JPH04234467A - 修飾顔料粒子を含有するインク組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は着色剤として修飾顔料粒
子を顔料するインク組成物に関する。さらに詳細には、
本発明は液体ベヒクルとビニル芳香族塩で処理した顔料
粒子とを含むインク組成物に関し、上記ビニル芳香族塩
は重合して顔料粒子に化学結合（グラフト化）によりま
たは吸着により結合していることを特徴とする。本発明
のインク組成物は筆記ペン用のインキ、導電性コーティ
ングおよび導電性像用のインク、並びにプリンティング
およびグラフィック用途用のインクのような種々の用途
での使用に適する。さらに、本発明のインク組成物は熱
インクジェットプリンティング法、音響（アコースティ
ック）インクジェットプリンティング法、圧電インクジ
ェットプリンティング法および連続インクジェットプリ
ンティング法のようなインクジェットプリンティング法
において特に有用である。

【０００２】

【従来の技術】インクジェットプリンティンシステムは
、一般に、２つのタイプ、即ち、連続流タイプとドロッ
プ−オン−デマンド（ｄｒｏｐ−ｏｎ−ｄｅｍａｎｄ、
即ち、必要時滴下）タイプがある。連続流インクジェッ
トシステムにおいては、インクは圧力下に連続流で少な
くとも１個のオリフィスまたはノズルにより発生される
。

【０００３】多数個オリフィスまたはノズルも像形成速
度および生産量を増大するために使用できる。インク流
はオリフィスから発生され攪乱されて、オリフィスから
一定の距離で液滴に破壊される。破壊点で、帯電したイ
ンク滴液はデジタルデータ信号によって制御されスイッ
チ開閉される設置電極を通る。帯電インク液滴は制御可
能な電場に通り、この電場が各液滴の軌道を調整して液
滴をインクの希釈または再循環用の溝かまたは記録用媒
体上の特定の位置のいずれかに向かわせ像を形成する。 像形成は電子シグナルによって制御する。

【０００４】ドロップ−オン−デマンドシステムにおい
ては、液滴は、例えば、デジタルデータ信号によって制
御される圧電装置、音響装置または熱的方法によって生
ずる圧力により記録媒体の位置にオリフィスから直接発
出される。インク液滴は記録媒体上に存在させる必要の
ない限り像形成装置ノズルを通って形成され発出される
ことはない。

【０００５】ドロップ−オン−デマンドシステムは、イ
ンクの回収、帯電または偏向操作を必要としないので、
連続流タイプよりも簡単である。ドロップ−オン−デマ
ンドシステムには３つのタイプがある。１つのタイプの
ドロップ−オン−デマンドシステムは１端にノズルを有
し他端近くに圧力パルスを生ずるための調整された圧電
トランジュサーを有するインク充填チャンネルまたは通
路を有する。このトランジュサーの比較的大寸法は高解
像力プリンティングに必要なノズルの間隔接近を妨げ、
また、このトランジュサーの物理的制限は低インク液滴
速度を与える。低液滴速度は液滴速度変化と方向性の許
容度を由々しく消失させ得え、かくしてシステムの高品
質コピーを生ずる能力を低下させ、またプリンティング
速度も低下させる。インク液滴を発出させるのに圧電装
置を用いるドロップ−オン−システムもまた低解像力の
不利益を生ずる。第２のタイプのドロップ−オン−デマ
ンドインクジェット装置は高周波数および高解像力で操
作し得る音響インクプリンティングとして公知である。 このプリンティングは圧電トランジュサーによって起生
された平坦波の音を照射した球状レンズによって形成さ
れた焦点付け音響ビームを用いる。表面から反射したこ
の焦点付音響ビームは液体表面上に圧力を加え、小イン
ク液滴を像形成基体上に発出させる。水性インクをこの
システムにおいては使用し得る。

【０００６】第３のタイプのドロップ−オン−デマンド
システムは熱インクジェットまたはバブルジェットとし
て公知であり、高速液滴を生じ極めて近間隔のノズルを
可能にする。このタイプのドロップ−オン−デマンドシ
ステムの主要コンポーネットは一緒にノズルを有しノズ
ル近くに発熱抵抗体を有するインク充填チャンネルであ
る。デジタル情報を表わすプリンティング信号はオリフ
ィスまたはノズル近くの各インク通路内の抵抗層（抵抗
体）中に電流パルスを発生させ、抵抗体のすぐ近くのイ
ンクを周期的に加熱せしめる。インクの瞬間的な加熱は
バブルの発生と殆んど同時にインクの蒸発をもたらす。 オリフィス内のインクはバブルが膨張するにつれオリフ
ィスから推進液滴として高速で押出される。インクの水
力学的運動が断続的に加熱し次いで冷却したのちに停止
したとき、次のインク発出過程が再び開始状態にある。 熱発生バブルによる液滴発出システム、普通、“バブル
ジェット”システムと称されるシステムの導入により、
ドロップ−オン−デマンドインクジェットプリンターは
連続流システムよりも低コストの装置を与え、また、実
質的に同じ高速プリンティング能力を有している。

【０００７】バブルジェットシステムの操作順序はイン
クシステム充填チャンネル内の抵抗層を通る電流パルス
に始まり、その抵抗層は上記チャンネルのオリフィスま
たはノズルに近接している。熱は抵抗体からインクに伝
導する。インクはその通常の沸点よりもはるかに過熱状
態になり、水性インクにおいては、２８０℃周辺または
それ以上のバブル核形成およびバブル形成のための臨海
温度に最終的には達する。一度核形成し膨張すると、バ
ブルまたは水蒸気がインクをヒーターから熱的に隔離し
、もはや、熱はインクに加えられない。このバブルは、
加熱時の圧力増加により、通常の沸点よりも過剰に貯え
られた熱のすべてが拡散してしまうかあるいは液体を蒸
気（蒸発熱により熱を除去する）に転化するのに使用さ
れるまで急速に膨張する。バブルの膨張はインク液滴を
ヒーターのすぐ上または側面にあるノズルから押出し、
過剰の熱が消去する圧力によって除去されるとすぐに、
バブルは抵抗体上で崩壊する。この時点で、抵抗体は電
流パルスが終るのでもはや加熱されず、バブル崩壊とは
同時に、液滴は高速で記録媒体に向う方向に推進される
。引続いて、インクチャンネルは毛管作用により再充填
し次の繰返しの熱インクジェット過程に備える。このバ
ブル形成および崩壊順序全体は約３０ミリ秒以内で起る
。ヒーターは再加熱されてインクを１００〜２，０００
ミリ秒の最小ドウエルタイムでチャンネルから発生し何
らの力学的再充填問題を生ずることなしにチャンネルを
再充填可能にする。

【０００８】公知のインクジェットインク組成物は水ま
たは水と水溶性または水混和性有機溶媒との混合物のよ
うなインクベヒクル中に可溶性の染料を一般に含む。こ
れらインクの着色剤は顔料よりもむしろ可溶性染料であ
る。可溶性染料を含むインクは貧弱な水堅牢性、貧弱な
光堅牢性、溶媒蒸発および染料溶離性の変化の結果とし
ての噴射チャンネルの閉塞、染料結晶化、プリントを平
坦紙上に形成したときのインクブリーディング（にじみ
）、貧弱な熱安定性、化学的不安定性、酸化容易性およ
び低液滴速度のような多く問題を示し得る。さらに、イ
ンク中に含有させたインクの多くは潜在的に変異原性で
ある。これらの問題はインク調製物中で使用する染料の
幾つかを不溶性の顔料と置換えることによって最小化し
得る。一般的には、顔料は、良好な水堅牢性、良好な光
堅牢性、良好な像濃度、熱安定性、酸化安定性、中間色
インク混合性を示す能力、コーティング／処理紙および
平坦紙の両方との適合性、および非変異原性のような染
料に対比しての優れた特性を有する。

【０００９】着色剤として顔料粒子を含有するインクジ
ェットインクは公知である。例えば、Ｄｕｎｎ，　”　
ｗａｔｅｒ　ｐｒｏｏｆ　Ｃａｒｂｏｎ　Ｂｌａｃｋ　
Ｉｎｋ　ｆｏｒ　Ｉｎｋ　Ｊｅｔ　Ｐｒｉｎｔｉｎｇ”
、Ｘｅｒｏｘ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　Ｊｏｕｒｎａｌ
，　Ｖｏｌ．４、Ｎｏ．　１（１９７９）においては、
インクジェットプリンティング用のブラックインクが開
示されている。このインクは耐水性アクリルポリマーバ
インダーを、インクジェットインク中に、インク組成物
が約９重量％のカーボンブラック、約２重量％のアニオ
ンポリマータイプの分散剤、約５重量％のポリエチレン
グリコール、約８重量％のカーボンセット（Ｃａｒ　ｂ
ｏｓｅｔ）５１４Ｈ、および約７６重量％のアンモニウ
ム化蒸留水とを含むように含有させることによって調製
している。十分な水酸化アンモニウムをインクに加えて
ｐＨを８．５に調整している。上記論文によれば、この
インク組成物は連続方式でのインクジェット操作に特に
適している。

【００１０】さらに、米国特許第４，５９７，７９４　
号はインク液滴を形成させ像受入れ材料上にこの液滴を
用いて記録することを含むインクジェット記録方法を開
示しており、このインクは顔料の微細粒子を親水性およ
び疎水性の構成部分の両方を有するポリマーを含有する
水性分散媒中に分散させることによって調製している。 親水性部分はカルボン酸基、スルホン酸基、硫酸塩基等
の親水性構成成分を導入した主として付加重合性ビニル
基を有するモノマーのポリマーからなる。顔料粒度は数
ミクロン〜数百ミクロンであり得る。開示されたインク
組成物はまた界面活性剤、塩類、樹脂等の添加剤も含み
得る。

【００１１】米国特許第３，７０５，０４３　号は水性
媒体中に高赤外線吸収性着色成分と脂肪族ポリオール、
脂肪酸ポリオールのアルキルエーテル誘導体またはこれ
らの混合物の形のヒューメクタントとを含むジェットプ
リンティングに適するインクを開示している。赤外線吸
収性成分は高赤外線吸収性水溶性塗料、水分散カーボン
ブラックの溶液およびこれらの混合物であり得る。さら
に、米国特許第３，６８７，８８７　号は１〜５重量％
の溶解スチレン−無水マレイン酸樹脂、３〜２０重量％
のグリコールエーテル、および４重量％までの懸濁液中
のカーボンブラック、１〜４％の溶液中の整色染料また
はその両方、さらに、色味染料のような添加剤とを含有
する水性系を含むフィルムベース上への用途を有するイ
ンクジェットインクを開示している。この米国特許の実
施例１はカーボンブラックとグリコールエーテルを含有
する一般的なインク組成物を開示しており、そのグリコ
ールエーテルはエチレングリコールタイプのエーテルで
あり得る。さらに、特開昭５９−９３７６５号はインク
ジェットプリンター用の記録用液を開示している。この
公報に開示されているインクはインクジェットヘッドへ
のダメージを妨止するために２５０℃以上の温度で溶解
安定性であるように設計されており、染料、水のような
溶媒、有機溶媒、任意成分としての表面張力調節剤、粘
度調節剤、および他の添加剤を含む。ある量のＣ．Ｉ．
フッドブラック２を着色剤として用い、液中に０．５〜
１５重量％の量で存在している。

【００１２】米国特許第４，２７３，８４７　号は各々
の粒子が分散させた着色剤を含む可融性樹脂からなる本
体部分と核本体部分の表面上の実質的に全体にありイン
クの５〜１０重量％を構成するカーボンブラックであり
得る導電性物質とを有する小粒径の粒子を含むプリンテ
ィングインクを開示している。このインクはパルス型電
気プリンティングでの使用に適する。

【００１３】さらに、米国特許第４，５３０，９６１　
号はアルカリ金属またはアンモニウムカルボン酸塩含有
ポリアクリレートの親水性モノマーでグラフト化したカ
ーボンブラックの水性分散液を開示しており、この分散
液はインクジェットインク製造用として使用し得る。こ
の分散液は約１〜１５重量％のカーボンブラック含有量
において約２〜約３０センチポンズの粘度を有する。こ
の分散液はまたある種の界面活性剤、湿潤剤、染料、モ
ールド抑制剤、酸素吸収剤、緩衝剤、ｐＨ調整剤および
粘度調整剤を含有し得る。組成物中に含有させたカーボ
ンブラック粒子はこれら粒子を１〜５０ミクロンメッシ
ュのフィルターを容易に通過させる粒度を有する。この
米国特許の実施例９は上記カーボンブラック懸濁液を含
有する３種の可能性あるインク組成物を開示している。 さらに、第１欄４３〜４６行において、この米国特許は
疎水性スチレンをカーボンブラックにグラフトさせるこ
とは公知であるとしている。

【００１４】芳香族スチレン酸塩の界面活性剤としての
使用もまた公知である。例えば、米国特許第２，６２９
，６９７　号はアルキルアリールスチレン酸ナトリウム
、液体炭化水素および脂肪族ヒドロキシ化合物とを含み
、また任意成分として水も含有する液体組成物を開示し
ている（該米国特許の記載はすべて参考として本明細書
に引用する）。上記化合物はエマルジョンタイプのクリ
ーニング用化合物として有用である。さらに、米国特許
第２，３３５，５０５　号は水と水混和性有機溶媒との
混合物中に溶解させたアルカリ金属ケイ酸塩を含むタイ
ポグラフィプリンティング（活版印刷）用インクベヒク
ルを開示している（該米国特許の記載もすべて参考とし
て本明細書に引用する）。さらに、米国特許第３，８４
４，９９４　号は親油性相と、１種以上の多価アルコー
ル、界面活性剤およびポリスチレンスルホン酸塩を含む
親水性油とを含む安定なエマルジョンであるリトグラフ
プリンティング法において有用なインク調製物を開示し
ている（該米国特許の記載もすべて参考として本明細書
に引用する）。

【００１５】

【発明が解決せんとする課題】公知のインクはその意図
する目的には適するけれども、顔料粒子を着色剤として
含有するインク組成物が求められている。さらに、顔料
粒子を水性媒体中に安定に分散させたインク組成物が求
められている。また、インクジェットプリンティングに
適するインク組成物が求められている。さらに、連続イ
ンクジェットプリンティング法およびドロップ−オン−
デマンド法のようなインクジェットプリンティング法で
用いたとき、平坦紙、および処理紙、透明体、プラスチ
ックおよび織布のような各種の基体上に高品質像を形成
するインク組成物が求められている。また、形成させた
像が優れた像鋭敏性、光堅牢性、水堅牢性および光学濃
度、並びにフェーザリング（毛羽立ち）の不存在および
固形像領域におけるまだら（ｍｏｔｔｌｉｎｇ）　の不
存在を示すインクジェットプリンティングシステムでの
使用に適するインク組成物が求められている。さらにま
た、導電性顔料粒子を含有し、インク液によって形成さ
せた像が導電性であり、非導電性基体上に導電性の像ま
たはパターンの形成を可能にするインク組成物が求めら
れている。 また、無毒で非変異原性であるインク組成物が求められ
ている。また、５センチポイズ以下の低粘度を示すイン
クジェットプリンティングに適するインク組成物が求め
られている。さらに、平均直径３ミクロン以下好ましく
は１ミクロン以下の顔料粒子を含有するインク組成物が
求められている。さらに、種々の平均紙上で１．２０以
上の光学濃度を有する像を形成し得るインク組成物が求
められている。

【００１６】本発明の目的は前述の利点を有するインク
組成物を提供することである。

【００１７】

【課題を解決するための手段】本発明の上記および他の
目的は水性液体ベヒクルと表面に重合ビニル芳香族塩を
結合させた顔料粒子とを含むインク組成物を提供するこ
とによって達成される。１つの実施態様においては、重
合ビニル芳香族塩は化学結合またはグラフト化によって
顔料粒子表面に結合させる。もう１つの実施態様におい
ては、重合ビニル芳香族塩は顔料粒子表面に吸着によっ
て結合させる。本発明のもう１つの実施態様はインクジ
ェットプリンティング装置に水性液体ベヒクルと表面に
重合ビニル芳香族塩を結合させた顔料粒子とを含むイン
ク組成物を装填し、このインクを液滴で像形成パターン
で基体上に発出させそれによって像形成させることを特
徴とする方法に関する。

【００１８】本発明のインク組成物は液体ベヒクル中に
修飾顔料粒子を含む。液体ベヒクルは水だけからなり得
、あるいは水と、エチレングリコール、プロピレングリ
コール、ジエチレングリコール、グリセリン、ジプロピ
レングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピ
レングリコール、アシド、エーテル、カルボン酸および
その塩、エステル類、アルコール類、オガルノスルフィ
ド類、オルガノスルホキド類、スルホン類、アルコール
誘導体、ブチルカルビトールまたはセロソルブのような
ヒドロキシエーテル誘導体、アミノアルコール、ケトン
、多価電解質、および他の水溶性または水混和性物質、
並びにこれらの混合物のような水溶性または水混和性有
機成分との混合物を含み得る。水と水溶性または水混和
性有機液体との混合物を液体ベヒクルとして使用する場
合、水対有機比は典型的には約１００：０〜約４０：６
０好ましくは約９７：３〜約５０：５０である。 液体ベヒクルの非水成分は水の沸点（１００℃）よりも
高沸点を有するヒューメクタントとして一般に機能する
。液体ベヒクルはインク中で顔料粒子のエマルジョンま
たはコロイド状懸濁液を与えるべきであり、また、イン
クをインクジェットプリンティング法で使用すべき場合
には、所望のインクジェットプリンティング速度を与え
得る蒸発特性を有すべきである。本発明のインク組成物
においては、液体ベヒクルは一般に約８０〜約９９．８
重量％好ましくは約９０〜約９９重量％の量で存在する
。

【００１９】また、本発明のインク組成物には顔料粒子
も含有させる。顔料はブラック、シアン、マゼンタ、イ
エロー、レッド、ブルー、グリーン、ブラウン、および
これらの混合物等であり得る。適当な顔料の例には、チ
ャネルブラック、ファーネスブラック、ランプブラック
；ラベン（Ｒａｖｅｎ）５２５０、ラベン５７５０、ラ
ベン３５００およびコロンビア社から入手できるその他
の同様なカーボンブラック製品、レーガル（Ｒｅｇａｌ
）３３０、ブラックパールＬ、ブラックパール１３００
、およびキャボット社よりその他の同様なカーボンブラ
ック製品；デグッサ社より入手できるデルッソール（Ｄ
ｅｒｕｓｓｏｌ）カーボンブラック分散液のようなデグ
ッサカーボンブラックのような種々のカーボンブラック
；ノルマンデイマゼンタＲＤ−２４００（パウルユーリ
ッヒ社）、パリオゲンバイオレット５１００（ＢＡＳＦ
社）、パリオゲンバイオレット５８９０（ＢＡＳＦ社）
、パーマネントバイオレットＶＴ２６４５（パウルユー
リッヒ社）、ヘリオゲングリーンＬ８７３０（ＢＡＳＦ
社）、アーギル（Ａｒｇｙｌｅ）　グリーンＸＰ−１１
１−Ｓ（パウルユーリッヒ社）、ブリリアントグリーン
トナーＧＲ０９９１（パウルユーリッヒ社）、ヘリオゲ
ンブルーＬ６９００、Ｌ７０２０（ＢＡＳＦ社）、ヘリ
オゲンブルーＤ６８４０、Ｄ７０８０（ＢＡＳＦ社）、
スダンブルーＯＳ（ＢＡＳＦ社）、ＰＶファーストブル
ーＢ２Ｇ０１（アメリカンヘキスト社）、イルガライト
（Ｉｒｇａｌｉｔｅ）　ブルーＢＣＡ（チバーガイギー
社）、パリオゲンブルー６４７０（ＢＡＳＦ社）、スダ
ンＩＩＩ（マセソン、コレマン、ベル社）、スダンＩＩ
（マセソン、コレマン、ベル社）、スダンＩＶ（マセソ
ン、コレマン、ベル社）、スダンオレンジＧ（アルドリ
ッチ社）、スダンオレンジ２２０（ＢＡＳＦ社）、パリ
オゲンオレンジ３０４０（ＢＡＳＦ社）、オルソオレン
ジＯＲ２６７３（パウルユーリッヒ社）、パリオゲンイ
エロー１５２、１５６０（ＢＡＳＦ社）、リトールファ
ーストイエロー０９９１Ｋ（ＢＡＳＦ社）、パリオトー
ルイエロー１８４０（ＢＡＳＦ社）、ノバパームイエロ
ーＦＧ１（ヘキスト社）、パーマネントイエローＹＥ０
３０５（パウルユーリッヒ社）、ルモゲンイエローＤ０
７９０（ＢＡＳＦ社）、スコーゲルブＬ１２５０（ＢＡ
ＳＦ社）、スコーイエローＤ１３５５（ＢＡＳＦ社）、
ホスタパームピンクＥ（アメリカンヘキスト社）、ファ
ナルピンクＤ４８３０（ＢＡＳＦ社）、シンカシアマゼ
ンタ（デュポン社）、リトールスカーレットＤ３７００
（ＢＡＳＦ社）、トルイジンレッド（アルドリッチ社）
、スカーレットフォーサーモプラストＮＳＤ　　ＰＳＰ
Ａ（ユギンコールマンオブカナダ社）、Ｅ．Ｄ．トルイ
ジンレッド（アルドリッチ社）、リトールルビントナー
（パウルユーリッヒ社）、リトールスカーレット４４４
０（ＢＡＳＦ社）、ボンレッドＣ（ドミニオンカラー社
）、ロイヤルブリリアントレッドＲＤ−８１９２（パウ
ルユーリッヒ社）、オラセットピンクＲＦ（チバーガイ
ギー社）、パリオゲンレッド３８７１Ｋ（ＢＡＳＦ社）
、パリオゲンレッド３３４０（ＢＡＳＦ社）、およびリ
トールファーストスカーレットＬ４３００（ＢＡＳＦ社
）がある。他の顔料もまた使用できる。特に好ましい顔
料粒子はポリ芳香族炭化水素含有量約１ｐｐｍ　以下の
非変異原性で無毒のカーボンブラック粒子である。

【００２０】平均顔料粒径は約０．００１〜約１２ミク
ロンであり；粒度はできる限り小さくて、好ましくは約
３ミクロン以下、より好ましくは約１ミクロン以下であ
って液体ベヒクル中での粒子の安定なコロイド状懸濁液
を与えかつ小オリフィスノズルを有するインクジェット
プリンターでインクを使用するときインクチャンネルの
不必要な閉塞を防止すべきである。減少させた粒度はボ
ールミリング、ロールミリング、ペイントシエーキング
、機械的磨砕、沈降法、酸ペースト法等の種々の方法で
得ることができる。顔料粒子のビニル芳香族塩での処理
の後または各インク成分混合後の遠心および濾過の追加
工程も小顔料粒度を確かなものにし得る。高分子ビニル
芳香族塩を結合させた顔料粒子は本発明のインク組成物
中に任意の有効量、典型的にはインクの約０．１〜約１
５重量％好ましくは約０．５〜約８重量％で存在し得る
。

【００２１】本発明のインク組成物はまた顔料粒子の表
面に結合させた重合ビニル芳香族塩も含有する。本発明
のインク組成物中の顔料は修飾されており、顔料粒子の
表面に吸着または化学的に結合させたホモポリマーまた
はコポリマー（異なるモノマーをビニル芳香族塩モノマ
ーと一緒に用いた場合）の形の重合ビニル芳香族塩を含
有する。本発明のインク組成物において適するビニル芳
香族塩はフェニル、ナフチル、アントラセニル等のよう
な置換または非置換の芳香族基のような疎水性成分を含
有し、これらの芳香族基はカーボンブラック、フタロシ
アニン誘導体、アンスラキノン誘導体、および他の１個
以上の芳香族基を含有する顔料のような有機顔料の芳香
族官能基に対して強力な親和性または引力を有する。ビ
ニル芳香族塩の芳香族基は顔料表面上への強力な吸着の
ための必要な疎水性を与える。ビニル芳香族塩はまた水
性ベヒクル中でイオン化して顔料粒子上にイオン性電荷
を生成して安定な顔料分散液を与え得る親水性成分も含
有する。さらに、ビニル芳香族塩は顔料粒子表面近くで
化学反応または重合反応を起して重合したビニル芳香族
と顔料粒子表面間に化学結合を生じ得る重合性オレフィ
ン基を一般に含有する。また、顔料粒子表面へ化学的に
結合またはドラフト化する代りに、得られた重合ビニル
芳香族塩は、顔料粒子上および高分子ビニル芳香族塩構
造中の各芳香族基の同じような疎水性の結果として、顔
料表面上に吸着させ得る。このようにして修飾した顔料
粒子は水性媒体中でイオン性帯電作用および立体的隠蔽
力を介して高度のコロイド状安定性を示す。

【００２２】ビニル芳香族塩は下記の化学構造を一般に
有する：

【００２３】

【化４】

【００２４】一般に、Ｒは典型的には６〜約２０個の炭
素原子を有する芳香族成分であり、フェニル、置換フェ
ニル、ナフチル、置換ナフチル、アンスラセニル、置換
アンスラセニル、置換および非置換のピリジニル、キノ
リニル等のような複素環式芳香環があり、Ｘはカチオン
およびアニオン成分の両方からなる酸塩官能基である。 カチオンの例には、Ｒｂ＋　、Ｃｓ＋　、Ｋ＋　、Ｎａ
＋　、またはＬｉ＋　のようなアルカリ金属イオン；ア
ンモニウム、フェニルアンモニウム、メチルアンモニウ
ム、ジメチルアンモニウム、エチルアンモニウム、ジエ
チルアンモニウム、テトラメチルアンモニウム、テトラ
エチルアンモニウム、トリメチルアンモニウム、トリエ
チルアンモニウム等のアルキル置換アンモニウムのよう
な有機置換または非置換アンモニウムイオンがある。ア
ニオンの例にはスルホン酸塩、カルボン酸塩、リン酸塩
、ほう酸塩等があり、スルホン酸塩が好ましい。モノマ
ーの芳香族官能基はと疎水性であり、モノマーと顔料間
の親和性を与えるので望ましく、この親和力はモノマー
を重合し顔料に化学的に結合させる場合およびモノマー
を重合し得られたポリマーを顔料表面上に吸着させる場
合の両方において重要である。アニオン成分もまた水性
媒体中でモノマーの均質な分布を促進してイオン性電荷
反発作用により良好なコロイド安定性を有するグラフト
化顔料を与え得る。重合性オレフィンまたはビニル基の
置換基Ｒ１　、Ｒ２　およびＲ３　は、個々に、水素、
典型的には１〜約２０個の炭素原子を有するアルキル基
、フェニルのような典型的に６〜約２０個の炭素原子を
有する芳香族基等から選ばれる。例としては、ビニル（
Ｒ１　、Ｒ２　およびＲ３　がすべて水素である）、メ
チルビニル（例えば、Ｒ１が−ＣＨ３　であり、Ｒ２　
とＲ３　は水素である）、エチルビニル（例えば、Ｒ１
　が−Ｃ２Ｈ５であり、Ｒ２　とＲ３　は水素である）
、プロピルビニル（例えば、Ｒ１　が−Ｃ３Ｈ７であり
、Ｒ２　とＲ３　は水素である）、フェニルビニル（例
えば、Ｒ１　が−Ｃ５Ｈ６であり、Ｒ２　とＲ３　は水
素である）、ブタジエニル（例えば、Ｒ１　は−Ｃ４Ｈ
５であり、Ｒ２　とＲ３　は水素である）等がある。ピ
リジニル等の複素環基も適している（例えば、Ｒ１　が
−Ｃ５Ｈ４Ｎ　であり、Ｒ２　とＲ３　は水素である）
。芳香族基はアセフタセレン（環状芳香族基）、メトキ
シフェニル、カルバジル、キノリニル、フェノチアジニ
ル等のような約６〜約２０個の炭素原子を典型的に有す
る。適し得るビニル芳香族塩の１つの例はナトリウムパ
ラスチレンスルホネートであり、これはＲがフェニル（
−Ｃ６Ｈ４−）　であり、Ｘがスルホン酸ナトリウム塩
成分Ｎａ＋　ＳＯ３　−　であり、オレフィン基が３個
の水素置換基を有するところの上記で示した式を有する
。この物質はペンシルバニア州ワーリントンのポリサイ
エンス社より商業的に入手できる。ビニル芳香族塩はま
たスルホニルクロライド（ＳＯ２Ｃｌ２）　、スルホン
酸塩化合物または硫酸等と反応させ次いで　ＫＯＨ、Ｎ
ａＯＨ、ＮＨ４ＯＨ　またはＬｉＯＨ等の塩基と反応さ
せるような任意の適当な方法で相応するビニル化合物の
スルホン化を行いビニル芳香族塩モノマーを得ることに
よっても調製し得る。芳香族基のスルホン化の反応は周
知であり、例えば、Ｌ．　Ｆ．　Ｆｉｅｓｅｒ，　Ｅｘ
ｐｅｒｉｍｅｎｔｓ　ｉｎ　Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｃｈｅｍ
ｉｓｔｒｙ、（ボストン、第３版、１９５５年）、１４
４頁に記載されており、該文献の記載はすべて参考とし
て本明細書に引用する。

【００２５】上記単量体塩は単独で重合させてホモポリ
マーを調製するかあるいはオレフィン、置換オレフィン
、ビニルスルホネート、ビニルエーテル、スチレン等の
重合性二重結合を有するもう１つのモノマーと一緒に重
合させて芳香族塩を含有するコポリマーを調製すること
ができる。さらに、上記単量体塩はナトリウム、カリウ
ム、リチウム、アンモニウム等のビニル芳香族スルホン
酸塩、またはＰ−ビニル安息香酸、スチレンスルホン酸
、ビニルナフタレンスルホン酸、ビニルアントラセンス
ルホン酸、ビニルカルバゾールスルホン酸等の成分の塩
と共重合させてコポリマーを調製することもできる。 得られたポリマーは可溶性であるかあるいはインク組成
物で使用する液体ベヒクル中で安定な分散体を形成し得
るべきである。

【００２６】ビニル芳香族塩は、ものモノマーを、水性
系中に、修飾すべき微細顔料粒子とナトリウム、カリウ
ムまたはアンモニウムの過硫酸塩、ジイソプロピルベン
ゼンモノハイドロパーオキシド、アゾイソブチルアラミ
ン・２ＨＣｌ　およびそのアダクト、ヒドロラーオキサ
イド（ＨＯＯＨ）　、アルキルヒドロパーオキサイド（
ＲＯＯＨ、Ｒはアルキルである）等の水溶性フリーラジ
カル開始剤との存在下に、真空、窒素、ヘリウム、アル
ゴン等の不活性雰囲気下でナトリウムラウリルサルフェ
ート、アイゲパル（Ｉｇｅｐａｌ）　ＣＯ−５３０のよ
うな分散剤の存在または不存在下に導入することによっ
て重合させることができる。重合反応速度は重合性モノ
マーの反応性、重合温度、不純物濃度、連鎖停止物質、
フリーラジカル開始剤（または触媒）濃度、反応時間等
のような多くの要因によって調節する。顔料粒子の化学
修飾は先ず顔料ラジカルを調製し、次いで、このラジカ
ルが重合プロセスにより単量体塩と反応することにより
あるいは先ず単量体塩を重合させて生長反応性の高分子
ラジカル鎖を調製し、このラジカル鎖をその後顔料粒子
上の表面官能基で終端させることによって得い得る。例
えば、フリーラジカル開始剤はモノマーを重合し得、得
られた重合体塩は次いでフェノキシ、アミノ、チオール
、スルフィド等のような顔料の任意の反応性官能基で終
端させて化学修飾顔料を得ることができる。また、フリ
ーラジカル開始剤は顔料と反応してその後ビニル芳香族
塩と重合するかあるいは修飾用モノマーを含有する生長
反応性オリゴマーと終端反応する顔料ラジカルを生成す
ることができるビニル芳香族塩の重合を顔料表面上で終
端させる場合、重合塩は顔料粒子表面上に化学的に結合
するかグラフト化する。重合を顔料表面で終端させない
場合、高分子塩はその芳香族成分の顔料粒子に対する疎
水性親和力の結果として顔料表面上に吸着される。結合
高分子塩は顔料粒子用の分散剤または安定剤として作用
し水性媒体中でのその安定性を向上させる。修飾顔料粒
子は一般に修飾顔料粒子の約５〜約９９重量％好ましく
は約１０〜約９０重量％の量の顔料と修飾顔料粒子の約
１〜約９５重量％好ましくは約１０〜約９０重量％の量
のポリマーとを含む。修飾粒子は本発明のインク組成物
中に一般に約０．０１〜約１５重量％好ましくは約１〜
約１０重量％の量で存在する。

【００２７】本発明のインク組成物は顔料以外に染料着
色剤も含有し得る。顔料を単独の着色剤として使用する
ときは、基体上で形成されたプリントのカラーは顔料の
カラーに限定される。顔料着色インクで形成させた像の
カラーの修正を望む場合、インク組成物の液体ベヒクル
に可溶性の染料または染料混合物を顔料と一緒に使用で
きる。像のカラーバランスと最適の光学濃度はインク調
製物の着色剤として適当な染料系と適当な顔料系とを用
いることによって達成される。適当な染料には、フード
ブラックＮｏ．　２、フードレッドＮｏ．　４０、フー
ドブルーＮｏ．　１、フードイエローＮｏ．　７等のよ
うなフード染料類；ＦＤ＆Ｃ染料；銅フタロシアニン、
テトラナトリウム塩、テトラアンモニウム塩、テトラカ
リウム塩、テトラリチウム塩等のようなフタロシアニン
誘導体のテトラスルホン酸塩；バーナシッドレッド２Ｂ
ＭＮ；ポンタミンブリリアントボンドブルーＡ；ＢＡＳ
ＦＸ−３４；カロリナカラーアンドケミカル社より入手
できるカロダイレットタークオイスＦＢＬスパラコンク
（ダイレクトブルー１９９）；モーベイケミカル社より
入手できるスペシャルファーストタークオイス８ＧＬリ
キッド（ダイレクトブルー８６）；クロンプトントアン
ドノールズ（Ｋｎｏｗｌｓ）　社より入手できるイント
ラボンドリキッドタークオイスＧＬＬ（ダイレタトブル
ー８６）；アルドリッチケミカル社より入手できるチブ
ラクロンブリリアントレッド３８−Ａ（リアクティブレ
ッド４）；パイラム社より入手できるドリマレンブリリ
アントレッドＸ−２Ｂ（リアクティブレッド５６）；モ
ーベイケミカル社より入手できるレバフィックスブリリ
アントレッドＥ−４Ｂ；モーベイケミカル社より入手で
きるレバーフィクスブリリアントレッドＥ−６ＢＡ；Ｉ
ＣＩアメリカ社より入手できるプロシオンレッドＨ８Ｂ
（リアクティブレッド３１）；パイラム社より入手でき
るパイラムサーチファィドＤ＆Ｃレッド　＃２８１アシ
ッドレッド９２）；クロンプトン＆ノーズル社より入手
できるダイレクトブリルピンクＢグラウンドクリュード
；サンド社より入手できるカータゾールイエローＧＴＦ
プレスケーキ；サンド社より入手できるタートラジンエ
クストラコンク、（ＦＤ＆Ｃイエロー＃５、アシッドイ
エロー２３）；カロリナカラーアンドケミカル社より入
手できるカロダイレクトイエローＲＬ（ダイレクトイエ
ロー８６）；ザンド社より入手できるカータゾールイエ
ローＧＴＦリキッドスペシャル１１０；トリコン社より
入手できるＤ＆Ｃイエロー＃１０（アシッドイエロー３
）；トリコン社より入手できるイエローシェード１６９
４８；ＢＡＳＦより入手できるバサシッドブラックＸ３
４；サンド社より入手できるカータブラック２ＧＴ；ネ
オザボンレッド４９２（ＢＡＳＦ社）；オラソールレッ
ドＧ（チバーガイギー社）；ダイレクトブリリアントピ
ンクＢ（クロンプトン−ノールズ社）；アイゼンスピロ
ンレッドＣ−ＢＨ（ホドガヤカガク社）；カヤノールレ
ッド３ＢＬ（ニッポンカヤク社）；レバノールブリリア
ントレッド３ＢＷ（モーベイケミカル社）；レバデーム
レモンイエロー（モーベイケミカル社）；スピリットフ
ァーストイエロー３Ｇ；アイゼンスピロンイエローＣ−
ＧＮＨ（ホドガヤカガク社）；シリウススプライエロー
ＧＤ１６７；カータゾールブリリアントイエロー４ＧＬ
（ザンド社）；ベーガゾールイエローＣＧＰ（チバーガ
イギー社）；オラゾールブラックＲＬ（チバーガイギー
社）；オラゾールブラックＲＬＰ（チバーガイギー社）
；サビニルブラックＲＬＳ（サンド社）；ダーマカーボ
ン２ＧＴ（ザンド社）；ピラゾールブラックＢＧ（ＩＣ
Ｉ社）；モーファストブラックコンクＣＡ（モルトン−
チオコール社）；ダイヤゾールブラックＲＮキュアド（
ＩＣＩ社）；オラゾールブルーＧＮ（チバーガイギー社
）；サビニールブルーＧＬＳ（サンド社）；ルキシオー
ルブルーＭＢＬＮ（モルトン−チオコール社）；セブロ
ンブルー５ＧＭＦ（ＩＣＩ社）；バサシットブルー７５
０（ＢＡＳＦ社）等がある。染料または染料混合物は一
般に液体ベヒクル中に可溶性であり、任意の有効量で存
在する。典型的には、染料は０〜約１５重量％好ましく
は０〜約１０重量％の量で存在する。

【００２８】他の添加剤も本発明のインク組成物中に存
在し得る。例えば、修飾顔料粒子のコロイド状安定性は
インクへの１種以上の分散剤、界面活性剤または湿潤剤
の添加によってさらに促進できる。これらの添加剤はカ
チオン、アニオンまたはノニオンタイプであり得る。適
当な界面活性剤、分散剤または湿潤剤にはＷ．Ｒ．グレ
ースアンドカンパニー社より入手できるダクサッド（Ｄ
ａｘａｄ）１１、１１ＫＬＳ、１９および１９Ｋ等のナ
フタレンスルホン酸塩とホルムアルデヒドのコポリマー
；ダイアモンドシャムロック社より入手できるロマール
（Ｌｏｍａｒ）Ｄシリーズ；ポリサイエンス社より入手
できるビニル芳香族塩；タモール（Ｔａｍｏｌ）ＳＮ、
タモールＬＧ；ロームアンドハース社より入手できるト
リトン（Ｔｒｉｔｏｎ）　シリーズ；ＧＡＦ社より入手
できるアイゲパール（Ｉｇｅｐａｌ）　シリーズ；ター
ジドール（Ｔｅｒｇｉｔｏｌ）　シリーズ；エチレング
リコールのような水相溶性溶媒および他の商業的に入手
できる界面活性剤がある。これらの界面活性剤、分散剤
および湿潤剤は一般に顔料の０〜約４０重量％好ましく
は０〜約３０重量％の量で存在する。界面活性剤、分散
剤または湿潤剤はビニル芳香族塩によって占められてい
ない顔料粒子の表面上をコーティングまたは表面上に吸
着して帯電種を生成し、さらにまた、立体的隠蔽力を与
えて顔料粒子を分散し、それによってより安定なコロイ
ド状分散液を与え得る。

【００２９】高分子添加剤もまた本発明のインクに添加
してインク組成物の粒度および顔料粒子の安定性を向上
させかつ粒子の凝集および沈降速度を減じ得る。アラビ
アゴム、ポリアクリレート塩、ポリメタクリレート塩、
ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキサイド、ポリ
エチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ヒド
ロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロー
ス、ポリビニルピロリジノン、ポリビニルエーテル、ス
ターチ、ポリアクリルアミド、リンニンスルホン酸塩、
ナフタレンスルホン酸塩とホルムアルデヒドのコポリマ
ー、多糖類等のような水溶性ポリマーは水又は水と水混
和性有機液体のような水性液体ベヒクル中での顔料粒子
の安定化において特に有用である。高分子安定剤は本発
明のインク組成物中に０〜約１０重量％好ましくは約０
〜約５重量％の量で存在し得る。

【００３０】本発明のインク組成物への他の任意の添加
剤には、約０．０００１〜約４重量％好ましくは約０．
０１〜約２．０重量％の量で存在するドウィシル（Ｄｏ
ｗｉｃｉｌ）１５０、２００および７５、安息香酸塩、
ソルビン酸塩等の殺生剤；０〜約７０重量％好ましくは
約３〜約４０重量％の量で存在するエチレングリコール
、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、Ｎ−
メチルピロリジノン、ヒドロキシエーテル、エーテル、
アミド、環状アミド、スルホン、スルホキシド、ケトン
、ラクトン、エステル、アルコール等のようなヒューメ
クタント；０〜約１０重量％好ましくは０〜約５重量％
の量で存在するＢＨＴ、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノ
ール等のフェノール誘導体、ビタミンＥ等のトコフェロ
ール誘導体、芳香族アミン、アルキルおよび芳香族スル
フィド等のような抗酸化剤；０〜約１０重量％好ましく
は約０．００１〜約５重量％の量で存在する酢酸、リン
酸、ほう酸、硫酸、硝酸、塩酸等の酸、水酸化カリウム
、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化アンモニ
ウム、トリメチルアミン、エタノールアミン、モルホリ
ン、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン等の塩
基、リン酸塩、カルボン酸塩、亜硫酸塩、アミン塩等の
ようなｐＨ調節剤；約０．００１〜約５重量％好ましく
は約０．０１〜約３重量％の量で存在するナトリウムラ
ウリルサルフェート、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トルアミ
ド、シクロヘキシルピロリジノン、ブチルカルビトール
等の乾燥促進剤；０〜約１０重量％好ましくは０〜約５
重量％の量で存在するナトリウムラウリルサルフェート
、ナトリウムオクチルサルフェート等の表面張力調整剤
；約０．００１〜約１５重量％好ましくは約０．００１
〜約１０重量％の量で存在するアルコール、ナトリウム
ラウリルサルフェート、エステル、ケトン等インク浸透
剤；および０〜約１０重量％好ましくは０〜約１５重量
％の量で存在するポリエチレンイミン、ポリエチレンイ
ミンで変性したエチレンオキサイドおよびプロピレンオ
キサイド等のような水堅牢性および光堅牢性を改良する
ための添加剤がある。記録用液体の粘度は一般に約１〜
約１０センチポイズ（２５℃で測定して）であり、好ま
しくは約３センチポイズ以下である。

【００３１】本発明の顔料修飾物は使用する顔料または
顔料混合物を使用する本発明の単量体ビニル芳香族塩と
水中（好ましくは蒸留または脱イオン水）で混合するこ
とによって調製できる。必要に応じて、Ｗ．Ｒ．グレー
ス社のダクサッド（Ｄａｘａｄ）シリーズ（ダクサッド
１９、１９Ｋ、１１、１１ＫＬＳ）の５員、ロマールＤ
、ロマールＷ等のロマール（Ｌｏｍａｒ）シリーズの１
員、アイゲパールＣＯ５４０のようなアイゲパール（Ｉ
ｇｅｐａｌ）　シリーズの１員、タモールＳＮ等のタモ
ル（Ｔａｍｏｌ）シリーズの１員、トリトン１００等の
トリトンシリーズの１員、ナトリウムパラスチレンスル
ホネート等のようなビニル芳香族塩、およびエチレング
リコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコ
ール、ポリプロピレングリコール等のグリコール誘導体
のような有機液体のような潤滑剤を混合物中に約０．１
〜約５０重量％の量で存在させて顔料を水性媒体中で湿
潤させ得る。湿潤化は顔料を分離させて修飾のための均
質な水性分散体を調製する。次いで、この混合は、例え
ば、ボールミル中一般に約１〜約４０℃の低温で入れる
ことによって磨砕する。この低温は一般に室温よりも低
いが約０℃よりも温い適当な温度の水または他の任意の
適当な液のような循環冷媒を含有するジャケットで囲む
ことによるような外的冷却によって維持できる。冷却は
単量体ビニル芳香族塩を、早期に重合させるか終端させ
ることなしに、顔料の分散に用いた場合に特に望ましい
。磨砕は電気中または不活性雰囲気下で行い得る。磨砕
は一般に約０．２５〜約４８時間続け、これにより、顔
料の粒度を平均粒径で約０．００１０〜約２０ミクロン
の所望範囲に低減させる。

【００３２】磨砕の後、過硫酸カリウム、過酸化水素、
アルキルヒドロパーオキサイド、アゾイソブチリルニト
リル誘導体またはアゾイソブチリルアミン・２ＨＣｌ　
誘導体等のような水溶性フリーラジカル重合開始剤を混
合物に用いるビニル芳香族塩の重量基準で約０．００１
〜約４０重量％の量で加える。添加する開始剤の量は顔
料上にグラフトさせるべきモノマーの所望鎖長、顔料お
よび系中の不純物の量によって決定する。例えば、系中
に存在する多量の開始剤は一般に低分子量の比較的短鎖
のポリマーを与え、一方、少量の開始剤は高分子量の比
較的長鎖のポリマーを生成させる。同様に、不純物が混
合物中に殆んどまたは全くないときは、不純物が混合物
中に存在するときよりも少量の開始剤しか必要としない
、何故ならば、不純物は生成するポリマーの連鎖を集結
させる傾向にあるからである。重合は真空または不活性
雰囲気下で重合条件、モノマーの反応性および系中の不
純物量にもよるが一般に約０．２５〜４８時間で行い得
る。例えば、比較的少量の開始剤および／または比較的
高量の不純物を含有する系は多量の開始剤を含有しおよ
び／または不純物を殆んどまたは全く含有しない系より
も長反応時間を必要とするであろう。反応条件によって
、グラフト化物質の重合度（即ち、ポリマー鎖中に一緒
結合したモノマー単位の数）は変化し得る。重合過程は
異なる方法によっても実施できる。例えば、モノマーを
顔料とミリング段階で一緒に混合する。次いで、フリー
ラジカル開始剤と追加のモノマー（必要ならば）とをミ
リングした顔料分散体に加えて重合を起すことができる
。また、２段階重合法も顔料を修飾するのに用い得る。 この方法においては、ビニル芳香族塩モノマーを先ずフ
リーラジカル開始剤により部分的に重合させ、次いで、
この部分重合混合物に修飾すべき顔料を追加のモノマー
とフリーラジカル開始剤（必要ならば）と一緒に添加し
てさらなる反応とグラフト化を行い得る。２段階重合法
のもう１つの変形においては、ビニル芳香族塩を先ず顔
料の存在下にフリーラジカル開始剤により重合させ、そ
の後、追加の必要なモノマーとフリーラジカル開始剤を
重合の第２段階の反応混合物に加える。重合ビニル芳香
族塩は顔料粒子の表面全体に亘って均一に分布すること
が望ましい。高重合度は顔料粒子の一部のみを選択的に
修飾し粒子間にビニル芳香族塩の不均一な分布を生じ恐
らく後で製造するインク組成物に高粘度をもたらし得る
。極めて低い重合度は貧弱な顔料安定性を与え得る。最
適の重合度（即ち、各ポリマー中のモノマー単位の最適
数）は約２〜約１５０であると考えられる。典型的な重
合反応温度は一般に約２０℃〜約１２０℃であるが、温
度はこの範囲外であっても良い。

【００３３】重合を終えたのち、不純物、不要な副生成
物および過剰の出発物質を、得られた修飾顔料粒子を蒸
留水または脱イオン水で洗浄し次いで遠心し（好ましく
は約１０００〜約９０００Ｒ．Ｐ．Ｍ．で）、上清を除
去して修飾顔料を単離する。このプロセスを必要な数回
、通常は１〜５回繰返して不要なイオン性不純物を除去
する。 精製後、修飾顔料粒子を水、ヒューメクタント、界面活
性剤、殺生剤、緩衝剤、抗酸化剤、分散剤、ｐＨ調整剤
等の必要なインク組成物のすべてを含有する所望の液体
ベヒクルと十分に（音波処理ありまたはなしで）混合す
る。

【００３４】次に、混合物を、必要に応じて、１／２イ
ンチ（１．２７ｃｍ）のチップを備えたブロンソンソニ
ファイヤー（ソニケーター）モデル４５０のような超音
波装置を用いて音波処理または均質化してインク組成物
内で各成分の均一な分散を確実にすることができる。続
いて、インクを約１０００〜約７０００Ｒ．Ｐ．Ｍ．の
高速で約５〜約９０分間遠心して安定化されていない顔
料粒子（または貧弱にグラフト化された顔料粒子または
大顔料粒子）を除去し得る。遠心後、インクをデカンテ
ーションし、フィルター〔このフィルターは１０ミクロ
ン以下好ましくは１．２ミクロン以下（０．８ミクロン
、０．６５ミクロン、０．４５ミクロン、０．２２ミク
ロン、０．１ミクロン、０．０５ミクロン、および０．
０２５ミクロンのような）の孔サイズを有する〕で加圧
下または無圧で濾過して大粒子を除去し良好なコロイド
状安定性を得ることができる。

【００３５】本発明はまたインクジェットプリンターに
よるプリント像の形式方法も包含する。その方法は本発
明のインク組成物をインクジェットプリンティング装置
に装填し、インクの液滴を適当な基体上に像形成パター
ンで発出させ、それによって基体上に像を形成させるこ
とを含む。連続タイプおよびドロップ−オン−デマンド
タイプのような前述の任意インクジェット装置を用いて
本発明のインク組成物によって像を形成させ得る。本発
明きのインク組成物は、アッシュダウン４０２４ＤＰ、
コートランド４０２４ＤＰ、チャンピオン４０２４ＤＰ
、ゼロックス４０２４Ｄ．Ｐ．グリーン、ゼロックス４
０２４Ｄ．Ｐ．ピンク、ゼロックスＤ．Ｐ．イエロー等
のようなゼロックス４０２４紙、ゼロックス４２００紙
、ゼロックス１０シリーズ紙のような平坦紙；カナリー
罫線紙、罫線ノートブック紙；ギルバート２５％コット
ンボンド紙、ギルバート１００％コットンボンド紙のポ
ンド紙およびストラスモアボンド紙のようなボンド紙；
シャープコンパニーシリカコーテッド紙、ジュージョー
紙のようなシリカコーテッド紙；ゼロックス３Ｒ３３５
１、テトロニックスインクジェット透明体は、アークラ
イトインクジェット透明体等の透明材料；織布、織物製
品、プラスチック、高分子フィルム；金属のような無機
材料および木材等のような広範な種々の基体上に像を形
成するのに使用できる。

【００３６】本発明のインク組成物は、特にインクジェ
ットプリンティング法で用いた場合に有意な利点を示す
。例えば、本発明のインクで形成させた像は、典型的に
、一般に約９５％以上の高光堅牢性を示し、一般に約９
５％以上の高水堅牢性を示し、一般に平坦紙基体上で約
１．０〜約１．４５の光学濃度単位のまたシリカコーテ
ッド紙上で約１．２〜約１．７８光学濃度単位の高光学
濃度を示し、さらに、３００スポット／インチ以上の解
像力が容易に得られるような高解像力を示す。高水堅牢
性、高光堅牢性および解像力の利点はすべて平坦紙基体
上で得ることができる。

【００３７】

【実施例】本発明の特定の実施態様を以下に詳細に説明
する。これらの実施例は例示を目的とし、本発明をこれ
らの実施態様で示した材料、条件、またはプロセスパラ
メーターに限定するものではない。すべての部およびパ
ーセントは特に断らない限り重量による。 〔実施例１〕１Ａ．重合前の顔料分散液の調製：カーボ
ンブラック（ラベン５２５０ビーズ形、コロンビアンケ
ミカル社より入手、６０ｇ）、ナトリウムパラ−スチレ
ンスルホン酸塩（モノマー、また、カーボンブラックの
湿潤剤としても機能、ポリサイエンス社より入手、１２
ｇ）および蒸留水（２２８ｇ）を、１５００ｇの１／８
インチ（３．１７５ｍｍ）径ステンレススチール球を含
有するアトライター（除熱用の冷却ジャケットを備えた
ユニオンプロセスコンパニーモデルＯＶ−１）にミリン
グしながら分割的に加えた。アトライターは５３〜５５
ボルトで操作した。約８時間のミリング後、顔料分散液
をアトライターから分割的水希釈により取出して（分散
液を取出すのに加えた蒸留水の総量１２０ｇ）、単量体
ナトリウムパラスチレンスルホン酸塩を含有する水中カ
ーボンブラック顔料粒子分散液４００ｇ（９５％回収率
）を回収した。

【００３８】１Ｂ．重合方法および顔料分散液の処理：
マグネチックスタラー、温度計、ガスバブラー、滴下ロ
ート、および真空系および不活性ガス系への連結部を備
えた３っ口フラスコに、１Ａで調製した１１２ｇのカー
ボンブラック顔料分散液（１６ｇのカーボンブラックと
３．２ｇのモノマーとを含有している）とビニル芳香族
塩モノマー（ナトリウムパラ−スチレンスルホネート）
溶液（１０ｇの蒸留水中１．６ｇのモノマー）とを加え
た。 過硫酸カリウムのフリーラジカル開始剤溶液（４０ｍｌ
の蒸留水中１．５７ｇ）を滴下ロートにより導入した。 次いで、フラスコを排気し、アルゴンで数回パージして
空気を除去し最後はアルゴンで満した。混合物を７０℃
の油浴（温度コントロール装置でコントロールした）中
で一夜（１６時間）重合させ次いで混合物を加熱して２
時間リフラックスさせた。得られた重合ナトリウムパラ
−スチレンスルホネートをグラフトさせたカーボンブラ
ックの分散液をその後不活性雰囲気下で室温に冷却させ
た。 続いて、顔料分散液のｐＨを１．８６から７．２に０．
５モルの水酸化カリウム溶液を加えることによって調整
した。次いで、分散液を５５００Ｒ．Ｐ．Ｍ．で３０分
間遠心し、未反応モノマー、副生成物および不要水溶性
物質を含有する上清を固形顔料から除去した。その後、
顔料を蒸留水に再分散させ、５５００Ｒ．Ｐ．Ｍ．で１
時間遠心し、その後、不要電解質、不要モノマーおよび
不純物を含有する上清を顔料からデカンテーションによ
り除去した。次いで、１６ｇの精製修飾カーボンブラッ
クを１５２ｇの蒸留水に加えて修飾顔料の分散液（１６
８ｇ）を得た。

【００３９】１Ｃ．インクの調製：１Ｂで調製した修飾
顔料分散液の８４ｇに、攪拌しながら、エチレングリコ
ール（４０ｇ）、殺生剤（ドウィシル２００、０．０８
ｇ）、３．２ｇの水中２０重量％ナトリウムラウリルサ
ルフェート溶液（デュポン社から入手したデュポノール
Ｍｅドライで調製；３．２ｇの溶液は０．６４ｇの固形
ナトリウムラウリルサルフェートを含有していた）、お
よび蒸留水（３７．７ｇ）を加えた。得られたインク混
合物を攪拌し、１／２インチ（１．２７ｃｍ）チップを
備えたブロンソンソニケーター（ソニファイヤーとして
も知られている）で１０分間均質化した。続いて、液体
混合物を３０分間５５００Ｒ．Ｐ．Ｍ．で遠心し、懸濁
インクをデカンテーションし、５ミクロンおよび３ミク
ロンの各フィルターを容易に濾過させた。このインク組
成物は２５℃で測定したとき４．１９センチポイズ（ｃ
．ｐ．）　の粘度を示した。

【００４０】１Ｄ．プリントの形成：１Ｃで調製したイ
ンク組成物を４８ジェットプリントヘッド（約３００ス
ポット／インチの解像力）を備えた熱インクジェットプ
リンティング試験装置のインクカートリッジ中に装填し
た。ヒーターに加えた電圧は２〜３ミリ秒のパルス長で
３０〜４２ボルトの範囲であった。プリントヘッドから
発生させる前のインクを収容するインク貯槽を像形成工
程中１０〜６０℃の温度に維持した。極めて良好な像が
ゼロックス１０シリーズ紙およびゼロックスレターヘッ
ド紙のような平坦紙上にこの熱インクジェットプリンテ
ィング装置で得られた。特に、これらの像は乾燥させた
後優れた水堅牢性を示し、ゼログラフ法で形成した像の
光堅牢性に匹敵する優れた光堅牢性を示し、高光学濃度
を示し、さらに、フェザーリンクの殆んどまたは全くな
い鋭敏な像を有していた。さらに、インクはインクを収
容する装置を１５％の相対湿度で１００秒間空回りさせ
たのちでさえも試験装置から噴射されて像を形成した。 〔実施例２〕インク組成物を、上記１Ｂで述べたように
して調製した修飾顔料粒子の分散液８４ｇ、殺生剤（ダ
ウィシル２００、０．０８ｇ）、プロピレングリコール
（４０ｇ）、蒸留水（３２．７ｇ）および３．０ｇの水
中ナトリウムラウリルサルフェート溶液（２０重量％の
ナトリウムラウリルサルフェートを含有）とを一緒に混
合することによって調製した。得られたインク混合物を
１０分間音波処理し、５５００ＲＰＭで３０分間遠心し
た。 続いて、インクをデカンテーションし、５ミクロンと３
ミクロン膜の各フィルターを容易に濾過させた。その後
、分散剤（ダクサッド１９Ｋ、総量で０．６ｇの固形分
散剤を含有する水中２０％溶液３．２ｇ）をインク混合
物に加え、インクを１０分間音波処理し、重合ビニル芳
香族塩を結合させたカーボンブラック顔料粒子約３．７
重量％を含有するインクを得た。 〔実施例３〕インク組成物を、１Ｃで述べたようにして
調製したインク４０ｇと分散剤（ダクサッド１９Ｋ、ナ
トリウムナフタレンスルホネートとホルムアルデヒドの
コポリマー、０．７５ｇの水中０．０８４ｇの分散剤）
を一緒に混合することによって調製した。得られたイン
クを１０分間音波処理し、冷却し、３ミクロン膜フィル
ターで濾過して１．９９ｃ．ｐ．の粘度を有するインク
を得た。 〔実施例４〕４Ａ．顔料の修飾（顔料の存在下でのビニ
ル芳香族塩の現場重合）：攪拌器、温度計、ガスバブラ
ー、および真空系とアルゴン系への連結部とを備えた５
００ｍｌの３っ口フラスコに、前記実施例１Ａの方法に
従って調製した顔料分散液１０５ｇ、ナトリウムパラ−
スチレンスルホン酸塩（１０ｍｌの水中１．５ｇ）、お
よび過硫酸カリウム（フリーラジカル開始剤、２０ｍｌ
の蒸留水中１．１８ｇ）を加えた。モノマー開始剤を含
有する顔料混合物を真空排気しアルゴンで再充填するこ
とによって数回脱ガスした。続いて、顔料混合物をゆっ
くり７０℃に加熱し、その温度に一夜（１５時間）保持
し、その後、リフラックス温度に１時間加熱した。その
後、混合物を不活性雰囲気中で冷却し、混合物をｐＨ＝
２．０４からｐＨ＝７．３に水酸化カリウム（０．５モ
ル）溶液を加えることによって調整した。次いで、混合
物を遠心し、修飾顔料（５０．３ｇ）を副生成物、未重
合モノマーおよび未使用開始剤を含有する水性液から単
離した。続いて、修飾顔料を３００ｇの蒸留水に分散さ
せて、遠心し、単離して精製修飾顔料粒子を得、これを
その後蒸留水に再分散させて２１７．８ｇのインクの調
整に適する顔料分散液を得た。

【００４１】４Ｂ．インクの調製：上記４Ａで調製した
化学修飾顔料の分散液１０８．９ｇに、エチレングリコ
ール（３７．５ｇ）、ダウィシル２００（０．０７５ｇ
）、および３．７５ｇの水中２０％ナトリウムラウリル
サルフェート（デュポノールＭｅドライ）溶液を加えた
。得られたインクを１０分間音波処理し次いで５５００
ＲＰＭで３０分間遠心した。懸濁液状顔料混合物をその
後デカンテーションし、１，２ミクロンフィルターで濾
過し、重合ビニル芳香族塩を結合させたカーボンブラッ
ク顔料粒子約４．５重量％を含有するインクを得た。こ
のインクの２５℃で測定した粘度は２．１７ｃ．ｐ．で
あった。

【００４２】４Ｃ．追加のインクの調製：カリウムナフ
タレンスルホネートとホルムアルデヒドとのコポリマー
（ダクサッド１９Ｋ、０．１７１ｇ）を攪拌しながら２
０ｇの上記４Ｂで調製したインクに加えた。得られたイ
ンクは０．６５ミクロン膜フィルターで容易に濾過でき
インク組成物を得た。 〔実施例５〕ノニオン界面活性剤（または分散剤）であ
るアイゲポールＣＯ−６３０（０．０９ｇ、ＧＡＦ社よ
り入手）を実施例４Ｂで述べたようにして調製した２０
ｇのインクに加えて２５℃で３．１８ｃ．ｐ．の粘度を
有するインクを得た。 〔実施例６〕顔料修飾のための２段階重合法によるイン
クの調製： ６Ａ．顔料分散液の調製：カーボンブラック顔料分散液
を、ラベン５２５０ビーズ形（６０ｇ、コロンビアケミ
カル社より入手）、ナトリウムパラ−スチレンスルホン
酸塩（上記顔料を分散させるのの湿潤剤としても使用す
るモノマー、１２ｇ）および蒸留水（２８３ｇ）とを水
冷ジャケットを備え１５００ｇの１／８インチ（３．１
２５ｍｍ）径のステンレススチール球を含むアトライタ
ー（ユニオンプロセスカンパニーモデファイドモデルＯ
Ｖ−１）中で８時間ミリングすることによって調製した
。 ミリング後、顔料分散液をアトライターから取出し８５
ｍｌの蒸留水を加えることによって希釈した。１３．６
重量％のカーボンブラックを含有する顔料分散液が得ら
れ、分散液中でカーボンブラック粒子は２７重量％のビ
ニル芳香族塩モノマーを含有していた。

【００４３】６Ｂ．ビニル芳香族モノマーの２段階重合
による顔料粒子の修飾：攪拌器、滴下ロート、温度計、
ガスバブラー、および真空系とアルゴン系への連結部と
を備えた３っ口フラスコに、ナトリウムパラ−スチレン
スルホン酸塩（３．０ｇ）、蒸留水（３０ｍｌ）、およ
び過硫酸カリウム（Ｋ２Ｓ２Ｏ３、フリーラジカル開始
剤、０．７８７ｇ）とを加えた。開始剤対モノマー比は
２６．２重量％であった（第１段階重合混合物）。混合
物を十分に攪拌して均質溶液を調製した。実施例６Ａで
述べたようにして調製した顔料分散液（１１５．５ｇ）
と過硫酸カリウム開始剤溶液（３０ｇの蒸留水中０．８
２６ｇの開始剤）とを滴下ロートに入れた。系全体を排
気し、脱ガスし、アルゴンで数回パージし、３っ口フラ
スコ内のモノマー混合物を７０℃に加熱し、この温度に
９０分間保持してモノマーの一部を重合させて（第１段
階重合）オリゴマーポリスチレンスルホネート塩とした
。続いて、滴下ロート中のモノマーとフリーラジカル開
始剤を含有する顔料分散液を３っ口フラスコに加えた。 次いで、混合物全体を７０℃に一夜（約１５時間）加熱
してその後１時間リフラックスさせた。不活性雰囲気下
で室温へ冷却したのち、修飾カーボンブラック顔料分散
液をｐＨ＝２．５５から７．５へ０．５モルの水酸化カ
リウム溶液（１２．１４ｇ）を加えるらとによって調整
した。液体混合物全体を５５００ＲＰＭで３０分間遠心
し、その後、懸濁液体を除去し、沈降顔料固形物を洗浄
し３００ｍｌの蒸留水で再分散させた。得られた液体混
合物を洗浄し、ソニケーターで再分散させ（１０分間）
、均質カーボンブラック分散液を調製した。この分散液
はカーボンブラック粒子の修飾に用いた約４７．４重量
％のモノマーを含有しており、系に最初加えたモノマー
の約４７．４重量％が最終的に顔料に結合していたこと
を示していた。

【００４４】６Ｃ．インクの調製：エチレングリコール
（ヒューメクタント、３７．５ｇ）、ダウィシル２００
（０．０７５ｇ）とデュポノールＭｅドライ（ナトリウ
ムラウリルサルフェート、水中２０％溶液３．７５ｇ）
の溶液を７７．５ｇの上記６Ｂの修飾顔料分散液に攪拌
しながら加えた。得られたインク混合物を１０分間音波
処理し５０００ＲＰＭで３０分間遠心し、その後、修飾
顔料粒子を含有する懸濁液体を３ミクロンフィイターで
濾過して２．８ｃ．ｐ．の粘度を有するインキを得た。 〔実施例７〕４．６７重量％の重合ビニル芳香族塩結合
カーボンブラック粒子、２５重量％のエチレングリコー
ル、０．５重量％のナトリウムラウリルサルフェート、
および０．０５重量％のダウィシル２００を含有するイ
ンクを実施例６Ｃの方法に従って調製したが、このイン
クの修飾顔料粒子は実施例６Ｂの第１段階重合において
示した２６．２重量％の代りに１３．０重量％のモノマ
ー対開始剤比で調製した。このインクは２５℃で２．７
５ｃ．ｐ．の粘度を示し、このインクの粘度は少なくと
も２ヶ月の貯蔵後に安定のままであった。 〔実施例８〕８Ａ．有機溶媒の湿潤媒体によるカーボン
ブラック顔料の磨砕：ジャケットを付けたアトライター
（改良型ユニオンプロセスカンパニーモデルＯＶ−１）
に、１５００ｇの１／８インチ（３．１２５ｍｍ）径ス
テンレススチール球、蒸留水（１２５ｇ）、エチレング
リコール（１２０ｇ）、およびカーボンブラック顔料（
ラベン５２５０、６０ｇ）をゆっくり攪拌しながら加え
た。 混合物を７０ボルトのセッティングで８時間ミリングし
た。次いで、追加の水（１９５ｇ）をアトライターに加
え、混合物を１時間ミリングした均質な混合物を調製し
た。その後、約４５７．５ｇの顔料分散液をアトライタ
ーから取出した（９１．５％の収率）。

【００４５】８Ｂ．２段階重合法を用いた顔料の修飾：
温度計、攪拌器、滴下ロート、ガスバブラー、および真
空系とアルゴン系への連結部を備えた３っ口フラスコに
、ナトリウムパラ−スチレンスルホン酸塩（７．５ｇ）
、過硫酸カリウム（Ｋ２Ｓ２Ｏ８開始剤、１．４９ｇ）
、および蒸留水（１５０ｇ）を加えた。上記８Ａにおけ
るようにして調製した顔料分散液（１２５ｇ、１５ｇの
カーボンブラック含有）と蒸留水（３０ｇ）を上記３っ
口フラスコに装着させた滴下ロートに入れた。フラスコ
中のモノマー混合物を攪拌し、真空排気およびアルゴン
によるパージにより数回脱ガスし、次いで、攪拌しなが
ら７０℃に加熱し、この温度で、滴下ロートからのカー
ボンブラック分散混合物を加える前に４時間保持した。 カーボンブラック分散液をフラスコに添加したのち、混
合物を７０℃で１５時間加熱し次いでリフラックス温度
（約１０３℃）で１時間加熱した。不活性雰囲気下での
冷却後、修飾顔料混合物のｐＨを４．０から７．３に０
．５モル水酸化カリウム溶液（９．１７ｇ）の添加によ
り調整した。続いて、顔料混合物を遠心しデカンテーシ
ョンして固形物から水性液層を除去した。固形顔料を蒸
留水（３００ｇ）で攪拌しながら希釈し、５５００ＲＰ
Ｍで３０分間遠心し、次いで、液体を修飾顔料固形物か
ら分離して望ましくない水溶性不純物を除去した。その
後、修飾顔料を蒸留水に再分散させて顔料分散液（２０
１．３ｇ）を調製し、これを後のインク調製用とした。 除去した水性液体層中の固形分のデータにより、２１．
７％のモノマーがカーボンブラック顔料上にグラフトま
たは吸着されていると推定した。

【００４６】８Ｃ．インクの調製：溶液をエチレングリ
コール（３７．５ｇ）、ダウィシル２００（０．０７５
ｇ）および水中ナトリウムラウリルサルフェートの２０
％溶液（３．７５ｇ）を一緒に混合することによって調
製し、この溶液をゆっくり攪拌しながら１００．６ｇの
上記８Ｂで調製した修飾カーボンブラック顔料分散液に
加えた。 得られたインク混合物を１０分間音波処理し次いで５５
００ＲＰＭで３０分間遠心した。懸濁顔料着色インクを
５．０ミクロンと１．２ミクロンの各フィルターで濾過
して、２５℃で測定したとき２．８ｃ．ｐ．の粘度を有
するインクを得た。このインクの粘度は少なくとも６ヶ
月間安定であった。

【００４７】８Ｄ．修飾顔料粒子と染料とを含有するイ
ンクの調製：フードブラックＮｏ．　２染料（モーベイ
ケミカル社より入手、１．０ｇ）を上記の８Ｃで調製し
た５０ｇのインクに加え、得られたインクを膜フィルタ
ー（０．６５ミクロン孔サイズ）で濾過して染料を含有
するインクを得る。 ８Ｅ．追加のインク修正：シアン染料（銅−フタロシア
ニン−３，４′，４″，４″−テトラスルホン酸テトラ
ナトリウム塩）（アルドリッチケミカル社より入手、０
．１５ｇ）を３０ｇの上記８Ｄで調製したインクに加え
た。得られたインクは０．６５ミクロンフィルターで容
易に濾過できた。 〔実施例９〕顔料粒子の修飾のために２段階重合法を用
いたインク調製方法：温度計、滴下ロート、攪拌器、ガ
スバブラー、および真空系およびアルゴン系への連結部
とを備えた３っ口フラスコに、１２５ｇの上記実施例８
Ａで述べたようにして調製したカーボンブラック顔料分
散液、ナトリウムパラ−スチレンスルホン酸塩の溶液（
３．７５ｇのモノマー）、および過硫酸カリウム（Ｋ２
Ｓ２Ｏ８、２５ｇの蒸留水中０．９９ｇ）を攪拌しなが
ら加えた。ナトリウムパラ−スチレンスルホネート（３
．７５ｇ）と過硫酸カリウム（フリーラジカル開始剤、
０．９９ｇ）を蒸留水（２５ｇ）中に含有する同じよう
な溶液を上記の滴下ロートに入れた。反応系を真空およ
びアルゴンにより脱ガスしパージしたのち、顔料混合物
を８０℃に４時間加熱し、その後、モノマー混合物を滴
下ロートからフラスコにゆっくり加えた。混合物全体を
その後８０℃で一夜（約１５時間）加熱した。顔料混合
物をその後リフラックス温度に１時間加熱した。ｐＨを
２．９３から７．３に０．５モルの水酸化カリウム溶液
の添加により調製したのち、顔料混合物を６０００ＲＰ
Ｍで４０分間遠心し、液体層を固形物から注ぎ出した。 次に、修飾顔料を蒸留水に分散させて顔料分散液（１６
２．８ｇ）を調製した。この分散液はその後のインクの
調製に適していた。

【００４８】９Ｂ．インクの調製：エチレングリコール
（３７．５ｇ）、ナトリウムラウリルサルフェート（水
中２０％ナトリウムラウリルサルフェート溶液３．７５
ｇ）およびダウィシル２００（０．０７５ｇ）を含有す
る溶液を８１．４ｇの上記９Ａの顔料分散液に攪拌しな
がらゆっくり加えた。次いで、混合物を１０分間音波処
理し、５５００ＲＰＭで３０分間遠心した。遠心後、懸
濁インク混合物を５ミクロンと１．２ミクロンの各フィ
ルターで濾過してインクを得た。 〔実施例１０〕各化学修飾顔料分散液を特性決定して重
合し顔料に結合したモノマーの割合（使用したモノマー
の重量基準で）、および使用したカーボンブラック顔料
の重量基準で重合し顔料にグラフトしたモノマー（ビニ
ル芳香族塩、ナトリウムパラ−スチレンスルホネート）
の重量割合を測定した。これらの値は加えた未修飾顔料
粒子の初期重量、最初に加えたビニル芳香族塩モノマー
の重量、および調製した修飾顔料粒子の重量を測定する
ことによって決定した。未修飾顔料の重量を修飾顔料の
重量から引くことにより、重合し顔料に結合したモノマ
ーの量は決定した。重合し顔料に結合したモノマーの重
量％は顔料に結合したモノマーの重量を反応系に最初加
えたモノマーの重量で割り１００を掛けることによって
決定した。顔料に結合したモノマーの重量％は各粒子中
の顔料とポリマーの相対量を示す；例えば、下記の表１
第１列で示すような実施例１Ｃの顔料分散液の１．１４
４ｇは１ｇのカーボンブラックと０．１４４ｇの重合ビ
ニル芳香族塩を含有する。表１は表中に示した各実施例
に従って調製したインクおよび分散液のデータを含む。

【００４９】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　表　　１　　顔料分散液または　　　　重合
し顔料に結合したモノ　　　　顔料に結合した　　イン
ク　　　　　　　　　　　　　　マーの重量％（重合し
た　　　　　　モノマー重量％　　（実施例Ｎｏ．　）
　　　　　　モノマーの効率）　　　　　　　　　　（
顔料の重量基準）─────────────────
───────────────　　　　１Ｃ　　　　
　　　　　　　　　　　　　　４８　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１４．４　　　　４Ｂ
　　　　　　　　　　　　　　　　　　４４．６　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１３．４　　
　　５　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４４
．６　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
３．４　　　　７　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　３５．３　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１４．１　　　　９Ｂ　　　　　　　　　　　
　　　　　　　３５．２　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１７．６─────────────
───────────────────〔実施例１１
〕２８８ｓｐｉ　の解像力を有する４８ジェットプリン
トヘッドを備えた熱インクジェット試験装置を用いて本
発明のインクによるプリンティングを行った。 プリントヘッドは３３．５ボルトで３ミリ秒のパルス長
で行った。本発明の幾つかのインクによる像を種々の平
坦紙およびシリカコーテッド紙上で形成させた。優れた
鋭敏性とグラフィックがフェザーリングなしで得られた
。 本発明のインクで形成させた像は極めて水堅牢性で光堅
牢性であった。像は水を像形成紙上に散いたときも破壊
されなかった。高光学濃度を有する極めて暗い色の像が
得られた。バックグラウンド補正後の光学濃度のデータ
の幾つかを表２において表中に示す実施例に従って調製
したインクについて示す。表中の点線はその段のインク
において試験を行なわなかった紙を示す。表中で示す紙
は次のとおりである： ペーパーＡ　　　　ギルバードボンド紙ペーパーＢ　　
　　ストラスモアボンド紙ペーパーＣ　　　　ゼロック
ス４０２４ＤＰアッシュダウン紙 ペーパーＤ　　　　ゼロックス４２００ＤＰアッシュダ
ウン紙 ペーパーＥ　　　　ゼロックス１０シリーズＤＰ紙ペー
パーＦ　　　　ゼロックス１０シリーズスムーズ紙ペー
パーＧ　　　　ゼロックスレターヘッド紙ペーパーＨ　
　　　シリカコーテッド紙（シャープ社）　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　表　　
　　２　　インク　　　　　　　　ペー　　ペー　　　
　ペー　　ペー　　　　ペー　　ペー　　　　ペー　　
ペー（実施例Ｎｏ．）　　　　パー　　パー　　　　パ
ー　　パー　　　　パー　　パー　　　　パー　　パー
　　　　　　　　　　　　　　　　Ａ　　　　Ｂ　　　
　　　Ｃ　　　　Ｄ　　　　　　Ｅ　　　　Ｆ　　　　
　　Ｇ　　　　Ｈ　　───────────────
────────────────────　　　　２
Ｃ　　　　　　　１．４６　　　１．４１　　　１．４
７　　　１．４５　　　１．４２　　　１．４３　　　
１．４３　　　１．６８　　　　３　　　　　　　　　
１．２３　　　１．３０　　　１．２５　　　１．２７
　　　１．１９　　　１．２３　　　１．３２　　　１
．５２　　　　４Ｂ　　　　　　　１．３８　　　１．
４１　　　１．３７　　　１．３７　　　１．４０　　
　１．４１　　　１．４６　　　１．５８　　　　５　
　　　　　　　　１．４２　　　１．４３　　　１．４
４　　　１．４６　　　１．３９　　　１．３７　　　
１．３６　　　１．５４　　　　７　　　　　　　　　
１．４２　　　１．４０　　　１．４０　　　１．３２
　　　１．２６　　　−−−　　　　１．３３　　　−
−−　　　　　８Ｄ　　　　　　　１．３９　　　１．
３３　　　１．４１　　　１．３０　　　１．２５　　
　−−−　　　　１．３４　　　１．７２　　　　９Ｂ
　　　　　　　１．３１　　　１．３４　　　１．３４
　　　１．３５　　　１．３０　　　−−−　　　　１
．３１　　　１．６８───────────────
────────────────────〔実施例１
２〕本発明のインクで紙基体上に形成させた固形領域お
よび線像は導電性を示した。固形線像を実施例１１で記
載した試験装置で可撓性紙基体上に形成させた、固形像
は特に断らない限り１．６５ｃｍ（幅）×１２．９ｃｍ
（長さ）の寸法を有していた。抵抗はオームメーターで
線を横切って測定し、キロオーム／ｃｍで示し、シート
抵抗値はキロオーム／ｃｍ２　で計算した。下記の表３
には、表中に示す実施例に従って調製したインクにより
示される各紙上での像の導電値データが含まれている。 各紙の表示は実施例１２のとおりである。

【００５０】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　表　　３　　インク　　ペーパーＡ　　　　
　　ペーパーＣ　　　　　　ペーパーＦ　　　　　　ペ
ーパーＨ（実施例─────────────────
──────────────　　Ｎｏ．）　　測定値
　　シート　　測定値　　シート　　測定値　　シート
　　測定値　　シート　　　　　　　　（ＫΩ　　　　
（ＫΩ　　　　（ＫΩ　　　　（ＫΩ　　　　（ＫΩ　
　　　（ＫΩ　　　　（ＫΩ　　　　（ＫΩ　　　　　
　　　　　　　／ｃｍ）　　／ｃｍ２）　　　　　／ｃ
ｍ）　　／ｃｍ２）　　　　　／ｃｍ）　　／ｃｍ２）
　　　　　／ｃｍ）　　／ｃｍ２）　────────
─────────────────────────
──　　１Ｃ　　　　９．３　　　　１５．３　　　　
１４．７　　　　２４．３　　　　１５．５　　　　２
５．６　　　　　６０　　　　　９９　　　　　７　　
　　　　８．８　　　　１４．６　　　　１０．１　　
　　１６．６　　　　１９．８　　　　３２．６　　　
　２０．９　　　２４．５　　　　８Ｄ　　　１０．６
　　　　４．２５＋　　　１０．１　　　　１６．６　
　　　２７．９　　　　４６　　　　　　２６．７　　
　２１．４＊　　　９Ｂ　　　　６．３　　　　１０．
４　　　　　９．９　　　　２９．２　　　　１７．１
　　　　２８．１　　　　３１．０　　　２４．８＊　
─────────────────────────
──────────　　　＋：固形領域寸法−０．４
ｃｍ（幅）×１２．９ｃｍ（長さ）　　　＊：固形領域
寸法−０．８ｃｍ（幅）×１２．９ｃｍ（長さ）本発明
の上記以外の実施態様および修正は本明細書中の記載さ
れた情報に基づき当業者であれば容易であり、これらの
実施態様および修正、並びにその等価物も本発明の範囲
に属するものとする。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　水性液体ベヒクルと表面に重合ビニル
   芳香族塩を結合させた顔料粒子とを含むインク組成物。
2. 【請求項２】　　ビニル芳香族塩が下記の式：【化１】 （式中、Ｒは芳香族成分であり、Ｘは酸塩官能基であり
   、Ｒ１　、Ｒ２　およびＲ３　は、個々に、水素、アル
   キル基、置換アルキル基、芳香族基、置換芳香族基、複
   素環基、および置換複素環基からなる群より選ばれる。 ）を有する請求項１記載のインク組成物。
3. 【請求項３】　　水中で顔料とビニル芳香族塩を混合し
   、該混合物を顔料粒子が約０．００１〜約２０ミクロン
   の平均粒径を有するまで磨砕し、該混合物に水溶性フリ
   ーラジカル重合開始剤を加えて該混合物を真空または不
   活性雰囲気下で加熱し、それによってビニル芳香族塩を
   重合させかつ顔料粒子表面に結合させ、得られた顔料粒
   子を混合物から分離し、顔料粒子を液体ベヒクルと混合
   することを特徴とするインク組成物の製造方法。
4. 【請求項４】　　ビニル芳香族塩が下記の式：【化２】 （式中、Ｒは芳香族成分であり、Ｘは酸塩官能基であり
   、Ｒ１　、Ｒ２　およびＲ３　は、個々に、水素、アル
   キル基、置換アルキル基、芳香族基、置換芳香族基、複
   素環基、および置換複素環基からなる群より選ばれる。 ）を有する請求項４記載の方法。
5. 【請求項５】　　インクジェットプリンティング装置に
   、水性液体ベヒクルと表面に重合ビニル芳香族塩を結合
   させた顔料粒子とを含むインク組成物を装填し、このイ
   ンク組成物の液滴を像形成パターンで基体上に発出させ
   ることを特徴とする基体上への像形成方法。
6. 【請求項６】　　ビニル芳香族塩が下記の式：【化３】 （式中、Ｒは芳香族成分であり、Ｘは酸塩官能基であり
   、Ｒ１　、Ｒ２　およびＲ３　は、個々に、水素、アル
   キル基、置換アルキル基、芳香族基、置換芳香族基、複
   素環基、および置換複素環基からなる群より選ばれる。 ）を有する請求項５記載の方法。