JPH03111456A - 酸官能基を有する低Ｔｇおよび高Ｔｇポリマーの混合物を含有する熱硬化性粉末塗料組成物 - Google Patents

酸官能基を有する低Ｔｇおよび高Ｔｇポリマーの混合物を含有する熱硬化性粉末塗料組成物

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JPH03111456A
JPH03111456A JP2243669A JP24366990A JPH03111456A JP H03111456 A JPH03111456 A JP H03111456A JP 2243669 A JP2243669 A JP 2243669A JP 24366990 A JP24366990 A JP 24366990A JP H03111456 A JPH03111456 A JP H03111456A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、熱硬化性粉末塗料組成物、特に酸官能化され
たアクリルを含有する。アクリル粉末塗料組成物に関す
る。
（従来の技術） 塗装に使用するための粉末塗料組成物が非常に望まれて
いる。このような塗料組成物は、液体塗料に使用される
有機溶媒を大幅に減らし、排除することもできる。粉末
塗料組成物が熱によって硬化される際には、揮発性の材
料が周囲の環境に放たれたとしても、微量である。これ
は、塗料が熱によって硬化される際に、有機溶媒が周辺
の大気中に揮発させられる液体塗料に対する大きな利点
である。
カルボキシル官能アクリルをベースにした粉末塗料は、
他のタイプの粉末塗料に比べて、硬く。
化学的抵抗力があり、外装用として耐久性のあるフィル
ムを提供できることを含め、多くの潜在的な優位を提供
する。さらに適当に処方されれば。
これらのアクリル粉末塗料は、腐食、汚れおよび洗剤に
対してすぐれた抵抗力を有し、並びに高温に曝された際
に良好な非黄変特性を示す塗膜を提供することができる
。このような粉末塗料の例は。
Ｃｏｎｒａｄの米国特許第４．０２１．５０４号、およ
びＰｅｔｔｉｔらの米国特許第４，７２７．１１１号に
開示されている。
酸官能アクリルをベースにした粉末は、多（の潜在的利
点をもっているが、生成物の特性による制限に起因する
欠点を有する。高いＴｇ（＞４０℃）の酸官能アクリル
樹脂の本質的に高い粘性により。
典型的な押し出し粉末成形機で処理するのが難しく、そ
の結果、混ざりが悪く、比較的流動性に乏しく、フィル
ムの滑らかさに欠ける。このような高いＴｇの材料の持
つ混ざりの悪さとともに、アクリル樹脂の高い粘性によ
り、押し出し成形中の顔料の分散が悪く、その結果、最
適の隠蔽力（ｈｉｄｉｎｇ　ｐｏｗｅｒ）が得られず、
光沢の低い塗膜になる。
最後に、アクリル粉末は、一般に低い耐衝撃性および耐
屈曲性によって、証明されるように可撓性に乏しい。
ポリエステルのような池の熱硬化性の酸官能粉末塗膜は
、一般にアクリル樹脂よりは少しは可撓性に優れている
が、これらの材料の使用に際して。
耐衝撃性および耐屈曲性の改善が必要となることもある
。
（発明の要旨） 本発明の組成物は、１から２０重量％の約−２０℃から
３０℃の範囲のＴｇを有する酸基含有ポリマー、５０か
ら７５重量％の、約４０℃から約１００℃の範囲のＴｇ
を有する。第２の酸基含有ポリマー、および上記ポリマ
ー中の酸基と反応して架橋生成物を形成し得る硬化剤を
含有する。このような組成物は、工程処理し易（、粉末
の安定性が良い。即ち、熱に曝されたとき、凝集せず、
外装用としての耐久性（ｅｘｔｅｒｉｏｒ　ｄｕｒａｂ
ｉｌｌｔｙ）がある塗膜を提供し得、そして良好な外観
、可撓性、硬さ、耐溶剤性、および耐腐食性に優れると
いった。他の物理特性を良好に合わせ持つ塗膜を与える
ことができる。このような組成物はまた。顔料の分散性
に関しても改良されている。即ち、光沢が良くなり、顔
料の浮遊が低減されており、耐衝撃性および接着特性が
よい。
本発明は以下の（ａ）、　　（ｔ））および（ｃ）を含
有する粉末塗料組成物である。（ａ）樹脂固形分重量を
基準として約１から約２５重量％の、約−２０℃から約
３０℃の範囲のＴｇを有する。第一の酸基含有ポリマー
；　（ｂ）樹脂固形分重量基準として約４０から約７５
重量％の、約４０℃から約１００℃の範囲のＴｇを有す
る。第二の酸基含有ポリマー：および（ｃ）（ａ）およ
び（ｂ）中の酸基と反応して架橋生成物を形成し得る硬
化剤。
さらに９本発明は以下の（ａ）および（ｂ）の工程を包
含する粉末塗料組成物を調製する方法である。　（ａ）
（ｂ）樹脂固形分重量を基準にして約１〜約２５Ｍｆ１
％の、それから約−２０℃から約３０℃の範囲のＴｇを
有する。第一の酸基含有ポリマーが調製され得る。モノ
マーおよび（ｉｉ）樹脂固形分重量を基準にして約４０
〜約７５重量％の、それから４０℃から約１００℃の範
囲のＴｇを有する。第二の酸基含有ポリマーが調製され
得る。モノマーからなる酸基含有ポリマー混合物を調製
する工程：および（ｂ）工程（ａ）で形成されたポリマ
ー混合物と、このポリマー混合物中の酸基と反応して架
橋生成物を形成し得る硬化剤との、相互反応可能な微粒
子混合物を形成する工程。
（発明の構成） 酸基含有ポリマーがアクリルポリマーであるとき、高い
および低いＴｇの酸基含有アクリルポリマーは、数平均
分子量が約１．５００から１５，０００までであること
が好ましく、できれば２．３００から６．０００がよい
。この高Ｔｇアクリルポリマーは、４０℃から１００℃
の範囲のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する。この低Ｔｇ
アクリルポリマーは、　　−２０℃から３０℃の範囲の
Ｔｇを有する。高Ｔｇアクリルポリマーは、得られる塗
膜に硬さ、光沢、耐久性および耐溶剤性を与えている。
低Ｔｇアクリルポリマーは、可撓性、均一性の改善、顔
料分散性および分散の安定性に寄与する。
アクリルポリマーの分子量は、ポリスチレン標準を用い
た。ゲル浸透クロマトグラフィーによって決定される。
このため、計測されるのは実際の分子量ではなく、ポリ
スチレンとの比較によって示されたものである。得られ
た値は、一般にポリスチレン数と言われるものである。
しかしながら。
本願発明の目的のために、それらは分子量と呼ばれる。
数平均分子量が１．５００未満だと、その結果できた塗
膜は、耐溶剤性および機械的な力が弱い。
分子量が１５．０００より大きいとポリマーの溶解流動
性が低く、塗膜の外観に劣る。
ポリマーのＴｇは、このポリマーの硬さおよび溶解流動
性の尺度となる。Ｔｇが高くなればなるほど。
溶解流動性は低くなり、塗膜は硬くなる。Ｔｇはコー不
ル大学出版の重合化学の原理（ＰＲＩＮＣＩＰＬＥＳ　
ＯＦ　ＰＯＬＹＭＥＲＣＨＥＭＩＳＴＲＹ（ｂ９５３）
）に記載されている。
Ｔｇは実際に測定することができる。もしくは、ｈＩｌ
、　Ａｍｅｒ、　Ｐｈ　５ｉｃｓ　Ｓｏｃ、　１．　３
　（ｂ９５６）の１２３頁にＦａｘによって記載されて
いるように計算されうる。
池に説明がなければ、ここで使用されているように、Ｔ
ｇは実際に測定された値をいう。ポリマーのＴｇの測定
には、示差走査熱量測定法が使用され得る（ｂ分間に１
０″Ｃの加熱速度で、Ｔｇは最初の屈曲点で得られる）
。
高Ｔｇアクリルポリマーのガラス転移温度が、４０℃未
満の時、粉末は固まる傾向がある。高Ｔｇアクリルポリ
マーのガラス転移温度が１００℃を越えると。
粘性が高くなり、もろくなる傾向がある。低Ｔｇアクリ
ルポリマーの場合、　　Ｔｇが３０℃越えると充分な改
良が得られない。Ｔｇが一２０℃未満なら、粉末の安定
性に劣る。
カルボン酸基含有アクリルポリマーは９重合可能なα、
β−エチレン性不飽和カルボン酸と、１種以上の重合可
能なα、β−エチレン性不飽和モノマ特にビニル芳香族
モノマーおよびα、β−エチレン性不飽和カルボン酸の
エステルとを１反応させて、形成され得る。
使用可能なカルボン酸基含有モノマーの例としては、ア
クリル酸およびメタクリル酸が好ましく。
並びにクロトン酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸
、シトラコン等、並びに不飽和ジカルボン酸のモノアル
牛エステルが挙げられる。酸基含有モノマーは上記ポリ
マー中にモノマーの全重量の約６〜２５重量％存在して
いるのが好ましく、８〜１８重量％がさらに好ましい。
６重１％未満の１だと塗膜は耐溶剤性に乏しくなり９機
械的な強度は弱（なる。
ビニル芳香族化合物の例としては、スチレンのような単
官能ビニル芳香族化合物が好ましく、α−メチルスチレ
ンのようなアルキル置換スチレンおよびクロロスチレン
のようなりロロ置換スチレンが挙げられる。外装用とし
て耐久性がある製品とするためには、ビニル芳香族モノ
マーが組成物中に、モノマーの全重量を基準にして約５
〜４５重量％の量で存在することが好ましく、１０〜２
５重量％存在することがさらに好ましい。５重量％未満
の量だと耐腐食性が乏しくなるが、２５重量％を越える
と外装用としての耐久性に乏しくなる。
α、β−エチレン性不飽和酸のエステルの例としては、
アクリル酸およびメタクリル酸のエステルがあり、メチ
ルメタクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリ
レート、２−エチルへキシルアクリレート、ドデシルア
クリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレ
ート、ラウリルメタクリレート、Ｎ−ブチルメタクリル
レートおよび２−エチルへキシルメタクリレートが挙げ
られる。
好ましくは、これらのエステルはモノマーの全重量を基
準にして約５〜８０重量％、更に好ましくは約３０〜７
０重量％の量で存在する。好ましくは、α。
β−エチレン性不飽和酸のエステルは、メチルメタクリ
レート、およびブチルアクリレート混合物のような０１
〜Ｃ２のアルキルエステルおよび０４〜Ｃ２０のアルキ
ルエステルである。好ましくは０４〜Ｃ２０のアルキル
エステルは、モノマーの全重量を基準として５〜８０重
量％、さらに好ましくは、１０〜６０重量％の量存在す
る。高Ｔｇアクリルポリマーのためには、５重量％未満
だと、塗膜は可撓性および耐衝撃性に乏しいが、３０重
量％を越えると塗料組成物の安定性に問題が生じる。低
Ｔｇアクリルポリマーのためには、　　３０重量％未満
だと、可撓性および顔料分散性に欠けることになるが、
６５〜７０重皿％を越えると安定性に問題が生じる。Ｃ
Ｉ−Ｃ２のアルキルエステルは、高Ｔｇ樹脂においては
、好ましくはモノマーの全重量を基準として１５〜８０
重量％、さらに好ましくは３０〜６０重量％の量で存在
する。低Ｔｇ樹脂においては、好ましくはθ〜４５重貴
％の量で存在する。高Ｔｇ樹脂において１５重量％未満
の量だと、！！！！膜は硬さおよび耐久性に乏しくなり
、８０重量％を越えると、塗膜は可撓性に乏しくなる。
低Ｔｇ樹脂において４５％を越えると、安定性に問題が
生じ得る。
ビニル芳香族化合物およびアクリル酸およびメタクリル
酸のエステルに加えて、他の共重合可能なエチレン性不
飽和モノマーが使用され得る。例としては、アクリロニ
トリルのようなニトリル。
ビニルクロリドおよびピニリデンフルオリドのようなビ
ニル、およびビニリデンハライド、およびビニルアセテ
ートのようなビニルエステルが包含される。これらの添
加モノマーは、モノマーの全重量を基準にして約０〜４
０重量％、好ましくは０〜３０重量％の量で存在する。
酸基含有アクリルポリマーを調製する際に、様々なモノ
マーが一緒に混ぜられて、従来のフリーラジカル開始重
合工程によって反応させられる。
使用され得るフリーラジカル開始剤としては、ベンゾイ
ルペルオキシド、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、ジｔ
−ブチルペルオキシド、アゾビス（２−メチルプロピオ
ニトリル）等がある。メルカプトプロピオン酸のような
連鎖移動剤も使用され得る。
重合はトルエンやキシレンのようなモノマーが溶ける溶
媒を使用して溶媒中で行われるのが望ましい。重合の完
了時に１反応混合物は、減圧下において有機溶媒を除去
することなどにより濃縮され。
固体材料としてこのポリマーを回収する。モジ（は、ポ
リマーは沈澱させられ、続いて乾燥される。
通常は、濃縮されたポリマーは、塗膜を硬化させるため
に用いられる温度で揮発する材料を、１重量％未満含有
する。
酸基含有アクリルポリマーはまた。乳化重合。
懸濁重合、バルク重合もしくは適当にそれらを組み合わ
せて調製されうる。これらの技術は当業者においてよく
知られている。フリーラジカル開始重合の他に、グルー
プトランスファー（ｇｒｏｕｐ　ｔｒａｎｓｆｅｒ）重
合およびアニオン重合のような池の重合法がアクリルポ
リマーを調製するのに使用され得る。
低Ｔｇ酸基含有アクリルポリマーは樹脂固形分重量を基
準として約１〜２５重１％の１で使用されるのが好まし
り、１０〜２０重量％がさらに好ましい。
高Ｔｇ酸基含有アクリルポリマーは樹脂固形分重量を基
準として約４０〜７５重量％の量で使用されるのが好ま
しく、５０〜６０重量％がさらに好ましい。２５重二％
を越える量で低Ｔｇ酸基含有アクリルポリマーを用いる
こと、および、　　４０重１％未満の量で高Ｔｇ酸基含
有アクリルポリマーを用いることは安定性の問題があり
、好ましくない。７５重１％を越える量で高Ｔｇ酸基含
有アクリルポリマーを用いることは、流動性、可撓性、
およびｌ１ｉＦ！衝撃性に乏しい塗料が形成され得、ま
た、　　４０重量％未満だと、安定性に問題が生じ得る
。
上記のようなカルボン酸基含有材料の池に、他の任意の
ポリカルボン酸基含有材料らまたこの組成物に含有され
得る。これらの他の材料の例として、カルボン酸基含有
ポリエステルおよびカルボン酸基含有ポリウレタンがあ
る。
カルボン酸基含有ポリエステルは９本発明の組成物から
形成された塗膜に可撓性、耐衝撃性および耐腐食性を与
える。使用され得るカルボン酸基含有ポリエステルには
、脂環式ポリオールを包含する脂肪族ポリオールと、脂
肪族および／または芳香族のポリカルボン酸および酸無
水物との縮合物をベースにしたものがある。適当な脂肪
族ポリオールの例としては、エチレングリコール、プロ
ピレングリコール、ブチレングリコール、１．６−ヘキ
ジレングリコール、ネオペンチルグリコール。
シクロへ牛サンジメタツール、トリメチロールプロパン
等がある。適当なポリカルボン酸および酸無水物には、
琥珀酸、アジピン酸、アゼライン酸。
セバシン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、テトラヒド
ロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、　トリメリド酸、
およびそのような酸の無水物がある。
これらの成分は、アルコールに対して過剰な酸と反応さ
せられ、フリーなカルボン酸基を有するポリエステルを
形成する。好ましくは樹脂固形分を基準にして、カルボ
ン酸基含有ポリエステルは約１５〜３００の酸敗を有し
、室温で固体である。ポリエステルが１組成物に存在す
る場合は、樹脂固形分重量を基準にして５〜４０重量％
の量、好ましくは約１５〜３５重１％の量である。４０
重量％を越える量では、塗膜における耐溶剤性および外
装用としての耐久性が劣る傾向があるので、好ましくな
い。
カルボン酸基含有ポリウレタンは、得られる塗膜に耐久
性を与える。ポリウレタンは、ポリオールとポリイソシ
アネートを反応させることによって調製され、ポリウレ
タンポリオールを形成し。
それを、ポリカルボン酸もしくは酸無水物と反応させる
ことによりフリーのカルボキシル基をこの反応生成物に
導入する。ポリオールの例には、ポリエステルの調製に
関連して、上述した物が包含される。ポリイソシアネー
トの例としては、芳香族および脂肪族のポリイソシアネ
ートがあるが。
外装用としての耐久性に優れているので、脂肪族のポリ
イソシアネートが望ましい。具体例としては、１．６−
へ牛すメチレンジイソシア不一ト、インホロンジイソシ
アネートおよび４．４′−メチレン−ビス−（シクロヘ
キシルイソシアネート）が包含される。適当なポリカル
ボン酸としては、ポリエステルの調製に関連して、上述
した物がある。
好ましくは、カルボン酸基含有ポリウレタンは。
樹脂固形分を基準にして約１５〜３００の酸敗を有し。
室温で固体である。ポリウレタンが使用されるとき、樹
脂固形分の重量を基準にして５〜４０重１％の量で使用
され、好ましくは約１５〜３５重量％である。４０重量
％を越える量で用いると、塗料組成物における安定性が
悪くなるので、好ましくない。
硬化剤は、酸基と反応して架橋物を形成し得る材料であ
る。ポリエポキシドとβ−ヒドロキシアルキルアミドが
最も重要である。
広範な種類のポリエポキシドは、粉末塗膜組成物におい
て利用され得る。好ましくはポリエポキシドは１を越え
るｌ、　　２−エポキシ等量であるべきであり、約１．
９を越えることがさらに好ましい。有用なポリエポキシ
ドの例としては、芳香族ポリオールのポリグリシジルエ
ーテル、例えばポリフェノールがある。このようなポリ
エポキシドは２例えば、アルカリの存在下においてエピ
クロルヒドリンもしくはジクロルヒドリンを用いた芳香
族ポリオールのエーテル化によって製造され得る。芳香
族ポリオールは１例えば　ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−２，２−プロパン＜−ａにビスフェノールＡとし
て知られている）、ビス（４−ヒドロキシフェニル）−
１，１−エタン、　ビス（４−ヒドロキシフェニル）−
１，１−イソブタン、ビス（４−ヒドロキシｔ−ブチル
フェニル）−２−２−プロパン。
ビス（２−ヒドロキシナフチル）メタン、　　４．　４
’−ジヒドロキシベンゾフェノン、ｌ、５−ジヒドロキ
シナフタレン等である。ビスフェノールをベースにした
ポリエポキシドは、芳香族ポリオールのポリグリシジル
エーテルの中で好ましい。
また、ポリエポキシドとして、ｌ、２−エタンジオール
、１．２−プロパンジオール、１．３−プロパンジオー
ル、１．４−ブタンジオール、　　１．　５−ベンタン
ジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコ
ール、ポリエチレングリコール。
ポリプロピレングリコール等のような多価アルコールの
ポリグリシジルエーテルが望ましい。さらに二ニオン・
カーバイド社から入手できるＥＲＬ−４２２１およびダ
イセルから入手できるＥＨＰＥ−３１５０のような月旨
環式二ポキシもまた好ましい。
−ａにこのポリエポキシドは約１００〜１，０００の二
ボ牛シ等賃を有し、約１５０〜約８００が好ましい。ポ
リエポキシドは、粉末塗料組成物における８ｉ指指形形
の全重量を基準にして約２〜約４５重皿％の量で存在す
ることが望ましく、約１０〜約４０重１％がさらに好ま
しい。
β−ヒドロキシアルキルアミド硬化剤は、構造が以下の
ように示される。
ここでＲ１はＨらしくはＣ１〜Ｃ５のアルキル；２− はＨ，Ｃ＋〜Ｃ５のアルキルらしくは。
（以下余日） １ である； ここでＲ１は上記のとおりであり；Ａは、化学結合。
もしくは２〜２０の炭素原子を含有する置換炭化水素基
を含む、飽和、不飽和らしくは芳香族の炭化水素基から
誘導される一両あるいは多価の宵機基である。好ましく
は１人はアルキレン基−（ｃＨ２）Ｘ−であり、Ｘは０
〜１２．好ましくは４〜１０であり；ｍは１〜２および
ｎはＯ〜２そしてｍ＋ｎはすくなくとら２であり、２を
越えることが好ましく１通常は２より大きく４以下の範
囲である。
β−ヒドロ亭レジアルキルアミド、低級アルキルエステ
ルもしくはカルボン酸エステルの混合物と。
β−ヒドロキシアルキルアミンとを、ｉ７！択した反応
物および、１！！！媒の有無に依存して、環境１度から
約２００℃までの範囲の温度で反応させることによって
調製され得る。適当な触媒はナトリウムおよびカリウム
のメトキシドまたはブトキシドを包含し。
アルキルエステルの重量を基準にして約０．１〜１重量
％の量で存在する。
組成物を効果的に硬化させるために、硬化基。
例えばエポキシ基もしくはβ−ヒドロキシアルキルアミ
ド基に対する酸の等量比は、約１．６／１．０〜０．５
７１．０であり、さらに好ましくは１．３／１．　Ｏ〜
０．７７１．０の範囲である。この範囲以外の比率では
、硬化性に乏しく望ましくない。
粉末塗料組成物に適当な色を加えるために、顔料が、粉
末塗料組成物中に、典型的には粉末塗料組成物の全重量
を基準として約１〜５０重量％の量で含まれ得る。粉末
塗料組成物に適している顔料には、塩基性鉛シリカのク
ロム酸塩（ｂａｓｉｃ　１ｅａｄｓｉｌｉｃａ　ｃｈｒ
ｏｍａｔｅ）　、　　二酸化チタン、群青、フタロシア
ニンブルー、フタロシアニングリーン、カーボンブラッ
ク、酸化鉄（ｔ　Ｉ）、　　クロミウムグリーンオキシ
ド（ｃｈｒｏｍｉｕｍ　ｇｒｅｅｎ　ｏｘｉｄｅ）　、
　　フェライトイエロー（ｆｅｒｒｉｔｅ　ｙａｌｌｏ
ｖ）およびクインドーレッド（ｑｕｉｎｄｏ　ｒｅｄ）
が包含される。
塗料組成物はまた。典型的にはガス除去剤、流動性調整
剤、紫外線吸収剤および酸化防止剤のような特定の他の
添加物を含有する。
ガス除去剤としては、焼き付けている間にフィルムから
揮発成分を逃すものが、流動性調整剤としては、仕上り
のくぼみ（ｃｒａｔｅｒｉｎｇ）を防ぐものが特に薦め
られる。ベンゾインがガス除去剤として大いに薦められ
、使用に際しては９組成物の全重量を基準にして０．５
〜３重量％の範囲の量で存在させる。
適当な流動性調整剤のグループとしては、ポリラウリル
アクリレート、ポリブチルアクリレート。
ポリ（２−エチルヘキシル）アクリレート、ポリ（エチ
ル−２−エチルヘキシル）アクリレート、ポリラウリル
メタクリレートおよびポリイソデセニルメタクリレート
のようなアクリルポリマーがある。
流動性調整剤は１　ポリエチレングリコールもしくはポ
リプロピレングリコールと、フッ素化脂肪酸とのエステ
ルのようなフッ素化ポリマー（が１えば分子量が２５０
０を越えるポリエチレングリコールと。
パーフルオロオクタン酸とのエステル）でもよい。
分子量が１０００を越える重合シロキサン、例えばポリ
（ジメチルシロキサン）もしくはポリ（メチルフェニル
）シロキサンもまた。流動性調整剤として使用され得る
。流動性調整剤は、使用に際しては、塗料組成物の全重
量を基準として約０．５〜５重量％の量で存在させる。
優れた外装用としての耐久性のために、この組成物はま
た。紫外線吸収剤および酸化防止剤を含有していること
が好ましい。このような材料は。
チバガイギーのＴＩＮＵ’／ＩＮおよびＩＩ？ＧＡＮＯ
Ｘという商標の物が市場で手に入る。紫外線吸収剤およ
び酸化防止剤は、使用に際して１組成物中にそれぞれ一
般に樹脂固形分の重量を基準にして約１．５〜６重二％
存在する。
熱硬化性粉末塗料組成物は塗料組成物の成分を溶解混合
することによって調製される。これは。
まず強力混合機で混合した後、約８０℃−１３０’ｃの
温度で押しだし成形機で溶解混合される。成形された物
は、冷やされて粉末にされる。粉末塗料組成物は９ｗ４
鉄もしくはアルミニウムなどの全屈、ガラス、プラスチ
ックもしくは繊維強化プラスチツク基体に直接塗布され
る。
高Ｔｇおよび低Ｔｇの２種の別々のアクリルポリマーを
製造する池の方法として、　（ｉ）樹脂固形分重量を基
準にして約１から約２５重量％の、それから約−２０℃
から約３０℃の範囲のＴｇを有する第一の酸基含有ポリ
マーが調製され得るモノマー　および（ｉｉ）樹脂固形
分重量を基準にして約４０から７５重量％の、それから
４０℃から約１００℃の範囲のＴｇを有する第二の酸基
含有ポリマーが調製され得るモノマーからなる酸基含有
ポリマー混合物を調製することもできる。次いで、架橋
生成物を形成するための、このポリマー混合物とポリマ
ー混合物中の酸基と反応しうる硬化剤との相互反応可能
な微粒子混合物が形成され得る。このポリマー混合物は
、まず、約−２０℃から約３０℃の範囲のＴｇを有する
。
第一酸の基含有ポリマーが調製され、それから溶液中の
該第一の酸基含有ポリマーを、４０℃から約１００℃の
範囲のＴｇを有する第二の酸基含有ポリマーを調製する
ための重合媒体として使用して調製され得る。これらの
ポリマーは上に開示したどのタイプのアクリルポリマー
でもよい。硬化剤は、また、上に開示したどのタイプの
β−ヒドロキシアルキルアミドもしくはポリエポキシド
でもよい。
粉末は、静電噴霧あるいは流動床（ｆｌｕｉｄｉｚｅｄ
ｂｅｄ）を使用することによって塗布される。静電噴霧
が好ましく、粉末組成物は、硬化後、フィルムの厚みが
約０．５〜５ミルになるまで、−度塗りもしくは重ね塗
りされる。妥当なコストで、仕上がりを高品質にするた
めには、粉末塗膜の厚みは、約１．２〜４ミル、好まし
くは１．４〜３ミルである。
塗装される基体は、粉末が塗布される前に、粉末がより
均一に塗布されるのを促進するために。
必要に応じて加熱される。粉末の塗布に際して。
粉末が塗布された基体は、典型的には２５０°〜４００
’Ｆ　（ｂ２０’〜２０４℃）で約２０〜６０分間焼き
付けされる。
（実施例） 本発明は以下に示される実施例によってさらによく理解
される。ここでは、すべての量は、特に説明がないかぎ
り、百分率および比率は重量基準である。
下記の実施例（Ａ−Ｅ）は、様々なカルボン酸基含有ポ
リマーの調製を示す。
Ｋ嵐五人 高Ｔｇカルボン酸基含有アクリルポリマーは次に示す成
分からｍｌされた。
キシレン ４００ ＬＵＰＥＲＳＯＬ ５５５−Ｍ２Ｏ３ キシレン （以下余白） 至ノ二二二上ｊソ血 スチレン　　　　　　　　　　　　　９００（ｂ５％）
メチルメタクリレート　　　　　　　３７５０（６２，
５％）ブチルアクリレート　　　　　　　　　７２０（
ｂ２，０％）アクリル酸　　　　　　　　　　　　　６
３０（ｂ０，５％）キシレン　　　　　　　　　　　　
　３３６液体ＭＯＤＡＦＬＯＷ２　　　　　　　　　　
　１８．０’ＬＵＰＥＲＳＯＬ　５５５−Ｍ２Ｏは、　
　Ｌｕｂｒｉｚｏｌ　Ｃｏｒｐから入手できるアミルベ
ルオ牛シト触媒である。
２液体ＭＯＤＡＦＬＯＷは、　　Ｍｏｎ５ａｎｔ　Ｃｏ
から入手できるポリ（２−エチルへキシル−エチル）ア
クリレートである。
反応器仕込物は、窒素雰囲気中で熱され、還流された。
つぎに、開始剤仕込物およびモノマー仕込物が、３時間
にわたって、ゆっくりと同時に。
反応器仕込物に加えられた。その間反応混合物は還流状
態に保たれた。開始剤仕込物およびモノマー仕込物の添
加が完了した後１反応混合物は２時間にわたって還流さ
れ、そして、添加すすぎ物が加えられた。次に反応混合
物は、溶媒を取り除くために真空状態で熱された。その
結果できた反応生成物は９９．７％の固形分含有率、７
７の酸価、　　３５００の数平均分子量および６４℃の
測定Ｔｇを有していた。
分子量は、ポリスチレンを基準にしたゲル浸透クロマト
グラフィーによって定められ、ＴｇはＤＵ　ＰＯＮＴ　
Ｍｏｄｅｌ　＃２１００熱分析機を使って測定された。
Ｋ１匹ｌ 低Ｔｇカルボン酸基含有アクリルポリマーは次に示す成
分から調製された。
キシレン ４００ ＬＵＰＥＲＳＯＬ ５５５−Ｍ２Ｏ ５０ キシレン ９５ 旦ノ二−二仕１−１１ スチレン メチルメタクリレート ブチルアクリレート アクリル酸 ５０ １１０ ４６２ ２２０．５ （累積（ｃｕｍｕｌａｔｉｖｅ）） スチレン　　　　　　　　　　　　４５０（ｂ５％）メ
チルメタクリレート　　　　　　１１１０（３７％）ブ
チルアクリレート　　　　　　　　７８７．５（３７，
５％）アクリル酸　　　　　　　　　　　　４０９．５
＜１０．５％）キシレン　　　　　　　　　　　　　３
３６液体ＭＯＤＡＦＬＯＷ　　　　　　　　　　　　　
１８．０このポリマーは、モノマー仕込物■がまず、１
゜５時間にわたって加えられた後、モノマー仕込物■■
が１．５時間にわたって加えられること以外は、実施例
Ａにおいて上記したように調製された。溶媒が除去され
たポリマーは９９．７％の固形分含有率。
７６．１の酸価、　　３５００の数平均分子量、および
２７℃の測定Ｔｇを有していた。
１血星旦 高Ｔｇおよび低Ｔｇのアクリルポリマーを別々に生成さ
せる必要を除くために、低Ｔｇアクリルが調製され、そ
して低Ｔｇアクリルの溶液が高Ｔｇアクリルのための重
合媒体として使用される。改変された工程が用いられた
。カルボン酸基含有アクリルポリマーは次に示す成分か
ら調製された。
キシレン ００ 液体ＭＯＤＡＦＬＯＷ ＬＵＰＥＲＳＯＬ ５５５−Ｍ２Ｏ ６キ シレー 二ノ二ー二肚λ」１上 社 ラウリルメタクツレート ブチルメタクリレート アクリル酸 メルカプトプロピオン酸 ＬｔｌＰＥＲＳＯＬ　　５５５−Ｍ６Ｑキシレン ４ ２４１、５ スチレン メチルメタクリレート ブチルメタクリレート アクリル酸 メルカプトプロピオン酸 ５６ ６０ ４０ １３６、８ ２５、６ （以下余白） モノマー　°　　ＩＩＩ アクリル酸 ７、２ キシレン ０ キシレン　　　　　　　　　　　　　ｌＯＯ重合は，モ
ノマーおよび開始剤仕込物Ｉがまず。
１時間にわたって加えられた後，１０分してから開始剤
ＩＩおよびモノマーＩＩ仕込物の添加が始められること
以外は，概して実施例Ａにおいて上記したように行われ
た。モノマー仕込物ＩＩおよび開始剤仕込物ＩＩが９０
分にわたって加えられ，それからモノマー仕込物ＩＩＩ
が３０分にわたって加えられた。反応混合物は，　　９
０分間還流された。その後，反応混合物は，溶媒を除去
するために真空状態で熱された。その結果できた反応生
成物は。
９９、７％の固形分含有率で，　　６９．５の酸価，　
　３ｏａｏの数平均分子量を有していた。低Ｔｇアクリ
ルの計算Ｔｇはおよそ０℃であった。
尖１１ｔ２ 高Ｔｇカルボン酸基含有アクリルポリマーは次に示す成
分から調製された。
キシレン 液体ＭＯＤＡＦＬＯＷ ００ ６、０ ＬＵＰＥＲＳＯＬ　　５５５−Ｍ６０ キシレン ８３、３ ２０８、７ スチレン ブチルメタクリレート アクリル酸 メルカプトプロピオン酸 １０００（５０％） ７１１０（３９％） ２０９（ｂ１％） ３２（連鎖 移動） （以下余白） ｔｊ」Ｌａ キシレン　　　　　　　　　　　　　１００ポリマーは
、実施例Ａにおいて上記したように：Ａ製された。溶媒
除去されたポリマーは９９．７％の固形分含有率、８８
の酸価、　　３２００の数平均分子量。
および７０℃の計算Ｔｇを有していた。ＢＲＯＯＫＦ　
１ＥＬＤ熱セル粘度計を使用して、　　２．５ｐｐｍで
１８０℃で測定した溶解粘度は、　　８３６０ｃｐｓだ
った。
支１五且 実施例りで説明されたのと同じ高Ｔｇポリマーに低Ｔｇ
アクリルを７５７２５の割合で混ぜた物が、実施例Ｃで
説明された工程を用いて調製された。カルボン酸基含有
アクリルポリマーは次に示す成分から調製される。
キシレン ００ 液体ＭＯＤＡＦＬＯＷ 匝殆ｊ肚すと宣 ＬＵＰＥＲＳＯＬ　　５５５−Ｍ６０ キシレン １２．５ ８３．０ スチレン ブチルアクリレート ブチルメタクリレート アクリル酸 メルカプトプロピオン酸 ７５（ｂ５％） ２５Ｇ（５０％） １３５（２７％） ４０（８％） ８（連鎖 移動） ＬＵＰＥＲＳＯＬ　　５５５−Ｍ６０ キシレン ５７．５ ２０ （以下余白） モノマー　°ＩＩ スチレン ブチルメタクリレート アクリル酸 メルカプトプロピオン酸 ７５０（５０％） ５８５（３９％） １６５（ｂ１％） ２４（連鎖 移動） キシレン　　　　　　　　　　　　　１００ポリマーは
、実施例Ｃにおいて上記したように調製された。溶媒除
去されたポリマーは９９．７％の固形分含有率、８５の
酸価、および３５００の数平均分子量を有する。高Ｔｇ
成分の計算Ｔｇは７０℃、および低Ｔｇポリマーの計算
Ｔｇは約２℃である。ＢＲＯＯＫＦＩＥＬＤ熱セル粘度
計を使用して、　　２．５ｐｐｍで１８０℃で測定した
溶解粘度は、　　１４４０ｃｐｓだった。
及Ｉ匠旦 Ｈ官能ポリエステルは次に示す成分から調製される。
成分　　　　　　　　　　　　　　　　１１１ＬＬＬＬ
１．６−ヘキサンジオール　　　　　　１１１１ドデカ
ンニ酸　　　　　　　　　　　　　４６０ジブチルテイ
ンオキシド　　　　　　　　０．５８キシレン　　　　
　　　　　　　　　１４４．６成分は反応器に仕込まれ
、窒素雰囲気中で加熱され、還流された（約１４０℃）
。反応混合物は、約１６５℃になるまで徐々に熱された
。その間酸価１６３が得られるまで、共沸させて水を留
出させた。次に反応混合物は、溶媒を除去するために真
空状態のもとで、１２５℃に加熱された後、室温になる
まで冷やされ、固体含有率１００％（ｂ４０℃で２時間
）。
２０８の酸価、９５℃〜１０５℃の範囲の融点および９
５２の数平均分子量を有する固体反応生成物を与えた。
支敷匹立 ビス［Ｎ、　　Ｎ−ジ（β−ヒドロ牛レジエチルコアシ
バミド−グルタルアミドは９次に示す成分から調製され
る （以下余白） 紐　　　　　　　　　　　　　　　　１１訓し仁りとシ
゛メｆルアシ゛＾°−ト／シ゛メチルク゛ルタレート重
量比９０／１０　　　　　　　　　　１０３８．０ジエ
タノールアミン　　　　　　　１５１２．０メタノール
性ナトリウムメトキッド　　　　　　　　　　　　　　
　　　４，７（２０ｍｌ）成分は９反応容器に入れられ
、メタノールの留出が始まる約１００℃まで熱された。
反応はメタノール（３０３ｇ）を留出させながら、温度
が１２８℃になるまで続けられた。メタノール性ナトリ
ウムメトキシド５■ｌを追加して、５ｇのメタノールが
さらに得られるまで加熱が続けられた。反応フラスコに
減圧が適用され、さらに２８ｇのメタノールが除去され
た。留出メタノールがゆっくりと反応混合物に戻され、
　　２０００ｓｌのアセトンが加えられた。反応混合物
が冷めるにつれ、ヒドロキシアルキルアミドが沈澱した
。沈澱物は濾別され、アセトンで洗浄された後、空気乾
燥され、１１４℃〜ｔｔａ℃で溶ける反応生成物を得た
。
罠１匠エニ土 粉末塗料組成物は以下表Ｉに示す成分を混合して調製さ
れた。ポリマーは、■ＥＮＳＣＨＥＬｉ合機で。
処方の池の成分と混合された後、　　ＢＡＫＥＲＰＥＲ
ＫＩＮＳの２連スクリュー式押し出し成形機で、１３０
″Ｃで溶解混合された。押し出し成形された物は、４０
℃の冷却ロール上で、冷却されてフレーク化され、マイ
クロミルで粉砕された後、１４０メツシニのスクリーン
を通してふるわれた。その結果得られる粉末は。
静電塗装噴霧器を使用して、あらかじめリン酸亜鉛で下
塗処理された鋼鉄板に静電噴霧塗装された。
塗装された仮は、１７７℃で焼かれ、硬く光沢のある塗
膜が形成された。その結果得られた塗膜の特性は、塗料
組成物の安定性とともに、下記表ＩＩに示す。
（以下余白） 表土 炙光 案」１匹 上上上工 （重量部） ２　　　良　　　　９０　７９　１６０　　１４０　　
１００　１４０３　　優良　　９０　７８　１６０　１
４０　　ｔｏｏ　　１２０４　　優良　　９０　７５　
９０　　ｔｏｏ　　　８０　６０１安定性は、２オンス
のガラス瓶の中に粉末塗料のサンプルを入れ、７０℃の
水浴中で３日間浸した後、決定された。凝集した場合は
普通、少し凝集した場合は良、はとんど凝集しなければ
優良とされた。
２２０°と６０°の光沢はＧａｒｄｎｅｒ　１ｎｓｔｒ
ｕａ＋ｅｎｔ　Ｃｏｍｐａｎｙによって製造された光沢
計によって測定された。
３耐衝撃性は、　　ＧＡＲＤＮＥＲ衝撃試験器で測定さ
れた。
塗装された阪においては、漠膜が割れるまで、衝撃量を
増加させた。板は塗膜面の衝撃、つまり直接衝撃、およ
び塗膜面の反対側の面の衝撃、つまり裏からの衝撃を受
けた。結果はインチ−ポンドで示される。リン酸亜鉛で
前処理された鋼鉄板が使用された。
４リン酸鉄で前処理された鋼鉄板を使用したこと以外は
、３と同じである。
Ｌ監五エニ立 粉末塗料組成物は下記表ＩＩＩに示す成分を混合して調
製される。ポリマーは、　　ＨＥＮＳＣＨＥＬ混合機で
、他の成分と混合された後、　　ＢＡＫＥＲＰＥＲにＩ
ＮＳの２連スクリュー式押し出し成形機で、１００℃で
溶解混合された。押し出し成形された物は、４０℃の冷
却ロール上で、冷却されてフレーク化され、マイクロミ
ルで粉砕された後、１４０メノシニのスクリーンを通し
てふるわれた。その結果得られた粉末は。
静電塗装噴霧器を使用して、下塗された鋼鉄板に静電噴
霧塗装された。塗装された板は、１７７℃で焼かれ、硬
く光沢のある塗膜が形成された。その結果得られた塗膜
の特性は、下記表ＩＶで報告される。
（以下余白） 表ユ一り上 （重量部） 実施例ＤＩ７）カル本゛ン酸基含有本°ＩＪｖ−５００
実施例Ｅのカル本゛ン酸基含有本°リマ−５００ＥＰＯ
Ｎ　８２ｇ’　　　　　　　　　　　　　４０　　　　
４０ＥＣＮ−１２０９２５０５０ ＧＴ−９０１３”　　　　　　　　　　　　１００　　
　　１００黒色顔料　　　　　　　　　　　０．２　　
　０．２青色顕料　　　　　　　　　　　１・０１・０
ベンゾイン　　　　　　　　　　４．８　　　４．８Ｍ
０ＤＡＦＬＯＷ　１目４　　　　　　　　　　５．０　
　　　５．　ＱＩＲＧＡＮＯＸ　１０７６５　　　　　
　　　１０　　　　１０’ＥＰＯＮ　８２８はＣｈｅｌ
ｌ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏ、から入手できるビスフェ
ノールＡエポキシ樹脂である。
２２ＣＮ−１２０９は、チバーガイギーから入手できる
エポキシクレゾールノボラックである。
３ＧＴ−９０１３は、チバーガイギーから入手できるビ
スフェノールＡエポキシ樹脂である。
’ＭＯＤＡＦＬＯＷ　ＩＩ＋は、　Ｍｏｎ５ａｎｔｏ　
Ｃｏ、から入手できるシリカｆｆ１体上のポリ（２−エ
チルへキシル−エチル）アクリレートである。
５１ＲＧＡＮＯＸ　１０７６は、チハーガイギーから入
手できるポリフェノール酸化防止安定剤である。
５　　普通　　７１　９０　　３５　　＜Ｓ　　　層間
剥離６　　普通　　８９　９５　　７０　１５　　　割
れ無し１表ＩＩの脚注１参照。
２表ＩＩの脚注２参照。
３表ＩＩの脚注３参照。
４心棒曲性テストは、塗膜された板（４’　Ｘ　１２’
　）を１７８インチの心棒に沿って曲げて１割れ／層間
剥離を心棒に沿ってインチで計測することによって決定
される。
表ＩＩおよびＩＶかられかるように、低Ｔｇおよび高Ｔ
ｇのアクリル樹脂を混ぜて使用することにより、全体的
な外Ｕ＜光沢）並びに、可撓性、工程処理容易性、およ
び顔料分散性において、非常に効果があった。
以上

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、以下の（ａ）、（ｂ）および（ｃ）を含有する粉末
    塗料組成物： （ａ）樹脂固形分重量を基準として約１から約２５重量
    ％の、約−２０℃から約３０℃の範囲のＴｇを有する、
    第一の酸基含有ポリマー； （ｂ）樹脂固形分重量基準として約４０から約７５重量
    ％の、約４０℃から約１００℃の範囲のＴｇを有する、
    第二の酸基含有ポリマー；および （ｃ）（ａ）および（ｂ）中の酸基と反応して架橋生成
    物を形成し得る硬化剤。 ２、成分（ａ）および（ｂ）における酸基含有ポリマー
    がアクリルポリマーである、請求項１に記載の組成物。 ３、前記硬化剤がβ−ヒドロキシアルキルアミドである
    、請求項１に記載の組成物。 ４、前記硬化剤がポリエポキシドである、請求項１に記
    載の組成物。 ５、前記アクリルポリマーが、１，５００から１５，０
    ００の範囲内の数平均分子量を有する、請求項２に記載
    の組成物。 ６、前記アクリルポリマーが、アクリル酸およびメタク
    リル酸、アクリル酸もしくはメタクリル酸のＣ＿１〜Ｃ
    ＿２＿０のアルキルエステルおよびそのようなエステル
    の混合物、および重合可能なビニル芳香族化合物からな
    る群から選ばれるα，β−エチレン性不飽和カルボン酸
    を重合して形成される、請求項２に記載の組成物。 ７、アクリル酸もしくはメタクリル酸のＣ＿１〜Ｃ＿２
    のアルキルエステル、およびアクリル酸もしくはメタク
    リル酸のＣ＿４〜Ｃ＿２＿０のアルキルエステルを含有
    する、請求項６に記載の組成物。 ８、前記ヒドロキシアルキルアミドが下記のような構造
    をしている請求項３に記載の組成物：▲数式、化学式、
    表等があります▼ ここでＲ＿１はＨもしくはＣ＿１〜Ｃ＿５のアルキル；
    Ｒ＿２はＨ、Ｃ＿１〜Ｃ＿５のアルキルもしくは、▲数
    式、化学式、表等があります▼ である； ここでＲ＿１は上記のとおりであり、Ａは、化学結合も
    しくは２〜２０の炭素原子を有する置換炭化水素基を含
    む、飽和、不飽和らしくは芳香族炭化水素基から誘導さ
    れる一価あるいは多価の有機基であり、ｍは１〜２、ｎ
    は０〜２およびｍ÷ｎは少なくとも２である。 ９、前記ポリエポキシドが、芳香族ポリオールのポリグ
    リシジルエーテルおよび多価アルコールのポリグリシジ
    ルエーテルからなる群から選ばれる、請求項４に記載の
    組成物。 １０、前記組成物が成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の
    、相互反応可能な微粒子混合物である、請求項１に記載
    の組成物。 １１、前記組成物の少なくとも一部が成分（ａ）および
    （ｂ）を含有するポリマー混合物である、請求項１に記
    載の組成物。 １２、熱硬化性組成物である、請求項１に記載の組成物
    。 １３、以下の（ａ）および（ｂ）の工程を包含する粉末
    塗料組成物を調製する方法： （ａ）（ｉ）樹脂固形分重量を基準にして約１〜約２５
    重量％の、それから約−２０℃から約３０℃の範囲のＴ
    ｇを有する第一の酸基含有ポリマーが調製され得る、モ
    ノマーおよび（ｉｉ）樹脂固形分重量を基準にして約４
    ０〜約７５重量％の、それから４０℃から約１００℃の
    範囲のＴｇを有する第二の酸基含有ポリマーが調製され
    得る、モノマーからなる酸基含有ポリマー混合物を調製
    する工程；および （ｂ）工程（ａ）で形成されたポリマー混合物と、この
    ポリマー混合物中の酸基と反応して架橋生成物を形成し
    得る硬化剤との、相互反応可能な微粒子混合物を形成す
    る工程。 １４、最初に約−２０℃から約３０℃の範囲のＴｇを有
    する、第一の酸基含有ポリマーが調整され、ついで溶液
    中の該第一の酸基含有ポリマーを、４０℃から約１００
    ℃の範囲のＴｇを有する第二の酸基含有ポリマーを調製
    するための重合媒体として使用して、工程（ａ）が実行
    される、請求項１３に記載の方法。 １５、工程（ａ）において、約−２０℃から約３０℃の
    範囲のＴｇを有する第一の酸基含有ポリマー、および約
    ４０℃から約１００℃の範囲のＴｇを有する第二の酸基
    含有ポリマーの両方がアクリルポリマーである、請求項
    １３に記載の方法。 １６、前記硬化剤がβ−ヒドロキシアルキルアミドおよ
    びポリエポキシドかなる群から選ばれる請求項１３に記
    載の方法。 １７、前記アクリルポリマーが約１，５００から約１５
    ，０００の数平均分子量を有する、請求項１５に記載の
    方法。 １８、前記アクリルポリマーが、アクリル酸およびメタ
    クリル酸、アクリル酸もしくはメタクリル酸のＣ＿１〜
    Ｃ＿２＿０のアルキルエステルおよびそのようなエステ
    ルの混合物、および重合可能なビニル芳香族化合物から
    なる群から通ばれるα，β−エチレン性不飽和カルボン
    酸を重合して形成される、請求項１５に記載の方法。 １９、前記アクリルポリマーが、アクリル酸もしくはメ
    タクリル酸のＣ＿１〜Ｃ＿２のアルキルエステル、およ
    びアクリル酸もしくはメタクリル酸のＣ＿１〜Ｃ＿２＿
    ０のアルキルエステルを含有する、請求項１８に記載の
    方法。 ２０、前記硬化剤が下記のような構造を有するβ−ヒド
    ロキシアルキルアミドである請求項１６に記載の方法： ▲数式、化学式、表等があります▼ ここで、Ｒ＿１はＨもしくはＣ＿１〜Ｃ＿５のアルキル
    ；Ｒ＿２はＨ、Ｃ＿１〜Ｃ＿５のアルキルもしくは、▲
    数式、化学式、表等があります▼ である； ここで、Ｒ＿１は上記のとおりであり、Ａは、化学結合
    もしくは２〜２０の炭素原子を含有する置換炭化水素基
    を含む、飽和、不飽和もしくは芳香族炭化水素基から誘
    導される一価あるいは多価の有機基であり、ｍは１〜２
    、ｎは０〜２およびｍ＋ｎは少なくとも２である。 ２１、前記ポリエポキシドが、芳香族ポリオールのポリ
    グリシジルエーテルおよび多価アルコールのポリグリシ
    ジルエーテルからなる群から選ばれる、請求項１６に記
    載の方法。
JP2243669A 1989-09-18 1990-09-12 酸官能基を有する低Ｔｇおよび高Ｔｇポリマーの混合物を含有する熱硬化性粉末塗料組成物 Expired - Fee Related JPH0717865B2 (ja)

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US07/408,856 US4988767A (en) 1989-09-18 1989-09-18 Thermosetting powder coating composition containing a mixture of low Tg and high Tg polymers with acid functional groups
US408,856 1989-09-18

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JPH03111456A true JPH03111456A (ja) 1991-05-13
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