ）が良い。この場合、同一のハ
ロゲン化銀感光材料同志でも、異なるハロゲン化銀感光
材料同志でも、一定の間隔が保持されれば使用可能であ
る。異なるハロゲン化銀感光材料を用いる時は、少なく
ともその数の１／２以上は、その支持体厚みが８０μｍ
以上が必要である。

【００１９】（２）長尺型の感光材料では（ａ）渦巻き
状に等間隔に配列して間隙を作るか、（ｂ）らせん状に
しかも同直径円（円筒にして）に巻いて間隙を作るか、
（ｃ）円弧ないし平行に配列して間隙を作れば良い。一
般にはコンパクトに処理できるという観点で（ａ）およ
び（ｂ）がよい。この場合、同一のハロゲン化銀感光材
料同志でも、異なるハロゲン化銀感光材料同志でも、一
定の間隙が保持されれば使用可能である。

【００２０】（１）及び（２）のケースいずれでも、ハ
ロゲン化銀感光材料の一部が間隙形成能を有する時は、
その形成能により間隙が形成される。該感光材料が間隙
形成能を有さない時は、外部処理容器の仕掛けにより、
間隙を形成するか、間隙を作るための別の部材を用いて
、間隙を形成すればよい。

【００２１】いずれにしても、こうして形成された間隙
は、０．００５〜２ｍｍが好ましく、０．０５〜２ｍｍ
がより好ましい。この間隙範囲では、支持体厚みが６０
μｍ以上のサイズであると支持体の剛性により概略一定
の間隙が保たれる。従って、通常の８０〜２００μｍの
支持体では、間隙が２ｍｍをし超えると間隙を一定に保
つことが難しく、また０．００５ｍｍ未満であると一定
間隙を形成するのが難しい。

【００２２】該間隙を「実質的に固定保持する」とは、
例えば前記「専用ダークレス処理具」を用いる処理、実
開昭５０−１０５４５７号明細書に記載の現像器を用い
る処理、インスタント写真用感材の粘性現像液の感光面
への展開による処理などと異なり、感光面に接して間隙
を固定して与える機構をもって固定保持することを意味
する。「実質的」にとは例えば処理液の供給時に若干の
間隙の変動または間隙を固定して与える機構例えば凸部
の近傍に比し、凸部より離れた部分は若干の間隙が変動
していてもよい。処理液を供給でき、置換できそして処
理できる充分な間隙があればよい。

【００２３】ここで、「若干の間隙の変動」とはシート
型やロール型感光材料の場合、前記定義したエンボスの
平均間隔（Ｌ）の好ましくは１０倍以内、より好ましく
は６倍以内、特に好ましくは３倍以内の変動を表わし、
また長尺型感光材料の場合は全長のまま、好ましくは１
０％以下、より好ましくは５％以下の変動を表わす。こ
のような変動範囲内での巻き締めを行うことによって感
光材料または部材の凸部（エンボス）による筋ムラを大
巾に抑制することができる。

【００２４】この範囲の間隙の変動では、特に長尺型の
場合、中心部と外囲部で間隙差が生ずることなく、従っ
て、中心部と外囲部とで写真性能に差を生ずることもな
い。また、間隙に「処理液を供給して処理する」とは、
間隙に、外力により制御された、供給手段による供給を
意味する。

【００２５】このことにより、処理液の使用量は、最適
にして最少量にすることができる。ここで、処理液を供
給する場合には加圧もしくは減圧することが特に望まし
い方法であるが、このときの圧力（加圧、減圧共に）は
感光材料の感光面に接して形成された間隙の中処理液の
粘土などによって変化するが、通常は、絶対値で０．２
〜２０ｋｇ／ｃｍ２　、好ましくは１〜６ｋｇ／ｃｍ２
　、である。

【００２６】このように、処理部分（処理容器）の外部
から圧力をかけるもしくは減圧とすることによって、か
えって安定な均一な処理を達成することができた。この
点は、従来のナイコールを用いた方式などはまったく異
なったものである。

【００２７】本発明は、処理の一工程が終了するまでに
「間隙容量の少くとも等量」を置換することに第２の特
長がある。「間隙容量」とは、本発明の感光材料の感光
面に接して形成された間隙の容量の総和である。処理液
の置換容量は、感光性または他の部材を含めて、間隙を
形成する空間に、供給される液量を、間隙の総容量とと
対比して求めることができる。ここで「置換容量」とは
、図８で説明すると、処理容器（８０５）の中の液量を
Ｖとし、芯（８０１）の容積とフィルム（８０２，８０
３）の容積の総和をＶＦ　とすると（Ｖ−ＶＦ）で表わ
される。処理の一工程とは、本発明における所定処理液
を用いる処理工程をいう。黒白感光材料の処理の場合に
は、現像工程、定着工程、停止工程、安定工程、水洗工
程など、カラー感光材料の処理の場合には、発色現像工
程、定着工程、漂白工程、漂白定着工程、反転工程、安
定工程、水洗工程などであり、これらの各処理全部が等
量以上置換する必要がないが、現像工程を含む少くとも
一工程は等量以上の置換が特に好ましい。

【００２８】本発明の方法にといて処理液の置換は等量
以上であるが好ましくは、１等量〜１００等量、より好
ましくは１等量〜１０等量（特に好ましくは１．２等量
〜６等量）である。

【００２９】ここで、置換が等量にいたらない場合には
フィルムの右端と左側端とで性能が異なることがある。 特に露光量が多い時はそれが顕しく実用できないなどの
点で好ましくない。

【００３０】ここで、流れの方向を変化させて置換する
場合には、１処理工程に対して２回以上変化させること
が好ましく、より好ましくは３〜１００回、特に好まし
くは４〜１０回と変化させる。これにより、一層安定し
、かつ均一な写真画像を得ることができる。

【００３１】処理液を置換する場合、その方法は特に限
定されないが、例えば長尺の感光材料をうずまき状に巻
き込んだ場合には長手方向に対して実質的に垂直方向に
することが処理液の置換効率などの点から好ましい。こ
てで、実質的にとは詳しくは±３０度以内であるのが好
ましい。また、シート状などの感光材料の場合において
も、間隙のパス長の短い方向に処理液を移動させること
が処理性（現像ムラの抑制など）から好ましい。

【００３２】更に、処理液の置換は、処理の一工程の間
、一定方向のままであってもよいし、経時的に変化（例
えば逆方向）させてもよい。また変化させる間に、停止
工程を設けてもよい。処理の均一性の点で好ましくは経
時的に変化させることである。

【００３３】このように、狭い間隙に処理液を自然落下
などではなく、供給手段により強制的に供給することに
より予想外にも少量の処理液であっても例えば長尺型の
場合、中心部と外周部とで写真性に差が生ぜず、かつ流
れムラ、接着ムラ、現像ムラの発生がなく、良好な写真
画像を得ることができた。このようなことは従来のタン
ク方式の現像処理、ナイコールを用いた方式、ダークレ
スを用いた方式からは予期できなかったものである。

【００３４】また、本発明の方法よれば感光材料を処理
液の液流の中におくことになり、きわめて効率的に処理
がなしうる。つまり、これにより、従来タンク現像方式
では得ることのできなかった高度な液攪拌が可能となっ
たためと考えられる。

【００３５】本発明は、現像処理の工程において、現像
容器に対して、装填された感光材料を、実質的に動かす
ことなく、むしろ、削減された処理液を供給し流動せし
めて、効率的に処理することに第３の特長がある。本発
明においては感光材料の感光面に接する間隙容量の好ま
しくは２等以上の処理液量で現像処理ができる効用があ
る。

【００３６】ここで実質的に動かさないとは、ナイコー
ルを用いた方式の如く、手動で容器をふったりすること
によって内部の感光材料を容器内で移動させると、個人
差により写真性能の仕上りが変ったり、現像ムラ、流れ
ムラが生じたりするが、本発明ではこのようなことを行
わないということである。従って、逆に、本発明の方法
に更に超音波による攪拌や微振動を伴う攪拌を追加する
ことは感材を容器内で移動させるわけではなく、むしろ
好ましい結果を生む。

【００３７】また、本発明の方法を自動化した処理装置
で実施する場合には、装置において処理容器を大きく振
動させることによって主たる液流を作ることはしない方
が好ましい。

【００３８】本発明においては、フレッシュな処理液を
用いて処理をスタートし充分に使い切ることができる点
に１つの特長があり、このことは、処理液の効率的使用
つまり処理液量の削減ばかりでなく、処理の安定化、更
に、処理液が現像液の場合には以外にも感光材料の高感
化と画像の微粒子化にも、著しく優れた効果をもたらす
ことが判った。

【００３９】本発明による処理方法に用いる現像処理容
器の具体例を図４〜図８に示す。しかしこれに限るもの
ではない。本発明を撮影用感光材料に適用することによ
って非常に小さな容量の処理容器で現像処理を行なうこ
とができるようになった。例えば感光材料単位面積（１
ｍ２　）当りの容量としては２００ｍｌ〜３０００ｍｌ
、好ましくは３００ｍｌ〜１５００ｍｌ、より好ましく
は３５０ｍｌ〜９００ｍｌである。それでも良好な写真
画像を得ることができる。例えばダークレスを用いた方
式に比べ、処理の均一性、再現性、長尺方向の性能差が
小さいなどの点で本発明の方法は優れている。

【００４０】また、撮影用感光材料に適用する場合、処
理部の容積として５ｍｌ〜１００ｍｌ、好ましくは８ｍ
ｌ〜６０ｍｌといった非常にコンパクトな容積でも現像
処理することができる。特に、長尺状の感光材料を、う
ずまき状にまき込んだ形が収納できる円柱状が好ましい
。

【００４１】本発明による処理方法は、当該容器を、パ
トローネと兼用しカメラに内蔵させて、撮影で、巻きと
られた感光材料フィルムを、そのままとり出して、現像
処理するのに適用することができる。

【００４２】通常の、パトローネを用いて、カメラに内
蔵させて、撮影後、光を遮断した条件下で本発明の現像
容器に巻きとり、本発明の現像処理を行うこともできる
。本発明に用いる現像容器には、フィルムロール抑え片
や、フィルム通路を設けて、スプールの逆転送り出し機
構をも併せ用いるがよい。

【００４３】本発明の方法によれば感材の単位面積当り
の使用液量を大巾に低減できる。例えば１ｍ２　当り３
００〜１５００ｍｌ、さらには３５０〜９００ｍｌ程度
の少量で処理することができる。現像液の場合には３０
０ｍｌ〜８００ｍｌ、漂白液の場合には２００ｍｌ〜５
００ｍｌ、定着液の場合には３５０ｍｌ〜９００ｍｌ、
水洗粋もしくは安定液の場合には３００ｍｌ〜１５００
ｍｌなどと極めて少量での処理が可能となる。

【００４４】本発明における処理は液量が少ないため処
理液を使いすてにできるため、処理液設計がよりやりや
すくなり、また、処理の経時変動、処理疲労による変動
を考慮することが不要にもなり、現像処理の管理が著し
く簡便となる。従って自動現像装置の設計も簡易になり
、またメンテナンスも容易となる。

【００４５】本発明に用いられる写真感光材料の写真乳
剤層にはハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭
化銀、塩臭化銀および塩化銀のいずれを用いてもよい。 写真乳剤中のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（球状
または球に近似の粒子の場合は粒子直径、立方体粒子の
場合は、稜長を粒子サイズとし、投影面積にもとずく平
均で表わす）は粒子サイズ分布はせまくても広くてもい
ずれでもよい。

【００４６】写真乳剤層中のハロゲン化銀粒子は、立方
体、八面体のような規則的（ｒｅｇｕｌａｒ）な結晶形
を有するものでもよく、また球状、板状などのような変
則的（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）な結晶形をもつもの、ある
いはこれらの結晶形の複合形をもつものでもよい。種々
の結晶形の粒子の混合から成ってもよい。

【００４７】ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる
相をもっていてもよく、均一な相から成っていてもよい
。また潜像が主として表面に形成されるような粒子でも
よく、粒子内部に主として形成されるような粒子であっ
てもよい。

【００４８】本発明に用いられる写真乳剤はピー　　グ
ラフキデ（Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ）著　　シミー　　
エ　　フィジク　　フォトグラフィック（Ｃｈｉｍｉｅ
　　ｅｔ　　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｑｕｅ）〔ポール　　モンテル（ＰａｕｌＭｏｎｔ
ｅｌ）社刊、１９６７年〕ジー　　エフ　　デュフィン
（Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆｉｎ）著　　フォトグラフィック　
　エマルジョン　　ケミストリー（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｃ　　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　　Ｃｅｍｉｓｔｒｙ）〔
ザ　　フォーカルプレス（Ｔｈｅ　　Ｆｏｃａｌ　　Ｐ
ｒｅｓｓ）刊、１９６６年〕、ヴィ　　エル　　ゼリク
マン他（Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎ　　ｅｔ　　ａｌ）
著　　メーキング　　アンドコーティング　　フォトグ
ラフィック　　エマルジョン（Ｍａｋｉｎｇ　　ａｎｄ
　　Ｃｏａｔｉｎｇ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　
Ｅｍｕｌｓｉｏｎ）「ザ　　フォーカルプレス（Ｔｈｅ
　　Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ）刊、１９６４年〕など
に記載された方法を用いて調製することができる。すな
わち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよ
く、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形
式としては片側混合法、同時混合法、それらの組合わせ
などのいずれを用いてもよい。

【００４９】ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過
程において、カトミウム塩、亜鉛塩、タリウム塩、イリ
ジウム塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、
鉄塩または鉄錯塩などを共存させてもよい。

【００５０】化学増感のためには、例えばエイチ　　フ
リーザー（Ｈ．Ｆｒｉｅｓｅｒ）編ディー　　グルンド
ラーゲンダー　　フォトグラフィッシェン　　プロツェ
ッセミトジルバー−ハロゲニデン（Ｄｉｅ　　Ｇｒｕｎ
ｄｌａｇｅｎｄｅｒ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｓｃｈ
ｅｎ　　Ｐｒｏｚｅｓｓｅｍｉｔ　　Ｓｉｌｂｅｒ−ｈ
ａｌｏｇｅｎｉｄｅｎ）〔アガデミッシェ　　フェアラ
ーグスゲゼルシャフト（Ａｋａｄｅｍｉｓｃｈｅ　　Ｖ
ｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ），１９６８〕
６７５〜７３４頁に記載の方法を用いることができる。

【００５１】すなわち、活性ゼラチンや銀と反応しうる
硫黄を含む化合物（例えば、チオ硫酸塩、チオ尿素類、
メルカプト化合物類、ローダニン類）を用いる硫黄増感
法；還元性物質（例えぱ、第一すず塩、アミン類、ヒド
ラジン誘導体、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化
合物）を用いる還元増感法；貴金属化合物（例えば、金
錯塩のほかＰｔ．Ｉｒ．Ｐｄなどの周期率表ＶＩＩＩ族
の金属の錯塩）を用いる金属増感法などを単独または組
み合わせて用いることができる。

【００５２】本発明に用いられる写真乳剤には、感光材
料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防
止し、あるいは写真性能を安定化させる目的で、種々の
化合物を含有させることができる。すなわちアゾール類
、例えばベンゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール類
、ニトロベンズイミダゾール類、クロロベンズイミダゾ
ール類、プロモベンズイミダゾール類、メルカプトチア
ゾール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプト
ベンゾイミダゾール類、メルカプトチアジアゾール類、
アミノトリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、ニトロ
ベンゾトリアゾール類、メルカプトテトラゾール類（特
に１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール）など；
メルカプトピリミジン類；メルカプトトリアジン類；例
えばオキサドリンチオンのようなチオケト化合物；アザ
インデン類、例えばトリアザインデン類、テトラアザイ
ンデン類（特に４−ヒドロキシ置換（１，３，３ａ，７
）テトラアザインデン類）、ペンタアザインデン類など
；ベンゼンチオスルフォン酸、ベンゼンスルフィン酸、
ベンゼンスルフォン酸、ベンゼンスルフォン酸アミド等
のようなカブリ防止剤または安定剤として知られた、多
くの化合物を加えることができる。

【００５３】写真乳剤の結合剤または保護コロイドとし
ては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、それ以外の
親水性コロイドも用いることができる。例えばゼラチン
誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラフトポリマー、
アルブミン、カゼイン等の蛋白質；ヒドロキシエチルセ
ルロース、カルボキシメチルセルロース、セルロース硫
酸エステル類等の如きセルロース誘導体、アルギン酸ソ
ーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体；ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルアルコール部分アセタール、ポリ−Ｎ−
ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸
、ポリアクリルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリ
ビニルピラゾール等の単一あるいは共重合体の如き多種
の合成親水性高分子物質を用いることができる。

【００５４】本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色
素類、その他によって分光増感されてもよい。用いられ
る色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シ
アニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラーシア
ニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミ
オキソノール色素が包含される。特に有用な色素は、シ
アニン色素、メロシアニン色素、および複合メロシアニ
ン色素に属する色素である。これらの色素類には、塩基
性異節環核としてシアニン色素類に通常利用されている
核のいずれをも適用できる。すなわち、ピロリン核、オ
キサゾリン核、チアゾリン核、ピロール核、オキサゾー
ル核、チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾール核
、テトラゾール核、ピリジン核など；これらの核に脂環
式炭化水素環が融合した核；およびこれらの核に芳香族
炭化水素環が融合した核、すなわち、インドレニン核、
ベンズインドレニン核、インドール核、ベンズオキサゾ
ール核、ナフトオキサゾール核、ベンゾチアゾール核、
ナフトチアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベンズイ
ミダゾール核、キノリン核などが適用できる。これらの
核は炭素原子上に置換されていてもよい。

【００５５】メロシアニン色素または複合メロシアニン
色素にはケトメチレン構造を有する核としてピラゾリン
−５−オン核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾ
リン−２，４−ジオン核、ローダニン核、チオバルビツ
ール酸核などの５〜６員異節環核を適用することができ
る。

【００５６】これらの増感色素は単独に用いてもよいが
、それらの組合わせを用いてもよく、増感色素の組合わ
せは特に、強色増感の目的でしばしば用いられる。増感
色素とともに、それ自身分光増感作用を持たない色素あ
るいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、強色
増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。

【００５７】有用な増感色素、強色増感を示す色素の組
合わせおよび強色増感を示す物質はリサーチ・ディスク
ロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒ
ｅ）１７６巻１７６４３（１９７８年１２月発行）第２
３頁ＩＶのＪに記載されている。

【００５８】本発明の写真感光材料の写真乳剤層には色
形成カプラー、すなわち発色現像処理において芳香族１
級アミノ現像薬（例えば、フェニレンジアミン誘導体や
、アミノフェノール誘導体など）との酸化カップリング
によって発色しうる化合物を含んでもよい。例えば、マ
ゼンタカプラーとして、５−ピラゾロンカプラー、ピラ
ゾロベンツイミダゾールカプラー、シアノアセチルクマ
ロンカプラー、開鎖アシルアセトニトリルカプラー等が
あり、イエローカプラーとして、アシルアセトアミドカ
プラー（例えばベンゾイルアセトアニリド類、ピバロイ
ルアセトアニリド類）等があり、シアンカプラーとして
、ナフトールカプラー、およびフェノールカプラー等が
ある。これらのカプラーは分子中にバラスト基とよばれ
る疎水基を有する非拡散のものが望ましい。カプラーは
銀イオンに対し４当量性あるいは２当量性のどちらでも
よい。

【００５９】また色補正の効果をもつカラードカプラー
、あるいは現像にともなって現像抑制剤を放出するカプ
ラー（いわゆるＤＩＲカプラー）であってもよい。また
ＤＩＲカプラー以外にも、カップリング反応の生成物が
無色であって現像抑制剤を放出する無呈色ＤＩＲカップ
リング化合物を含んでいてもよい。カプラーをハロゲン
化銀乳剤層に導入するには公知の方法例えば米国特許第
２，３２２，０２７号に記載の方法などが用いられる。 例えばフタール酸アルキルエステル（ジブチルフタレー
ト、ジオクチルフタレートなど）、リン酸エステル（ジ
フェニルフォスフェート、トリフェニルフォスフェート
、トリクレジルフォスフェート、ジオクチルブチルフォ
スフェート）、クエン酸エステル（たとえばアセチルク
エン酸トリブチル）、安息香酸エステル（例えば安息香
酸オクチル）、アルキルアミド（例えばジエチルラウリ
ルアミド）、脂肪酸エステル類（例えばジブトキシエチ
ルサクシネート、ジオクチルアゼレート）、トリメシン
酸エステル類（例えばトリメシン酸トリブチル）など、
または沸点約３０℃ないし１５０℃の有機溶媒、例えば
酢酸エチル、酢酸ブチルのごとき低級アルキルアセテー
ト、プロピオン酸エチル、２級ブチルアルコール、メチ
ルイソブチルケトン、β−エトキシエチルアセテート、
メチルセロソルブアセテート等に溶解した後、親水性コ
ロイドに分散される。上記の高沸点有機溶媒と低沸点有
機溶媒とを混合して用いてもよい。

【００６０】本発明の写真感光材料には、写真乳剤層そ
の他の親水性コロイド層に無機または有機の硬膜剤を含
有してよい。例えばクロム塩（クロム明ばん、酢酸クロ
ムなど）、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、グリオキ
サール、グルタールアルデヒトなど）、Ｎ−メタロール
系化合物（ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒダ
ントインなど）、ジオキサン誘導体（２，３−ジヒドロ
キシジオキサンなど）、活性ビニル化合物（１，３，５
−トリアクリロイル−ヘキサヒドロ−Ｓ−トリアジン、
１，３−ビニルスルホニル−２−プロパノールなど）、
活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロル−６−ヒドロキ
シ−１，３，５−トリアジンなど）、ムコハロゲン酸類
（ムコクロル酸、ムコフェノキシクロル酸など）、など
を単独または組合わせて用いることができる。本発明の
感光材料の写真乳剤層または他の親水性コロイド層には
塗布助剤、帯電防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防
止および写真特性改良（例えば現像促進、硬調化、増感
）など種々の目的で種々の界面活性剤を含んでもよい。 本発明のハロゲン化銀写真乳剤には、その他の種々の添
加剤が用いられている。例えば増白剤、染料、分光増感
剤，減感剤、硬膜剤、塗布助剤、帯電防止剤、可塑剤、
スベリ剤、マット剤、現像促進剤、オイル、媒染剤、紫
外線吸収剤、退色防止剤、色カブリ防止剤など。

【００６１】これらの添加剤について、具体的にはリサ
ーチ・ディスクロージャー（ＲＥＳＥＡＲＣＨ　　ＤＩ
ＳＣＬＯＳＵＲＥ）１７６号第２２〜３１頁（ＲＤ−１
７６４３）（Ｄｅｃ．，１９７８）などに記載されたも
のを用いることができる。

【００６２】本発明の写真感光材料において写真乳剤層
その他の層は写真感光材料に通常用いられているプラス
チックフィルム、紙などの可とう性支持体または合成の
支持体に塗布される。

【００６３】可とう性支持体として有用なものは、硝酸
セルロース、酢酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、ポ
リスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリカーボネート等の半合成または合成高分子か
ら成るフィルム、バライタ層またはα−オレフィンポリ
マー（例えばポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン
／ブテン共重合体）等を塗布またはラミネートした紙等
で有用である。また米国特許４，９５４，８３８号に記
載の支持体も本発明で有用である。

【００６４】本発明の写真感光材料において、写真乳剤
層その他の親水性コロイド層は公知の種々の塗布法によ
り支持体または他の層の上に塗布できる。塗布には、デ
ップ塗布法、ローラー塗布法、カーテン塗布法、押出し
塗布法などを用いることができる。米国時２，６８１，
２９４号、同２，７６１，７９１号、同３，５２６，５
２８号に記載の方法は有利な方法である。

【００６５】本発明は支持体上に少なくとも２つの異な
る分光感度を有する多層多色天然色写真材料にも適用で
きる。多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳
剤層、緑感性乳剤層、および青感性乳剤層を各々少なく
とも一つ有する。これらの層の順序は必要に応じて任意
に選べる、赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感
性乳剤層にマゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイ
エロー形成カプラーをそれぞれ含むのが通常であるが、
場合により異なる組合わせをとることもできる。

【００６６】さらに、本発明に用いられる写真感光材料
としては、種々のカラーおよび白黒感光材料を挙げるこ
とができる。例えば、撮影用カラーネガフィルム（一般
用、映画用等）、カラー反転フィルム（スライド用、映
画用等、またカプラーを含有しない場合もする場合もあ
る）、カラー印画紙、カラーポジフィルム、（映画用等
）、カラー反転印画紙、銀色素漂白法を用いるカラー感
光材料、製版用写真感光材料（リスフィルム、スキャナ
ーフィルム等）、Ｘ線写真感光材料（直接・間接医療用
、工業用等）、撮影用黒白ネガフィフルム、黒白印画紙
、マイクロ用感光材料（ＣＯＭ用、マイクーフィルム等
）等を挙げることができる。中でも撮影用感光材料に本
発明の方法は特に有効である。

【００６７】本発明に用いられる感光材料がカラー撮影
用感光材料の場合には、乳剤層を有する側の全親水性コ
ロイド層の膜厚の総和が２８μｍ以下であり、かつ膜膨
潤速度Ｔ　１／２　が３０秒以下が好ましい。膜厚とし
ては好ましくは２５μｍ以下、Ｔ１／２　としては好ま
しくは２０秒以下である膜厚は、２５℃相対湿度５５％
調湿下（２日）で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ
　１／２　は、当該技術分野において公知の手法に従っ
て測定することができる。例えば、エー・グリーン（Ａ
．Ｇｒｅｅｎ）らによりフォトグラフィック・サイエン
ス・アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇ．Ｓｃｉ
．Ｅｎｇ．），１９巻、２号、１２４〜１２９頁に記載
の型のスエロメーター（膨潤計）を使用することで測定
でき、Ｔ　１／２　は発色現像液で３０℃、３分１５秒
処理した時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚
とし、この　１／２　の膜厚に到達するまでの時間と定
義する。

【００６８】膜膨潤速度　１／２　は、バインダーとし
てのゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の
経時条件（湿度、温度等）を変えることによって調整す
ることができる。また、膨潤率は１５０〜４００％が好
ましい。膨潤率とは、さきに述べた条件下での最大膨潤
膜厚から、式：（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚に従って
計算できる。

【００６９】本発明の感光材料の写真処理には、公知の
方法のいずれをも用いることができるし処理液には公知
のものを用いることができる。また、処理温度は通常、
１８℃から５０℃の間に選ばれるが、１８℃より低い温
度または５０℃をこえる温度としてもよい。目的に応じ
て銀画像を形成する現像処理（黒白写真処理）、或いは
、色素像を形成すべき現像処理から成るカラー写真処理
のいずれをも適用することができる。本発明の方法はこ
れらの処理の工程すべてに用いてもよいし、１または２
以上の工程に用いてもよい。

【００７０】黒白現像液には、ジヒドロキシベンゼン類
（例えばハイドロキノン）、３−ピラゾリドン類（例え
ば１−フェニル−３−ピラゾリドン）、アミノフェノー
ル類（例えばＮ−メチル−ｐ−アミノフェノール）等の
公知の現像主薬を単独或いは組合わせて用いることがで
きる。

【００７１】本発明の感光材料の現像処理に用いる発色
現像液は、好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主
薬を主成分とするアルカリ性水溶液である。この発色現
像主薬としては、アミノフェノール系化合物も有用であ
るが、ｐ−フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用
され、その代表例として３−メチル−４−アミノ−Ｎ，
Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−
エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチ
ル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホン
アミドエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−
エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの
硫酸塩、塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩が挙
げられる。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用す
ることもできる。

【００７２】発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホ
ウ酸塩もしくはリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、臭化物塩
、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール
類もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤または
カブリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に
応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルア
ミン、亜硫酸塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド
類、トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸類、
トリエチレンジアミン（１，４−ジアザビシクロ〔２，
２，２〕オクタン）類の如き各種保恒剤、エチレングリ
コール、ジエチレングリコールのような有機溶剤、ベフ
ンジルアルコール、ポリエチレングリコール、四級アン
モニウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成カ
プラー、競争カプラー，ナトリウムボロンハイドライド
のようなカブラセ剤、１−フェニル−３−ピラゾリドン
のような補助現像主役、粘性付与剤、アミノポリカルボ
ン酸、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホ
スホノカルボン酸に代表されるような各種キレート剤、
例えば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジ
エチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四
酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシ
エチリデン−１，１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ，Ｎ
，Ｎ−トリメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ
，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸、エチレ
ンジアミン−ジ（ｏ−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそ
れらの塩を代表例として上げることができる。

【００７３】また反転処理を実施する場合は通常黒白現
像を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハ
イドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、１−フェ
ニル−３−ピゾリドンなどの３−ピラゾリドン類または
Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノ
ール類など公知の黒白現像主役を単独であるいは組み合
わせて用いることができる。

【００７４】これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨ
は９〜１２であることが一般的である。この他Ｌ．Ｆ．
Ａ．メイソン著「フォトグラフィック・プロセシン・ケ
ミストリー」、フォーカル・プレス刊（１９６６年）の
２６６〜２２９頁、米国特許２，１９３，０１５号、同
２，５９２，３６４号，特開昭４８−６４９３３号など
に記載のものを用いてもよい。

【００７５】現像液はその他、アルカリ金属の亜硫酸塩
、炭酸塩、ホウ酸塩、およびリン酸塩の如きｐＨ緩衝剤
、臭化物、沃化物、および有機カブリ防止剤の如き現像
抑制剤ないし、カブリ防止剤などを含むことができる。 また必要に応じて、硬水軟化剤、ヒドロキシルアミンの
如き保恒剤、ベンジルアルコール、ジエチレングリコー
ルの如き有機溶剤、ポリエチレングリコール、四級アン
モニウム塩、アミン類の如き現像促進剤、色素形成カプ
ラー、競争カプラー、ナトリウムボロンハイドライドの
如きかぶらせ剤、１−フェニル−３−ピラゾリドンの如
き補助現像薬、粘性付与剤、米国特許４，０８３，７２
３号に記載のポリカルボン酸系キレート剤、西独公開（
ＯＬＳ）２，６２２，９５０号に記載の酸化防止剤など
を含んでもよい。

【００７６】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行われてもよいし（
漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の
迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方
法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理す
ること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂
白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施
できる。漂白剤としては、例えば鉄（ＩＩＩ）、コバル
ト（ＩＩＩ）、クロム（ＶＩ）、銅（ＩＩ）などの多価
金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用
いられる。代表的漂白剤としてはフェリシアン化物；重
クロム酸塩；鉄（ＩＩＩ）もしくはコバルト（ＩＩＩ）
の有機錯塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレ
ントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、
メチルイミノ二酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸
、グリコールエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポ
リカルボン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸な
どの錯塩；過硫酸塩；臭素酸塩；過マンガン錯塩；ニト
ロベンゼン類などを用いることができる。これらのうち
エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を始めとする
アミノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩及び過硫酸塩は
迅速処理と環境汚染防止の観点から好ましい。さらにア
ミノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は漂白液において
も、漂白定着液においても特に有用である。これらのア
ミノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を用いた漂白液又
は漂白定着液のｐＨは通常５．５〜８であるが、処理の
迅速化のために、さらに低いｐＨで処理することもでき
る。

【００７７】漂白液、漂白定着液およびそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。 有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第１
，２９０，８１２号、特開昭５３−９５，６３０号、リ
サーチ・ディスクロージャー　　Ｎｏ．１７，１２９号
（１９７８年７月）などに記載のメルカプト基またはジ
スルフィド結合を有する化合物：特開昭５０−１４０，
１２９号に記載の如きチアゾリジン誘導体；米国特許第
３，７０６，５６１号に記載のチオ尿素誘導体；特開昭
５８−１６，２３５号に記載の沃化物塩；西独特許第２
，７４８，４３０号に記載のポリオキシエチレン化合物
類；特公昭４５−８８３６号記載のポリアミン化合物；
臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト基ま
たはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大きい
観点で好ましく、特に米国特許第３，８９３，８５８号
、西独特許第１，２９０，８１２号、特開昭５３−９５
，６３０号に記載の化合物が好ましい。更に、米国特許
第４，５５２，８３４号に記載ょ化合物も好ましい。こ
れらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。撮影用の
カラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進
剤は特に有効である。

【００７８】定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸
塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物
塩等をあげることができるが、チオ硫酸塩の使用が一般
的であり、特にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用
できる。漂白定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩、重亜
硫酸塩、スルフィン酸類あるいはカルボニル重亜硫酸付
加物が好ましい。

【００７９】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一
般的である。本発明のカラー感光材料の処理において、
また、特開昭６２−２８８８３８号に記載のカルシウム
イオン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて
有効に用いることができる。また、特開昭５７−８，５
４２号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾ
ール類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系
殺菌剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌
防黴の化学」、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防
黴技術」、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」に記
載の殺菌剤を用いることもできる。

【００８０】本発明の感光材料の処理における水洗水の
ｐＨは、４−９であり、好ましくは５−８である。水洗
水温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定
し得るが、一般には、１５−４５℃で２０秒−１０分、
好ましくは２５−４０℃で３０秒−５分の範囲が選択さ
れる。更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直
接安定液によって処理することもできる。このような安
定化処理においては、特開昭５７−８，５４３号、５８
−１４，８３４号、６０−２２０，３４５号に記載の公
知の方法はすべて用いることができる。

【００８１】又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処
理する場合もあり、その例として、撮影用カラー感光材
料の最終浴として使用される、ホルマリンと界面活性剤
を含有する安定浴を挙げることができる。この安定浴に
も各種キレート剤や防黴剤を加えることもできる。

【００８２】上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用す
ることもできる。本発明ハロゲン化銀カラー感光材料に
は処理の簡略化及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵
しても良い。内蔵するためには、発色現像主薬の各種プ
レカーサーを用いるのが好ましい。例えば米国特許第３
，３４２，５９７号記載のインドアニリン系化合物、同
第３，３４２，５９９号、リサーチ・ディスクロージャ
ー１４，８５０号及び銅１５，１５９号記載のシッフ塩
基型化合物、同１３，９２４号記載のアルドール化合物
、米国特許第３，７１９，４９２号記載の金属塩錯体、
特開昭５３−１３５，６２８号記載のウレタン系化合物
を挙げることができる。

【００８３】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、
必要に応じて、発色現像を促進する目的で、各種の１−
フェニル−３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型
的な化合物は特開昭５６−６４，３３９号、同５７−１
４４，５４７号、および同５８−１１５，４３８号等記
載されている。

【００８４】本発明における各種処理液は１０℃〜５０
℃において使用される。通常は３３℃〜３８℃の温度が
標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間
を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液
の安定性の改良を達成することができる。また、感光材
料の節銀のため西独特許第２，２２６，７７０号または
米国特許第３，６７４，４９９号に記載のコバルト補力
もしくは過酸化水素補力を用いた処理を行ってもよい。

【００８５】

【本発明の効果】本発明の方向によって従来に比べ使用
処理液量を大巾に削減することができるだけでなく、安
定で良好な現像処理を行なうことができるようになった
。

【００８６】また、本発明の方法によって、閑散処理に
おいても安定した写真特性を得ることができるようにな
った。更に長尺方向に対して均一な写真性能が得られる
ようになった。

【００８７】

【実施例】以下、実施例について本発明をより具体的に
説明する。 ＜実施例＞特開昭６３−７０８５７実施例５に従ってカ
ラーネガフィルムを作製（試料Ｎｉ）した。このフィル
ムを３５ｍｍ巾１ｍに裁断し、両端にパーフォーレーシ
ョンを穿孔せずに代りに、図１のように乳剤面を上面に
してローレット（和裁で使用する回転式エンボス具）に
て両端にエンボスをそれぞれ２列づつつけた。図１には
用いた感光材料のを渦巻状まいたときの断面図及び平面
状にしたときの断面図と平面図を示した。感光材料２に
凸部３を画像部分１以外、つまり感光材料の両端に直線
的に設けた。

【００８８】なお、図１の代りに図２のようなものを用
いることもできる。つまり感光材料１１を凸部１３を両
端に有したフィルム１２をはさむことによって間隙を形
成させた図２のようなものを用いることもできる。

【００８９】このように渦巻状まき込んだものの断面図
、平面にしたフィルム２の断面図、平面図を示した。 エンボスは直径０．５ｍｍ、高さ０．１７ｍｍ、２ｍｍ
間隔で長尺方向にまたフィルム両端から１．５ｍｍに１
列目３．５ｍｍに２列目をつけた。富士フィルム製写ル
ンですの巻上げ部を改善してカメラ撮影後、フィルムを
取り出して図５に示す処理容器にフィルムを詰め替えた
後下記の処理工程及び処理液にて処理した。処理容器中
の処理液は約１０ｍｌであり、配管中の処理液は約１．
５ｍｌであった。

【００９０】 （発色現像液） 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　（ｇ）　　ジエチレントリアミン
五酢酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１．０　　１−ヒドロキシエチリ
デン−１，１−ジホスホン酸　　　　　　　　　　　　
２．０　　亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　４．０　　炭酸カリウム　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　３０．０　　臭化カリウム　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．４　　沃化
カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１．３ｍｇ　　ヒドロキシアミン　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　２．４　　４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−
ヒドロキシエチルアミノ）　　　　−２−メチルアニリ
ン硫酸塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　４．５　　水を加えて　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１　　リットル　
　ｐＨ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１０．００（漂白液）　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　（ｇ）　　真化アンモニウム
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１００　　エチレ
ンジアミン四酢酸第２鉄アンモニウム塩　　　　　　　
　　　　　　　　　１２０　　エチレンジアミン四酢酸
二ナトリウム塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１０．０　　硝酸アンモニウム　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１０．０　　下記の漂白促進剤　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０（ＣＨ３
　）２　Ｎ−（ＣＨ２　）２　−Ｓ−Ｓ−（ＣＨ２　）
２　−　　　　Ｎ（ＣＨ３　）２　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　アンモ
ニア水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
７．０ｍｌ　　水を加えて　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１リットル　　ｐＨ　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　６．５（漂白定着剤）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　（ｇ）　　臭化アンモニウム　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　５０．０　　エチレンジアミン四
酢酸第２鉄アンモニウム塩　　　　　　　　　　　　　
　　　５０．０　　エチレンジアミン四酢酸二ナトリウ
ム塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　５．０　　硝酸アモニウム　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　５．０　　亜硫酸ナトリウム　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１２．０　　チオ硫酸ア
ンモニウム水溶液（７０％）　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　２４０ｍｌ　　アンモニア水　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１０．０ｍｌ　　
水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１リットル　　ｐＨ　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７．３（水
洗水） 　　下記水質の水道水 　　ｐＨ７．１ 　　カルシウムイオン　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　２３ｍｇ／ｌ　　マグネシウムイオン　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　８ｍｇ／ｌ（安定液） 　　ホルマリン（３７％ｗ／ｖ）　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２
．０ｍｌ　　ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェ
ニルエーテル　　　　　　　　　　０．３ｇ　　（平均
重合度１０）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　水を加えて　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１リットル現像処理中
は図４に示す様な処理装置で図５の容器を用いて１５秒
間に１回づつ液を上下に約２０ｍｌづつ移動しながら処
理した。この様子を図４、図５を用いて説明する。まず
図５でカメラ撮影した感光材料５０２を軸５０３に先端
を接着させ軸３を中心にして渦巻状に感光材料５０２を
巻きつけた。この処理容器ケース５０１は感光材料５０
２が動かない様に枠５０５で抑えられておりカプラー５
０４によって各種処理液を接合できる用になっている。 この図５の容器ケース５０１とカプラー５０４は図４に
おける容器４０２とカプラー４０２にそれぞれ対応して
いる。

【００９１】図４は本発明の現像処理を示す系統図であ
る。図５の容器ケース５０１がカプラー５０４によって
処理液（４１３ａ、４１３ｂ、４１３ｃ）や乾燥部（４
０９、４１０，４１１）とカプリングできる様になって
いる。

【００９２】各部の番号は図中の説明内容になっている
。まず感材材料が入った容器ケース４０１をカプラー４
０２と切替バルブ４０３、バルブ４０４、液供給ポンプ
４０５で第１処理液４１３ａに接続させ液を満たす。

【００９３】次にヒーター４１６で加温しつつ処理ポン
プ４１４を順方向に動かし次に逆方向に動かして処理す
る。処理後、排液切替コックを開にして排液する。同様
に第２処理液４１３ｂ、４１３ｃにて順次処理される。 処理液は浮ブタ４０８により経時により液劣化がほとん
どない状態で保存されている。次にケース４０１をカプ
ラー４０２に接合させ、乾燥モード（４０９、４１０、
４１１、４１２）にする。外気を除湿機４１１で除湿し
、除湿空気ヒーター４０９にて加熱しつつブロアー４１
０にて容器ケース４０１へ送風し、ダクト４１２にて排
気する。

【００９４】図５は容器ケースの内部斜視図である。５
０１は容器ケースであり処理容器及び乾燥の為の容器で
ある。この容器により感光材料５０２の感光材料間に一
定の間隙が保持される。

【００９５】５０４は各種処理及び乾燥風と接続する為
のカプラーである。５０３は感光材料５０２を渦状に巻
きあげる為の中心の軸であり処理容器ケース５０１の中
心に配置されている。

【００９６】５０２は感光材料である。エンボス加工し
てあり一定の間隙が形成される様になっているか外部部
材によってエンボスのない感光材料５０２に一定間隙が
できるようにさせてある。

【００９７】５０５は感光材料５０２が処理中及び乾燥
中に上下に激しく動かない様固定するものである。処理
済みの処理液は空気圧にて自動的に廃却され、次の処理
液が供給され処理された。処理後カプラーを交替しては
処理容器中に除湿空気を１分当り３．５リットルの割合
で上下方向から１５秒間に１回づつ切替えながら流した
。約２分後フィルムを取り出し従来のカラープリンター
でカラーペーパーにプリントしたところ通常処理と同様
な美しいプリントが得られた。更に、図４の処理タンク
に供給するストックタンク液中の発色現像液、漂白定着
液、定着液には密閉性の良い浮ブタを設けておき１週間
に上記フィルムを１本の割合で３ケ月間処理を続けたが
全く仕上りの写真性能は変らなかった。

【００９８】富士フィルム製ミニラボＦＰ−３５０ＡＬ
（ＣＮ−１６Ｑ処理工程）にて１３５ｍｍ巾２４枚撮り
のカラーネガフィルムを１日当り２０本の割でランニン
グ処理したところ、３ケ月間全く仕上り性能は一定であ
った。一方超閑散処理で１週間当り１本の割合でランニ
ング処理したところ約１ケ月で著しく硬い仕上り（仕上
り性能）となった。（図３に示す）次に、比較の為にナ
イコールを使った丸タンク現像で使い捨て処理をしたと
ころ本方法に比べ写真処理の廃液が約２０倍も多かった
。しかも現像処理仕上りのバラツキが大きい為か同じプ
リントの仕上りの色味が大きく変化していた。廃液を少
くする為に補充方式で行ったところ更にプリントの色味
変化が大きかった。

【００９９】以上の結果を総合すると、本発明の対ミニ
ラボ効果は、図３に示す様に１日当りの処理量の変動に
対し処理の仕上り性能が一定であることがわかる。つま
り、いわゆる閑散処理（例えば１日当り５本以下の処理
）においても安定した写真性能が得られる。しかも現像
液だけみても感材１本当りに供給される処理量が４５ｍ
ｌから２５ｍｌまで低減できておりコストも安く廃液も
少ない。

【０１００】更、本発明の対ナイコール丸タンク現像の
効果は廃液が著しく少なく（約１／２０）かつ処理仕上
りが安定していることである。 ＜実施例２＞特開平１−１０６０５０の実施例１の試料
１（感光材料）を用いて黒白写真を撮影後図４の装置を
用いて富士フィルム製スーパープロドール（略称ＳＰＤ
）を用いて２０℃４分１５秒間現像後、富士フィルム製
スーパーフジフィックス２０℃４０分１５秒間処理、更
に水洗４分１５秒間処理した。その後通常の手法により
富士フィルム製フジブロマイドの３号印画紙にプリント
した。実施例１と同様に通常のネガ処理同様、美しい階
調豊富なプリントが得られた。この様子を図４及び図５
を用いて説明する。まず図５でカメラ撮影した感光材料
５０２を軸５０３に先端を接着させ軸５０３を中心にし
て渦巻状に感光材料５０２を巻きつけた。この処理容器
ケース５０１は、感光材料５０２が動かない様に枠５０
５で抑えられておりカプラー５０４によって各種処理液
を接合できる様になっている。この図５の容器ケース５
０１とカプラー５０４はは図４の容器４０１とはカプラ
ー４０２にそれぞれ対応している。

【０１０１】図４、図５については実施例１と略同様で
ある。更に処理液温を３０℃でＳＰＤ１分処理後スーパ
ーフジフィックス１分水洗１分で処理したところ同様に
美しい階調豊富なプリントが得られた。この迅速処理方
式でフィルムを１０本撮影後処理したが、いつも安定し
た仕上りであった。一方比較の為に十分熟練した人が富
士フィルム製ダークレス現像器及び現像薬品キットＡ１
を用いて２５℃２分３０秒現像後２５℃４分処理後処理
フィルムを引出して通常方式で水洗乾燥を行った。通常
ネガ処理と同様に美しい豊富な階調のプリントが得られ
た。

【０１０２】この時に同時に撮影した１０本の白黒フィ
ルムを同様に処理したところ最終プリントの露光条件を
変えないと同じような美しいプリントが得られなかった
。次に素人の人、更には１０回位予め練習した人が同様
に処理を行ったが一部に泡ムラの発生、接着故障が発生
した。ダークレス方式の処理では十分熟練した人でも処
理温度が低く処理時間が長いにもかかわらず処理バラツ
キが大きかったが本発明の方法では降温迅速処理にもか
かわらず安定した性能の処理ができることがわかる。 従って本処理方法は迅速処理適性も良いと言える。 ＜実施例３＞富士フィルム製フジカラースーパーＨＧ４
００１２０サイズフィルムを３５ｍｍサイズ巾に加工し
実施例１と同様にエンボスをつけて撮影後富士フィルム
製のカラーネガ用ミニラボ処理剤ＣＮ−１６Ｑを用いて
実施例１の図４の現像処理を行った。美しい色鮮やかな
カラープリントが得られた。この処理機は装置が小型で
ある為、自動車に載せて撮影現場に持参でき、その場で
現像できると同時に丸タンク現像の様な処理バラツキ失
敗も少なかった。 ＜実施例４＞富士フィルム製フジカラースーパーＨＧ４
００の１３５　　２４枚撮フィルムを通常カメラで撮影
後第２図の如き、３５ｍｍサイズ巾の両端２ｍｍの所に
上下両面に凸部（直径０．９ｍｍ、高さ０．２ｍｍ、間
隔２．５ｍｍ）を有する三酢酸セルロースのフィルムと
撮影済みフィルムとを２枚重ねに巻き込んで図４と同じ
方法で現像処理を行った。但しこの場合は実施例１より
も処理容器は大きいが使用液量は同じ実施例１と同様色
鮮やかなプリントが得られた。 ＜実施例５＞特開平１−９９７３７の実施例１の感材デ
ンタルＸ線フィルム状（３０ｍｍ×４０ｍｍは四隅は丸
くカット）に加工した。これを所定の方法に従って歯の
Ｘ線写真を撮影後、フィルム端にエンボス加工をして（
０．２ｍｍ高さφ０．５ｍｍ間隔３ｍｍ）、図４に示す
処理装置を用い容器のみ図６に示すものに交換して同上
実施例１の処理液（現像液中に例示化合物Ｉ−（５）を
２．５ｇ／ｌ加えた現像液と富士フィルム製富士Ｆ定着
液）を用いて３５℃現像２５秒定着２５秒水洗２５秒乾
燥５５℃２５秒で処理した。

【０１０３】なお、感光材料は図６に示すように固定し
て現像処理した。図６はシート現像容器の斜視断面図で
ある。番号は図示の名称に対応する。エンポス６０３の
付いた感光材料６０２を横に接触重ねたものを上下方向
から枠６０４で固定し容器６０１の中に収めてある。カ
プラー６０５を通じて処理液と接続するか乾燥と接続す
る。いつも新液で処理される為か閑散処理でも繰返しの
処理性能は安定であった。比較の為に富士フィルム製富
士メデカルプロセッサーＦＰＭ６０を用いてガイドフィ
ルムにデンタルフィルムを付して処理した。処理機ＦＰ
Ｍ６０が閑散処理であったためか繰返の処理性能は不安
定であった。 ＜実施例６＞富士フィルム製工業用Ｘ線フィルムノンス
クリーンタイプ＃８０（極超微粒子型）を６０ｍｍ×１
８０ｍｍサイズに裁断して所定の撮影法（富士フィルム
テクニカルハンドブック“富士工業用Ｘレイフィルム”
参照）で露光後図７に示す容器で現像処理した。現像液
は富士フィルム製ハイレンドールＩ３３℃１分、定着液
は富士フィルム製、富士Ｆ３３℃１分水洗３℃１分処理
をした。比較の為に実施例５で用いたＦＰＭ６０（現像
液４リットル、定着液４リットル）にて処理をした。い
づれも通常処理時は安定した処理性能が得られた。しか
しＦＰＭ６０の処理が閑散状態（１週間にフィルム処理
が１回位）の時に、明らかに前者は閑散の影響は受けな
いがＦＰＭ６０処理の時には処理性能バラツキが大きか
った。

【０１０４】図７ｂは工業用Ｘｒａｙフィルムの現像容
器の斜視破断図である。また、図７ａは図７ｂのみぞ７
０８と感光材料７０２との位置関係を拡大して示した図
面である。番号は図示の名称に対応する。容器の左右端
には、溝が切ってあり感光材料を溝に挿入すると、感光
材料がわん曲して支持され感光材料と感光材料の間にす
きま（間隙）が形成される。また容器の上下を枠７０４
で固定し容器７０１の中に収められるカプラー７０５を
通じて処理液を接続するか乾燥と接続する。

【０１０５】このように図面の上下方向に現像液、定着
液、水洗水を順次送り込むことによってフィルムの間隙
で効果的処理を行なうことができる。 ＜実施例７＞特開昭６３−７０８５７の実施例１によっ
て作製されたカラー印画紙を用いて富士フィルム製チャ
ンピオン２３Ｓのカラーペーパー用プリンタープロセッ
サーＰＰ６００と同実施例１の処理工程及び処理液でラ
ンニング処理を行った。プリントが１週間１回程度の超
閑散処理を行ったところ２ケ月後以降は処理性能が著し
く安定しなかった。一方このカラー印画紙を図４に示す
本発明の方法で処理したところ、同上の様な超閑散処理
でも安定した処理性能が得られた。

【０１０６】この様子を図４、図５を用いて説明する。 まず図５でカメラ撮影したフィルム５０２を軸５０３に
先端を接着させ軸５０３を中心にして渦巻状にフィルム
５０２を巻きつけた。この処理容器ケース５０１はフィ
ルム５０２が動かない様に枠５０５で抑えられておりカ
プラー５０４によって各種処理液と接合できる様になっ
ているこの図５の容器ケース５０１とカプラー５０４は
図４の容器４０１とカプラー４０２にそれぞれ対応して
いる。

【０１０７】図４、図５は実施例１と略同様に用いた。 ＜実施例８＞富士フィルム製フジプロマイドミュージア
ム無光沢・厚手Ｄ３（中庸階調）を露光後皿現像方式で
２０℃現像コレクトコール（富士フィルム製）９０秒停
止１５″フジフィックス（富士フィルム製）５分予備水
洗１分、水洗促進浴（富士フィルム製ＱＷ）６分水洗２
０分、画像安定浴（富士Ａｇガード）１分処理した。こ
れを数回処理したところ一定濃度の写真が得られずプリ
ンターで濃度補正が必要であった。一方図４に示す装置
を用いて実施例１の処理液供給方法で同様処理したとこ
ろいつも安定した処理性能が得られプリンターはいつも
一定条件で行えた。

【０１０８】この様子を図４、図５を用いて説明する。 まず図５でカメラ撮影したフィルム５０２を軸５０３に
先端を接着させ５０３を中心にして渦巻状にフィルム５
０２を巻きつけた。この処理容器ケース４０１はフィル
ム５０２が動かない様に枠５０５で抑えられておりカプ
ラー５０４によって各種処理液と接合できる様になって
いるこの図５の容器ケース５０１とカプラー５０４は図
４の容器５０１とカプラー４０２にそれぞれ対応してい
る。

【０１０９】図４、図５は実施例１と略同様に用いた。 ＜実施例９＞実施例１においてフィルム及びフィルム容
器の上下に図８に示す様なピストン（注射器様）を設け
て液を上下して処理した。

【０１１０】まず予め巻新８０１の一部にフィルム８０
２を接着させ、渦巻状に巻きつける。こうすると図１上
図の様にエンボス８０３によって一定の間隙が形成され
る。これを処理容器８０４に収めた後、液供給口８１１
から液を供給する。このとき排液８０９を閉にしてピス
トン８０７を上限にした状態でピストン８０６を上に引
き上げると自動的に液が供給口から処理容器８０４の中
に入ってくるその後供給口８１１を閉にしピストン８０
６、８０７を連動して上下に動かすと液が攪拌され処理
が進行する。指定時間数排液口８０７を開にしてピスト
ン８０７を上にピストン８０６を下にして排液する。次
に空気取入れ口８１２を開しピストン８０６を上にし、
空気取入れ口８１２を閉にしピストン８０６を下にして
更に排液する。次に次工程処理液を上と同様に繰返して
供給し同様に処理する。

【０１１１】この時にはフィルム容器中の処理液は８ｍ
ｌでかつ上下ピストン中の処理液は約１０ｍｌであった
。従って本方法で処理すればカラーネガが１本がたった
１８ｍｌで処理できる。感度は低いが非常に再現性の良
い処理が得られた。この場合、特開昭６３−７０８５７
の実施例５の補充液を用いて処理したが現像カブリも生
ぜずしかも通常処理よりも少し感度の高いしかも再現性
の良い処理ができた。 ＜実施例１０＞特開昭６３−７０８５７号公報記載の実
施例７の試料Ｎ２を作製し、これをパーフォレーション
を付けづに３５ｍｍ巾に加工し、特殊カメラで撮影した
。

【０１１２】その後、乳剤面の両縁部が凹（ベース面が
凸）になるように２列交互（図１）にエンボスを付けた
。エンボスの形は円錐状、高さＨ＝０．２５ｍｍ、エン
ボスの間隔Ｌ＝２．５ｍｍ、円錐底面の直径０．２ｍｍ
とした。これを芯に巻きつけて処理容器（図８）に入れ
た。 （処理Ａ）現像のみ下記処方の液で３８℃、３分１５秒
現像し、３％酢酸で現像停止し、処理容器からフィルム
を取り出しＣＮ−１６（富士写真フィルム（株）製、カ
ラーネガ処理処方）の標準処理の漂白以降をバット現像
した。

【０１１３】 　　現像液処方 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　（単位ｇ）　　ジエチレントリアミン
五酢酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１．１　　１−ヒドロキシエチリ
デン−１，１−ジホスホン酸　　　　　　　　　　　　
２．２　　亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　４．４０　　炭酸ナトリウム　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　３９．０　　ヒドロキシルアミン
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　２．６　　４−（Ｎ−
エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ）−　　　　
２−メチルアニリン硫酸塩　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０　　水
を加えて　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１リットル　　ｐＨ　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１０．２７　　なお、漂白
以降の処理及び処理液組成は次の如くである。

【０１１４】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　（単位ｇ）　　エチレンジアミン
四酢酸第二鉄アンモニウム二水塩　　　　　　　　　　
　　１２０．０　　エチレンジアミン四酢酸二ナトリウ
ム塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１０．０　　臭化アンモニウム　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１００．０　　硝酸アンモニウム　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１０．０　　漂白促
進剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
００５モル　　　　〔（ＣＨ３　Ｃ）２　Ｎ−ＣＨ２　
−ＣＨ２　−Ｓ）２　〕・２ＨＣｌ　　アンモニア水（
２７％）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１５．０ｍｌ　　水を
加えて　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
．０リットル　　ｐＨ　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　６．３（漂白定着液
） 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　（単位ｇ）　　エチレンジアミン
四酢酸第二鉄アンモニウム二水塩　　　　　　　　　　
　　　　５０．０　　エチレンジアミン四酢酸二ナトリ
ウム塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　５．０　　亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１２．０　　チオ硫酸アンモニ
ウム水溶液（７０％）　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　２４０．０ｍｌ　　アンモニア水（２７％）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　６．０ｍｌ　　水を加えて
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０リ
ットル　　ｐＨ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　７．２（水溶液）水道水を
Ｈ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハース社製
アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型アニオン交
換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を充填した混
床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシウムイオ
ン濃度を３ｍｇ／リットル以下に処理し、続いて二塩化
イソシアヌール酸ナトリウム２０ｍｇ／リットルと硫酸
ナトリウム１．５ｇ／リットルを添加した。この液のｐ
Ｈは６．５−７．５の範囲にあった。 （安定液） 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　（単位ｇ）　　ホルマリン（３７
％）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０ｍｌ　　ポ
リオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル　
　　　　　　　　　０．３　　　　　　　　（平均重合
度　　１０）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
０５　　水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１．０リットル　　ｐＨ　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　５．０−８．０また
、現像は３５ｍｍ×１．１ｍ　　１本当り２０ｍｌの液
を供給し、液を一方へ移し次に逆に移すことを繰返して
現像した。

【０１１５】この結果、エンボス部分に対応した乳剤面
には液流に応じた筋ムラが発生した。 （処理Ｂ）処理Ａの現像時に処理容器の芯をフィルムの
巻き方向に対してゆるめる方向へ１／３　回転ゆるめた
り締めつけたりを行った。この操作は１５秒行った。

【０１１６】こうすることにより筋ムラの発生はなくな
り、処理により得られたフィルムの画像をカラーペーパ
ーにプリントしたところ欠点の無い良画質のプリントえ
得られた。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は、エンボス付き感光材料の一例である。 上図はエンボス付き感光材料を渦巻状に巻いた時の形の
断面図を示す、中図は感光材料を横方向から見た凸凹の
形の断面図を示す、下図は上方面から見た平面図である
。

【図２】図２は感光材料同志の間にはさむことによって
間隙を作るフィルムの一例である。上図は両面に凸１３
部を有するダミーフィルムと感光材料１１を一緒にして
渦巻状に巻いた時の形を示す、中図は図面に凸部を有す
るダミーフィルム１２を横からみた図である。下図は図
面に凸部を有するダミーフィルムを上法から見た平面図
である。＜実線）１３は図面上法に凸＞（点線）１４は
図面下方に凸であることを示す。

【図３】図３は１日当りの処理量が変化した時の処理仕
上性能を模式的に示したものである。縦軸は３ケ月ラン
ニング後の仕上り性能を示し、下にいくほど硬調である
。横軸は１日当りの処理量を示す。なお図中実線は本発
明の方法によるもので、破線は従来のタンク処理方式の
ミニラボＦＰ−３５０ＡＬ（富士写真フィルム）を用い
た比較例である。

【図４】図４は本発明の現像処理を示す系統図であって
、図５に示すような容器ケースがカプラーよって処理液
（４１３ａ、４１５ｂ、４１３ｃ）や乾燥部（４０９、
４１０、４１１）とカプリングできる様になっている。

【図５】図５は容器ケースの内部斜視図である。

【図６】図６はシート現像処理の斜視破断図である。

【図７】図７ｂは工業様Ｘｒａｙフィルムの現像容器の
斜視破断図である。図７ａは図７ｂのみぞ７０８と感光
材料７０２との位置関係を拡大して示した図面である。

【図８】図８は感材の感光面に接して形成された間隙に
処理液を供給しかつ上下のピストン運動により感材の長
尺方向に直角に処理液を動かして処理する装置の模式図
である。 ４０１　　　　容器ケース ４０２　　　　カプラー ４０３　　　　切替バルブ ４０４　　　　バルブ ４０５　　　　液供給ポンプ ４０６　　　　配管 ４０７　　　　タンク ４０８　　　　浮ブタ ４０９　　　　ヒーター ４１０　　　　プロアー ４１１　　　　除湿機 ４１２　　　　ダクト ４１３　　　　処理液 ４１３ａ　　　　第１処理液 ４１３ｂ　　　　第２処理液 ４１３ｃ　　　　第３処理液 ４１４　　　　処理ポンプ ４１５　　　　排液切替コック ４１６　　　　ヒーター ５０１　　　　容器 ５０２　　　　感光材料 ５０３　　　　軸 ５０４　　　　カプラー ５０５　　　　枠 ６０１　　　　容器 ６０２　　　　感光材料 ６０３　　　　エンボス ６０４　　　　枠 ６０５　　　　カプラー ７０１　　　　容器 ７０２　　　　感光材料 ７０４　　　　枠 ７０５　　　　カプラー ７０８　　　　みぞ ７１０　　　　すきま ７１１　　　　容器外体 ８０１　　　　フィルムに間隙を作る為にフィルムを巻
き込む巻芯 ８０２　　　　エンボス付きのフィルム８０３　　　　
フィルムに付けられたエンボス、これにより間隙が形成
される ８０４　　　　処理容器 ８０５　　　　処理空間 ８０６　　　　ピストン運動（注射器様の）の為のピス
トン部、この部分では８０４の容器がシリンダーも兼ね
る８０７　　　　８０９（排液口）を有するピストン部
８０８　　　　ピストンの軸 ８０９　　　　排液口 ８１０　　　　排液口を外部と連結するゴムチューブ８
１１　　　　供液口 ８１２　　　　排液の為の空気取入れ口。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　ハロゲン化銀感光材料同志、またはハ
   ロゲン化銀感光材料と部材とで該感光材料の感光面に接
   して形成された間隙に処理液を導入し、更に該間隙を実
   質的に固定保持された状態で、導入された処理液を該感
   光材料に対して、処理の一工程が終了するまでに間隙容
   量の少なくとも等量以上を処理液の供給手段により置換
   することにより感光材料を処理することを特徴とするハ
   ロゲン化銀感光材料の処理方法。
2. 【請求項２】　　該間隙が０．００５〜２ｍｍであるこ
   とを特徴する請求項１のハロゲン化銀感光材料の処理方
   法。
3. 【請求項３】　　該処理液置換の為の処理液供給手段は
   外部から処理液に正または負の圧力を加えて処理するこ
   とを特徴とする請求項１のハロゲン化銀感光材料の処理
   方法。
4. 【請求項４】　　ハロゲン化銀感光材料同志またはハロ
   ゲン化銀感光材料と部材とで該感光材料の感光面に接し
   て形成された間隙に処理液を導入し、更に該間隙を実質
   的に固定保持された状態で、導入された処理液を該感光
   材料に対して、処理の一工程が終了するまでに間隙容量
   の少なくとも等量以上を処理液の供給手段により置換す
   ることにより感光材料を処理した（第１工程）後、該処
   理液を排出させた後もしくは第２の処理液によって置換
   して、導入された第２の処理液を該感光材料に対して、
   処理の一工程が終了するまでに間隙容量の少なくとも等
   量以上を第２の処理液の供給手段により置換することに
   より該感光材料を処理する（第２工程）ことを特徴すと
   るハロゲン化銀感光材料の処理方法。