JPH04234462A

JPH04234462A - 粉末状コーテイング組成物

Info

Publication number: JPH04234462A
Application number: JP3233740A
Authority: JP
Inventors: Christian Wamprecht; クリスチアン・バンプレヒト; Hans-Joachim Kreuder; ハンス−ヨアヒム・クロイダー
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1990-08-29
Filing date: 1991-08-22
Publication date: 1992-08-24
Also published as: CA2049837A1; DE4027281A1; ES2059001T3; DE59103032D1; US5219939A; EP0475108B1; ATE111940T1; CA2049837C; EP0475108A1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、バインダーがヒドロキシル基お
よびカルボン酸無水物基を含有するコポリマーおよびポ
リエポキシド化合物の混合物である、新規な粉末状コー
ティング組成物に関する。

【０００２】少なくとも２つのカルボキシル基／分子を
有し、アクリレートに基づくことができる、ポリアクリ
レートを含有する組成物は知られている。

【０００３】日本国特許出願７３−２９　　３１９号（
公開番号４９　　１１６　　１３４号；Ｃ．Ａ．８２（
２４）：１５７　　８８２ｅ）は、Ａ）ヒドロキシル官
能性コポリマーをポリカルボン酸または無水物およびＢ
）エポキシ官能性コポリマーを含有する、熱硬化性コー
ティング粉末を記載している。２つのポリマーをホット
メルト（１００℃）の形態で混合しそして、冷却後、生
ずる混合物を粉砕する。コーティングを金属表面に適用
し、そして約２００℃において硬化する。

【０００４】ドイツ国特許公開明細書（ＤＥ−ＯＳ）２
，３４７，６８０号は、Ａ）５０〜９７％の３，０００
〜１５，０００の分子量および８０〜１５０℃の軟化点
を有するエポキシ官能性コポリマーおよびＢ）３〜５０
％の少なくとも５０℃の軟化点を有するカルボキシル官
能性硬化剤を含有する熱硬化性粉末コーティングを記載
している；硬化剤は、また、カルボキシル官能性コポリ
マーであることができる。

【０００５】日本国特許出願７５−１４６　　７０５号
（公開番号５２　　０６９　　９３６号；Ｃ．Ａ．８８
（１２）：７５　　３７４ａ）は、Ａ）１００部の１０
〜５０重量％のグリシジル（メト）アクリレート、３０
〜８５重量％のＣ１−１２アルキルアクリレートおよび
０〜６０重量％の他のコモノマーを含有するコポリマー
（Ｔｇ３０〜１００℃、分子量３，０００〜７０，００
０）、Ｂ）０．１〜３０部の３０〜８５重量％のアルキ
ル（メト）アクリレート、１〜５０重量％のグリシジル
、カルボキシル、ヒドロキシルまたはアミド基を含有す
るモノマーおよび０〜６９重量％の他のモノマーを含有
する流れ調節コポリマー（Ｔｇ＞５０℃、分子量＞１，
０００）およびＣ）３〜５５部の４〜２０個の炭素原子
を有する脂肪族ジカルボン酸を含有するグリシジル（メ
ト）アクリレートに基づく熱硬化性粉末コーティングを
記載している。

【０００６】米国特許（ＵＳ−ＰＳＳ）第３，９９１，
１３２号および第３，９９１，１３３号は、Ａ）５〜２
０％のグリシジルメタクリレートおよび８０〜９５％の
他のコモノマーから調製されたエポキシ官能性コポリマ
ー（Ｔｇ４０〜９０℃、分子量１，５００〜１５，００
０）およびＢ）ジカルボン酸無水物またはジカルボン酸
無水物のホモポリマーである無水物の架橋剤を含有し、
ただしコポリマーは二官能性である、熱硬化性コーティ
ング粉末を記載している。７０〜９３％の他のコモノマ
ー、例えば、メチルまたはブチルメタクリレート、スチ
レンおよびビニルトルエンに加えて、米国特許（ＵＳ−
ＰＳＳ）第３，９９１，１３２号は無水物の架橋剤が少
なくとも２〜１０％の不飽和酸のアミドから調製される
ことを開示しているが、米国特許（ＵＳ−ＰＳＳ）第３
，９９１，１３３号は無水物の架橋剤が少なくとも２〜
１０％のＣ５−７ヒドロキシアルキル（メト）アクリレ
ートから調製されることを開示している。さらに、無水
物の架橋剤は、コポリマーの各官能基について、ヒドロ
キシカルボン酸の０．１〜０．４カルボキシル基が存在
するような量で、ヒドロキシカルボン酸により置換され
る。

【０００７】今回、驚くべきことには、同一の分子の中
に組み込まれたヒドロキシル基および組み込まれたカル
ボン酸無水物基の両者を含有するオレフィン系不飽和化
合物のコポリマーは、ポリエポキシドと組み合わせたと
き、ただしそれらが必要な軟化点または軟化の範囲を有
する場合、粉末コーティングのためのきわめてすぐれた
バインダーを表すことが発見された。このような系の特
定の利点は、成分Ａ）が成分Ｂ）のエポキシド基との架
橋に必要な遊離カルボキシル基を最初に含有しないこと
である。その代わり、これらのカルボキシル基は熱の作
用によるカルボン酸無水物基とヒドロキシル基との反応
からはじめて形成される。したがって、これらのバイン
ダー組成物は、室温において、遊離カルボキシル基を含
有する先行技術の合成より、かなりすぐれた貯蔵安定性
を示す。本発明によるバインダー組成物の他の利点は、
硬化反応がいわゆる「二重硬化」メカニズムに基づくこ
とである、すなわち、成分Ａ）のヒドロキシル基は、熱
または触媒の作用により、成分Ａ）の無水物基と最初に
反応して、無水物環の開きそしてカルボキシル基を形成
する。この反応はそれ自体架橋反応である。さらに、新
しく形成したカルボキシル基は成分Ｂ）のエポキシド基
と反応することができる。

【０００８】得ることができる高い架橋密度により、化
学物質および溶媒に対する非常に高い抵抗性により特徴
づけられるコーティングは本発明によるバインダー組成
物から得られる。

【０００９】したがって、本発明によるバインダー組成
物は、室温においてあるいはそれらの軟化点以下の適度
に高い温度においてきわめてすぐれた貯蔵安定性を示し
そして、他方において、きわめてすぐれた性能の性質を
有するコーティングを生成する。

【００１０】本発明は、３０℃以下で固体であり、そし
て成分：Ａ）３０℃以下で固体であり、そして環状カルボン酸無
水物基およびヒドロキシル基の両者を含有する少なくと
も１種のコポリマーを含有するコポリマー成分、および
Ｂ）少なくとも２つのエポキシド基／分子を含有する少
なくとも１種のポリエポキシドからなるポリエポキシド
成分、を含んで成ることを特徴とする粉末状コーティン
グ組成物に関する。

【００１１】好ましくは、本発明による粉末状コーティ
ング組成物は、Ａ）２０〜９９重量部のコポリマー成分、前記コポリマ
ー成分は、３０℃以下で固体であり、そして１，５００
〜７５，０００の平均分子量を有し、オレフィン系不飽
和化合物から調製され、そしてｉ）０．１〜０．６重量％の遊離ヒドロキシル基、およ
びｉｉ）１〜３０重量％の化学的に結合した形態のカル
ボン酸無水物基（Ｃ４Ｈ２Ｏ３として表して）を含有す
る、およびＢ）１〜８０重量部のエポキシド成分、前記エポキシド
成分は少なくとも２つのエポキシド基／分子を含有する
少なくとも１種の有機ポリエポキシドを含有する、ただ
し成分Ａ）の各無水物基について、成分Ｂ）の０．２〜
８エポキシド基が存在する、を含有する３０℃以下で固
体である粉末である。好ましくは、成分Ａ）および成分
Ｂ）の重量部の合計は、成分Ａ）および成分Ｂ）の重量
に基づいて、１００である。

【００１２】本発明による粉末状コーティング組成物は
、粉末の形態の成分Ａ）ならびに粉末の形態の成分Ｂ）
からなり、すなわち、各粒子は成分Ａ）または成分Ｂ）
から成る。好ましくは、粉末状コーティング組成物は「
混合された粉末ＡＢ」、すなわち、各粉末粒子が成分Ａ
）ならびに成分Ｂ）からなる粉末からなる。このような
「混合された粉末ＡＢ」は、コーティングを、以後より
詳細に説明するように、押出機または混練機中で製造す
る場合、得られる。

【００１３】出願人のドイツ国特許出願第Ｐ３９　　２
０　　４１３．８号は、Ａ）化学的に組み込まれた形態
で遊離ヒドロキシル基および分子内カルボン酸無水物基
両者を有する組成物およびＢ）ポリエポキシドを含有す
る組成物に関するが、前の出願に従うバインダー組成物
は溶媒に基づく塗料のためのバインダーとしてのみ使用
される。この出願において、粉末コーティングのための
バインダーとして、このような組成物または同様な組成
物の適当性に関して教示または示唆が存在しない。コポ
リマーの成分Ａ）は、化学的に組み込まれた遊離ヒドロ
キシル基を０．１〜６．０重量％、好ましくは０．２〜
４．０重量％のみ量で、および式

【００１４】

【化１】

【００１５】に相当する、化学的に組み込まれた分子内
の環状カルボン酸無水物基を１〜３０重量％、好ましく
は５〜２５重量％の量で含有する。コポリマーは１，５
００〜７５，０００、好ましくは２，０００〜６０，０
００、より好ましくは３，０００〜４０，０００の重量
平均分子量（Ｍｗ、標準としてポリスチレンを使用して
ゲル透過クロマトグラフィーにより決定した）を有する
。コポリマーは、好ましくは、モノオレフィン系不飽和
モノマーに基づく。

【００１６】オレフィン系不飽和モノマーの３つの基は
、コポリマー、すなわち、ａ）ヒドロキシル基を含有するオレフィン系不飽和モノ
マー、ｂ）分子内無水物基を含有するオレフィン系不飽和モノ
マー、およびｃ）ヒドロキシル基および無水物基を含有しない非官能
性オレフィン系不飽和モノマー、の調製に使用する。

【００１７】モノマーａ）は０．５〜５０重量部、好ま
しくは５〜４０重量部の量で使用する；モノマーｂ）は
１〜３０重量部、好ましくは５〜２５重量部の量で使用
する；そしてモノマーｃ）２０〜９８．５重量部、好ま
しくは３５〜９０重量部の量で使用する；ここでモノマ
ーａ）、ｂ）およびｃ）の重量部の合計は好ましくは１
００である。考慮すべき他の因子は、共重合すべき混合
物中の個々のモノマーの百分率を前述の量の化学的に組
み込まれたヒドロキシル基および無水物基がコポリマー
中に存在するように選択することである。コポリマー中
のこれらの基の含量は、モノマー混合物中のこれらの基
の含量に相当する。なぜなら、コポリマーの化学的組成
はモノマー混合物の化学的組成に相当すると仮定するこ
とができるからである。

【００１８】モノマーａ）は、好ましくは５８〜５００
の分子量を有しそして好ましくは脂肪族的に結合したヒ
ドロキシル基を有する、モノオレフィン系不飽和アルコ
ールである。適当なモノマーは、次のものを包含する：
アクリル酸およびメタクリル酸のヒドロキシアルキルエ
ステル、例えば、ヒドロキシエチル（メト）アクリレー
ト［（メト）アクリレートはアクリレート基およびメタ
クリレート基の両者を呼ぶ］、ヒドロキシプロピル（メ
ト）アクリレートおよび４−ヒドロキシブチル（メト）
アクリレート；ヒドロキシアルキルビニルエーテル、例
えば、ヒドロキシエチルビニルエーテルおよびヒドロキ
シブチルビニルエーテル；アリルアルコール；（メト）
アクリルアミドのヒドロキシ誘導体、例えば、Ｎ−（３
−ヒドロキシ−２，２−ジメチルプロピル）−（メト）
アクリルアミド；グリシジル（メト）アクリレートとモ
ノカルボン酸との反応生成物；（メト）アクリル酸とモ
ノエポキシド化合物との反応生成物；および前述のＯＨ
官能性オレフィン系不飽和化合物とε−カプロラクトン
またはブチロラクトンとの反応生成物。

【００１９】モノマーｂ）の適当な例はイタコン酸無水
物または無水マレイン酸を包含する；無水マレイン酸は
好ましい。

【００２０】モノマーｃ）は、８６〜４００の分子量を
有し、そして前述の先行技術の方法において使用するも
のを包含する。モノマーｃ）は、好ましくは、ヒドロキ
シル基および無水物基を含有しない、モノオレフィン系
不飽和モノマーである。

【００２１】実施例は、次のものを包含する：アクリル
酸およびメタクリル酸のエステル、例えば、メチルアク
リレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレー
ト、イソブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート
、２−エチルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレ
ート、メチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレー
ト、イソブチルメタクリレートおよび２−エチルヒドロ
キシルメタクリレート；芳香族ビニル化合物、例えば、
スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、α−
エチルスチレンおよび核置換ジエチルスチレン、イソプ
ロピルスチレン、ブチルスチレンおよびメトキシスチレ
ン、これらは異性体として存在することができる；ビニ
ルエステル、例えば、エチルビニルエーテル、ｎ−プロ
ピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、ｎ
−ブチルビニルエーテル；およびビニルエステル、例え
ば、酢酸ビニル、ビニルプロピオネートおよびビニルブ
チレート。

【００２２】１例として述べたモノマーａ）〜ｃ）の混
合物は、もちろん、共重合反応の実施に使用することが
でき、ただしコポリマーの調製において使用するモノマ
ーは生ずるコポリマーが３０℃以下、好ましくは４０℃
以下において固体であり、そして１５０℃以上、好まし
くは１２０℃以上において液体であるように選択する。換言すると、コポリマーは、示差熱分析（ＤＴＡ）によ
り決定して、３０〜１５０℃、好ましくは４０〜１２０
℃の軟化点または軟化範囲を有さなくてはならない。こ
の要件は、本発明に従い使用するコポリマーの適当性に
とって重要であり、「軟化性」モノマー対「硬化性」モ
ノマーの適当な比をコポリマーの調製において使用する
とき、満足される。「軟化性」モノマーはコポリマーの
軟化温度の減少に導き、これに対して「硬化性」モノマ
ーはコポリマーの軟化温度の増加に導く。

【００２３】「軟化性」モノマーは、次のものを包含す
る：アクリル酸のアルキルエステル、例えば、メチルア
クリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート
、イソブチルアクリレート、２−エチルアクリレート、
ラウリルアクリレートおよびエチルジグリシジルアクリ
レート；ビニルエステル、例えば、ビニルブチレート；
およびビニルエーテル、例えば、ビニルメチルエーテル
、ビニルエチルエーテル、ビニルプロピルエーテル、ビ
ニルイソブチルエーテル、ビニルオクタデシルエーテル
およびビニルシクロヘキシルエーテル。

【００２４】「硬化性」モノマーは、次のものを包含す
る：無水マレイン酸のアルキルエステル、例えば、メチ
ルメタクリレート、エチルメタクリレート、イソブチル
メタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、２−
フェニルエチルメタクリレート、テトラヒドロフルフリ
ルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｔ−
ブチルメタクリレート、ネオペンチルメタクリレート、
イソボルニルメタクリレートおよびベンジルメタクリレ
ート；芳香族ビニル化合物、例えば、スチレン、ビニル
トルエン、α−メチルスチレンおよびα−エチルスチレ
ン；およびヘテロサイクルのビニル化合物、例えば、ビ
ニルピロリドン、ビニルカプロラクタムおよびビニルカ
ルバゾール。

【００２５】コポリマーは、標準のラジカル重合法、例
えば、塊状重合または溶液重合を使用して、モノマーａ
）〜ｃ）を共重合することによって調製することができ
る。この場合において、モノマーは６０〜１４０℃、好
ましくは８０〜１２０℃の温度において、ラジカル形成
剤および、必要に応じて、分子量調節剤の存在下に、共
重合する。

【００２６】コポリマーの調製は好ましくは不活性溶媒
中で実施する。適当な溶媒は、次のものを包含する：芳
香族炭化水素、例えば、ベンゼン、トルエンおよびキシ
レン；エステル、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、ヘ
キシルアセテート、ヘプチルアセテート、メチルグリコ
ールアセテート、エチルグリコールアセテートおよびメ
トキシプロピルアセテート；エーテル、例えば、テトラ
ヒドロフラン、ジオキサンおよびジエチレングリコール
ジメチルエーテル；ケトン、例えば、アセトン、メチル
エチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルｎ−ア
ミルケトンおよびメチルイソアミルケトン；およびこの
ような溶媒の混合物。

【００２７】コポリマーの調製は連続的または不連続的
であることができる。通常、モノマー混合物は均一にか
つ連続的に重合反応器の中に導入し、開始剤を添加しそ
して、同時に、対応する量のポリマーを連続的に取り出
す。実質的に化学的に均一なコポリマーは、このように
して、有利に製造することができる。実質的に化学的に
均一なコポリマーは、反応混合物を撹拌した槽反応器に
ポリマーを取り出さないで一定速度で添加することによ
って得ることができる。

【００２８】また、モノマーの一部分を、例えば、前述
の溶媒の中に、最初に導入し、引き続いて残りのモノマ
ーおよび補助剤を別々にまたは一緒に反応温度において
添加することができる。

【００２９】一般に、重合は大気圧下に起こるが、２０
バールまでの圧力において実施することができる。

【００３０】開始剤は、モノマーの合計量に基づいて、
０．０５〜１５重量％の量で使用する。適当な開始剤は
既知であり、そして次のものを包含する：アゾ化合物、
例えば、アゾジイソブチロニトリル、アゾ−ビス−２−
メチルバレロニトリル、１，１’−アゾ−ビス−シクロ
ヘキサンニトリルおよび２，２’−アゾ−ビス−イソ酪
酸アルキルエステル；対称ジアシルパーオキシド、例え
ば、アセチル、プロピオニルおよびブチリルパーオキシ
ド、ブロモ−、ニトロ−、メチル−またはメトキシ−置
換ベンゾイルパーオキシドおよびラウリルパーオキシド
；対称パーオキシジカーボネート、例えば、ジエチル、
ジイソプロピル、ジシクロヘキシルおよびビベンゾイル
パーオキシジカーボネート；ｔ−ブチルパーオキシ−２
−エチルヘキサノエート；ｔ−ブチルパーベンゾエート
；ヒドロパーオキシド、例えば、ｔ−ブチルヒドロパー
オキシドおよびクメンヒドロパーオキシド；およびジア
ルキルパーオキシド、例えば、ジクミルパーオキシド、
ｔ−ブチルクミルパーオキシドおよびジ−ｔ−ブチルパ
ーオキシド。

【００３１】コポリマーの分子量を調節するために、典
型的な調節剤はそれらの調製の間に使用することができ
る。適当な分子量調節剤の例は、ｔ−ブチルメルカプタ
ン、ｎ−ドデシルメルカプタンおよびジイソプロピルキ
サントゲンジサルファイドである。調節剤は、モノマー
の合計量に基づいて、０．１〜１０重量％の量で使用す
ることができる。

【００３２】共重合の間に得られるコポリマーの溶液は
、それ以上仕上げないで蒸発または脱気することができ
、ここで溶媒を、例えば、蒸発押出機においてほぼ１２
０〜１６０℃において１００〜３００ミリバール真空下
に除去する。本発明に従い使用するコポリマーが得られ
る。

【００３３】成分Ｂ）は少なくとも２つのエポキシド基
／分子および０〜１５０℃、好ましくは３０〜１５０℃
、最も好ましくは４０〜１２０℃のガラス転移温度（Ｄ
ＴＡ）を有する、少なくとも１種の有機化合物を含有す
る。成分Ｂ）は、３０℃以下のガラス転移温度または３
０℃以下の融点を有するか、あるいは室温において液体
であることさえでき、上に開示した比較的高い範囲内の
ガラス転移温度または融点を有する成分Ａ）と組み合わ
せて使用することができるが、ただし混練機または押出
機中で粉末状コーティング組成物を調製する好ましい方
法を使用し、この場合において、組み合わせはこのよう
な成分Ｂ）を使用した場合でさえ３０℃以上において固
体である。成分Ｂ）の好ましい化合物は、２〜５０、好
ましくは２〜１０エポキシド基／分子を含有する（統計
学的平均で）ものを包含する。

【００３４】適当なかつ好ましいポリエポキシドの例は
、次のものを包含する：ビスフェノールＡに基づきそし
て、例えば、シェル（Ｓｈｅｌｌ）により次の商品名で
市販されているもの、エピコート（Ｅｐｉｋｏｔｅ）１
００１（エポキシド基の含量ほぼ２モル／ｋｇ）、エピ
コート（Ｅｐｉｋｏｔｅ）１００２（エポキシド基の含
量ほぼ１．５モル／ｋｇ）、エピコート（Ｅｐｉｋｏｔ
ｅ）１００５５エポキシド基の含量ほぼ１．２モル／ｋ
ｇ）、エピコート（Ｅｐｉｋｏｔｅ）１００７（エポキ
シド基の含量ほぼ０．５５モル／ｋｇ）およびエピコー
ト（Ｅｐｉｋｏｔｅ）３００３（エポキシド基の含量ほ
ぼ１．３モル／ｋｇ）。また、次のものは適当である：
ヘテロサイクルの化合物のグリシジルエーテル、例えば
、トリグリシジルイソシアヌレートまたはトリグリシジ
ルウラゾール；ジカルボン酸のグリシジルエステル、例
えば、ジグリシジルテレフタレート；例えば、コモノマ
ーとしてグリシジル（メト）アクリレートを同時に使用
することによって調製される、≧３０℃のガラス転移温
度を有するエポキシ官能性コポリマー。ビスフェノール
Ａに基づくトリグリシジルイソシアヌレート、テレフタ
ル酸のジグリシジルエステルおよびグリシジルエーテル
を、好ましくは、ポリエポキシド成分Ｂ）として使用す
る。

【００３５】本発明による粉末状コーティング組成物の
中に存在する成分Ｃ）は、粉末コーティングの技術にお
いてそれ自体既知の補助剤および添加剤から選択される
。これらの補助剤および添加剤は、次のものを包含する
：顔料、例えば、二酸化チタンおよび流れコントロール
剤、例えば、この目的に典型的に使用されるシリコーン
化合物。

【００３６】粉末状コーティング組成物を促進剤の不存
在下に焼付けることができるが、触媒を添加することが
でき、これらの触媒はヒドロキシル基およびカルボン酸
無水物基およびエポキシド基およびカルボン酸基の間の
反応を促進する。これらの触媒は、焼付け時間および／
または焼付け温度を減少することができる。

【００３７】適当な触媒は、次のものを包含する：第３
アミノ基を含有する化合物、例えば、１，４−ジアザビ
シクロ［２．２．２］オクタン、１，８−ジアザビシク
ロ［５．４．０］ウンデク−７−エン、１，５−ジアザ
ビシクロ［４．３．０］ノン−５７−エン、１，２−ジ
モルホリノエタンおよび１，３，５−トリ−シクロヘキ
シルヒドロ−１，３，５−トリアジン；第３アミノ基お
よび第４アンモニウム基を含有する化合物に基づく塩、
例えば、（２−ヒドロキシエチル）−トリメチルアンモ
ニウムクロライド、トリエチルアミン塩酸塩、テトラブ
チルアンモニウムクロライド、テトラエチルアンモニウ
ムブロミド、テトラヘキシルアンモニウムクロライドお
よびテトラメチルアンモニウムクロライド；有機スズ化
合物、例えば、スズジオクトエート、ジブチルスズジラ
ウレート、ジブチルスズジアセテートおよびジブチルス
ズジクロライド；およびリン化合物、例えば、トリフェ
ニルホスフィン。

【００３８】すぐ使用できるコーティング粉末を調製す
るために、溶媒を含まないコポリマーＡ）、ポリエポキ
シド化合物Ｂ）および任意の添加剤Ｃ）を好ましくは押
出機または混練機中で溶融した状態で、好ましくは１０
０〜１２０℃の温度において、均質化する。混合物を固
化した後、固体を粉砕し、そして篩分けすることによっ
て要求される大きさより大きい、例えば、０．１ｍｍ以
上の粒子を除去する。コーティング粉末は、もちろん、
また、別々の方法において調製したＡ）、Ｂ）および任
意のＣ）の粉末を混合することによって調製することが
できる。

【００３９】成分Ａ）およびＢ）の使用量は、一般に、
成分Ａ）の各無水物基について、０．２〜４、好ましく
は０．５〜２個の成分Ａ）のヒドロキシル基および０．
２〜８、好ましくは０．４〜４およびより好ましくは０
．８〜１．５個の成分Ｂ）のエポキシド基が存在する。

【００４０】本発明による粉末状コーティング組成物は
、標準の粉末の適用法、例えば、静電粉末噴霧または流
動床のコーティングにより、耐熱性支持体に適用するこ
とができる。コーティングは１３０〜２２０℃、好まし
くは１５０〜２００℃の温度において加熱することによ
って硬化することができる。硬い、光沢のあるか、ある
いは艶消しの、溶媒抵抗性のコーティングが得られ、こ
れはきわめてすぐれた腐食抑制の性質および加熱下に高
い色安定性を兼備する。本発明に従い、耐熱性の支持体
、例えば、ガラスまたは金属の支持体をコーティングす
ることができる。

【００４１】次の実施例において、特記しない限り、す
べての百分率は重量による。

【００４２】

【実施例】Ｉ、ヒドロキシル−および無水物−官能化コ
ポリマーＡ１〜Ａ４の調製の一般手順撹拌機および加熱および冷却システムを装備しそして反
応温度に加熱した、ステンレス鋼の２５リットルの圧力
反応器の中に最初に部Ｉを導入した。次いで、部ＩＩお
よび部ＩＩＩを、それぞれ、合計３時間および３．５時
間かけて、同時に添加した。次いで、この混合物を示し
た１時間撹拌した。

【００４３】得られたポリマー溶液から、商業的に入手
可能な押出機を約２分かけてほぼ１５０℃の温度におい
てほぼ２６０ミリバール真空下に、溶媒を除去し、引き
続いて冷却し、そして造粒した。

【００４４】反応温度および部Ｉ〜ＩＩＩの組成を、得
られたコポリマーの特性のデータと一緒に、表Ｉに示す
。

【００４５】

【表１】

【００４６】ＩＩ、本発明による粉末状コーティング組
成物の製造コポリマーＡ１〜Ａ４を、押出機内ポリエポキシドＢ）
および、必要に応じて、他の補助剤および添加剤Ｃ）と
ともに溶融および均質化した。排出した溶融物を固化し
、生成物を粉砕し、篩分けにより０．１ｍｍより大きい
大きさの粒子を除去し、静電噴霧により金属の試験板へ
適用し、次いで１８０℃において１５分間硬化した。

【００４７】ほぼ５５μｍの厚さのコーティングフィル
ムの溶媒抵抗性を、アセトンの中に綿ウールのプラグを
使用するコスリ試験によって試験した。この試験の結果
を、塗装フィルムが可視の変化なしに耐えることができ
る、二重コスリの回数として表す。フィルムは５０回を
越える二重コスリにかけなかった。

【００４８】特定の処方（重量％）および架橋の程度の
指示として溶媒の抵抗性を、表ＩＩに示す。

【００４９】

【表２】

【００５０】本発明を例示の目的で上に詳細に記載した
が、このような詳細な説明はそれのみを目的とし、そし
て本発明の範囲を逸脱しないで、種々の変更を行うこと
ができる。

【００５１】本発明の主な特徴および態様は、次の通り
である。

【００５２】１、３０℃以下で固体であり、そして成分
：Ａ）３０℃以下で固体であり、そして環状カルボン酸無
水物基およびヒドロキシル基の両者を含有する少なくと
も１種のコポリマーからなるコポリマー成分、およびＢ
）少なくとも２つのエポキシド基／分子を含有する少な
くとも１種のポリエポキシドからなるポリエポキシド成
分、を含んで成ることを特徴とする粉末状コーティング
組成物。

【００５３】２、成分Ａ）は２０〜９９重量部の量で存
在し、そして１，５００〜７５，０００の平均分子量を
有し、オレフィン系不飽和化合物から調製され、そして
ｉ）０．１〜０．６重量％の遊離ヒドロキシル基、およ
びｉｉ）１〜３０重量％の化学的に結合した形態のカル
ボン酸無水物基（Ｃ４Ｈ２Ｏ３として表して）を含有し
、そして成分Ｂ）は１〜８０重量部の量で存在し、ただ
し成分Ａ）の各無水物基について、成分Ｂ）の０．２〜
８エポキシド基が存在する、上記第１項記載の粉末状コ
ーティング組成物。

【００５４】３、成分Ａ）は、ａ）０．５〜５０重量部のヒドロキシル基を含有するオ
レフィン系不飽和モノマー、ｂ）１〜３０重量部の無水物基を含有するオレフィン系
不飽和モノマー、およびｃ）２０〜９８．５重量部のヒドロキシル基および無水
物基を含有しない非官能性オレフィン系不飽和モノマー
、のラジカル開始共重合により得られたコポリマーから
なる、上記第１項記載の粉末状コーティング組成物。

【００５５】４、成分Ａ）は、ａ）０．５〜５０重量部のヒドロキシル基を含有するオ
レフィン系不飽和モノマー、ｂ）１〜３０重量部の無水物基を含有するオレフィン系
不飽和モノマー、およびｃ）２０〜９８．５重量部のヒドロキシル基および無水
物基を含有しない非官能性オレフィン系不飽和モノマー
、のラジカル開始共重合により得られたコポリマーから
なる、上記第２項記載の粉末状コーティング組成物。

【００５６】５、モノマーｂ）は無水マレイン酸および
／またはイタコン酸無水物からなる、上記第３項記載の
粉末状コーティング組成物。

【００５７】６、モノマーｂ）は無水マレイン酸および
／またはイタコン酸無水物からなる、上記第４項記載の
粉末状コーティング組成物。

【００５８】７、モノマーａ）はアクリル酸および／ま
たはメタクリル酸のヒドロキシアルキルエステルからな
る、上記第３項記載の粉末状コーティング組成物。

【００５９】８、モノマーａ）はアクリル酸および／ま
たはメタクリル酸のヒドロキシアルキルエステルからな
る、上記第４項記載の粉末状コーティング組成物。

【００６０】９、モノマーａ）はアクリル酸および／ま
たはメタクリル酸のヒドロキシアルキルエステルからな
る、上記第５項記載の粉末状コーティング組成物。

【００６１】１０、モノマーａ）はアクリル酸および／
またはメタクリル酸のヒドロキシアルキルエステルから
なる、上記第６項記載の粉末状コーティング組成物。

【００６２】１１、成分Ｂ）はトリグリシジルイソシア
ヌレートおよび／またはテレフタル酸ジグリシジルエス
テルからなる、上記第１項記載の粉末状コーティング組
成物。

【００６３】１２、成分Ｂ）はトリグリシジルイソシア
ヌレートおよび／またはテレフタル酸ジグリシジルエス
テルからなる、上記第２項記載の粉末状コーティング組
成物。

【００６４】１３、成分Ｂ）はトリグリシジルイソシア
ヌレートおよび／またはテレフタル酸ジグリシジルエス
テルからなる、上記第４項記載の粉末状コーティング組
成物。

【００６５】１４、成分Ｂ）はトリグリシジルイソシア
ヌレートおよび／またはテレフタル酸ジグリシジルエス
テルからなる、上記第１０項記載の粉末状コーティング
組成物。

【００６６】１５、成分Ｂ）はビスフェノールＡまたは
エポキシ官能性コポリマーに基づくグリシジルエーテル
からなる、上記第１項記載の粉末状コーティング組成物
。

【００６７】１６、成分Ｂ）はビスフェノールＡまたは
エポキシ官能性コポリマーに基づくグリシジルエーテル
からなる、上記第２項記載の粉末状コーティング組成物
。

【００６８】１７、成分Ｂ）はビスフェノールＡまたは
エポキシ官能性コポリマーに基づくグリシジルエーテル
からなる、上記第４項記載の粉末状コーティング組成物
。

【００６９】１８、成分Ｂ）はビスフェノールＡまたは
エポキシ官能性コポリマーに基づくグリシジルエーテル
からなる、上記第１０項記載の粉末状コーティング組成
物。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】　　３０℃以下で固体であり、そして成分
：Ａ）３０℃以下で固体であり、そして環状カルボン酸
無水物基およびヒドロキシル基の両者を含有する少なく
とも１種のコポリマーからなるコポリマー成分、および
Ｂ）少なくとも２つのエポキシド基／分子を含有する少
なくとも１種のポリエポキシドからなるポリエポキシド
成分、を含んで成ることを特徴とする粉末状コーティン
グ組成物。