JPH04234836A - Ｎ，ｎ′−１，３−プロパンジイルビス（２，２−ジメチルプロパンアミド） - Google Patents
Ｎ，ｎ′−１，３−プロパンジイルビス（２，２−ジメチルプロパンアミド）Info
- Publication number
- JPH04234836A JPH04234836A JP9700791A JP9700791A JPH04234836A JP H04234836 A JPH04234836 A JP H04234836A JP 9700791 A JP9700791 A JP 9700791A JP 9700791 A JP9700791 A JP 9700791A JP H04234836 A JPH04234836 A JP H04234836A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- diaminopropane
- dimethylpropanamide
- item
- reaction
- aminopropyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- XIPFMBOWZXULIA-UHFFFAOYSA-N pivalamide Chemical compound CC(C)(C)C(N)=O XIPFMBOWZXULIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 4
- RWILRFIHGJCSIP-UHFFFAOYSA-N n-[3-(2,2-dimethylpropanoylamino)propyl]-2,2-dimethylpropanamide Chemical compound CC(C)(C)C(=O)NCCCNC(=O)C(C)(C)C RWILRFIHGJCSIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 abstract description 6
- IUGYQRQAERSCNH-UHFFFAOYSA-N pivalic acid Chemical compound CC(C)(C)C(O)=O IUGYQRQAERSCNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 abstract description 6
- JVSFQJZRHXAUGT-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylpropanoyl chloride Chemical compound CC(C)(C)C(Cl)=O JVSFQJZRHXAUGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 3
- NZWHYYYEJYOWFU-UHFFFAOYSA-N n-(3-aminopropyl)-2,2-dimethylpropanamide Chemical compound CC(C)(C)C(=O)NCCCN NZWHYYYEJYOWFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 abstract description 2
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 abstract 1
- XFNJVJPLKCPIBV-UHFFFAOYSA-N trimethylenediamine Chemical class NCCCN XFNJVJPLKCPIBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 33
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 11
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 10
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 9
- GXZZIRGOAFXVBC-UHFFFAOYSA-N 6-amino-2,2-dimethylhexanamide Chemical compound NC(=O)C(C)(C)CCCCN GXZZIRGOAFXVBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 description 8
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 6
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 5
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- CYEGSNCGVMQQOP-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-1,2,3,4-tetrahydropyrimidine Chemical compound CC(C)(C)C1NCC=CN1 CYEGSNCGVMQQOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PXEJBTJCBLQUKS-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butylpyrimidine Chemical compound CC(C)(C)C1=NC=CC=N1 PXEJBTJCBLQUKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical group CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 3
- OTPDWCMLUKMQNO-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4-tetrahydropyrimidine Chemical compound C1NCC=CN1 OTPDWCMLUKMQNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KVNYFPKFSJIPBJ-UHFFFAOYSA-N 1,2-diethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1CC KVNYFPKFSJIPBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BGNWXRJWDQHCRB-UHFFFAOYSA-N 2-propan-2-ylpyrimidine Chemical compound CC(C)C1=NC=CC=N1 BGNWXRJWDQHCRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N Magnesium oxide Chemical compound [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N Pyrimidine Chemical compound C1=CN=CN=C1 CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Natural products CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 2
- -1 ester azides Chemical class 0.000 description 2
- MTZQAGJQAFMTAQ-UHFFFAOYSA-N ethyl benzoate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=CC=C1 MTZQAGJQAFMTAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 2
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KZCLFWYVLDNEMU-UHFFFAOYSA-N 2-propan-2-yl-1,4,5,6-tetrahydropyrimidine Chemical compound CC(C)C1=NCCCN1 KZCLFWYVLDNEMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N nitrogen dioxide Inorganic materials O=[N]=O JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229950010765 pivalate Drugs 0.000 description 1
- 125000005546 pivalic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- ZNZJJSYHZBXQSM-UHFFFAOYSA-N propane-2,2-diamine Chemical compound CC(C)(N)N ZNZJJSYHZBXQSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 150000005326 tetrahydropyrimidines Chemical class 0.000 description 1
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 description 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】テトラヒドロピリミジンの製造は「ピリミ
ジン」インタサイエン（１９６２）、４４５頁ｆｆに記
載されている。その好ましい反応は酢酸エチル又は安息
香酸エチルのような有機酸で１，３−ジアミノプロパン
誘導体を還流することからなる。しかしながらピバル酸
ミチルがこの反応に使用された時、加水分解が起こり、
そしてその得られた生成物は錯体混合物であった。
ジン」インタサイエン（１９６２）、４４５頁ｆｆに記
載されている。その好ましい反応は酢酸エチル又は安息
香酸エチルのような有機酸で１，３−ジアミノプロパン
誘導体を還流することからなる。しかしながらピバル酸
ミチルがこの反応に使用された時、加水分解が起こり、
そしてその得られた生成物は錯体混合物であった。
【０００２】テトラヒドロピリミジン類そして特に２−
ｔ−ブチルテトラヒドロピリミジンは例外的な殺虫作用
を有するＯ−アルキル−Ｏ−〔ピリミジン（５）イル〕
−（チオノ）（チオール）−リン酸（ホスホン酸）エス
テル又はエステルアジトの製造用の前駆物質として有利
に使用される。これは米国特許第４，１２７，６５２号
に記載されている。
ｔ−ブチルテトラヒドロピリミジンは例外的な殺虫作用
を有するＯ−アルキル−Ｏ−〔ピリミジン（５）イル〕
−（チオノ）（チオール）−リン酸（ホスホン酸）エス
テル又はエステルアジトの製造用の前駆物質として有利
に使用される。これは米国特許第４，１２７，６５２号
に記載されている。
【０００３】３−アミノプロピルピバルアミドはピバル
酸と１，３−ジアミノプロパンとをその１，３−ジアミ
ノプロパンの沸点以上の温度で接触させることによって
高収率で製造できる。
酸と１，３−ジアミノプロパンとをその１，３−ジアミ
ノプロパンの沸点以上の温度で接触させることによって
高収率で製造できる。
【０００４】蒸留による未反応の１，３−ジアミノプロ
パンを除去し、適当な溶剤でその反応混合物を稀釈し次
いで還流によって高収率で２−ｔ−ブチル−１，４，５
，６−テトラヒドロピリミジンを得る。
パンを除去し、適当な溶剤でその反応混合物を稀釈し次
いで還流によって高収率で２−ｔ−ブチル−１，４，５
，６−テトラヒドロピリミジンを得る。
【０００５】この反応で作られた３−アミノプロピルピ
バルアミドは新規は化合物であり副生物としてＮ，Ｎ′
−１，３−プロパンジイルビス（２，２−ジメチルプロ
パンアミド）が形成される。その３−アミノプロピルピ
バルアミドは例外的な殺虫作用を有する化合物製造用の
中間体である２−ｔ−ブチルテトラヒドロピリミジンを
作るために有利に使用される。
バルアミドは新規は化合物であり副生物としてＮ，Ｎ′
−１，３−プロパンジイルビス（２，２−ジメチルプロ
パンアミド）が形成される。その３−アミノプロピルピ
バルアミドは例外的な殺虫作用を有する化合物製造用の
中間体である２−ｔ−ブチルテトラヒドロピリミジンを
作るために有利に使用される。
【０００６】その３−アミノプロピルピバルアミドは、
ピバル酸と過剰の１，３−ジアミノプロパンとを１１０
〜２４０℃、好ましくは２００〜２２５℃で３〜１２時
間反応させることによって作られる。蒸留による未反応
の１，３−ジアミノプロパンの除去の後、その残留物は
適当な溶剤で稀釈されそしてその得られた混合物は加圧
又は加圧せずに１１０〜２４０℃、好ましくは１７０〜
１９０℃の温度で還流して２−ｔ−ブチル−１，４，５
，６−テトラヒドロピリミジンを得る。
ピバル酸と過剰の１，３−ジアミノプロパンとを１１０
〜２４０℃、好ましくは２００〜２２５℃で３〜１２時
間反応させることによって作られる。蒸留による未反応
の１，３−ジアミノプロパンの除去の後、その残留物は
適当な溶剤で稀釈されそしてその得られた混合物は加圧
又は加圧せずに１１０〜２４０℃、好ましくは１７０〜
１９０℃の温度で還流して２−ｔ−ブチル−１，４，５
，６−テトラヒドロピリミジンを得る。
【０００７】適当な溶剤は、共沸混合物を形成する不活
性溶剤であり、それによってその反応系から水を除去す
るのに有用であり、そしてその溶剤は大気圧条件で１１
０〜２４０℃の沸点を有し又は適当な圧力で１１０〜２
４０℃で沸騰する他の不活性溶剤であっても良い。有利
なことにはその溶剤はトルエン、Ｏ−キシレン又はジエ
チルベンゼンであり、もし所望ならモノクロルベンゼン
及びＯ−ジクロルベンゼンのような塩素化ベンゼンも又
使用できる。大モル過剰の１，３−ジアミノプロパンが
使用できるけれども３〜１０モル過剰の１，３−ジアミ
ノプロパンが通常使用される。もし３モル以下の過剰の
１，３−ジアミノプロパンが使用されるならば収率は幾
分低下する。
性溶剤であり、それによってその反応系から水を除去す
るのに有用であり、そしてその溶剤は大気圧条件で１１
０〜２４０℃の沸点を有し又は適当な圧力で１１０〜２
４０℃で沸騰する他の不活性溶剤であっても良い。有利
なことにはその溶剤はトルエン、Ｏ−キシレン又はジエ
チルベンゼンであり、もし所望ならモノクロルベンゼン
及びＯ−ジクロルベンゼンのような塩素化ベンゼンも又
使用できる。大モル過剰の１，３−ジアミノプロパンが
使用できるけれども３〜１０モル過剰の１，３−ジアミ
ノプロパンが通常使用される。もし３モル以下の過剰の
１，３−ジアミノプロパンが使用されるならば収率は幾
分低下する。
【０００８】２−ｔ−ブチルピリミジンおよび他の２−
アルキルピリミジン類は水を発生させない条件のもとで
支持された貴金属触媒上に水を加えないで２−アルキル
テトラヒドロピリミジンを脱水素することからなる単一
の工程反応で高収率でそして高純度で作られることが又
発見された。
アルキルピリミジン類は水を発生させない条件のもとで
支持された貴金属触媒上に水を加えないで２−アルキル
テトラヒドロピリミジンを脱水素することからなる単一
の工程反応で高収率でそして高純度で作られることが又
発見された。
【０００９】例えばピリジンのような不活性溶剤が有利
に使用されるけれども、この反応は溶剤を使用せずに実
施できる。
に使用されるけれども、この反応は溶剤を使用せずに実
施できる。
【００１０】好ましい触媒はシリカゲル、木炭活性炭、
マグネシア又はアルミナ上に支持されている白金又はパ
ラジウムである。
マグネシア又はアルミナ上に支持されている白金又はパ
ラジウムである。
【００１１】その反応温度２５０〜４５０℃、好ましく
は３００〜４００℃の範囲内である。溶剤を使用し又は
使用せずに所望のテトラヒドロピリミジンは所望の温度
にまで加熱されている支持された貴金属触媒を含む充填
カラムを通過させる。例えば触媒５０ｇを含む１インチ
×２０インチ（２．５×５１ｃｍ）カラムのような蒸気
相反応器に対する供給速度は２０〜１５０ｍｌ／時間好
ましくは４０〜８０ｍｌ／時間である。
は３００〜４００℃の範囲内である。溶剤を使用し又は
使用せずに所望のテトラヒドロピリミジンは所望の温度
にまで加熱されている支持された貴金属触媒を含む充填
カラムを通過させる。例えば触媒５０ｇを含む１インチ
×２０インチ（２．５×５１ｃｍ）カラムのような蒸気
相反応器に対する供給速度は２０〜１５０ｍｌ／時間好
ましくは４０〜８０ｍｌ／時間である。
【００１２】水素の存在において水の発生を避けるため
に酸素はその反応帯域から除去されることが必要である
。酸素の除去は窒素又は二酸化炭素のような不活性ガス
でその反応器を一掃させることによって有利に実施され
る。もし所望ならばその不活性ガスはその触媒を活性化
する役割を果たす水素ガスを含んでいても良い。その場
合脱水素反応が進行するにつれて水素は存在するように
なる。
に酸素はその反応帯域から除去されることが必要である
。酸素の除去は窒素又は二酸化炭素のような不活性ガス
でその反応器を一掃させることによって有利に実施され
る。もし所望ならばその不活性ガスはその触媒を活性化
する役割を果たす水素ガスを含んでいても良い。その場
合脱水素反応が進行するにつれて水素は存在するように
なる。
【００１３】本発明は下記の実施例により更に説明され
る。
る。
【００１４】実施例 １
ピバル酸（１３６ｇ，１．３３モル）と１，３−ジアミ
ノプロパン（８８０ｍｌ，７．７５モル）の混合物は撹
拌Ｐａｒｒ反応器内で２２５℃で一昼夜加熱された。冷
却および蒸留による未反応１，３−ジアミノプロパンの
除去の後、その残留物のガスクロマトグラフ分析により
蒸留により精製に安定でない粘ちょうな油状物質は９０
％収率の３−アミノプロピルピバルアミドであった。
ノプロパン（８８０ｍｌ，７．７５モル）の混合物は撹
拌Ｐａｒｒ反応器内で２２５℃で一昼夜加熱された。冷
却および蒸留による未反応１，３−ジアミノプロパンの
除去の後、その残留物のガスクロマトグラフ分析により
蒸留により精製に安定でない粘ちょうな油状物質は９０
％収率の３−アミノプロピルピバルアミドであった。
【００１５】その残留物をＯ−キシレン（２５０ｍｌ）
で稀釈しそしてその混合物をディアン（Ｄｅａｎ）およ
びスターク（Ｓｔａｒｋ）装置内で４８時間還流して循
環脱水を行った。共沸混合物を分離した後、Ｏ−キシレ
ンを蒸発させ１３３〜１３５℃の融点を持つ２−ｔ−ブ
チルテトラヒドロピリミジン１６７ｇ（９０％収率）を
得た。
で稀釈しそしてその混合物をディアン（Ｄｅａｎ）およ
びスターク（Ｓｔａｒｋ）装置内で４８時間還流して循
環脱水を行った。共沸混合物を分離した後、Ｏ−キシレ
ンを蒸発させ１３３〜１３５℃の融点を持つ２−ｔ−ブ
チルテトラヒドロピリミジン１６７ｇ（９０％収率）を
得た。
【００１６】実施例 ２
トリメチル酢酸２５．５ｇ（０．２５モル）と１，３−
ジアミノプロパン１００ｍｌ（１１２．６ｇ，１．５２
モル）の混合物を２００〜２１０℃で１６時間加熱した
。冷却および過剰の１，３−ジアミノプロパンの除去の
後、その残留物、３−アミノプロピルピバルアミド、粘
ちょうな油状物質はＮＭＲによって分析されそして３−
アミノプロピルピバルアミドと一致するスペクトルを与
えた。
ジアミノプロパン１００ｍｌ（１１２．６ｇ，１．５２
モル）の混合物を２００〜２１０℃で１６時間加熱した
。冷却および過剰の１，３−ジアミノプロパンの除去の
後、その残留物、３−アミノプロピルピバルアミド、粘
ちょうな油状物質はＮＭＲによって分析されそして３−
アミノプロピルピバルアミドと一致するスペクトルを与
えた。
【００１７】上記残留物の半分を室温でトリエチルアミ
ンおよびトリメチルアセチルクロライドの各々等量と反
応させた。
ンおよびトリメチルアセチルクロライドの各々等量と反
応させた。
【００１８】その生成物をミチレンクロライドにより抽
出により分離し、氷で三回洗浄し、ＭｇＳＯ４上で乾燥
し、その溶剤を蒸発させそしてその生成物を冷却して結
晶化した。その濾過および乾燥した生成物Ｎ，Ｎ′−１
，３−プロパンジイルビス（２，２−ジメチプロパンア
ミド）（１８．５ｇ）は１２０〜１２２℃の融点を有し
、９３．６％の収率であった。そのＮＭＲスペクトルは
１，３−ジアミノプロパンとトリメチルアセチルクロラ
イドから直接作られたサンプルのＮＭＲスペクトルと同
等であった。
出により分離し、氷で三回洗浄し、ＭｇＳＯ４上で乾燥
し、その溶剤を蒸発させそしてその生成物を冷却して結
晶化した。その濾過および乾燥した生成物Ｎ，Ｎ′−１
，３−プロパンジイルビス（２，２−ジメチプロパンア
ミド）（１８．５ｇ）は１２０〜１２２℃の融点を有し
、９３．６％の収率であった。そのＮＭＲスペクトルは
１，３−ジアミノプロパンとトリメチルアセチルクロラ
イドから直接作られたサンプルのＮＭＲスペクトルと同
等であった。
【００１９】
分 析
Ｃ Ｈ
Ｎ 理論値（Ｃ１３Ｈ２６Ｎ２Ｏ２）６４．４
６ １０．７４ １１．５７ 分析値
６４．５０ １１．
０２ １１．６０実施例 ３ ピリジン１００ｍｌ中の２−イソプロピル−１，４，５
，６−テトラヒドロピリミジン７０ｇの溶液をアルミナ
上に０．５％プラチナ約５０ｇを含む１インチ×２０イ
ンチカラムに３００〜３２５℃で窒素および水素の混合
物をそのカラムに流しながら、約１ｍｌ／分で供給した
。その触媒は２時間その触媒床上にＨ２／Ｎ２２：１の
流れを流すことによって活性化した。その流出物は蒸留
され１５２〜１５５℃の沸点の２−イソプロピルピリミ
ジンを与えた。その収率は７３％であった。
Ｃ Ｈ
Ｎ 理論値（Ｃ１３Ｈ２６Ｎ２Ｏ２）６４．４
６ １０．７４ １１．５７ 分析値
６４．５０ １１．
０２ １１．６０実施例 ３ ピリジン１００ｍｌ中の２−イソプロピル−１，４，５
，６−テトラヒドロピリミジン７０ｇの溶液をアルミナ
上に０．５％プラチナ約５０ｇを含む１インチ×２０イ
ンチカラムに３００〜３２５℃で窒素および水素の混合
物をそのカラムに流しながら、約１ｍｌ／分で供給した
。その触媒は２時間その触媒床上にＨ２／Ｎ２２：１の
流れを流すことによって活性化した。その流出物は蒸留
され１５２〜１５５℃の沸点の２−イソプロピルピリミ
ジンを与えた。その収率は７３％であった。
【００２０】上記の操作は２−ｔ−ブチル−１，４，５
，６−テトラヒドロピリミジンの量を変え溶剤の量を変
え、アルミナ上に０．５％パラジウムおよび２５０〜４
２０℃の温度を使用して繰り返した。２−ｔ−ブチルピ
リミジンの収率は５８〜８６％であった。
，６−テトラヒドロピリミジンの量を変え溶剤の量を変
え、アルミナ上に０．５％パラジウムおよび２５０〜４
２０℃の温度を使用して繰り返した。２−ｔ−ブチルピ
リミジンの収率は５８〜８６％であった。
【００２１】同様の結果は例えばキノリンのような他の
溶剤を使用して得られた。
溶剤を使用して得られた。
【００２２】実施例 ４
２−イソプロピル−１，４，５，６−テトラヒドロピリ
ミジン９１．６ｇを蒸気相脱水素器（１インチ×２０イ
ンチ）にＮ２およびＨ２の流れを流しながらアルミナ上
に０．５％パラジウム５０ｇを含むその脱水素器に滴下
しながら供給した。その反応器温度は３１０℃であった
。 その生成物は１５５℃の沸点を有する２−イソプロピル
ピリミジン６７ｇ（収率８６％）を得た。
ミジン９１．６ｇを蒸気相脱水素器（１インチ×２０イ
ンチ）にＮ２およびＨ２の流れを流しながらアルミナ上
に０．５％パラジウム５０ｇを含むその脱水素器に滴下
しながら供給した。その反応器温度は３１０℃であった
。 その生成物は１５５℃の沸点を有する２−イソプロピル
ピリミジン６７ｇ（収率８６％）を得た。
【００２３】本発明の実施態様
第１項
３−アミノプロピルピバルアミド。
【００２４】第２項
Ｎ，Ｎ′−１，３−プロパンジイルビス（２，２−ジメ
チルプロパンアミド）。
チルプロパンアミド）。
【００２５】第３項
ピバル酸と１，３−ジアミノプロパンとをその１，３−
ジアミノプロパンの沸点以上の温度で触媒の不存在にお
いて接触させ、そして蒸留により過剰の１，３−ジアミ
ノプロパンを除去することを含む３−アミノプロピルピ
バルアミドを製造する方法。
ジアミノプロパンの沸点以上の温度で触媒の不存在にお
いて接触させ、そして蒸留により過剰の１，３−ジアミ
ノプロパンを除去することを含む３−アミノプロピルピ
バルアミドを製造する方法。
【００２６】第４項
その反応は１１０〜２４０℃で実施される上記第３項記
載の方法。
載の方法。
【００２７】第５項
その反応が２００〜２２５℃で実施される上記第３項記
載の方法。
載の方法。
【００２８】第６項
その１，３−ジアミノプロパンは化学量論量より３〜１
０モル過剰に存在する上記第３項記載の方法。
０モル過剰に存在する上記第３項記載の方法。
【００２９】第７項
酸素の不存在においてそして支持された触媒上に水を加
えることなしに蒸気相反応器内で２−アルキルテトラヒ
ドロピリミジンを脱水素することからなる２−アルキル
ピリミジンを製造する方法。
えることなしに蒸気相反応器内で２−アルキルテトラヒ
ドロピリミジンを脱水素することからなる２−アルキル
ピリミジンを製造する方法。
【００３０】第８項
２−アルキルテトラヒドロピリミジンは２−イソプロピ
ルテトラヒドロピリミジン又は２−第三級−ブチルテト
ラヒドロピリミジンである上記第７項記載の方法。
ルテトラヒドロピリミジン又は２−第三級−ブチルテト
ラヒドロピリミジンである上記第７項記載の方法。
【００３１】第９項
その反応は２５０〜４５０℃で行われる上記第８項記載
の方法。
の方法。
【００３２】第１０項
その触媒はアルミナ上に支持された白金又はパラジウム
である上記第９項記載の方法。
である上記第９項記載の方法。
Claims (1)
- 【請求項１】 Ｎ，Ｎ′−１，３−プロパンジイルビ
ス（２，２−ジメチルプロパンアミド）。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9700791A JPH04234836A (ja) | 1991-04-26 | 1991-04-26 | Ｎ，ｎ′−１，３−プロパンジイルビス（２，２−ジメチルプロパンアミド） |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9700791A JPH04234836A (ja) | 1991-04-26 | 1991-04-26 | Ｎ，ｎ′−１，３−プロパンジイルビス（２，２−ジメチルプロパンアミド） |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58035709A Division JPS59164757A (ja) | 1981-09-14 | 1983-03-04 | 新規なアミノプロピルピバルアミド及びそれの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04234836A true JPH04234836A (ja) | 1992-08-24 |
| JPH0532388B2 JPH0532388B2 (ja) | 1993-05-14 |
Family
ID=14180205
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9700791A Granted JPH04234836A (ja) | 1991-04-26 | 1991-04-26 | Ｎ，ｎ′−１，３−プロパンジイルビス（２，２−ジメチルプロパンアミド） |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH04234836A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6482884B1 (en) | 2000-02-28 | 2002-11-19 | Pirelli Pneumatici S.P.A. | Silica reinforced rubber compositions of improved processability and storage stability |
-
1991
- 1991-04-26 JP JP9700791A patent/JPH04234836A/ja active Granted
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6482884B1 (en) | 2000-02-28 | 2002-11-19 | Pirelli Pneumatici S.P.A. | Silica reinforced rubber compositions of improved processability and storage stability |
| US6737466B2 (en) | 2000-02-28 | 2004-05-18 | Pirelli Pneumatici S.P.A. | Silica reinforced rubber compositions of improved processability and storage stability |
| US6822037B2 (en) | 2000-02-28 | 2004-11-23 | Pirelli Pneumatici S.P.A. | Silica reinforced rubber compositions of improved processability and storage stability |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0532388B2 (ja) | 1993-05-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0373535B2 (ja) | ||
| EP0004636A2 (en) | Process for preparing benzotrifluoride and its derivatives | |
| JPH0794464B2 (ja) | メチルクロルシラン合成時に生じる生成混合物から珪素に直接結合した水素原子を有するシランを除去する方法 | |
| EP0193973B1 (en) | Method of preparation of 2-alkylpyrimidine by dehydrogenation of 2-alkyltetrahydropyrimidine | |
| JPH0231076B2 (ja) | ||
| JPH04234853A (ja) | ２−アルキルピリミジンの製造方法 | |
| JPH0532388B2 (ja) | ||
| JPS59110677A (ja) | ニコチン酸アミドの製法 | |
| CA1303040C (en) | N,n'-1,3-propandiylbis(2,2-dimethyl propanamide) and a process for preparing 2-alkylpyrimidines | |
| CA1297498C (en) | Aminopropylpivalamides, method of preparation and use in making 2-t-butyl-1,4,5,6-tetrahydropyrimidine | |
| CN113372281A (zh) | 一种特硝唑的合成方法 | |
| JPS6028822B2 (ja) | ４−メチルイミダゾ−ル−５−カルボン酸イソプロピルエステルの製法 | |
| JP3001626B2 (ja) | ２―クロロプロピオンアルデヒド三量体およびその製造方法 | |
| US4999427A (en) | Process for the preparation of 2-alkylpyrimidines | |
| US4935521A (en) | Preparation of 3-picoline | |
| US3711532A (en) | Preparation of beta-halogenopropionitriles | |
| US5189166A (en) | Process for the preparation of 2-alkyl-5-hydroxypyrimidines from 1,3-diamino-2-propanol and an alkanecarboxylic acid | |
| EP0108332B1 (en) | Preparation of acetone dicarboxylic acid diester | |
| US5180700A (en) | Regeneration and extension of lifetime of dehydrogenation catalysts used in the preparation of 2-alkylpyrimidines | |
| Hull Jr et al. | Multigram preparation of 2-alkylpyrimidines in the vapor phase from carboxylic acids and 1, 3-diaminopropane over a dual catalyst system | |
| JPH05286932A (ja) | インドール類の製造方法 | |
| JPH0352851A (ja) | Ｎ，ｎ，ｎ’，ｎ’―テトラアセチルエチレンジアミンの製造法 | |
| JPS6121946B2 (ja) | ||
| JPS593994B2 (ja) | メチルピリジノン類の製造方法 | |
| JPS6124569A (ja) | ２，３，５−コリジン及び／又は２，３，５，６−テトラメチルピリジンの製造法 |