JPH04320255A - ハロゲン化銀写真感光材料及びその処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀写真感光
材料及び該感光材料の処理方法に関する。 【０００２】 【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、露
光後に発色現像、脱銀、水洗、安定等の工程により処理
される。発色現像処理には、発色現像液、脱銀処理には
漂白液、定着液、漂白定着液、水洗には水道水、井戸水
、化学処理又は物理処理した水あるいはイオン交換水、
蒸留水、安定処理には安定液がそれぞれ使用される。一
方、白黒写真感光材料では発色現像の代わりに白黒現像
、定着、水洗によって処理される。各処理液は通常２０
〜５０℃に温調され、カラー及び白黒写真感光材料はこ
れらの各処理液中に浸漬されて処理される。 【０００３】感光材料のこのような処理を商業的に実施
するには、コスト及び入手作業の軽減、公害負荷の低減
、処理装置のコンパクトさ、更には商品価値の向上のた
め、できるだけ少量の処理液で安定かつ優れた処理性能
を得ることが要求される。安定した処理性能を得るため
には処理液組成が常に一定の範囲内に保たれることが必
須であり、また優れた性能を得るためには感光材料が十
分な量の処理液にムラなく均一に浸漬される必要がある
。したがって、カラー写真感光材料の商業的処理にはカ
ラー現像所におけるように多量の処理液を貯溜した処理
槽を有した自動現像機が使用され、一定量のカラー感光
材料を処理するごとに、処理液の疲労を補正する補充液
を自動的に補充して貯溜処理液の組成が常に一定の範囲
内に収まるように設計されている。このような連続補充
システムは、多量のカラー写真感光材料を毎日一定の範
囲内の量処理する場合には極めて良好な結果を得る。 しかし、カラー写真感光材料の処理量に比例して補充を
供給するシステムであるために、相対的にカラー写真感
光材料の処理量が少ない時は現像処理に基づく液組成成
分の消費及び蓄積よりも水分の蒸発による処理液の濃縮
や、処理液組成成分の空気酸化、分解等による成分変化
が上回り、処理面積に基づく補充供給のみでは一定範囲
内の処理液組成を維持できず、したがって安定かつ優れ
た処理性能を得ることができない。 【０００４】最近は消費者の好みの多様化、即座にカラ
ープリントを得たいという要望、副業としてカラー写真
処理を行いたいなどの要望があり、カラー写真感光材料
の処理では大規模現像所での集中処理からミニラボによ
る分散型の少量処理、更には少量かつ迅速処理に急速に
移行しつつあり、特に後者での閑散処理では上記連続補
充システムの欠点が大きな問題として顕在化しつつある
。一方、白黒写真感光材料の処理でも同様な傾向が見ら
れ、特に小型処理機による補充処理、更には小型迅速処
理機による補充処理時の閑散補充ではカラー処理と同様
に連続補充システムの欠点が問題化しつつある。 【０００５】 【発明が解決しようとする課題】上記要望に鑑み、本出
願人は特願平２−１１９２５４号明細書に記載されてい
るような簡易な感光材料処理方法を提案した。該方法は
、少ない処理液量でも安定した処理性能が得られ、しか
も処理装置が小型になるという利点がある。 【０００６】しかしながら、上記方法により感光材料を
処理したところ、感光材料の表面に微細な点状の処理ム
ラが見られ、これは感光材料間に処理液を供給した際に
発生した気泡の影響であることが確認された。感光材料
間に処理液を供給する時に気泡の発生は避けられず、発
生した気泡が感光材料間にそのまま滞留すると、感光材
料は全面が均一に処理液と接触することができず、処理
ムラとなってしまう。このような処理ムラは、特に現像
処理において、顕著に現れる。また、最近はカラー現像
液、漂白液、漂白定着液、定着液等の処理液の組成が複
雑になり、これらの補充液も含めて、保存中や使用時の
調液時に沈殿や酸化等の変化を生ずるので、一部の組成
を感光材料の乳剤層に含有させておき、処理中に感光材
料から処理液中に溶出させて作用させることが望まれて
いた。本発明ではこのような化合物（成分）を「処理時
に処理液中に溶出して有用な働きをする物質（又は成分
）」（以下、本発明でＰＵＭと称する）と称する。本発
明者らはこのようなＰＵＭを感材中に含有せさることに
より前記の如き簡易処理方法における処理液の処法を簡
易化、処理液の管理を容易になすべく検討を行った。 しかしながら、これらＰＵＭのうち例えば現像主薬、現
像促進剤、現像抑制剤、漂白促進剤、定着促進剤等のよ
うに乳剤の特性に影響を与えずに乳剤層中に含有させる
ことが困難な成分があり、これらのＰＵＭの有効な使い
方が望まれている。 【０００７】本発明の目的は上記の簡易な処理システム
における気泡の影響による処理ムラの発生と、処理中に
感材側から処理液中に供給したいが乳剤層中に含有させ
るのが難しいＰＵＭの問題を一挙に解決することができ
るハロゲン化銀写真感光材料とその処理方法を提供する
ことにある。 【０００８】 【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は下記
に示す本発明（１）及び（２）により達成される。すな
わち、本発明は（１）支持体上に少なくとも一層のハロ
ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料にお
いて、該感光材料の画面が形成される部分の両外縁部に
沿って複数の突起が設けられており、且つ支持体の裏面
に処理時に溶出して有用な働きをする物質（ＰＵＭ）を
含有する親水性層または可溶性層を有することを特徴と
するハロゲン化銀写真感光材料及び（２）支持体上に少
くとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有する画像露光され
たハロゲン化銀の処理方法において、該感光材料の画面
が形成される部分の両外縁部に突起が設けられかつ支持
体の裏面にＰＵＭを含有する親水性層または可溶性層を
有しており、該感光材料をその感光面と支持体の裏面と
が向かい合い該突起によって両面間に間隙を形成される
ように巻かれた状態に処理容器へ装填し、該処理容器に
処理液を導入し、該間隙を通して流し該感光材料を処理
することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の処理
方法である。 【０００９】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
おいては、感光材料の支持体の裏面つまり感光性乳剤層
とは反対の面に特定なＰＵＭを含有する親水性層または
可溶性層が設けられており、感光材料の両外縁部に複数
の突起を設け、感光面の裏面との間に間隙が形成される
ように巻かれており、処理時には、後記する如きコンパ
クトな処理容器に入れて処理液を導入し、該間隙を通し
て処理液を流動させて処理するので、この際に裏面の親
水性層または可溶性層中のＰＵＭが処理液中に溶出され
て乳剤層に機能させると共に、処理液供給時に気泡が発
生しても気泡は可溶性成分の溶出と共に移動し感光材料
上に滞留せず、処理ムラの発生を防止でき良好な処理を
行うことができる。ここでＰＵＭはそれ自体親水性であ
り溶出しうる機能を有していてもよいし、かかる機能を
有していなくとも含有層自体が可溶性であってもよい。 【００１０】本発明においてＰＵＭを含む親水性層また
は可溶性層を感光材料の裏面に設けるには、感光材料の
製造時に、または処理時に支持体の裏面に好ましくはコ
ロナ放電処理等の表面処理を行った後にＰＵＭを含む水
溶性ポリマーを親水性層または可溶性層として設ける。 本発明で親水性層や可溶性層に用いる水溶性ポリマーと
してはデンプン類、マンナン類、ガラクタンやアルギン
酸ナトリウムなどの海藻類、トラガントゴムやアラビア
ゴムやデキストランなどの植物粘質物、ゼラチンやカゼ
インなどのタンパク質、メチルセルロースやヒドロキシ
セルロースやカルボキシメチルセルロースなどのセルロ
ース類、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ナトリ
ウム、ポリエチレンオキシド、ポリビニルピロリドン、
ポリアクリルアミドなどの合成ポリマーなどが含まれる
。この中で特にゼラチンが好ましく用いられる。これら
の水溶性ポリマーはもちろん単独で用いられるが二種以
上のポリマーを混合して使用することも出来る。なお、
親水性層とするときは上記ゼラチン等の親水性ポリマー
（コロイド）に硬膜剤によって硬膜処理を施すことによ
って、層自体は溶出せず、バック層として残る。ここで
硬膜剤としては当業界で公知のものを用いることができ
る。 【００１１】ゼラチンは汎用の石灰処理ゼラチンの他に
酸処理ゼラチンや日本科学写真協会誌（Ｂｕｌｌ．Ｓｏ
ｃ．Ｓｃｉ．Ｐｈｏｔ．Ｊａｐａｎ）Ｎｏ．１６，３０
頁（１９６６）に記載されたような酵素処理ゼラチンを
用いてもよく、またこれらの加水分解も用いることがで
きる。また、これらのゼラチンのイオン交換処理を行い
、含まれるイオンの種類や量をコントロールしたゼラチ
ンも好ましく用いられる。例えば、カチオン交換樹脂を
用いてカルシウムイオンをナトリウムイオンや水素イオ
ンに交換したもの、塩素イオンなどのアニオンをアニオ
ン交換樹脂によって水酸イオンに変換したもの、または
これらの組合せ処理をしたものなどが一般的である。 ゼラチンに他の基を結合したいわゆる誘導体化ゼラチン
も好ましく用いられる。誘導体化ゼラチンとしては、フ
タル化ゼラチン、ポリアクリルアミドをグラフト化した
ゼラチンなどが好ましい。また、特開平１−１６６０３
２号に記載のようなゼラチン分解物にアミノ酸アルキル
エステルをアミド結合したポリマーも用いる事が出来る
。 【００１２】親水性物質の塗布の際に種々の界面活性剤
を用いることも有用な方法である。界面活性剤としては
アニオン性、カチオン性、両性、非イオン性など何れを
用いることも可能であるが、アニオン性および非イオン
性界面活性剤が好ましく、特にアニオン性界面活性剤が
好ましい。例えば、デリヤギン著「フィルム塗布理論」
（Ｂ．Ｍ．Ｄｅｒｙａｇｉｎ，Ｓ．Ｍ．Ｌｅｖｉ：Ｆｉ
ｌｍ　　ＣｏａｔｉｎｇＴｈｅｏｒｙ：Ｔｈｅ　　Ｆｏ
ｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ，１９６４）Ｐ１５９〜Ｐ１６４
や江田研一著「界面活性剤研究−２、写真工業への応用
」（幸書房、１９６３年刊）などに記載の界面活性剤が
好ましく用いられる。これらは代表例であり、市販の界
面活性剤を添加することができる。市販の界面活性剤は
Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ　　＆　　Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒ
ｓ（ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ　　Ｐｕｂｌｉｃａｔｉ
ｏｎ／Ａｎｎｕａｌ）に記載されたものが用いられる。 【００１３】本発明で上記親水性層または可溶性層に含
有されるＰＵＭは、例えば現像主薬（カラー、黒白）、
現像促進剤（例えば補助現像主薬など）、増感色素溶出
促進剤、漂白促進剤（脱銀促進剤）、定着促進剤、かぶ
り防止剤、安定剤等から選ぶことができ、それぞれの機
能すべき処理に用いられる。 【００１４】本発明で用いられるＰＵＭの具体例として
は次のものがあげられる。カブリ防止剤、安定剤として
は、チアゾール類、例えばベンゾチアゾリウム類、ニト
ロイミダゾール類、ニトロベンズイミダゾール類、クロ
ロベンズイミダゾール類、ブロモベンズイミダゾール類
、メルカプトチアゾール類、メルカプトベンゾチアゾー
ル類、メルカプトベンズイミダゾール類、メルカプトチ
アジアゾール類、アミノトリアゾール類、ベンゾトリア
ゾール類、ニトロベンゾトリアゾール類、メルカプトテ
トラゾール類（特に１−フエニル−５−メルカプトテト
ラゾール）など；メルカプトピリミジン類；メルカプト
トリアジン類；たとえばオキサドリンチオンのようなチ
オケト化合物；アザインデン類、たとえばトリアザイン
デン類、テトラアザインデン類（特に４−ヒドロキシ置
換（１，３，３ａ，７）テトラアザインデン類）、ペン
タアザインデン類など；ベンゼンチオスルフオン酸、ベ
ンゼンスルフイン酸、ベンゼンスルフオン酸アミド等の
ような多くの化合物が用いられる。 【００１５】増感色素溶出促進剤、つまり感光材料中の
増感色素を処理液中に溶出させるのを促進する化合物と
して有効なものとして次の化１で表される化合物がある
。 【００１６】 【化１】 【００１７】その他、特開平２−２７１２６０号、特願
昭６３−１３６７１７号、特願平１−１１２５１号、特
願平１−１０２９８号、特願平１−２１０８３３号、特
開昭６４−４７３９号、同昭６４−１５７３４号、同平
１−９４５１号、同平１−３５４４０号、同平１−２１
４４４号、同平１−３５４４１号、同平１−１５９６４
５号、及び特願昭６３−５７３０４号に記載された化合
物を用いることができる。漂白促進剤としては、たとえ
ばメルカプトプロピオン酸、英国特許第１，１３８，８
４２号に記載されている如き５員複素環メルカプト化合
物、スイス特許第３３６，２５７号に記載されている如
きチアジアゾール誘導体、チオ尿素誘導体、チアゾール
誘導体、特開昭５４−５２５３４号公報に記載されてい
る如き、少くとも１個のメルカプト基を有し、且つ環構
成成分として２個または３個の窒素原子を含む５員の複
素環化合物、特開昭５３−３２７３６号公報に記載され
ている如きヘテロ環アルキルメルカプタン誘導体、同５
３−９５６３０号公報に記載のジスルフイド化合物、リ
サーチディスクロージャー誌Ｎｏ．１５７０４（Ｍａｙ
１９７７）に記載されているイソチオウレア誘導体、米
国特許第３，８９３，８５８号に記載されている如きア
ミノアルキルメルカプタン誘導体がある。また補助現像
薬として１−フエニル−３−ピラゾリドン類などを挙げ
ることができる。これを添加するのも迅速な現像を行な
わしめるのに好ましい。例えば以下のような化合物を挙
げることができる。 【００１８】 【化２】 【００１９】他の具体例については、例えば米国特許第
３，９５４，４７４号、同３，９８２，９４７号、特公
昭５２−２８６６９号に記載されている。 【００２０】発色現像主薬としては、例えば、３−メチ
ル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチ
ル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−β
−メタンスルホンアミドエチルアニリン、３−メチル−
４−アミノ−Ｎ−エチル−β−メトキシアニリン及びこ
れらの硫酸塩、塩酸塩もしくはＰ−トルエンスルホン酸
塩が挙げられる。発色現像主薬液をバック層（親水性層
または可溶性層）中に含有させる場合には、発色現像主
薬を含まないアルカリ性液で発色現像することができ、
この場合処理液中の現像主薬の存在に伴い必要な成分を
処理液に加えず、簡素化することができる。 【００２１】ただし、特に発色現像主薬等をバック層に
含有させる場合には感光材料を巻かれた状態で保存する
時にはエンボス（突起）によって表裏接触することがな
いようにすることが必要であり、またこの場合バック層
にマット剤を含ませることも効果がある。ここでマット
剤としては粒径２〜３ｍμ程度のものが好ましく、公知
のものを用いることができる。また黒白現像主薬として
は、ハイドロキノンの如きジヒドロキシベンゼン類、１
−フェニル−３−ピラゾリドンの如き３−ピラゾリドン
類、Ｎ−メチル−Ｐ−アミノフェノールの如きアミノフ
ェノール類が挙げられる。ＰＵＭの添加量としては使用
する処理液の種類、組成などによって変化するが、それ
が処理液（例えばカラー現像液）に溶出した結果有効に
働く量用いることが好ましい。感光材料のバック層に含
有させる場合、通常、感光材料１ｍ２　当たり０．００
１〜１０ｇである。好ましい量としてはＰＵＭの具体例
によって変わるが、カブリ防止剤、安定剤の場合０．０
０２ｇ／ｍ２　〜０．２ｇ／ｍ２　、補助現像薬の場合
０．１〜１０ｇ／ｍ２　、脱銀促進剤、漂白速進剤の場
合０．０５〜５ｇ／ｍ２　、増感色素溶出促進剤の場合
０．０１〜１ｇ／ｍ２　である。補助現像薬の添加量は
溶出した結果、カラー現像液１リットル当たり０．００
０５〜０．０３モル好ましくは０．００１〜０．０１モ
ルとなるように感光材料のバック層に用いる。上記本発
明による処理は、写真感光材料の全処理工程を逐次的に
行ってもよいが、一部の工程のみに適用し他の工程は従
来の処理方法を用いてもよい。本発明における間隙は、
ハロゲン化銀感光材料の画像面を除く部分、好ましくは
感光材料の縁部に周期的にもしくはランダムに設けた凸
部により形成することができる。 【００２２】本発明においては感光材料を処理時にロー
ル状に巻いているので、写真処理を非常にコンパクトな
容器内で行うことができる。本発明における感光材料間
の間隙は、処理液を安定に供給できる範囲であればよく
、好ましくは０．０１〜２ｍｍ、更に好ましくは０．０
５〜２ｍｍ、特に好ましくは０．０５〜０．５ｍｍであ
る。間隙は狭い方が処理する容器をよりコンパクトにす
る点等により好ましいが、あまり狭くすると逆に処理時
のムラなどの問題が生じ良好な画像を得ることができな
くなる。 【００２３】感光材料の両縁部（両耳部）に突起を設け
るには、圧力、加熱等によりエンボスを設けたり波形を
形成する方法がある。エンボスの形は三角錐、四角錐等
の多角錐、円錐、三角柱等の多角柱、円柱でもよい。サ
イズは直径（Ｄ）として０．０１〜２ｍｍ、高さ（Ｈ）
は０．０１〜２ｍｍ、エンボスの間隔（Ｌ）は、４０ｃ
ｏｓ−１〔（２０−Ｈ）／２０〕ｍｍよりも小さいもの
が好ましい。０．０１≦Ｈ（ｍｍ）≦２が好ましく、Ｈ
／５≦Ｄ（ｍｍ）≦１５Ｈがより好ましい）。波型を形
成する方法は、加熱、加圧によりフィルムの両端を波型
にすればよい。波の高さはエンボスの高さ（Ｈ）と同じ
ないし２倍の高さでよい。波の間隙はエンボスの間隙（
Ｌ）と同じないし２倍でよい。サイズはエンボスの間隔
（Ｌ）と同じないし２倍でよい。処理容器中にある感光
材料間へ処理液を供給するには、例えば加圧または減圧
又はこの両方式を併用したポンプ等により供給する。 このときの圧力は感光材料の感光面に接して形成された
間隙中の処理液粘度等によって変化するが、通常は０．
２〜２０ｋｇ／ｃｍ２　、好ましくは１〜６ｋｇ／ｃｍ
２　である。 【００２４】本発明において、処理の一工程が終了する
までに間隙容量の少なくとも等量の処理液が置換される
ことが好ましい。間隙容量とは、感光材料の感光面に接
して形成された間隙の容量の総和である。処理の一工程
とは、黒白写真感光材料の処理では、現像工程、定着工
程、停止工程、安定工程、水洗工程等の各工程であり、
カラー写真感光材料の処理では、発色現像工程、定着工
程、漂白工程、漂白定着工程、反転工程、安定工程、水
洗工程等の各工程である。これらの全処理において処理
液が等量以上置換される必要はないが、現像工程を含む
少なくとも一工程は等量以上の処理液が置換されること
が好ましい。 【００２５】処理液の置換は等量以上が好ましいが、更
に好ましくは１等量〜１００等量、より好ましくは１等
量〜１０等量である。ここで、処理液の流れを変化させ
て置換する場合には、１処理工程に対して２回以上変化
させることが好ましく、より好ましくは３〜１００回、
特に好ましくは４〜１０回変化させる。これにより、一
層安定しかつ均一な写真画像を得ることができる。ここ
で、間隙容量は用いる感光材料の巾や長さによって変化
するが、例えば、３５ｍｍ巾の２４〜３６枚どりの感光
材料の場合には、５〜３０ｍｌ、好ましくは７〜１５ｍ
ｌにすることによって、コンパクトでありながら良好な
現像処理することができる。 【００２６】また、処理液量は好ましくは５〜５０ｍｌ
、より好ましくは１０〜３０ｍｌを用いて行うことがで
きる。また、本発明の処理方法においてはコンパクトで
排液の量も極めて少ないので、汚染等の問題なく使いす
てることができる。処理液を置換する場合その方法は特
に限定されないが、例えば長尺の感光材料を渦巻状に巻
き込んだ場合には長手方向に対して実質的に直角方向に
処理液を供給することが、置換効率などの点から好まし
い。ここで、実質的に直角方向とは、±３０°以内であ
ることが好ましい。また、シート状などの感光材料の場
合においても、間隙のパス長の短い方向に処理液を移動
させることが処理性（現像ムラの抑制など）の点から好
ましい。 【００２７】更に、処理液の置換方向は処理の一工程の
間、一定方向のままであってもよいし、経時的に変化（
例えば逆方向）させてもよい。処理液の置換方向は、処
理の均一性の点から経時的に変化させることが好ましい
。このように狭い間隙に処理液を自由落下などではなく
、供給手段により強制的に供給することにより、予想外
にも少量の処理液であっても良好な写真画像を得ること
ができた。 【００２８】感光材料を処理液の液流の中に置くことに
より、極めて効率的に処理を行うことができる。これは
、従来のタンク現像方式では得ることのできなかった高
度な液攪拌が可能となったためと考えられる。本発明に
よれば、処理工程において、処理容器に対して充填され
た感光材料を実質的に動かすことなく、むしろ少ない処
理液を供給し流動せしめて、効率的に処理することがで
きる。本発明によれば、感光材料の感光面に接する間隙
容量の少なくとも２倍の処理液量で現像処理できる効果
がある。ここで、実質的に動かさないとは、手動で容器
を振ったりすることによって内部の感光材料を容器内で
移動させるものではないということである。 【００２９】また、上記方法を自動化した装置で実施す
る場合には、処理容器を大きく振動させることによって
主たる液流を作らないほうが好ましい。本発明によれば
、フレッシュな処理液を用いて処理を開始し充分に使い
切ることができる。このことは、処理液の効率的使用つ
まり処理液量の削減ばかりでなく、処理の安定化、更に
処理液が現像液の場合には以外にも感光材料の高感度化
と画像の微粒子化にも著しく優れた効果をもたらすこと
が判った。 【００３０】本発明に用いられる写真感光材料の写真乳
剤層にはハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭
化銀、塩臭化銀および塩化銀のいずれを用いてもよい。 この中で沃臭化銀（好ましくはＡｇＩ≧３モル％、特に
ＡｇＩ＝３〜２０モル％、）からなる乳剤が好ましい。 また塗布銀量としてはカラー感光材料の場合２〜１０ｇ
／ｍ２　である。写真乳剤中のハロゲン化銀粒子の平均
粒子サイズ（球状または球に近似の粒子の場合は粒子直
径、立方体粒子の場合は、稜長を粒子サイズとし、投影
面積にもとずく平均で表わす）は粒子サイズ分布はせま
くても広くてもいずれでもよい。写真乳剤層中のハロゲ
ン化銀粒子は、立方体、八面体のような規則的（ｒｅｇ
ｕｌａｒ）な結晶形を有するものでもよく、また球状、
板状などのような変則的（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）な結晶
形をもつもの、あるいはこれらの結晶形の複合形をもつ
ものでもよい。種々の結晶形の粒子の混合から成っても
よい。ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる相をも
っていても、均一な相から成っていてもよい。また潜像
が主として表面に形成されるような粒子でもよく、粒子
内部に主として形成されるような粒子であってもよい。 【００３１】本発明に用いられる写真乳剤は公知の方法
を用いて調製することができる。すなわち、酸性法、中
性法、アンモニア法等のいずれでもよく、また可溶性銀
塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式としては片側混
合法、同時混合法、それらの組合わせなどのいずれを用
いてもよい。 【００３２】ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過
程において、カドミウム塩、亜鉛塩、タリウム塩、イリ
ジウム塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、
鉄塩またはその錯塩などを共存させてもよい。化学増感
のためには、例えば、エイチ　　フリーザー（Ｈ．Ｆｒ
ｉｅｓｅｒ）編ディー　　グルンドラーゲンダー　　フ
ォトグラフィッシェン　　プロツェッセミトジルバーハ
ロゲニゲン（ＤｉｅＧｒｕｎｄｌａｇｅｎｄｅｒ　　Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｓｃｈｅｎ　　Ｐｒｏｚｅｓｓｅ
　　ｍｉｔ　　Ｓｉｌｂｅｒ−ｈａｌｏｇｅｎｉｄｅｎ
）〔アカデミッシェ　　フェアラーグスゲゼルシャフト
（Ａｋａｄｅｍｉｓｃｈｅ　　Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｅ
ｌｌｓｃｈａｆｔ）、１９６８〕６７５〜７３４頁に記
載の方法を用いることができる。すなわち、活性ゼラチ
ンや銀と反応しうる硫黄を含む化合物（例えば、チオ硫
酸塩、チオ尿素類、メルカプト化合物類、ローダニン類
）を用いる硫黄増感法；還元性物質（例えば、第一すず
塩、アミン類、ヒドラジン誘導体、ホルムアミジンスル
フィン酸、シラン化合物）を用いる還元増感法；貴金属
化合物（例えば、金錯塩のほかＰｔ、Ｉｒ、Ｐｄなどの
周期率表ＶＩＩＩ族の金属の錯塩）を用いる金属増感法
などを単独または組み合わせて用いることができる。 【００３３】本発明に用いられる写真乳剤には、感光材
料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防
止し、あるいは写真性能を安定化させる目的で、種々の
化合物を含有させることができる。すなわちアゾール類
、例えばベンゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール類
、ニトロベンズイミダゾール類、クロロベンズイミダゾ
ール類、ブロモベンズイミダゾール類、メルカプトチア
ゾール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプト
ベンゾイミダゾール類、メルカプトチアジアゾール類、
アミノトリアゾール類、　　ベンゾトリアゾール類、ニ
トロベンゾトリアゾール類、メルカプトテトラゾール類
（特に１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール）な
ど；メルカプトピリミジン類；メルカプトトリアジン類
；例えばオキサドリンチオンのようなチオケト化合物；
アザインデン類、例えばトリアザインデン類、テトラア
ザインデン類（特に４−ヒドロキシ置換（１，３，３ａ
，７）テトラアザインデン類）、ペンタアザインデン類
など；ベンゼンチオスルフォン酸、ベンゼンスルフィン
酸、ベンゼンスルフォン酸アミド、べんぜんスルフォン
酸アミド等のようなカブリ防止剤または安定剤として知
られた、多くの化合物を加えることができる。 【００３４】写真乳剤や他の親水性コロイド層に用いら
れるバインダーとしては、ゼラチンを用いるのが有利で
あるが、それ以外の親水性コロイドも用いることができ
る。例えばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子との
グラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質；
ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、セルロース硫酸エステル類等の如きセルロース誘
導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体；
ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセ
タール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸
、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニル
イミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるいは
共重合体の如き多種の合成親水性高分子物質を用いるこ
とができる。 【００３５】本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色
素類、その他によって分光増感されてもよい。用いられ
る色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シ
アニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラーシア
ニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミ
オキソノール色素が包含される。特に有用な色素は、シ
アニン色素、メロシアニン色素、および複合メロシアニ
ン色素に属する色素である。これらの色素類には、塩基
性異節環核としてシアニン色素類に通常利用されている
核のいずれをも適用できる。すなわち、ピロリン核、オ
キサプリン核、チアゾリン核、ピロール核、オキサゾー
ル核、チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾール核
、テトラゾール核、ピリジン核など；これらの核に脂環
式炭化水素環が融合した核；およびこれらの核に芳香族
炭化水素環が融合した核、すなわち、インドレニン核、
ベンズインドレニン核、インドール核、ベンズオキサゾ
ール核、ナフトオキサゾール核、ベンゾチアゾール核、
ナフトチアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベンズイ
ミダゾール核、キノリン核などが適用できる。これらの
核は炭素原子上に置換されていてもよい。 【００３６】メロシアニン色素または複合メロシアニン
色素にはケトメチレン構造を有する核としてピラゾリン
−５−オン核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾ
リン−２，４−ジオン核、ローダニン核、チオバルビツ
ール酸核などの５〜６員異節環核を適用することができ
る。これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それら
の組合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特に
、強色増感の目的でしばしば用いられる。増感色素とと
もに、それ自身分光増感作用を持たない色素あるいは可
視光を実質的に吸収しない物質であって、強色増感を示
す物質を乳剤中に含んでもよい。 【００３７】有用な増感色素、強色増感を示す色素の組
合わせおよび強色増感を示す物質はリサーチ・ディスク
ロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒ
ｅ）１７６巻　　１７６４３（１９７８年１２月発行）
第２８頁ＩＶのＪに記載されている。本発明の写真感光
材料の写真乳剤層には色形成カプラー、すなわち発色現
像処理において芳香族１級アミノ現像液（例えば、フェ
ニレンジアミン誘導体や、アミノフェノール誘導体など
）との酸化カップリングによって発色しうる化合物を含
んでもよい。例えば、マゼンタカプラーとして、５−ピ
ラゾロンカプラー、ピラゾロベンツイミダゾールカプラ
ー、シアノアセチルクマロンカプラー、開鎖アシルアセ
トニトリルカプラー等があり、イエローカプラーとして
、アシルアセトアミドカプラー（例えばベンゾイルアセ
トアニリド類、ピバロイルアセトアニリド類）等があり
、シアンカプラーとして、ナフトールカプラー、および
フェノールカプラー等がある。これらのカプラーは分子
中にバラスト基とよばれる疎水基を有する非拡散のもの
が望ましい。カプラーは銀イオンに対し４当量性あるい
は２当量のどちらでもよい。 【００３８】また色補正の効果のもつカラードカプラー
、あるいは現像にともなって現像抑制剤を放出するカプ
ラー（いわゆるＤＩＲカプラー）であってもよい。また
ＤＩＲカプラー以外にも、カップリング反応の生成物が
無色であって現像抑制剤を放出する無呈色ＤＩＲカップ
リング化合物を含んでいてもよい。カプラーをハロゲン
化銀乳剤層に導入するには公知の方法例えば米国特許２
，３２２，０２７号に記載の方法などが用いられる。 例えばフタール酸アルキルエステル（ジブチルフタレー
ト、ジオクチルフタレートなど）、リン酸エステル（ジ
フェニルフォスフェート、トリフェニルフォスフェート
，トリクレジルフォスフェート、ジオクチルブチルフォ
スフェート）、クエン酸エステル（たとえばアセチルク
エン酸トリブチル）、安息香酸エステル（例えば安息香
酸オクチル）、アルキルアミド（例えばジエチルラウリ
ルアミド）、脂肪酸エステル類（例えばジブトキシエチ
ルサクシネート、ジオクチルアゼレート）、トリメシン
酸エステル類（例えばトリメシン酸トリブチル）など、
または沸点約３０℃ないし１５０℃の有機溶媒、例えば
酢酸エチル、酢酸ブチルのごとき低級アルキルアセテー
ト、プロピオン酸エチル、２級ブチルアルコール、メチ
ルイソブチルケトン、β−エトキシエチルアセテート、
メチルセロソルブアセテート等に溶解した後、親水性コ
ロイドに分散される。上記の高沸点有機溶媒と低沸点有
機溶媒とを混合して用いてもよい。 【００３９】本発明の写真感光材料には、写真乳剤層そ
の他の親水性コロイド層に無機または有機の硬膜剤を含
有してもよい。例えばクロム塩（クロム明ばん、酢酸ク
ロムなど）、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、グリオ
キサール、グルタールアルデヒドなど）、Ｎ−メチロー
ル系化合物（ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒ
ダントインなど）、ジオキサン誘導体（２，３−ジヒド
ロキシジオキサンなど）、活性ビニル化合物（１，３，
５−トリアクリロイル−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン
、１，３−ビニルスルホニル−２−プロパノールなど）
、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロル−６−ヒドロ
キシ−１，３，５−トリアジンなど）、ムコハロゲン酸
類（ムコクロル酸、ムコフェノキシクロル酸など）、な
どを単独または組合わせて用いることができる。 【００４０】本発明の感光材料の写真乳剤層または他の
親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ性改
良、乳化分散、接着防止および写真特性改良（例えは現
像促進、硬調化、増感）など種々の目的で種々の界面活
性剤を含んでもよい。本発明のハロゲン化銀写真乳剤に
は、その他の種々の添加剤が用いられている。例えば、
増白剤、染料、分光増感剤、減感剤、硬膜剤、塗布助剤
、帯電防止剤、可塑剤、スベリ剤、マット剤、現像促進
剤、オイル、媒染剤、紫外線吸収剤、退色防止剤、色カ
ブリ防止剤など。 【００４１】これらの添加剤について、具体的にはリサ
ーチ・ディスクロージャー（ＲＥＳＥＡＲＣＨ　　ＤＩ
ＳＣＬＩＳＵＲＥ）１７６号第２２〜３１頁（ＲＤ−１
７６４３）（Ｄｅｃ．，１９７８）などに記載されたも
のを用いることができる。本発明に用いられる写真乳剤
には、感光材料の製造工程、保存中あるいは写真処理中
のカブリを防止し、あるいは写真性能を安定化させる目
的で、種々の化合物を含有させることができる。本発明
の写真感光材料において写真乳剤層その他の層は写真感
光材料に通常用いられるプラスチックフィルム、紙など
の可溶性支持体または合成の支持体に塗布される。 【００４２】可溶性支持体として有用なものは、硝酸セ
ルロース、酢酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、ポリ
スチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリカーボネート等の半合成または合成高分子から
成るフィルム、バライタ層またはα−オレフィンポリマ
ー（例えばポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン／
ブテン共重合体）等を塗布またはラミネートした紙等で
ある。本発明の写真感光材料において、写真乳剤層その
他の親水性コロイド層は公知の種々の塗布法により支持
体または他の層の上に塗布できる。塗布には、デップ塗
布法、ローラー塗布法、カーテン塗布法、押出し塗布法
などを用いることができる。米国特許２，６８１，２９
４号、同２，７６１，７９１号、同３，５２６，５２８
号に記載の方法は有利な方法である。 【００４３】本発明は支持体上に少なくとも２つの異な
る分光感度を有する多層多色天然色写真材料にも適用で
きる。多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳
剤層、緑感性乳剤層、および青感性乳剤層を各々少なく
とも一つ有する。これらの層の順序は必要に応じて任意
に選べる。赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感
性乳剤層にマゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイ
エロー形成カプラーをそれぞれ含むのが通常であるが、
場合により異なる組合わせをとることもできる。 【００４４】さらに、本発明に用いられる写真感光材料
としては、種々のカラーおよび黒白感光材料を挙げるこ
とができる。例えば、撮影用カラーネガフィルム（一般
用、映画用等）、カラー反転フィルム（スライド用、映
画用等、またカプラーを含有しない場合もする場合もあ
る）、カラー印画紙、カラーポジフィルム（映画用等）
、カラー反転印画紙、銀色素漂白法を用いるカラー感光
材料、製版用写真感光材料（リスフィルム、スキャナー
フィルム等）、Ｘ線写真感光材料（直接・間接医療用、
工業用等）、撮影用黒白ネガフィルム、黒白印画紙、マ
イクロ用感光材料（ＣＯＭ用、マイクロフィルム等）等
を挙げることができる。中でも撮影用感光材料特に撮影
用カラー感光材料に本発明の方法は有効である。 【００４５】本発明に用いられる感光材料がカラー撮影
用感光材料の場合には、乳剤層を有する側の全親水性コ
ロイド層の膜厚の総和が２８μｍ以下であり、かつ膜膨
潤速度Ｔ１／２が３０秒以下が好ましい。膜厚としては
好ましくは２５μｍ以下、Ｔ１／２としては好ましくは
２０秒以下である膜厚は、２５℃相対湿度５５％調湿下
（２日）で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ１／２
は、当該技術分野において公知の手法に従って測定する
ことができる。例えば、エー・グリーン（Ａ．Ｇｒｅｅ
ｎ）らによりフットグラフィック・サイエンス・アンド
・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇ．Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．
），１９巻、２号、１２４〜１２９頁に記載の型のスエ
ロメーター（膨潤計）を使用することで測定でき、Ｔ１
／２は発色現像液で３０℃、３分１５秒処理した時に到
達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚とし、この１／
２の膜厚に到達するまでの時間と定義する。 【００４６】膜膨潤速度Ｔ１／２は、バインダーとして
のゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経
時条件を変えることによって調整することができる。ま
た、膨潤率は１５０〜４００％が好ましい。膨潤率とは
、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式：（最
大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚に従って計算できる。本発明
の感光材料の写真処理には、公知の方法のいずれをも用
いることができるし処理液には公知のものを用いること
ができる。また、処理温度は通常、１８℃から５０℃の
間に選ばれるが、１８℃より低い温度または５０℃をこ
える温度としてもよい。目的に応じ、銀画像を形成する
現像処理（黒白写真処理）、或いは、色素像を形成すべ
き現像処理から成るカラー写真処理のいずれをも適用す
ることができる。本発明の方法はこれらの処理の工程す
べてに用いてもよいし、１または２以上の工程に用いて
もよい。 【００４７】黒白現像液には、ジヒドロキシベンゼン類
（例えばハイドロキノン）、３−ピラゾリドン類（例え
ば１−フェニル−３−ピラゾリドン）、アミノフェノー
ル類（例えばＮ−メチル−ｐ−アミノフェノール）等の
公知の現像主薬を単独或いは組合わせて用いることがで
きる。本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液
は、好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主
成分とするアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬
としては、アミノフェノール系化合物も有用であるが、
ｐ−フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、
その代表例として３−メチル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジ
エチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル
−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４
−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミド
エチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル
−Ｎ−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩
、塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩が挙げられ
る。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用すること
もできる。 【００４８】発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホ
ウ酸塩もしくはリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、臭化物塩
、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール
類もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤または
カブリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に
応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルア
ミン、亜硫酸塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド
類、トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸類、
トリエチレンジアミン（１，４−ジアザビシクロ〔２，
２，２〕オクタン）類の如き各種保恒剤、エチレングリ
コール、ジエチレングリコールのような有機溶剤、ベン
ジルアルコール、ポリエチレングリコール、四級アンモ
ニウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成カプ
ラー、競争カプラー、ナトリウムボロンハイドライドの
ようなカブラセ剤、１−フェニル−３−ピラゾリドンの
ような補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン
酸、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホス
ホノカルボン酸に代表されるような各種キレート剤、例
えば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエ
チレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢
酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエ
チリデン−１，１−ジホスホン酸、エトリロ−Ｎ，Ｎ，
Ｎ−トリメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，
Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸、エチレン
ジアミン−ジ（ｏ−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれ
らの塩を代表例として上げることができる。また反転処
理を実施する場合は通常黒白現像を行ってから発色現像
する。この黒白現像液には、ハイドロキノンなどのジヒ
ドロキシベンゼン類、１−フェニル−３−ピラゾリドン
などの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル−ｐ−アミ
ノフェノールなどのアミノフェノール類など公知の黒白
現像主薬を単独であるいは組み合わせて用いることがで
きる。 【００４９】これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨ
は９〜１２であることが一般的である。この他Ｌ．Ｆ．
Ａ．メイソン著「フォトグラフィック・プロセシン・ケ
ミストリー」、フォーカル・プレス刊（１９６６年）の
２６６〜２２９頁、米国特許２，１９３，０１５号、同
２，５９２，３６４号、特開昭４８−６４９３３号など
に記載のものを用いてもよい。 【００５０】現像液はその他、アルカリ金属の亜硫酸塩
、炭酸塩、ホウ酸塩、およびリン酸塩の如きｐＨ緩衝剤
、臭化物、沃化物、および有機カブリ防止剤の如き現像
抑制剤ないし、カブリ防止剤などを含むことができる。 また必要に応じて、軟水軟化剤、ヒドロキシルアミンの
如き保恒剤、ベンジルアルコール、ジエチレングリコー
ルの如き有機溶剤、ポリエチレングリコール、四級アン
モニウム塩、アミン類の如き現像促進剤、色素形成カプ
ラー、競争カプラー、ナトリウムボロンハイドライドの
如きかぶらせ剤、１−フェニル−３−ピラゾリドンの如
き補助現像薬、粘性付与剤、米国特許４，０８３，７２
３号に記載のポリカルボン酸系キレート剤、西独公開（
ＯＬＳ）２，６２２，９５０号に記載の酸化防止剤など
を含んでもよい。 【００５１】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄（ＩＩＩ）、コバ
ルト（ＩＩＩ）、クロム（ＶＩ）、銅（ＩＩ）などの多
価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が
用いられる。代表的漂白剤としてはフェリシアン化物；
重クロム酸塩；鉄（ＩＩＩ）もしくはコバルト（ＩＩＩ
）の有機錯塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチ
レントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸
、メチルイミノ二酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢
酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、などのアミノ
ポリカルボン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸
などの錯塩；過硫酸塩；臭素酸塩；過マンガン酸塩；ニ
トロベンゼン類などを用いることができる。これらのう
ちエチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を始めとす
るアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩及び過硫酸塩
は迅速処理と環境汚染防止の観点から好ましい。さらに
アミノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は漂白液におい
ても、漂白定着液においても特に有用である。これらの
アミノポリカルボン酸塩（ＩＩＩ）錯塩を用いた漂白液
又は漂白定着液のｐＨは通常５．５〜８であるが、処理
の迅速化のために、さらに低いｐＨで処理することもで
きる。 【００５２】漂白液、漂白定着液およびそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。 有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第１
，２９０，８１２号、特開昭５３−９５，６３０号、リ
サーチ・ディスクロージャーＮｏ．１７，１２９号（１
９７８年７月）などに記載のメルカプト基またはジスル
フィド結合を有する化合物；特開昭５０−１４０，１２
９号に記載の如きチアゾリジン誘導体；米国特許第３，
７０６，５６１号に記載のチオ尿素誘導体；特開昭５８
−１６，２３５号に記載の沃化物塩；西独特許第２，７
４８，４３０号に記載のポリオキシエチレン化合物類；
特公昭４５−８８３６号記載のポリアミン化合物；臭化
物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト基または
ジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大きい観点
で好ましく、特に米国特許第３，８９３，８５８号、西
独特許第１，２９０，８１２号、特開昭５３−９５，６
３０号に記載の化合物が好ましい。更に、米国特許第４
，５５２，８３４号に記載の化合物も好ましい。これら
の漂白促進剤は感材中に添加してもよい。撮影用のカラ
ー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は
特に有効である。 【００５３】定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸
塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物
塩等をあげることができるが、チオ硫酸塩の使用が一般
的であり、特にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用
できる。漂白定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩、重亜
硫酸塩、スルフィン酸類あるいはカルボニル重亜硫酸付
加物が好ましい。 【００５４】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラー等使用素材による）、用途、更には水
洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充
方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。 このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の
関係は、ジャーナルオブ　　ザ　　ソサエティ　　オブ
　　モーション　　ピクチャー　　アンド　　テレビジ
ョンエンジニアズ（Ｊｏｕｒｎａｌ　　ｏｆ　　ｔｈｅ
　　Ｓｏｃｉｅｔｙ　　ｏｆＭｏｔｉｏｎ　　Ｐｉｃｔ
ｕｒｅ　　ａｎｄ　　Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ　　Ｅｎｇ
ｉｎｅｅｒｓ）第６４巻、２４８〜２５３頁（１９５５
年５月号）に記載の方法で、求めることができる。 【００５５】前記文献に記載の多段向流方式によれば、
水洗水量を大幅に減少し得るが、タンク内における水の
滞留時間の増加により、バクテリアが繁殖し、生成した
浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生じる。本発明
のカラー感光材料の処理において、このような問題の解
決策として、特願昭６１−１３１，６３２号に記載のカ
ルシウムイオン、マグネシウムイオンを低減させる方法
を極めて有効に用いることができる。また、特開昭５７
−８，５４２号に記載のイソチアゾロン化合物やサイア
ベンダゾール類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等
の塩素系殺菌剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博
著「防菌防黴剤の化学」、衛生技術会編「微生物の滅菌
、殺菌、防黴技術」、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤
事典」に記載の殺菌剤を用いることもできる。 【００５６】本発明の感光材料の処理における水洗水の
ｐＨは４〜９であり、好ましくは５〜８である。水洗水
温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し
得るが、一般には、１５〜４５℃で２０秒〜１０分、好
ましくは２５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選択され
る。更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接
安定液によって処理することもできる。このような安定
化処理においては、特開昭５７−８，５４３号、５８−
１４，８３４号、６０−２２０，３４５号に記載の公知
の方法はすべて用いることができる。 【００５７】また、前記水洗処理に続いて、更に安定化
処理する場合もあり、その例として、撮影用カラー感光
材料の最終浴として使用される、ホルマリンと界面活性
剤を含有する安定浴を挙げることができる。この安定浴
にも各種キレート剤や防黴剤を加えることもできる。上
記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー液
には脱銀工程等他の工程において再利用することもでき
る。 【００５８】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には
処理の簡略化及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵し
ても良い。内蔵するためには、発色現像主薬の各種プレ
カーサーを用いるのが好ましい。例えば米国特許第３，
３４２，５９７号記載のインドアニリン系化合物、同第
３，３４２，５９９号、リサーチ・ディスクロージャー
１４，８５０号及び同１５，１５９号記載のシッフ塩基
型化合物、同１３，９２４号記載のアルドール化合物、
米国特許第３，７１９，４９２号記載の金属塩錯体、特
開昭５３−１３５，６２８号記載のウレタン系化合物を
挙げることができる。 【００５９】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、
必要に応じて、発色現像を促進する目的で、各種の１−
フェニル−３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型
的な化合物と特開昭５６−６４，３３９号、同５７−１
４４，５４７号、および同５８−１１５，４３８号等記
載されている。本発明における各種処理液は１０℃〜５
０℃において使用される。通常は３３℃〜３８℃の温度
が標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時
間を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理
液の安定性の改良を達成することができる。 【００６０】 【実施態様】以下、添付図面を参照して本発明の一実施
態様を説明する。ただし本発明は本実施態様のみに限定
されない。図１はエンボス加工を施した感光材料２の平
面図、図２はこの感光材料２の長手方向に沿った断面図
、図３はこの感光材料２をロール状に巻回した状態の断
面図である。 【００６１】この感光材料２はカラーネガフィルムを幅
３５ｍｍ、長さ１ｍに裁断したものであり、幅方向両端
部の画像形成領域４外には長手方向に沿ってエンボス６
が形成されている。なお、パーフォレーションは図示を
省略してある。エンボス６は例えばローレット（和裁で
使用する回転式エンボス具）により容易に形成すること
ができる。感光材料２にエンボス６を形成することによ
り、感光材料２は乳剤面又はその反対側の面（支持体面
）からエンボス６が突出する。そして、この感光材料２
を図３に示すようにロール状に巻回すると、エンボス６
の頂部が重畳部に当接し、重畳している感光材料２間に
間隙が形成される。この感光材料２の支持体面には、Ｐ
ＵＭを含有するゼラチン等の親水性層または可溶性層が
塗設さている（図示ぜず）。 【００６２】図４は感光材料処理容器の一部切欠斜視図
であり、図１に示すエンボス付感光材料２が装填される
。処理容器１２の内部には軸１４が設けられ、露光後の
感光材料２は先端を軸１４に固定されて巻回され、感光
材料２間には間隙が形成される。軸１４には感光材料２
が動かないように枠１６が設けられている。また、処理
容器１２の上下にはカプラー１８が装着可能であり、こ
のカプラー１８を介して各種処理液が処理容器内に供給
されるようになっている。この処理容器１２はパトロー
ネと兼用させてカメラに内蔵することができる。 【００６３】図５は処理装置の構成図である。上記処理
容器１２はカプラー１８により処理装置に結合される。 処理液タンク２８は例えば５種用意され、ポンプ２９に
より各処理液が別々に処理容器１２に供給されて感光材
料２の処理が行われる。まず第１処理液が処理容器１２
、ポンプ２０、切換バルブ２２、排液コック２４により
構成される流路に供給されると、切換バルブ２２は閉流
路を構成する。そして、ポンプ２０により該閉流路内で
処理液を循環させることにより、感光材料２の所定の処
理が行われる。ここで、ポンプ２０による送液方向を定
期的に反転させることにより、感光材料２に形成したエ
ンボス６の周囲にも良好に処理液が行き渡り、エンボス
６の近傍で処理ムラが発生することはない。 【００６４】第１処理液による処理が終了すると排液コ
ック２４が開かれ、同時に切換バルブ２２の空気取り入
れ口２６が開かれ、空気の自然流入により処理容器１２
内の処理液は上記閉流路外に排出される。次いで、第２
処理液及び第３処理液も同様に処理容器１２内に供給さ
れ、感光材料２が処理される。 【００６５】全処理液による処理が終了すると、処理容
器１２は乾燥部３０のカプラー１８に結合される。乾燥
部３０において、除湿機３２により除湿された空気がブ
ロアー３４によりヒータ３６及びダクト３８を介して処
理容器１２に供給され、処理容器１２内の感光材料２が
乾燥される。 【００６６】 【実施例】以下、本発明を実施例に基づいて説明する。 実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフイルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料１０１を作製した。（感光層組成）
各成分に対応する数字は、ｇ／ｍ２　単位で表した塗布
量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を
示す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化
銀１モルに対する塗布量をモル単位で示す。 【００６７】 （試料１０１） 第１層（ハレーション防止層） 　　黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀
　　０．１８　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１．４０第２層（中間層） 　　２，５−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン　　
　　　　　　　　　　　　　　０．１８　　ＥＸ−１　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．１８　　ＥＸ−３　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．０２０　　ＥＸ−１２　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　２．０×１０−３　　
Ｕ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．０６０　　Ｕ−２　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０８０　　Ｕ
−３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．１０　　ＨＢＳ−１　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．１０　　ＨＢＳ−２　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０
２０　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１．０４【００６８】 第３層（第１赤感乳剤層） 　　乳剤Ａ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　銀　　０．２５　　乳剤Ｂ　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　銀　　０．２５　　増感色
素Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６．９×
１０−５　　増感色素ＩＩ　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１．８×１０−５　　増感色素ＩＩＩ　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　３．１×１０−４　
　ＥＸ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．１７　　ＥＸ−１０　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．０２０　　ＥＸ−１
４　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．１７　　Ｕ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．０７０　　Ｕ−２　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０
５０　　Ｕ−３　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．０７０　　ＨＢＳ−１　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０６０　
　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．８７【００６９】第４層（第２赤感乳剤
層）　　乳剤Ｇ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　銀　　１．００　　増感色素Ｉ　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　５．１×１０−５　　増感
色素ＩＩ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．
４×１０−５　　増感色素ＩＩＩ　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　２．３×１０−４　　ＥＸ−２　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２
０　　ＥＸ−３　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．０５０　　ＥＸ−１０　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０１５　　Ｅ
Ｘ−１４　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．２０　　ＥＸ−１５　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．０５０　　Ｕ−１　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
０７０　　Ｕ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．０５０　　Ｕ−３　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０
７０　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１．３０　　【００７０】 第５層（第３赤感乳剤層） 　　乳剤Ｄ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　銀　　１．６０　　増感色素Ｉ　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　５．４×１０−５　　増感色素
ＩＩ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．４×
１０−５　　増感色素ＩＩＩ　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　２．４×１０−４　　ＥＸ−２　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０９７
　　ＥＸ−３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．０１０　　ＥＸ−４　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０８０　　Ｈ
ＢＳ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．２２　　ＨＢＳ−２　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．１０　　ゼラチン　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．６３
　　【００７１】 第６層（中間層） 　　ＥＸ−５　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．０４０　　ＨＢＳ−１　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２０　　ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．８０　　【００７２】 第７層（第１緑感乳剤層） 　　乳剤Ａ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　銀　　０．１５　　乳剤Ｂ　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　銀　　０．１５　　増感色
素ＩＶ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．０
×１０−５　　増感色素Ｖ　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１．０×１０−４　　増感色素ＶＩ　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　３．８×１０−４　
　ＥＸ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．０２１　　ＥＸ−６　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．２６　　　　Ｅ
Ｘ−７　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．０３０　　ＥＸ−８　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．０２５　　ＨＢＳ−
１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．１０　　ＨＢＳ−３　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．０１０　　ゼラチン　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．６３　　
【００７３】 第８層（第２緑感乳剤層） 　　乳剤Ｃ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　銀　　０．４５　　増感色素ＩＶ　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　２．１×１０−５　　増感色
素Ｖ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７．０×
１０−５　　増感色素ＶＩ　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　２．６×１０−４　　ＥＸ−６　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０９４
　　ＥＸ−７　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．０２６　　ＥＸ−８　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０１８　　Ｈ
ＢＳ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．１６　　ＨＢＳ−３　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　８．０×１０−３　　ゼラチン　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５０
　　【００７４】 第９層（第３緑感乳剤層） 　　乳剤Ｅ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　銀　　１．２０　　増感色素ＩＶ　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　３．５×１０−５　　増感色
素Ｖ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８．０×
１０−５　　増感色素ＶＩ　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　３．０×１０−４　　ＥＸ−１　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０１３
　　ＥＸ−１１　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．０６５　　ＥＸ−１３　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．０１９　　ＨＢＳ
−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．２５　　ＨＢＳ−２　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．１０　　　　ゼラチン　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．５４
　　【００７５】 第１０層（イエローフイルター層） 　　黄色コロイド銀　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀
　　０．０５０　　ＥＸ−５　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．０８０　　ＨＢＳ−１
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
０３０　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．９５　　【００７６】 第１１層（第１青感乳剤層） 　　乳剤Ａ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　銀　　０．０８０　　乳剤Ｂ　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　銀　　０．０７０　　乳
剤Ｆ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
銀　　０．０７０　　増感色素ＶＩＩ　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　３．５×１０−４　　ＥＸ−８　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．０４２　　ＥＸ−９　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．７２　　　　ＨＢＳ−１　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２８
　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１．１０　　【００７７】 第１２層（第２青感乳剤層） 　　乳剤Ｇ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　銀　　０．４５　　　　増感色素ＶＩＩ　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　２．１×１０−４　　Ｅ
Ｘ−９　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．１５　　　　ＥＸ−１０　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　７．０×１０−３　　ＨＢＳ−１
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
０５０　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．７８　　【００７８】 第１３層（第３青感乳剤層） 　　乳剤Ｈ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　銀　　０．７７　　　　増感色素ＶＩＩ　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　２．２×１０−４　　Ｅ
Ｘ−９　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．２０　　　　ＨＢＳ−１　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．０７０　　ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．６９　　【００７９】 第１４層（第１保護層） 　　乳剤Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　銀　　０．２０　　　　Ｕ−４　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１１　　
　　Ｕ−５　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．１７　　　　ＨＢＳ−１　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　５．０×１０−２　　ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１．００　　【００８０】 第１５層（第２保護層） 　　Ｈ−Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．４０　　　　Ｂ−１（直系　　１．
７μｍ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　５．０×１０−２　　Ｂ−２（直系　　
１．７μｍ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．１０　　　　Ｂ−３　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．１０　　　　Ｓ−１　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．２０　　　　ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１．２０　　【００８１】更に、全層に保存性、処理
性、圧力耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性を
よくするために、Ｗ−１、Ｗ−２、Ｗ−３、Ｂ−４、Ｂ
−５、Ｆ−１、Ｆ−２、Ｆ−３、Ｆ−４、Ｆ−５、Ｆ−
６、Ｆ−７、Ｆ−８、Ｆ−９、Ｆ−１０、Ｆ−１１、Ｆ
−１２、Ｆ−１３及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、イ
リジウム塩、ロジウム塩が含有されている。 【００８２】上記試料に用いられた化合物を以下に示し
、また、用いられたハロゲン化銀乳剤を表１に示した。 【００８３】 【化３】 【００８４】 【化４】 【００８５】 【化５】 【００８６】 【化６】 【００８７】 【化７】 【００８８】 【化８】 【００８９】 【化９】 【００９０】 【化１０】 【００９１】 【化１１】 【００９２】 【化１２】 【００９３】 【化１３】 【００９４】 【化１４】 【００９５】 【化１５】 【００９６】 【化１６】 【００９７】 【化１７】 【００９８】 【化１８】 【００９９】 【表１】 【０１００】次にこれを下記の形状に加工した。巾３５
ｍｍ、フイルムの両端から３ｍｍに直径（高さの１／２
における）６００μｍ、高さ２５０μｍエンボス加工に
よる突起を形成した。エンボス加工条件：ローレット（
和裁で用いる回転式エンボス具使用）これを試料１０１
とする。支持体の裏面に表２の組成物を塗布して本発明
の試料１０２〜１０６とした。 【０１０１】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　表　　２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　裏面の組成物　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　試料
１０１　　　　　　ゼラチン１ｇ／ｍ２　のみ　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１０２　　　　　　ゼラチン１ｇ／
ｍ２　と　　　　補助現像薬（ＡＤ−１　）１ｇ／ｍ２
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　のみ　　　　　
　１０３　　　　　　ゼラチン１ｇ／ｍ２　と　　　　
メルカプトプロピオン酸（脱銀促　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　進剤
）　　０．５ｇ／ｍ２　　　のみ　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１０４　　　　　　ゼラチン
１ｇ／ｍ２　と　　　　増感色素溶出促進剤（Ｊ−１）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．１ｇ／ｍ２　　　のみ　　　　　　１０５　　　　
　　ゼラチン１ｇ／ｍ２　と　　　　下記化１９で表さ
れるカブリ防止　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　剤
　　　　　　０．０２ｇ／ｍ２　のみ【０１０２】 【化１９】 【０１０３】上記６種のフイルムをエンボスの凸部をフ
イルムの乳剤面側にして巻いて図４に示す処理容器に巻
かれたフイルム間の間隙が２３０μｍとなるように収容
し、図５に示す処理装置で以下に示す処理液を用いて下
記工程に示す処理を行った。この場合、図４に示す容器
中で１５秒に１回づつ液を上下に約２０ｍｌづつ移動さ
せながら処理した。なお、使用液量は２倍の約４０ｍｌ
である。 【０１０４】 【０１０５】なお、本工程に用いた処理液の組成は次の
とおりである。 【０１０６】 （発色現像液） 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　（ｇ）　　ジエチレントリアミン
五酢酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１．０　　１−ヒドロキシエチリ
デン−１，　１−ジホスホン酸　　　　　　　　　　　
　　　２．０　　亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　４．０　　炭酸カリウム　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　３０．０　　臭化カリウム
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．４　
　沃化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１．３ｍｇ　　ヒドロキシアミン　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　２．４　　　　　　　　４−（Ｎ
−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ）　　　　
　　　　４．５　　　　　　　　　　−２−メチルアニ
リン硫酸塩 　　水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１リットル　　ｐＨ　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１０．００【０１０７】 （漂白液） 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　（ｇ）　　臭化アンモニウム　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１００　　エチレンジアミン四
酢酸第２鉄アンモニウム塩　　　　　　　　　　　　１
２０　　エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１０．０　　硝酸
アンモニウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０．０
　　下記の漂白促進剤　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　２．０　　　　（Ｈ３　Ｃ）２　Ｎ−（ＣＨ２　）
２　−Ｓ−Ｓ−（ＣＨ２　）２　−Ｎ（ＣＨ３　）２　
　　アンモニア水　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１７．０ｍｌ　　水を加えて　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１リットル　　ｐＨ　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６
．５　　【０１０８】 （漂白定着液） 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　（ｇ）　　臭化アンモニウム　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　５０．０　　エチレンジア
ミン四酢酸第２鉄アンモニウム塩　　　　　　　　　　
　　　　５０．０　　エチレンジアミン四酢酸二ナトリ
ウム塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
５．０　　硝酸アンモニウム　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　５．０　　亜硫酸ナトリウム　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１２．０　　チオ硫酸アンモニウム水
溶液（７０％）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　２４０ｍｌ　　アンモニア水　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１０．０ｍｌ　　水を加えて　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１リットル
　　ｐＨ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　７．３　　【０１０９】 　　水洗水：下記水質の水道水。 　　　　　　　　　　ｐＨ　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　７．１　　　　　　　　　　　　カル
シウムイオン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　２３ｍｇ／ｌ　　　　　　
　　　　　　マグネシウムイオン　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８ｍｇ
／ｌ　　【０１１０】 （安定液） 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　（ｇ）　　ホルマリン（３７％ｗ
／ｖ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　２．０ｍｌ　　ポリオキシエチレ
ン−ｐ−モノノニル　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．３　　　　　　　　　　フエニル
エーテル（平均重合度１０）　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　水
を加えて　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１リットル【０１１１】上記の処理で何れの試料の泡の
発生に基づく処理ムラの無い良好な処理を行なうことが
できた。なお、試料１０１に対する本発明の試料１０２
〜１０５の処理効果を表３に示した。 【０１１２】〔実施例２〕実施例１で用いた試料１０１
の裏面にゼラチン１ｇ／ｍ２　と発色現像主薬として４
−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシルアミノ）−２−
メチルアニリン硫酸塩６ｇ／ｍ２　よりなる可溶性層を
塗布し、発色現像液として次の組成のアルカリ液を用い
た以外は実施例１と同様に処理して、処理ムラの無い良
好な処理を行うことができた。 【０１１３】 （アクチベーター液） 　　炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　３０．０ｇ　　臭化カリウム　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１．４ｇ　　沃化カリウム　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．３ｍｇ　
　水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１リットル　　ｐＨ　　苛性ソーダにて　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１０．００実施例３ 実施例１で用いた硬膜剤Ｈ−１をゼラチンに対して２重
量％用いて親水性層とした以外は実施例２と同様に処理
したところ実施例２と同様な効果が得られた。 【０１１４】 【発明の効果】本発明によるときは、小型の処理容器中
で巻かれた状態にある感光材料を処理した時に、間隙を
通る処理液中にバック層のＰＵＭが溶解してそれぞれの
機能を行うと共に、泡の発生に基づく処理ムラの発生を
防止することができる。また、特にＰＵＭとして発色現
像主薬をバック層に含有させる場合には、発色現像液と
して発色現像主薬を含まないアルカリ液で処理すること
もでき、処理液の簡素化をはかることができる。また、
ＰＵＭをバック層に含有させるので、感光材料を長期に
保存しても写真特性に悪影響を与えない点でも好ましい
。

【図面の簡単な説明】

【図１】感光材料の平面図である。

【図２】感光材料の断面図である。

【図３】ロール状に巻回した感光材料の断面図である。

【図４】感光材料処理容器の一部切欠斜視図である。

【図５】処理装置の構成図である。

【符号の説明】

２　　　　感光材料 ４　　　　画像領域 ６　　　　エンボス １２　　　　処理容器 １４　　　　軸 １６　　　　枠 １８　　　　カプラー ２０　　　　ポンプ ２２　　　　切換バルブ ２４　　　　排液コック ２６　　　　空気取り入れ口 ２８　　　　処理液タンク ２９　　　　ポンプ ３０　　　　乾燥部 ３２　　　　除湿機 ３４　　　　ブロアー ３６　　　　ヒータ ３８　　　　ダクト

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　支持体上に少くとも一層のハロゲン化
   銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、
   該感光材料の画面が形成される部分の両外縁部に沿って
   複数の突起が設けられており、且つ支持体の裏面に処理
   時に溶出して有用な働きをする物質（ＰＵＭ）を含有す
   る親水性層または可溶性層を有することを特徴とするハ
   ロゲン化銀写真感光材料。
2. 【請求項２】　　支持体上に少くとも一層のハロゲン化
   銀乳剤層を有する画像露光されたハロゲン化銀写真感光
   材料の処理方法において、該感光材料の画面が形成され
   る部分の両外縁部に突起が設けられかつ支持体の裏面に
   ＰＵＭを含有する親水性層または可溶性層を有しており
   、該感光材料をその感光面と支持体の裏面とが向かい合
   い該突起によって両面間に間隙を形成されるように巻か
   れた状態に処理容器へ装填し、該処理容器に処理液を導
   入し、該間隙を通して流し該感光材料を処理することを
   特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。