JPH04233963A - 粘り強くしたエチレン（ビニルアルコール）共重合体樹脂 - Google Patents
粘り強くしたエチレン（ビニルアルコール）共重合体樹脂Info
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- JPH04233963A JPH04233963A JP21038691A JP21038691A JPH04233963A JP H04233963 A JPH04233963 A JP H04233963A JP 21038691 A JP21038691 A JP 21038691A JP 21038691 A JP21038691 A JP 21038691A JP H04233963 A JPH04233963 A JP H04233963A
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- terpolymer
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L29/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical; Compositions of hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L29/02—Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
- C08L29/04—Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
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- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】
【関連出願との相互参照】本出願は、１９９０年７月３
１日出願の米国特許出願連続番号０７／５６０，８６２
の部分的な継続である。
１日出願の米国特許出願連続番号０７／５６０，８６２
の部分的な継続である。
【０００２】
【発明の背景】エチレン／ビニルアルコール共重合体（
ＥＶＯＨ）、特に高レベルのビニルアルコールを有する
共重合体は、低い湿度で優れた酸素バリヤー特性を示す
。全ての湿度で良好なバリヤー特性を得るため、典型的
に、ＥＶＯＨはその両側がポリオレフィン類で積層され
ている。このような構造物は、例えばＮｏｈａｒａ他、
米国特許番号３，８８２，２５９に記載されている。
ＥＶＯＨ）、特に高レベルのビニルアルコールを有する
共重合体は、低い湿度で優れた酸素バリヤー特性を示す
。全ての湿度で良好なバリヤー特性を得るため、典型的
に、ＥＶＯＨはその両側がポリオレフィン類で積層され
ている。このような構造物は、例えばＮｏｈａｒａ他、
米国特許番号３，８８２，２５９に記載されている。
【０００３】特に包装用途に関して、以前には、ＥＶＯ
Ｈのガス透過特性の改良に対して努力が払われていた。 Ｙａｍａｄａ他、 米国特許番号４，０８２，８５４は
、これらの特性を改良するため、ＥＶＯＨとブレンドで
きる幅広い種類のポリマーを示唆している。
Ｈのガス透過特性の改良に対して努力が払われていた。 Ｙａｍａｄａ他、 米国特許番号４，０８２，８５４は
、これらの特性を改良するため、ＥＶＯＨとブレンドで
きる幅広い種類のポリマーを示唆している。
【０００４】その全体の機械特性を改良するためのＥＶ
ＯＨとのブレンドに関して、それ以外のポリマー類も示
唆されてきた。一般に、ＥＶＯＨの機械的性質は良好で
ある。しかしながら、これらのポリマー類、特に低いエ
チレン含有量を有するポリマー類はもろくなる傾向があ
る。このことは、ＥＶＯＨシートもしくはフィルムの積
層物を熱成型することに関する可能性を制限している、
即ち、熱成型の結果、熱成型品中に条線を生じさせ、そ
して積層構造物におけるＥＶＯＨの望ましさの中心であ
るところのバリヤー特性を下落させる。粘り強さを増大
させるための幅広い種類の材料が提案されてきたが、こ
のような添加剤もまた、しばしば、該バリヤー特性の下
落を生じさせる。
ＯＨとのブレンドに関して、それ以外のポリマー類も示
唆されてきた。一般に、ＥＶＯＨの機械的性質は良好で
ある。しかしながら、これらのポリマー類、特に低いエ
チレン含有量を有するポリマー類はもろくなる傾向があ
る。このことは、ＥＶＯＨシートもしくはフィルムの積
層物を熱成型することに関する可能性を制限している、
即ち、熱成型の結果、熱成型品中に条線を生じさせ、そ
して積層構造物におけるＥＶＯＨの望ましさの中心であ
るところのバリヤー特性を下落させる。粘り強さを増大
させるための幅広い種類の材料が提案されてきたが、こ
のような添加剤もまた、しばしば、該バリヤー特性の下
落を生じさせる。
【０００５】
【発明の要約】本発明は、シートもしくはフィルムの形
態において、優れた酸素バリヤー、粘り強さおよび熱成
型特性の組み合わせを示すポリマー状組成物を提供する
。
態において、優れた酸素バリヤー、粘り強さおよび熱成
型特性の組み合わせを示すポリマー状組成物を提供する
。
【０００６】特に、本発明は、（Ａ） エチレンから
誘導される単位約２５〜５０モル％と、補足的に、ビニ
ルアルコールから誘導される単位約７５〜５０モル％と
を有する、２１０℃のメルトフローが約１〜５０の、エ
チレン／ビニルアルコール共重合体、および（Ｂ）
（１）約３０〜９０重量％のアルファ−オレフィンと、
（２）約５〜５０重量％のアクリル酸アルキルと、（３
）約５〜３０重量％の、（ａ）３〜８個の炭素原子を有
するアルファ−ベータ−エチレン系不飽和カルボン酸（
ここで、このカルボン酸基の約１０〜９０％が亜鉛また
はナトリウムイオンで中和されている）および（ｂ）一
酸化炭素から選択される少なくとも１種のターモノマー
と、から製造されるターポリマー約２〜３０％、から成
るブレンド物を含むポリマー状組成物を提供する。
誘導される単位約２５〜５０モル％と、補足的に、ビニ
ルアルコールから誘導される単位約７５〜５０モル％と
を有する、２１０℃のメルトフローが約１〜５０の、エ
チレン／ビニルアルコール共重合体、および（Ｂ）
（１）約３０〜９０重量％のアルファ−オレフィンと、
（２）約５〜５０重量％のアクリル酸アルキルと、（３
）約５〜３０重量％の、（ａ）３〜８個の炭素原子を有
するアルファ−ベータ−エチレン系不飽和カルボン酸（
ここで、このカルボン酸基の約１０〜９０％が亜鉛また
はナトリウムイオンで中和されている）および（ｂ）一
酸化炭素から選択される少なくとも１種のターモノマー
と、から製造されるターポリマー約２〜３０％、から成
るブレンド物を含むポリマー状組成物を提供する。
【０００７】
【発明の詳細な記述】本発明の組成物は、エチレン／ビ
ニルアルコール共重合体ブレンド物である。このエチレ
ン／ビニルアルコール共重合体は、エチレンから誘導さ
れる単位約２５〜５０モル％と、補足的に、ビニルアル
コールから誘導される単位約７５〜５０モル％とを有し
、そして２１０℃のメルトフローが約１〜５０である。 これらの共重合体は、一般に、エチレン酢酸ビニルから
製造され、そして約４％未満の未加水分解酢酸ビニルを
有するべきである。エチレン酢酸ビニルの製造およびそ
の変換の両方共、公知の技術を用いて行われ得る。
ニルアルコール共重合体ブレンド物である。このエチレ
ン／ビニルアルコール共重合体は、エチレンから誘導さ
れる単位約２５〜５０モル％と、補足的に、ビニルアル
コールから誘導される単位約７５〜５０モル％とを有し
、そして２１０℃のメルトフローが約１〜５０である。 これらの共重合体は、一般に、エチレン酢酸ビニルから
製造され、そして約４％未満の未加水分解酢酸ビニルを
有するべきである。エチレン酢酸ビニルの製造およびそ
の変換の両方共、公知の技術を用いて行われ得る。
【０００８】本発明に従って、該エチレン／ビニルアル
コールと、約２〜３０％の、少なくとも１種のターポリ
マーとをブレンドする。このターポリマーは、アルファ
−オレフィンと、アクリル酸エステルと、一酸化炭素お
よび３〜８個の炭素原子を有するアルファ−ベータ−エ
チレン系不飽和カルボン酸から選択されるターモノマー
と、を用いて重合する。このターポリマーにおいて、約
１０〜９０％の該カルボン酸基が亜鉛またはナトリウム
イオンで中和されている。
コールと、約２〜３０％の、少なくとも１種のターポリ
マーとをブレンドする。このターポリマーは、アルファ
−オレフィンと、アクリル酸エステルと、一酸化炭素お
よび３〜８個の炭素原子を有するアルファ−ベータ−エ
チレン系不飽和カルボン酸から選択されるターモノマー
と、を用いて重合する。このターポリマーにおいて、約
１０〜９０％の該カルボン酸基が亜鉛またはナトリウム
イオンで中和されている。
【０００９】このターポリマー中で用いるアルファ−オ
レフィンは、２〜１０個の炭素原子を有するオレフィン
類、例えばエチレン、プロピレン、ブテン−１、ペンテ
ン−１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、３−メチルブテ
ン−１、および４−メチルペンテン−１から選択でき、
この中でエチレンが好適である。
レフィンは、２〜１０個の炭素原子を有するオレフィン
類、例えばエチレン、プロピレン、ブテン−１、ペンテ
ン−１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、３−メチルブテ
ン−１、および４−メチルペンテン−１から選択でき、
この中でエチレンが好適である。
【００１０】該ターポリマーの製造に用いられるアクリ
ル酸エステルは、アルキル基が１〜８個の炭素原子を有
するアクリル酸アルキルおよびメタアクリル酸アルキル
から選択できる。これらの中で、アクリル酸ｎ−ブチル
およびアクリル酸イソ−ブチルが特に満足できるもので
あることが見いだされた。
ル酸エステルは、アルキル基が１〜８個の炭素原子を有
するアクリル酸アルキルおよびメタアクリル酸アルキル
から選択できる。これらの中で、アクリル酸ｎ−ブチル
およびアクリル酸イソ−ブチルが特に満足できるもので
あることが見いだされた。
【００１１】このターポリマー成分の最適量は選択され
る特定のモノマー類と共に変化するが、このターポリマ
ー中に用いられるアルファ−オレフィンは、一般に、該
ターポリマーの約３０〜９０重量％に相当する量で存在
しており、そして該アクリル酸エステルは、同様に、約
５〜５０重量％に相当する量で用いられる。
る特定のモノマー類と共に変化するが、このターポリマ
ー中に用いられるアルファ−オレフィンは、一般に、該
ターポリマーの約３０〜９０重量％に相当する量で存在
しており、そして該アクリル酸エステルは、同様に、約
５〜５０重量％に相当する量で用いられる。
【００１２】第三モノマー成分、即ち一酸化炭素または
アルファ−ベータ−エチレン系不飽和カルボン酸のいず
れかは、一般に、約１〜３０、好適には５〜３０重量％
の量で存在している。使用できるカルボン酸には、例え
ばアクリル酸、メタアクリル酸、エタアクリル酸、イタ
コン酸、マレイン酸、フマル酸、これらの二カルボン酸
のモノエステル類、例えばマレイン酸水素メチル、フマ
ル酸水素メチル、およびフマル酸水素エチルを含む３〜
８個の炭素原子を有するカルボン酸が含まれる。
アルファ−ベータ−エチレン系不飽和カルボン酸のいず
れかは、一般に、約１〜３０、好適には５〜３０重量％
の量で存在している。使用できるカルボン酸には、例え
ばアクリル酸、メタアクリル酸、エタアクリル酸、イタ
コン酸、マレイン酸、フマル酸、これらの二カルボン酸
のモノエステル類、例えばマレイン酸水素メチル、フマ
ル酸水素メチル、およびフマル酸水素エチルを含む３〜
８個の炭素原子を有するカルボン酸が含まれる。
【００１３】カルボン酸を用いる場合、この酸基の約１
０〜９０％を、亜鉛またはナトリウムイオンの両方もし
くはどちらかで中和する。この２種類のターポリマー類
、即ち該第三モノマーが一酸化炭素またはアルファ−ベ
ータ−エチレン系不飽和カルボン酸であるターポリマー
の組み合わせもまた、本ポリマーブレンド物中に使用で
きる。
０〜９０％を、亜鉛またはナトリウムイオンの両方もし
くはどちらかで中和する。この２種類のターポリマー類
、即ち該第三モノマーが一酸化炭素またはアルファ−ベ
ータ−エチレン系不飽和カルボン酸であるターポリマー
の組み合わせもまた、本ポリマーブレンド物中に使用で
きる。
【００１４】本ブレンド物の２つの成分、即ちエチレン
／ビニルアルコールおよび該ターポリマーは、通常のポ
リマーブレンド技術に従ってブレンドできる。このブレ
ンド物中のターポリマーの量は、約２〜３０％、好適に
は約１０〜２０％である。約２％未満の場合、このエチ
レン／ビニルアルコールポリマーの粘り強さを本質的に
改良することなく、一方、このターポリマーの濃度が約
３０％以上の場合、結果として得られるブレンド物から
製造されるフィルムのバリヤー特性を有意に下落させ得
る。
／ビニルアルコールおよび該ターポリマーは、通常のポ
リマーブレンド技術に従ってブレンドできる。このブレ
ンド物中のターポリマーの量は、約２〜３０％、好適に
は約１０〜２０％である。約２％未満の場合、このエチ
レン／ビニルアルコールポリマーの粘り強さを本質的に
改良することなく、一方、このターポリマーの濃度が約
３０％以上の場合、結果として得られるブレンド物から
製造されるフィルムのバリヤー特性を有意に下落させ得
る。
【００１５】この結果として得られるブレンド物は、シ
ートもしくはフィルムの酸素バリヤー特性を有意に下落
させることのない、有意に改良された粘り強さによって
特徴づけられる。本発明の組成物は、他のポリマー類、
例えばポリオレフィン類、例えばポリエチレンおよびポ
リプロピレン；アルファ−オレフィン共重合体、例えば
エチレン／酢酸ビニル共重合体；ポリエステル類、例え
ばポリエチレンおよびポリブチレンテレフタレート；ポ
リカーボネート類；ポリアミド類（芳香族および非晶質
を含む）；およびポリスチレン類；と一緒にフィルム状
に共押出しした場合、際だった熱成型特性を示す。この
主題のブレンド物はまた、紙またはシートの押出しコー
ティング、ボトルおよびキャップの共射出もしくは共押
出しブロー成型、シートからの熱成型キャップおよびト
レイ、およびチューブなどの共押出しで使用されてもよ
い。これらの組成物を用いて製造された製品は、透明さ
を有しておりそして条線がなく、これは、アルファ−オ
レフィン類とエチレン系不飽和カルボン酸とからのみ製
造されたところの、部分的に中和された共重合体とのブ
レンド物を含む従来から入手可能なＥＶＯＨフィルムを
用いては、今まで達成されなかった。
ートもしくはフィルムの酸素バリヤー特性を有意に下落
させることのない、有意に改良された粘り強さによって
特徴づけられる。本発明の組成物は、他のポリマー類、
例えばポリオレフィン類、例えばポリエチレンおよびポ
リプロピレン；アルファ−オレフィン共重合体、例えば
エチレン／酢酸ビニル共重合体；ポリエステル類、例え
ばポリエチレンおよびポリブチレンテレフタレート；ポ
リカーボネート類；ポリアミド類（芳香族および非晶質
を含む）；およびポリスチレン類；と一緒にフィルム状
に共押出しした場合、際だった熱成型特性を示す。この
主題のブレンド物はまた、紙またはシートの押出しコー
ティング、ボトルおよびキャップの共射出もしくは共押
出しブロー成型、シートからの熱成型キャップおよびト
レイ、およびチューブなどの共押出しで使用されてもよ
い。これらの組成物を用いて製造された製品は、透明さ
を有しておりそして条線がなく、これは、アルファ−オ
レフィン類とエチレン系不飽和カルボン酸とからのみ製
造されたところの、部分的に中和された共重合体とのブ
レンド物を含む従来から入手可能なＥＶＯＨフィルムを
用いては、今まで達成されなかった。
【００１６】これらのブレンド物から製造されたフィル
ムおよびシートは、単独もしくは他のポリマー材料に積
層するか否かに拘らず、ボトルおよび他の容器を含む幅
広い種類の用途および形態で使用できる。これらの材料
の優れた酸素バリヤー特性により、それらは、食物の保
存に対して特に良く適合したものである。
ムおよびシートは、単独もしくは他のポリマー材料に積
層するか否かに拘らず、ボトルおよび他の容器を含む幅
広い種類の用途および形態で使用できる。これらの材料
の優れた酸素バリヤー特性により、それらは、食物の保
存に対して特に良く適合したものである。
【００１７】以下に示す実施例および比較実施例によっ
て本発明を更に詳しく説明するが、特に明記していない
かぎり、部および％は重量である。これらの実施例にお
いて、材料の特性は下記の標準試験操作により評価した
。
て本発明を更に詳しく説明するが、特に明記していない
かぎり、部および％は重量である。これらの実施例にお
いて、材料の特性は下記の標準試験操作により評価した
。
【００１８】メルトインデックス： ＡＳＴＭ−Ｄ−
１２３８−５７５ メルトフロー： 示したように温度を変化させて実施
する以外は、ＡＳＴＭ−Ｄ−１２３８−５７５の操作。
１２３８−５７５ メルトフロー： 示したように温度を変化させて実施
する以外は、ＡＳＴＭ−Ｄ−１２３８−５７５の操作。
【００１９】伸び（％Ｅ）、極限引張り強さ（ＵＴ）、
および降伏強度（Ｙ）を含む引張り特性： ＡＳＴＭ
−Ｄ−４１２−５１Ｔ アイゾッド衝撃強度： ＡＳＴＭ−Ｄ−２５６−８１
スペンサー衝撃： ＡＳＴＭ Ｄ−３４２０酸素透過
性（ＯＰＶ）： ＡＳＴＭ Ｄ−３９８５ピンホール
曲げまたは曲げ割れ抵抗力は、ＡＳＴＭ法Ｆ−４５６に
よるピンホール曲げ試験機を用いて測定した。
および降伏強度（Ｙ）を含む引張り特性： ＡＳＴＭ
−Ｄ−４１２−５１Ｔ アイゾッド衝撃強度： ＡＳＴＭ−Ｄ−２５６−８１
スペンサー衝撃： ＡＳＴＭ Ｄ−３４２０酸素透過
性（ＯＰＶ）： ＡＳＴＭ Ｄ−３９８５ピンホール
曲げまたは曲げ割れ抵抗力は、ＡＳＴＭ法Ｆ−４５６に
よるピンホール曲げ試験機を用いて測定した。
【００２０】
【実施例】実施例１および対照実施例Ａ実施例１におい
て、３０モル％のエチレンを有しそして２１０℃のメル
トフローインデックスが３のエチレン（ビニルアルコー
ル）樹脂と、ナトリウムで中和した低モジュラスのター
ポリマーのアイオノマーとをブレンドした。このターポ
リマーは、エチレン、アクリル酸ｎ−ブチル２４％、お
よびメタアクリル酸９％から製造し、ナトリウムで５０
％中和し、そしてメルトインデックス値が１を示した。
て、３０モル％のエチレンを有しそして２１０℃のメル
トフローインデックスが３のエチレン（ビニルアルコー
ル）樹脂と、ナトリウムで中和した低モジュラスのター
ポリマーのアイオノマーとをブレンドした。このターポ
リマーは、エチレン、アクリル酸ｎ−ブチル２４％、お
よびメタアクリル酸９％から製造し、ナトリウムで５０
％中和し、そしてメルトインデックス値が１を示した。
【００２１】混合部分を有していない１インチのＫｉｌ
ｌｉｏｎ押出し機（２２５℃バレル温度）中で、該ＥＶ
ＯＨ樹脂と該ターポリマーとをブレンドした後、ストラ
ンドカッターを用いてペレット化した。このペレット化
したブレンド物を、約２／１のブローレシオを用い、混
合部分を有していない１インチのＫｉｌｌｉｏｎブロー
フィルム押出し機中で、２〜４ミルのフィルムに変換し
た。バレル温度は約２２５℃であった。このブレンド組
成物は、９６重量％のＥＶＯＨと４重量％の該ターポリ
マーであった。
ｌｉｏｎ押出し機（２２５℃バレル温度）中で、該ＥＶ
ＯＨ樹脂と該ターポリマーとをブレンドした後、ストラ
ンドカッターを用いてペレット化した。このペレット化
したブレンド物を、約２／１のブローレシオを用い、混
合部分を有していない１インチのＫｉｌｌｉｏｎブロー
フィルム押出し機中で、２〜４ミルのフィルムに変換し
た。バレル温度は約２２５℃であった。このブレンド組
成物は、９６重量％のＥＶＯＨと４重量％の該ターポリ
マーであった。
【００２２】対照実施例Ａにおいて、このターポリマー
をブレンドしないで、同様に同じＥＶＯＨポリマーをフ
ィルムに成型した。
をブレンドしないで、同様に同じＥＶＯＨポリマーをフ
ィルムに成型した。
【００２３】得られる生成物を評価し、そしてその結果
を表Ｉに要約した。１２０℃の降伏強度が、対照実施例
Ａの非ブレンドＥＶＯＨに対して減少していたことより
、実施例１の改良された粘り強さが示された。室温にお
ける上昇したアイゾッド衝撃によりまた、改良された粘
り強さが示された。減少した融点は、ある程度の分子相
溶性を示唆している。メルトインデックスの安定性は、
対照に比較して若干だけ低かった。加うるに、実験誤差
の範囲内にあり、実施例１および対照実施例Ａとの間に
酸素透過性に関していかなる上昇も見られなかった。
を表Ｉに要約した。１２０℃の降伏強度が、対照実施例
Ａの非ブレンドＥＶＯＨに対して減少していたことより
、実施例１の改良された粘り強さが示された。室温にお
ける上昇したアイゾッド衝撃によりまた、改良された粘
り強さが示された。減少した融点は、ある程度の分子相
溶性を示唆している。メルトインデックスの安定性は、
対照に比較して若干だけ低かった。加うるに、実験誤差
の範囲内にあり、実施例１および対照実施例Ａとの間に
酸素透過性に関していかなる上昇も見られなかった。
【００２４】実施例２
ブレンド物中のターポリマーの濃度を８重量％に上昇さ
せる以外は、実施例１の一般的操作を繰り返した。得ら
れるフィルムを前述と同様にして試験し、その結果を表
Ｉに要約した。
せる以外は、実施例１の一般的操作を繰り返した。得ら
れるフィルムを前述と同様にして試験し、その結果を表
Ｉに要約した。
【００２５】ターポリマーの割合を更に高くすることに
よって、周囲温度および１２０℃での降伏強度が更に一
層低下し、より高いレベルの粘り強さを示していた。対
照実施例Ａの未修飾ＥＶＯＨに比較して、酸素透過性の
いかなる増加も見られなかった。
よって、周囲温度および１２０℃での降伏強度が更に一
層低下し、より高いレベルの粘り強さを示していた。対
照実施例Ａの未修飾ＥＶＯＨに比較して、酸素透過性の
いかなる増加も見られなかった。
【００２６】実施例３
ブレンド物中のターポリマーの濃度を１２重量％に上昇
させる以外は、実施例１の一般的操作を繰り返した。得
られるフィルムを前述と同様にして試験し、その結果を
表Ｉに要約した。
させる以外は、実施例１の一般的操作を繰り返した。得
られるフィルムを前述と同様にして試験し、その結果を
表Ｉに要約した。
【００２７】このより高いレベルのターポリマーでも、
酸素透過性のいかなる増加も見られなかった。
酸素透過性のいかなる増加も見られなかった。
【００２８】実施例４
使用したターポリマーを亜鉛で７０％中和した以外は、
実施例１の一般的操作を繰り返した。この中和したター
ポリマーのメルトインデックスは、実施例１と同様１で
あった。得られるフィルムを前述と同様にして試験し、
その結果を表Ｉに要約した。
実施例１の一般的操作を繰り返した。この中和したター
ポリマーのメルトインデックスは、実施例１と同様１で
あった。得られるフィルムを前述と同様にして試験し、
その結果を表Ｉに要約した。
【００２９】この得られるフィルムの特性は、実施例１
で観察された特性と同様であった。しかしながら、溶融
安定性は改良された。
で観察された特性と同様であった。しかしながら、溶融
安定性は改良された。
【００３０】実施例５
ブレンド物中のターポリマーの濃度を８重量％に上昇さ
せる以外は、実施例４の一般的操作を繰り返した。得ら
れるフィルムを前述と同様にして試験し、その結果を表
Ｉに要約した。
せる以外は、実施例４の一般的操作を繰り返した。得ら
れるフィルムを前述と同様にして試験し、その結果を表
Ｉに要約した。
【００３１】この特性は、より高い溶融安定性を除いて
、実施例２の、ナトリウムで中和したアイオノマーを８
重量％含有しているブレンド物と同様であった。
、実施例２の、ナトリウムで中和したアイオノマーを８
重量％含有しているブレンド物と同様であった。
【００３２】実施例６
ブレンド物中のターポリマーの濃度を１２重量％に上昇
させる以外は、実施例４の一般的操作を繰り返した。得
られるフィルムを前述と同様にして試験し、その結果を
表Ｉに要約した。
させる以外は、実施例４の一般的操作を繰り返した。得
られるフィルムを前述と同様にして試験し、その結果を
表Ｉに要約した。
【００３３】実施例５の８重量％調合物に対して、いく
らか低い降伏強度が観察され、このことは、粘り強さに
関するより一層の上昇を示していた。実施例３の１２重
量％ナトリウム類似物に比較して、熱安定性が改良され
た。
らか低い降伏強度が観察され、このことは、粘り強さに
関するより一層の上昇を示していた。実施例３の１２重
量％ナトリウム類似物に比較して、熱安定性が改良され
た。
【００３４】実施例７
ブレンド物中のターポリマーの濃度が５重量％であり、
そして使用するターポリマーを、エチレン６０％と、ア
クリル酸ｎ−ブチル３０％と、一酸化炭素１０％と、か
ら製造しそしてそれのメルトインデックスが１２〜１６
である以外は、実施例１の一般的操作を繰り返した。得
られるフィルムを前述と同様にして試験し、その結果を
表Ｉに要約した。
そして使用するターポリマーを、エチレン６０％と、ア
クリル酸ｎ−ブチル３０％と、一酸化炭素１０％と、か
ら製造しそしてそれのメルトインデックスが１２〜１６
である以外は、実施例１の一般的操作を繰り返した。得
られるフィルムを前述と同様にして試験し、その結果を
表Ｉに要約した。
【００３５】１２０℃での減少した降伏強度から明らか
なように、この試験結果は改良された粘り強さを示して
いる。２５℃での降伏強度が減少していなかったのは驚
くべきことであった。酸素透過性に関しては、対照実施
例Ａの非ブレンド樹脂に比較していかなる上昇も見られ
なかった。実際、このデータは、ＯＰＶが減少していた
ことを示している。この減少した融点は、ある程度の分
子相溶性を示している。
なように、この試験結果は改良された粘り強さを示して
いる。２５℃での降伏強度が減少していなかったのは驚
くべきことであった。酸素透過性に関しては、対照実施
例Ａの非ブレンド樹脂に比較していかなる上昇も見られ
なかった。実際、このデータは、ＯＰＶが減少していた
ことを示している。この減少した融点は、ある程度の分
子相溶性を示している。
【００３６】実施例８
ブレンド物中のターポリマーの濃度を１０重量％に上昇
させる以外は、実施例７の一般的操作を繰り返した。得
られるフィルムを前述と同様にして試験し、その結果を
表Ｉに要約した。
させる以外は、実施例７の一般的操作を繰り返した。得
られるフィルムを前述と同様にして試験し、その結果を
表Ｉに要約した。
【００３７】１２０℃での降伏強度が更に一層低下した
ことにより、実施例７の５重量％ターポリマーに比較し
て、改良された粘り強さを有することが示された。２５
℃の降伏強度が減少しなかった。このより高いレベルに
も拘らず、酸素透過性のいかなる増加も見られなかった
。実際、このデータは、ＯＰＶが減少していたことを示
している実施例９および対照実施例Ｂ実施例９において
、９５重量％のＥＶＯＨ共重合体および５重量％のター
ポリマーを有する実施例１で用いたポリマー類のブレン
ド物を製造した。このブレンド物を、５７ｍｍのＷｅｒ
ｎｅｒ ＆ Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ２軸押出し機（２３
０℃バレル温度）で押出した後、ペレット化した。２１
０℃でメルトフローは、対照実施例Ａの非ブレンド共重
合体が２．９５であったのに対して、２．２７であった
。 エルメンドルフ引き裂き強さを測定し、機械方向および
逆方向の測定値の平均は１３．７であった。これを、対
照実施例Ａのフィルムの７．１と対比させた。
ことにより、実施例７の５重量％ターポリマーに比較し
て、改良された粘り強さを有することが示された。２５
℃の降伏強度が減少しなかった。このより高いレベルに
も拘らず、酸素透過性のいかなる増加も見られなかった
。実際、このデータは、ＯＰＶが減少していたことを示
している実施例９および対照実施例Ｂ実施例９において
、９５重量％のＥＶＯＨ共重合体および５重量％のター
ポリマーを有する実施例１で用いたポリマー類のブレン
ド物を製造した。このブレンド物を、５７ｍｍのＷｅｒ
ｎｅｒ ＆ Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ２軸押出し機（２３
０℃バレル温度）で押出した後、ペレット化した。２１
０℃でメルトフローは、対照実施例Ａの非ブレンド共重
合体が２．９５であったのに対して、２．２７であった
。 エルメンドルフ引き裂き強さを測定し、機械方向および
逆方向の測定値の平均は１３．７であった。これを、対
照実施例Ａのフィルムの７．１と対比させた。
【００３８】厚さが６０ミルで幅が１２インチの５層積
層構造物を製造した。この構造物は、温度が２２５℃の
フラットシート共押出しライン上で製造した。中心もし
くはコア層は、厚さが４ミルの本発明のポリマーブレン
ド物であった。このコアの各々の面上に、Ｂｙｎｅｌ
３０４樹脂としてＤｕ Ｐｏｎｔから市販されていると
ころの、０．１１重量％の無水マレイン酸を有するポリ
プロピレン共重合体グラフト物の６ミル層を置いた。こ
の積層構造物の外側の表面は、Ｓｈｅｌｌ ５３８４ポ
リプロピレン樹脂として市販されているところの、２３
０℃のメルトフローが２．０であるポリプロピレンフィ
ルムであった。この外側の表面は各々２６および１８ミ
ルの厚さを有していた。
層構造物を製造した。この構造物は、温度が２２５℃の
フラットシート共押出しライン上で製造した。中心もし
くはコア層は、厚さが４ミルの本発明のポリマーブレン
ド物であった。このコアの各々の面上に、Ｂｙｎｅｌ
３０４樹脂としてＤｕ Ｐｏｎｔから市販されていると
ころの、０．１１重量％の無水マレイン酸を有するポリ
プロピレン共重合体グラフト物の６ミル層を置いた。こ
の積層構造物の外側の表面は、Ｓｈｅｌｌ ５３８４ポ
リプロピレン樹脂として市販されているところの、２３
０℃のメルトフローが２．０であるポリプロピレンフィ
ルムであった。この外側の表面は各々２６および１８ミ
ルの厚さを有していた。
【００３９】Ｅｌｅｉｇ熱成型機を用いて、この積層構
造物を、直径が２．５インチで深さが４インチのカップ
状物に熱成型した。このカップは、良好な透明性を示し
、そして本質的に条線を有していた。
造物を、直径が２．５インチで深さが４インチのカップ
状物に熱成型した。このカップは、良好な透明性を示し
、そして本質的に条線を有していた。
【００４０】対照実施例Ｂにおいて、実施例９のポリマ
ーブレンド物の代わりに対照実施例Ａの非ブレンドポリ
マーをコア層として有する６０ミルのシート状物から、
カップを熱成型した。バリヤー層のネックダウンから生
じる数多くの条線のため、これらのカップは、熱成型品
として許容できるものではなかった。この条線はまた、
酸素バリヤー特性を崩壊させた。
ーブレンド物の代わりに対照実施例Ａの非ブレンドポリ
マーをコア層として有する６０ミルのシート状物から、
カップを熱成型した。バリヤー層のネックダウンから生
じる数多くの条線のため、これらのカップは、熱成型品
として許容できるものではなかった。この条線はまた、
酸素バリヤー特性を崩壊させた。
【００４１】実施例１０
実施例１０におけるブレンド物が８８重量％のＥＶＯＨ
ポリマーおよび１２重量％のターポリマーを含有してい
る以外は、実施例９の一般的操作を繰り返した。２１０
℃のメルトフローに関しては、非ブレンドＥＶＯＨの２
．９５に対して、このターポリマーブレンド物は１．７
０であった。エルメンドルフ引き裂き強さ（機械方向お
よび逆方向の平均）に関しては、対照実施例ＡのＥＶＯ
Ｈが７．１であったのに対して、このブレンド物は１７
．３７であった。
ポリマーおよび１２重量％のターポリマーを含有してい
る以外は、実施例９の一般的操作を繰り返した。２１０
℃のメルトフローに関しては、非ブレンドＥＶＯＨの２
．９５に対して、このターポリマーブレンド物は１．７
０であった。エルメンドルフ引き裂き強さ（機械方向お
よび逆方向の平均）に関しては、対照実施例ＡのＥＶＯ
Ｈが７．１であったのに対して、このブレンド物は１７
．３７であった。
【００４２】６０ミルのシート状物を製造し、そして実
施例９に記述した方法でカップに熱成型した。実施例１
０のポリマーブレンド物から、いかなる条線もないカッ
プが製造され、そしてこれは比較的透明であった。
施例９に記述した方法でカップに熱成型した。実施例１
０のポリマーブレンド物から、いかなる条線もないカッ
プが製造され、そしてこれは比較的透明であった。
【００４３】実施例１１
実施例４の成分からポリマーブレンド物を製造する以外
は、実施例９の一般的操作を繰り返した。２１０℃のメ
ルトフローに関しては、非ブレンドＥＶＯＨの２．９５
に対して、このターポリマーブレンド物は２．９２であ
った。エルメンドルフ引き裂き強さ（機械方向および逆
方向の平均）に関しては、対照実施例ＡのＥＶＯＨが７
．１であったのに対して、このブレンド物は１２．０で
あった。６０ミルのシート状物を製造し、そして実施例
９に記述した方法でカップに熱成型した。この本発明の
ブレンド物から、いかなる条線もないカップが製造され
、そしてこれは比較的透明であった。
は、実施例９の一般的操作を繰り返した。２１０℃のメ
ルトフローに関しては、非ブレンドＥＶＯＨの２．９５
に対して、このターポリマーブレンド物は２．９２であ
った。エルメンドルフ引き裂き強さ（機械方向および逆
方向の平均）に関しては、対照実施例ＡのＥＶＯＨが７
．１であったのに対して、このブレンド物は１２．０で
あった。６０ミルのシート状物を製造し、そして実施例
９に記述した方法でカップに熱成型した。この本発明の
ブレンド物から、いかなる条線もないカップが製造され
、そしてこれは比較的透明であった。
【００４４】実施例１２
実施例６の成分および比率でポリマーブレンド物を製造
する以外は、実施例９の一般的操作を繰り返した。２２
０℃のメルトフローに関しては、非ブレンドＥＶＯＨの
２．９５に対して、このターポリマーブレンド物は２．
５５であった。エルメンドルフ引き裂き強さ（機械方向
および逆方向の平均）に関しては、対照実施例ＡのＥＶ
ＯＨが７．１であったのに対して、このブレンド物は１
２．３であった。
する以外は、実施例９の一般的操作を繰り返した。２２
０℃のメルトフローに関しては、非ブレンドＥＶＯＨの
２．９５に対して、このターポリマーブレンド物は２．
５５であった。エルメンドルフ引き裂き強さ（機械方向
および逆方向の平均）に関しては、対照実施例ＡのＥＶ
ＯＨが７．１であったのに対して、このブレンド物は１
２．３であった。
【００４５】６０ミルのシート状物を製造し、そして実
施例９に記述した方法でカップに熱成型した。このブレ
ンド物から、いかなる条線もないカップが製造され、そ
してこれは比較的透明であった。
施例９に記述した方法でカップに熱成型した。このブレ
ンド物から、いかなる条線もないカップが製造され、そ
してこれは比較的透明であった。
【００４６】実施例１３
実施例７の成分および比率でポリマーブレンド物を製造
する以外は、実施例９の一般的操作を繰り返した。２２
０℃のメルトフローに関しては、非ブレンド物と同様、
このターポリマーブレンド物は２．９５であった。エル
メンドルフ引き裂き強さ（機械方向および逆方向の平均
）に関しては、対照実施例ＡのＥＶＯＨが７．１であっ
たのに対して、このブレンド物は１２．０であった。
する以外は、実施例９の一般的操作を繰り返した。２２
０℃のメルトフローに関しては、非ブレンド物と同様、
このターポリマーブレンド物は２．９５であった。エル
メンドルフ引き裂き強さ（機械方向および逆方向の平均
）に関しては、対照実施例ＡのＥＶＯＨが７．１であっ
たのに対して、このブレンド物は１２．０であった。
【００４７】６０ミルのシート状物を製造し、そして実
施例９に記述した方法でカップに熱成型した。このブレ
ンド物から、いかなる条線もないカップが製造され、そ
してこれは比較的透明であった。
施例９に記述した方法でカップに熱成型した。このブレ
ンド物から、いかなる条線もないカップが製造され、そ
してこれは比較的透明であった。
【００４８】実施例１４
実施例８の成分および比率でポリマーブレンド物を製造
する以外は、実施例９の一般的操作を繰り返した。２２
０℃のメルトフローに関しては、非ブレンドＥＶＯＨの
２．９５に対して、このターポリマーブレンド物は２．
７６であった。エルメンドルフ引き裂き強さ（機械方向
および逆方向の平均）に関しては、対照実施例Ａの非ブ
レンドＥＶＯＨが７．１であったのに対して、このブレ
ンド物は１４．５であった。
する以外は、実施例９の一般的操作を繰り返した。２２
０℃のメルトフローに関しては、非ブレンドＥＶＯＨの
２．９５に対して、このターポリマーブレンド物は２．
７６であった。エルメンドルフ引き裂き強さ（機械方向
および逆方向の平均）に関しては、対照実施例Ａの非ブ
レンドＥＶＯＨが７．１であったのに対して、このブレ
ンド物は１４．５であった。
【００４９】６０ミルのシート状物を製造し、そして実
施例９に記述した方法でカップに熱成型した。このブレ
ンド物から、いかなる条線もないカップが製造され、そ
してこれは比較的透明であった。
施例９に記述した方法でカップに熱成型した。このブレ
ンド物から、いかなる条線もないカップが製造され、そ
してこれは比較的透明であった。
【００５０】実施例１５〜１９および対照実施例Ｃ実施
例１５〜１９において、実施例１で用いたＥＶＯＨ樹脂
からドライブレンド物を製造し、そして低モジュラスの
ターポリマーアイオノマーを亜鉛で中和した。このター
ポリマーは、エチレン、１０％のアクリル酸イソ−ブチ
ル、および１０％のメタアクリル酸から製造し、亜鉛で
２０％中和し、そしてメルトインデックス値が２．５を
示した。実施例１５〜１９のドライブレンド物に、各々
、５、１０、１５、２０および３０％のターポリマーを
含有させた。対照実施例Ｃにはいかなるターポリマーも
含有させなかった。
例１５〜１９において、実施例１で用いたＥＶＯＨ樹脂
からドライブレンド物を製造し、そして低モジュラスの
ターポリマーアイオノマーを亜鉛で中和した。このター
ポリマーは、エチレン、１０％のアクリル酸イソ−ブチ
ル、および１０％のメタアクリル酸から製造し、亜鉛で
２０％中和し、そしてメルトインデックス値が２．５を
示した。実施例１５〜１９のドライブレンド物に、各々
、５、１０、１５、２０および３０％のターポリマーを
含有させた。対照実施例Ｃにはいかなるターポリマーも
含有させなかった。
【００５１】混合ヘッドを有する１．５インチのＫｉｌ
ｌｉｏｎフィルム押出し機（溶融温度＝２２５℃）を用
いて、このブレンド物を１．０ミルのフィルムに変換し
た。この押出し機のＬ／Ｄ比は２４／１であった。この
ラインは、０．０２０インチのダイスギャップを有する
直径が２インチのダイスを有していた。ブローラシオは
２．５／１であった。
ｌｉｏｎフィルム押出し機（溶融温度＝２２５℃）を用
いて、このブレンド物を１．０ミルのフィルムに変換し
た。この押出し機のＬ／Ｄ比は２４／１であった。この
ラインは、０．０２０インチのダイスギャップを有する
直径が２インチのダイスを有していた。ブローラシオは
２．５／１であった。
【００５２】曲げ割れ抵抗力、スペンサー衝撃および酸
素透過性に関して、この得られるフィルムを評価した。 その結果を表ＩＩに要約する。ターポリマーの濃度を上
昇させることによって、曲げ割れ抵抗力およびスペンサ
ー衝撃が有意に改良されることが示され、このことは、
より高いレベルの粘り強さを立証している。このターポ
リマーのレベルを１５重量％にまで上昇させても、酸素
透過値が上昇しないことも示されている。実際、このデ
ータは、ターポリマーが１５重量％以下の場合、酸素透
過性が減少することを示している。このターポリマーの
低い結晶度を考慮すると、これは特に驚くべきことであ
る。
素透過性に関して、この得られるフィルムを評価した。 その結果を表ＩＩに要約する。ターポリマーの濃度を上
昇させることによって、曲げ割れ抵抗力およびスペンサ
ー衝撃が有意に改良されることが示され、このことは、
より高いレベルの粘り強さを立証している。このターポ
リマーのレベルを１５重量％にまで上昇させても、酸素
透過値が上昇しないことも示されている。実際、このデ
ータは、ターポリマーが１５重量％以下の場合、酸素透
過性が減少することを示している。このターポリマーの
低い結晶度を考慮すると、これは特に驚くべきことであ
る。
【００５３】実施例２０
用いたターポリマーが実施例７で用いたエチレン、アク
リル酸ｎ−ブチルおよび一酸化炭素のターポリマーであ
る以外は、実施例１５〜１９の一般的操作を繰り返した
。
リル酸ｎ−ブチルおよび一酸化炭素のターポリマーであ
る以外は、実施例１５〜１９の一般的操作を繰り返した
。
【００５４】得られるフィルムを前述と同じように試験
した。機械方向のピンホール曲げは１２，０６０サイク
ルであり、逆方向のそれは１８，４２９サイクルであっ
た。ＲＨが０％のときの酸素透過率は０．００４８であ
った。これらの結果は、本ターポリマーの使用を通して
粘り強さが著しく改良されることを示している。
した。機械方向のピンホール曲げは１２，０６０サイク
ルであり、逆方向のそれは１８，４２９サイクルであっ
た。ＲＨが０％のときの酸素透過率は０．００４８であ
った。これらの結果は、本ターポリマーの使用を通して
粘り強さが著しく改良されることを示している。
【００５５】
【表１】
【００５６】
【表２】
【００５７】
【表３】
【００５８】本発明の特徴および態様は以下のとうりで
ある。
ある。
【００５９】１．（Ａ） エチレンから誘導される単
位約２５〜５０モル％と、補足的に、ビニルアルコール
から誘導される単位約７５〜５０モル％とを有する、２
１０℃のメルトフローが約１〜５０の、エチレン／ビニ
ルアルコール共重合体、および （Ｂ） （１）約３０〜９０重量％のアルファ−オレ
フィンと、（２）約５〜５０重量％のアクリル酸アルキ
ルと、（３）約１〜３０重量％の、（ａ）３〜８個の炭
素原子を有するアルファ−ベータ−エチレン系不飽和カ
ルボン酸（ここで、このカルボン酸基の約１０〜９０％
が亜鉛またはナトリウムイオンで中和されている）およ
び（ｂ）一酸化炭素から選択される少なくとも１種のタ
ーモノマーと、から製造されるターポリマー約２〜３０
％、から成るブレンド物を含むポリマー状組成物。
位約２５〜５０モル％と、補足的に、ビニルアルコール
から誘導される単位約７５〜５０モル％とを有する、２
１０℃のメルトフローが約１〜５０の、エチレン／ビニ
ルアルコール共重合体、および （Ｂ） （１）約３０〜９０重量％のアルファ−オレ
フィンと、（２）約５〜５０重量％のアクリル酸アルキ
ルと、（３）約１〜３０重量％の、（ａ）３〜８個の炭
素原子を有するアルファ−ベータ−エチレン系不飽和カ
ルボン酸（ここで、このカルボン酸基の約１０〜９０％
が亜鉛またはナトリウムイオンで中和されている）およ
び（ｂ）一酸化炭素から選択される少なくとも１種のタ
ーモノマーと、から製造されるターポリマー約２〜３０
％、から成るブレンド物を含むポリマー状組成物。
【００６０】２．該エチレン／ビニルアルコール共重合
体がエチレン酢酸ビニルから製造され、そして約４％未
満の未加水分解酢酸ビニルを有する第１項のポリマー状
組成物。
体がエチレン酢酸ビニルから製造され、そして約４％未
満の未加水分解酢酸ビニルを有する第１項のポリマー状
組成物。
【００６１】３．該ターポリマーを製造するための該ア
ルファ−オレフィンが本質的にエチレンから成る第１項
のポリマー状組成物。
ルファ−オレフィンが本質的にエチレンから成る第１項
のポリマー状組成物。
【００６２】４．該ターポリマーを製造するための該ア
クリル酸エステルがアクリル酸ｎ−ブチルおよびアクリ
ル酸イソ−ブチルから選択される第１項のポリマー状組
成物。
クリル酸エステルがアクリル酸ｎ−ブチルおよびアクリ
ル酸イソ−ブチルから選択される第１項のポリマー状組
成物。
【００６３】５．第１項のポリマー状組成物の層と、ポ
リオレフィン類、例えばポリエチレンおよびポリプロピ
レン；アルファ−オレフィン共重合体、例えばエチレン
／酢酸ビニル共重合体；ポリエステル類、例えばポリエ
チレンおよびポリブチレンテレフタレート；ポリカーボ
ネート類；ポリアミド類（芳香族および非晶質を含む）
；およびポリスチレン類；から成る群から選択されるポ
リマーもしくは共重合体の少なくとも１種の層と、を含
む層状構造物。
リオレフィン類、例えばポリエチレンおよびポリプロピ
レン；アルファ−オレフィン共重合体、例えばエチレン
／酢酸ビニル共重合体；ポリエステル類、例えばポリエ
チレンおよびポリブチレンテレフタレート；ポリカーボ
ネート類；ポリアミド類（芳香族および非晶質を含む）
；およびポリスチレン類；から成る群から選択されるポ
リマーもしくは共重合体の少なくとも１種の層と、を含
む層状構造物。
【００６４】６．熱成型品の形態の第１、２、３、また
は４項いずれかの組成物。
は４項いずれかの組成物。
【００６５】７．該ターモノマーの重量％が５〜３０％
である第１項の組成物。
である第１項の組成物。
Claims (4)
- 【請求項１】 （Ａ） エチレンから誘導される単
位約２５〜５０モル％と、補足的に、ビニルアルコール
から誘導される単位約７５〜５０モル％とを有する、２
１０℃のメルトフローが約１〜５０の、エチレン／ビニ
ルアルコール共重合体、および （Ｂ） （１）約３０〜９０重量％のアルファ−オレ
フィンと、（２）約５〜５０重量％のアクリル酸アルキ
ルと、（３）約１〜３０重量％の、（ａ）３〜８個の炭
素原子を有するアルファ−ベータ−エチレン系不飽和カ
ルボン酸（ここで、このカルボン酸基の約１０〜９０％
が亜鉛またはナトリウムイオンで中和されている）およ
び（ｂ）一酸化炭素から選択される少なくとも１種のタ
ーモノマーと、から製造されるターポリマー約２〜３０
％、から成るブレンド物を含むポリマー状組成物。 - 【請求項２】 請求項１のポリマー状組成物の層と、
ポリオレフィン類、例えばポリエチレンおよびポリプロ
ピレン；アルファ−オレフィン共重合体、例えばエチレ
ン／酢酸ビニル共重合体；ポリエステル類、例えばポリ
エチレンおよびポリブチレンテレフタレート；ポリカー
ボネート類；ポリアミド類（芳香族および非晶質を含む
）；およびポリスチレン類；から成る群から選択される
ポリマーもしくは共重合体の少なくとも１種の層と、を
含む層状構造物。 - 【請求項３】 熱成型品の形態の請求項１の組成物。
- 【請求項４】 該ターモノマーの重量％が５〜３０％
である請求項１の組成物。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US56086290A | 1990-07-31 | 1990-07-31 | |
| US560862 | 1990-07-31 | ||
| US61599190A | 1990-11-14 | 1990-11-14 | |
| US615991 | 1990-11-14 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04233963A true JPH04233963A (ja) | 1992-08-21 |
Family
ID=27072486
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21038691A Pending JPH04233963A (ja) | 1990-07-31 | 1991-07-29 | 粘り強くしたエチレン（ビニルアルコール）共重合体樹脂 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0470486B1 (ja) |
| JP (1) | JPH04233963A (ja) |
| DE (1) | DE69109766T2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003025058A1 (en) * | 2001-09-12 | 2003-03-27 | Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd. | Aqueous dispersion of ethylene/vinyl alcohol copolymer |
| KR100693390B1 (ko) * | 2000-12-06 | 2007-03-09 | 바프렉스 주식회사 | 산소차단성 수지 조성물 및 이를 포함하는 제품 |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5389724A (en) * | 1992-04-23 | 1995-02-14 | Rohm And Haas Company | Polymer blends |
| US5378759A (en) * | 1992-04-23 | 1995-01-03 | Rohm And Haas Company | Polymer blends |
| US5378758A (en) * | 1992-04-23 | 1995-01-03 | Rohm And Haas Company | Hot melt adhesives |
| CA2113137A1 (en) * | 1993-05-20 | 1994-11-21 | Cryovac, Inc. | Plasticization of ethylene vinyl alcohol with acrylic ester terpolymers and resulting products |
| FI96752C (fi) * | 1993-06-21 | 1996-08-26 | Enso Gutzeit Oy | Monikerrostuote erityisesti pakkausten valmistamiseksi |
| US5631328A (en) * | 1993-10-27 | 1997-05-20 | Chevron Chemical Company | Low-haze ionomers of copolymers of alpha-olefins, carboxylic acid esters, and optional comonomers, and processes for making and acidifying these ionomers |
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