JPH04231900A - トリチウム及びジューテリウムをそれらの酸化物から回収する方法 - Google Patents

トリチウム及びジューテリウムをそれらの酸化物から回収する方法

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JPH04231900A JP3156072A JP15607291A JPH04231900A JP H04231900 A JPH04231900 A JP H04231900A JP 3156072 A JP3156072 A JP 3156072A JP 15607291 A JP15607291 A JP 15607291A JP H04231900 A JPH04231900 A JP H04231900A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、トリチウム(T、3 
H:三重水素)及びジューテリウム(D、2 H:重水
素)のそれらの酸化物からの回収方法及びジューテリウ
ムで汚染されたトリチウムの不純な流れの精製方法に関
するものである。
【0002】
【従来の技術】トリチウムは多くの様々の核反応、主に
中性子、重陽子及びプロトンと関与する反応により生成
される。トリチウムはまた、反応(6 Li+n→4 
He+T)に従って核分裂反応炉ブランケットにおいて
6 Liの中性子照射によっても生成される。この反応
はまたエネルギー発生のためにも利用される。
【0003】ジューテリウムのみならずトリチウムは核
燃料であるから、それらは核分裂反応炉において回収さ
れそして再循環される。しかし、トリチウムとシステム
の内面との相互反応の結果として形成される、主にトリ
チウムの酸化物そしてもっと少ない程度にジューテリウ
ムの酸化物である不純物の存在は、核分裂における燃料
としてのこれら気体の再使用にとって非常に有害である
。これは、不純なトリチウムの精製を必要とする。
【0004】トリチウムの酸化物は、T2 O(トリチ
ウム化水)並びにTDO及びTHOのような混合化合物
を含んでいる。ジューテリウムの酸化物は、D2 O(
重水)並びにDTO及びDHOのような混合酸化物を含
んでいる。
【0005】従来の技術は、これら化合物を凝縮するた
めに極低温に維持されたモレキュラーシーブやゼオライ
トのような物理的吸着剤を使用していた。これら酸化物
はその後、核廃棄物として処分されるか、或いはトリチ
ウムを回収するために電解プロセス若しくは高温の鉄グ
リッド上での熱分解により処理された。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】これら従来技術のすべ
ては、トリチウム及びその酸化物の放射能により環境上
の重大な問題を呈する。液体T2 Oは、放射能が蒸気
形態におけるよりも液体形態において一層濃縮されてい
るから特に危険である。
【0007】本発明の課題は、従来技術の問題を呈しな
い、トリチウムのその酸化物(トリチウム化水)からの
改善された回収方法を開発することである。
【0008】本発明の別の課題は、極低温の使用を必要
とせずまたトリチウム化水の濃縮のための高温の使用を
必要としない改善されたトリチウム回収方法を開発する
ことである。
【0009】本発明のまた別の課題は、トリチウムの酸
化物が約50トル(約65mbar)未満の分圧におい
て存在する低圧気体流れにおいてトリチウムを回収する
方法を開発することである。
【0010】本発明の別の課題は、トリチウムをその酸
化物から回収するための安全な、信頼性のある方法を開
発することである。
【0011】本発明のまた別の課題は、特にこうした目
的に有用な金属間化合物の使用プロセスを開発すること
である。
【0012】
【課題を解決するための手段】本発明の一様相に従えば
、トリチウムの酸化物及びジューテリウムの酸化物を一
般式ZrM2 (ここでMはCr、Mn、Fe、Co乃
至Ni或いはその混合物の群から選択される遷移金属で
ある)を有する金属管化合物と反応せしめ、それにより
酸素を吸着しそしてトリチウム及びジューテリウムを放
出することによりトリチウム及びジューテリウムをそれ
らの酸化物から回収するための改善されたプロセスが提
供される。本発明はまた、ジューテリウムの酸化物で汚
染されたトリチウムの不純な流れの精製方法であって、
(a)前記不純な流れを式ZrM2 (ここでMはCr
、Mn、Fe、Co乃至Ni或いはその混合物の群から
選択される遷移金属である)を有する金属間化合物と接
触する段階と、(b)前記金属間化合物とトリチウムの
酸化物及びジューテリウムの酸化物の酸素とから酸化物
を形成する段階と、(c)トリチウム及びジューテリウ
ムを前記流れに戻す段階とを包含するジューテリウムの
酸化物で汚染されたトリチウムの不純な流れの精製方法
を提供する。
【0013】驚くべきことに、本発明者は、200℃を
超える温度における水との反応により、一般式ZrM2
 (ここでMはCr、Mn、Fe、Co乃至Ni或いは
その混合物の群から選択される遷移金属である)を有す
る金属間化合物は酸素のみを吸収しそして水素(或いは
その同位体)を放出することを見出した。形式ZrM2
 の金属間化合物は文献において知られている。例えば
、「Journal of the Less−Com
mon Metals 」Vol.53(1977)P
.117−131 及びVol.130(1987)P
.25−31並びに「Journal of Nucl
ear Materials」Vol.170(199
0)P.217−231を挙げることができる。また、
米国特許第4,586,561号をも参照されたい。こ
れら文献はすべてこれら化合物の水素(従ってその同位
体)に対する良好な収着特性に言及するものであり、本
発明の用途に関連しての記載も示唆もない。
【0014】
【作用】一般式ZrM2 (ここでMはCr、Mn、F
e、Co乃至Ni或いはその混合物の群から選択される
遷移金属である)を有する金属間化合物は酸素のみを吸
収しそして水素(或いはその同位体)を放出する作用を
有する。この作用を利用してトリチウム及びジューテリ
ウムの酸化物の酸素のみを収着する。
【0015】
【実施例】本発明において使用される合金は一般に粒状
である。これら粒状合金は一般に1〜250μm、好ま
しくは1〜125μmの寸法範囲を有する。これら合金
粉末は、単純な粉末のままとしても使用されうるが、一
般にシリンダ(円板)のような成形体に圧縮される。こ
れらシリンダの寸法は臨界的ではない。シリンダの一つ
の有用な寸法は、6mmの直径と4mmの高さとを有す
る。アルミニウム及び/または銅のような他の種金属も
シリンダを形成するに当たっての助剤として約5〜10
重量%において当該粉末と混合されうる。
【0016】合金とトリチウム酸化物(トリチウム化水
等)との間での反応は、広い温度範囲にわたって起こる
。一般に、温度が高い程、反応は一層速い。しかしなが
ら、温度が増大するにつれ、T2 が合金を収納する容
器のステンレス鋼壁を通して拡散する傾向が増大する。 一般に、200〜700℃の温度が有用である。300
〜500℃の範囲の温度が好ましい。
【0017】ここで、図1を参照すると、本発明方法を
実施するに有用な装置10が示されている。装置10は
、本発明に有用な粉末状合金のシリンダ14、14’を
収納する容器12を備えている。入口導管16が容器1
2と流通状態にある。入口導管16には、弁18、20
が装備される。装置10は、容器12と流通状態にある
出口導管22をも有する。出口導管22は弁24、26
を具備する。弁30を有するバイパス28が入口導管1
6と出口導管22とを繋いでいる。
【0018】装置の操作において、弁30が閉じられそ
して弁18、20、24、26が開かれる。気体流れが
、導管18に矢印32の方向に流入しそして合金シリン
ダ14、14’と接触する。T2 O+G→G−O+T
2(Gは本発明に従う金属間化合物でありそしてG−O
は酸素とのその反応生成物である)の形式の化学反応が
起こる。合金が酸素と十分に反応すると、シリンダ14
、14’は容器12から開口(図示なし)を通して取り
出される。容器は新しい合金で再充填される。
【0019】そうした操作中の気体流れの中断を回避す
るために、同様の弁を備える第2の並列の容器が導管に
接続されそして第1の容器と交互に使用される。
【0020】本発明の一層の理解のために、以下に実施
例を提示する。断りのないかぎり、部及び%はすべて重
量に基づく。これら例は、本発明の実施の好ましい態様
を例示するものであって、本発明を限定することを意図
するものではない。
【0021】(例1)この例は、本発明に従うZrMn
Feの製造例を示す。次の成分を以下に示した割合で混
合した:
【0022】約3〜5mmの平均粒寸を有する成分A、
B及びCをアーク溶解炉の水冷ベース上の銅製容器に装
入した。炉内の圧力を10−4mbarにまで減じた。 アルゴンを真空となった炉内に圧力が約500mbar
に増大するまで導入した。アークを約40Vにおいてタ
ングステン電極と容器内の装入物との間に確立した。ア
ークによって装入物は溶解した。装入物を水冷ベースの
冷却作用の下で冷却せしめた。装入物を逆さにしそして
アークにより再溶解した。このプロセスを繰り返して、
装入物を合計4回溶解した。
【0023】こうして生成したインゴットを炉から取り
出しそして125μm未満の平均粒寸まで粉砕した。生
成物は金属間化合物ZrMnFeであった。
【0024】この粉末0.1gのサンプルを金属環状容
器内に圧縮して、以下に述べる収着試験用に使用される
ゲッタ装置を作成した。
【0025】(例2)この例は本発明に有用なZrMn
2 の作成例を示す。Feを排除しそしてZr及びMn
を次の量で使用したことを除いて例1の過程を繰り返し
た: 生成インゴットは実質上金属間化合物ZrMn2 から
なった。
【0026】(例3)この例は本発明に有用なZrCr
2 の作成例を示す。Mn及びFeをCrと置き換えた
ことを除いて例1の過程を繰り返した。次の量のZr及
びCrを使用した: 生成インゴットは実質上金属間化合物ZrCr2 から
なった。
【0027】(実施例及び比較例)図2を参照すると、
4.6トル(6mbar)の全体圧力そして300℃及
び400℃の温度条件において時間の関数としてゲッタ
装置の重量増として表した3種の合金の各々によるH2
 Oの収着状況が示されている。
【0028】図3には、ゲッタの重量増として表したH
2 O収着量の関数として300℃及び400℃でのH
.P.U.(Hydrogen Pick Up:ゲッ
タが収着した水素の%に相当する)のグラフを示す。
【0029】図2及び図3において、例1、2及び3の
3種の合金がa、b及びcとしてそれぞれ表示されてい
る(a:ZrMnFe、b:ZrMn2 、c:ZrC
r2 )。文字dは米国特許第4,071,325号に
おいて水ゲッタとして開示されたZr2 Niに対する
曲線を表す。
【0030】図2の曲線を比較すると、すべての合金が
良好な水収着特性を有することがわかる。
【0031】図3の曲線から、Zr2 Ni合金(d)
はどちらかというと高い50%を超える水素収着(HP
U)値を示すが、本発明の合金は短時間の初期期間後、
本発明用途において必要とされるように、水素をほぼ完
全に(HPU≦10%)放出することがわかる。
【0032】
【発明の効果】核燃料として有用なトリチウム及びその
酸化物の放射能により環境上の重大な問題を呈すること
なく、トリチウムのその酸化物からの改善された回収方
法を開発することに成功した。
【0033】以上、本発明の好ましい具体例について説
明したが、本発明の範囲から逸脱することなく多くの変
更をなしうることを銘記されたい。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明方法を実施するのに有用な装置の一部破
除した概略図である。
【図2】本発明において使用した3種の合金(a:Zr
MnFe、b:ZrMn2 、c:ZrCr2 )並び
に従来技術を表す第4の比較合金Zr2 Niに対する
2種の温度での時間の関数としての合金単位重量当たり
の収着酸素量を表すグラフである(a,b,c,d:4
00℃で試験、a’,b’,C’,d’:300℃で試
験)。
【図3】図2と同じ4種の合金及び2種の温度に対して
、重量増の関数としての水素収着量(HPU)を示すグ
ラフである(a,b,c,d:400℃で試験、a’,
b’,C’,d’:300℃で試験)。
【符号の説明】
10  本発明方法実施装置 12  容器 14  シリンダ 14’シリンダ 16  入口導管 18  弁 20  弁 22  出口導管 24  弁 26  弁 28  バイパス 30  弁

Claims (12)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】  トリチウムの酸化物及びジューテリウ
    ムの酸化物を一般式ZrM2 (ここでMはCr、Mn
    、Fe、Co乃至Ni或いはその混合物の群から選択さ
    れる遷移金属である)を有する金属間化合物と反応せし
    め、それにより酸素を吸着しそしてトリチウム及びジュ
    ーテリウムを放出することを特徴とするトリチウム及び
    ジューテリウムをそれらの酸化物から回収する方法。
  2. 【請求項2】  反応が200〜700℃において起こ
    る請求項1の方法。
  3. 【請求項3】  反応が300〜550℃において起こ
    る請求項1の方法。
  4. 【請求項4】  金属間化合物がZrMn2 である請
    求項1の方法。
  5. 【請求項5】  金属間化合物がZrCr2 である請
    求項1の方法。
  6. 【請求項6】  金属間化合物がZrMnFeである請
    求項1の方法。
  7. 【請求項7】  ジューテリウムの酸化物で汚染された
    トリチウムの不純な流れの精製方法であって、(a)前
    記不純な流れを一般式ZrM2 (ここでMはCr、M
    n、Fe、Co乃至Ni或いはその混合物の群から選択
    される遷移金属である)を有する金属間化合物と接触す
    る段階と、(b)前記金属間化合物とトリチウムの酸化
    物及びジューテリウムの酸化物の酸素とから酸化物を形
    成する段階と、(c)トリチウム及びジューテリウムを
    前記流れに戻す段階とを包含するジューテリウムの酸化
    物で汚染されたトリチウムの不純な流れの精製方法。
  8. 【請求項8】  前記不純な流れが1mbar未満の圧
    力を有する請求項7の方法。
  9. 【請求項9】  前記不純な流れが約10mbar未満
    の圧力を有する請求項7の方法。
  10. 【請求項10】  トリチウム及びジューテリウムの酸
    化物の分圧が約65mbar未満である請求項7の方法
  11. 【請求項11】  接触が200〜700℃の温度にお
    いて行われる請求項7の方法。
  12. 【請求項12】  接触が300〜550℃の温度にお
    いて行われる請求項7の方法。
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