JPH04234856A - ５―アリール―１ｈ―テトラゾール化合物の製法 - Google Patents
５―アリール―１ｈ―テトラゾール化合物の製法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、各種医薬品の合成用中
間体として有用な ５−アリール−１Ｈ−テトラゾール
化合物の製法に係る。
間体として有用な ５−アリール−１Ｈ−テトラゾール
化合物の製法に係る。
【０００２】
【従来の技術】本発明方法により製造しようとする、一
般式
般式
【化５】
（式中、Ｒ１ 及び Ｒ２ は水素原子、ハロゲン原子
、ニトロ基又はアルコキシ基を意味する） にて示される ５−アリール−１Ｈ−テトラゾール化合
物は、各種医薬品の合成用中間体として有用であること
が知られている。
、ニトロ基又はアルコキシ基を意味する） にて示される ５−アリール−１Ｈ−テトラゾール化合
物は、各種医薬品の合成用中間体として有用であること
が知られている。
【０００３】従来法によれば、この ５−アリール−１
Ｈ−テトラゾール化合物はシアノベンゼン類にアジドイ
オンを作用させることにより製造されてきた。
Ｈ−テトラゾール化合物はシアノベンゼン類にアジドイ
オンを作用させることにより製造されてきた。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題及び発明の目的】しかし
ながら、上記の従来法は、その出発原料であるシアノベ
ンゼン類が比較的高価である点並びに求核剤に対して活
性な置換基をベンゼン核上に有するシアノベンゼン類を
用いる場合には、アジドイオンが当該置換基と優先的に
反応するために目的物質の収率が低下するので原料に関
して制約があり、上記のような置換基を結合させる場合
には反応により得られた化合物を更に処理する必要性が
ある点に課題を有していた。従って、本発明の目的は、
シアノベンゼン類を用いることなしに上記の ５−アリ
ール−１Ｈ−テトラゾール誘導体を合成する方法を提供
することにある。
ながら、上記の従来法は、その出発原料であるシアノベ
ンゼン類が比較的高価である点並びに求核剤に対して活
性な置換基をベンゼン核上に有するシアノベンゼン類を
用いる場合には、アジドイオンが当該置換基と優先的に
反応するために目的物質の収率が低下するので原料に関
して制約があり、上記のような置換基を結合させる場合
には反応により得られた化合物を更に処理する必要性が
ある点に課題を有していた。従って、本発明の目的は、
シアノベンゼン類を用いることなしに上記の ５−アリ
ール−１Ｈ−テトラゾール誘導体を合成する方法を提供
することにある。
【０００５】
【課題を解決して目的を達成する手段及び作用】本発明
によれば、上記の課題は、一般式
によれば、上記の課題は、一般式
【化６】
（式中、Ｒ１ 及び Ｒ２ は前記の意味を有する）に
て示されるトルエン化合物と、Ｎ−ブロモコハク酸イミ
ド又は Ｎ−クロロコハク酸イミドとを不活性溶媒中に
おいて反応させ、生成する一般式
て示されるトルエン化合物と、Ｎ−ブロモコハク酸イミ
ド又は Ｎ−クロロコハク酸イミドとを不活性溶媒中に
おいて反応させ、生成する一般式
【化７】
（式中、Ｘ１ 及び Ｘ２ は臭素原子又は塩素原子を
意味し、Ｒ１ 及び Ｒ２ は前記の意味を有する）に
て示されるジハロゲノメチルベンゼン化合物とアルカリ
金属アジ化物、アルカリ土類金属アジ化物又はアジ化ア
ンモニウム塩とを不活性溶媒中で反応させ、次いで生成
する一般式
意味し、Ｒ１ 及び Ｒ２ は前記の意味を有する）に
て示されるジハロゲノメチルベンゼン化合物とアルカリ
金属アジ化物、アルカリ土類金属アジ化物又はアジ化ア
ンモニウム塩とを不活性溶媒中で反応させ、次いで生成
する一般式
【化８】
（式中、Ｒ１ 及び Ｒ２ は前記の意味を有する）に
て示されるジアジドメチルベンゼン化合物を不活性溶媒
中で熱分解させることにより解決されると共に、上記の
目的が達成される。
て示されるジアジドメチルベンゼン化合物を不活性溶媒
中で熱分解させることにより解決されると共に、上記の
目的が達成される。
【０００６】従来技術における既述の課題が解決される
理由は、原料物質であるトルエン化合物が従来法におけ
るシアノベンゼン類と比較する場合に遥かに廉価に且つ
容易に入手可能であること、ジアジドメチルベンゼン化
合物を熱分解することにより容易に所望の ５−アリー
ル−１Ｈ−テトラゾール化合物に導き得ること並びにこ
れらの反応は一連のものとして実施し得ること、即ち中
間生成物であるジハロゲノメチルベンゼン化合物やジア
ジドメチルベンゼン化合物を単離する必要性が必ずしも
なく、更に従来法における既述の反応上の制約がないこ
とにある。
理由は、原料物質であるトルエン化合物が従来法におけ
るシアノベンゼン類と比較する場合に遥かに廉価に且つ
容易に入手可能であること、ジアジドメチルベンゼン化
合物を熱分解することにより容易に所望の ５−アリー
ル−１Ｈ−テトラゾール化合物に導き得ること並びにこ
れらの反応は一連のものとして実施し得ること、即ち中
間生成物であるジハロゲノメチルベンゼン化合物やジア
ジドメチルベンゼン化合物を単離する必要性が必ずしも
なく、更に従来法における既述の反応上の制約がないこ
とにある。
【０００７】本発明方法において、トルエン化合物と
Ｎ−ハロゲノコハク酸イミドとの反応に使用される溶媒
としてはベンゼン、トルエン、キシレン、四塩化炭素、
クロロホルム等を例示することができ、ジハロゲノメチ
ルベンゼン化合物とアジ化物との反応に使用される溶媒
としては Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルス
ルホキシド、アセトン、ジオキサン、テトラヒドロフラ
ン等を例示することができ、又ジアジドメチルベンゼン
化合物を熱分解して５−アリール−１Ｈ−テトラゾール
化合物 に導く反応に使用される溶媒としては Ｎ，Ｎ
−ジメチルホルムアミド、酢酸、トルエン、ｎ−アミル
エーテル等が好ましいが、ｏ−ジクロルベンゼン、ジグ
ライム、エチレングリコール等を例示することもできる
。アジ化物として、具体的にはアジ化ナトリウム、アジ
化リチウム、アジ化マグネシウム、アジ化カルシウム、
アジ化バリウム、アジ化アンモニウム等を例示すること
ができる。ジアジドメチルベンゼン化合物の熱分解反応
は、このような不活性溶媒中において ５０ − ２０
０℃ の温度範囲内で且つ不活性ガス雰囲気下において
実施するのが好ましい。何故ならば、不活性ガス雰囲気
下でなくとも反応は進行するがアルゴンガス、窒素ガス
等の不活性ガス雰囲気下であれば、反応を均斉なものと
なし得るからである。
Ｎ−ハロゲノコハク酸イミドとの反応に使用される溶媒
としてはベンゼン、トルエン、キシレン、四塩化炭素、
クロロホルム等を例示することができ、ジハロゲノメチ
ルベンゼン化合物とアジ化物との反応に使用される溶媒
としては Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルス
ルホキシド、アセトン、ジオキサン、テトラヒドロフラ
ン等を例示することができ、又ジアジドメチルベンゼン
化合物を熱分解して５−アリール−１Ｈ−テトラゾール
化合物 に導く反応に使用される溶媒としては Ｎ，Ｎ
−ジメチルホルムアミド、酢酸、トルエン、ｎ−アミル
エーテル等が好ましいが、ｏ−ジクロルベンゼン、ジグ
ライム、エチレングリコール等を例示することもできる
。アジ化物として、具体的にはアジ化ナトリウム、アジ
化リチウム、アジ化マグネシウム、アジ化カルシウム、
アジ化バリウム、アジ化アンモニウム等を例示すること
ができる。ジアジドメチルベンゼン化合物の熱分解反応
は、このような不活性溶媒中において ５０ − ２０
０℃ の温度範囲内で且つ不活性ガス雰囲気下において
実施するのが好ましい。何故ならば、不活性ガス雰囲気
下でなくとも反応は進行するがアルゴンガス、窒素ガス
等の不活性ガス雰囲気下であれば、反応を均斉なものと
なし得るからである。
【０００８】
【実施例等】次に、実施例及び参考例に関連して、本発
明を更に詳細に且つ具体的に説明する。
明を更に詳細に且つ具体的に説明する。
【０００９】参考例 １
【化９】
４−クロロ−２−ニトロトルエン １２０ｇ と、Ｎ−
ブロモコハク酸イミド ３５６ｇ と、過酸化ベンゾイ
ル ０．３ｇ とを四塩化炭素 １ リットル中に添加
し、４０時間にわたり加熱還流処理した。この処理に際
しては ４ 時間毎に過酸化ベンゾイル ０．３ｇ が
追加的に添加された。反応混合物の冷後に、不溶物を濾
去し、濾液を減圧下で濃縮し、残渣にメタノール５００
ｍｌ を添加し、生成する結晶を濾取することにより所
望の ４−クロロ−２−ニトロベンザルブロミド２
１０ｇ を得た （収率 ９１．３％）。
ブロモコハク酸イミド ３５６ｇ と、過酸化ベンゾイ
ル ０．３ｇ とを四塩化炭素 １ リットル中に添加
し、４０時間にわたり加熱還流処理した。この処理に際
しては ４ 時間毎に過酸化ベンゾイル ０．３ｇ が
追加的に添加された。反応混合物の冷後に、不溶物を濾
去し、濾液を減圧下で濃縮し、残渣にメタノール５００
ｍｌ を添加し、生成する結晶を濾取することにより所
望の ４−クロロ−２−ニトロベンザルブロミド２
１０ｇ を得た （収率 ９１．３％）。
【００１０】
ＩＲ スペクトル ： ν （ＫＢｒ 中、ｍａｘ
）， ｃｍ−１ １５３５， １３４５ （Ｎ
Ｏ２）， １１４２， ８８２， ７４０ ＮＭＲ
スペクトル ： δ ｐｐｍ （ＣＣｌ４）
７．３９ （１Ｈ， ｓ， −ＣＨ） ７．
６６ （１Ｈ， ｄ−ｄ， Ｊ ＝ ８．５Ｈｚ，
Ｊ ＝ １．８Ｈｚ， ベンゼン環 ５ 位の水素）
７．８９ （１Ｈ， ｄ， Ｊ ＝ １．８
Ｈｚ， ベンゼン環 ３ 位の水素） ８．１
５ （１Ｈ， ｄ， Ｊ ＝ ８．５Ｈｚ， ベンゼ
ン環 ６ 位の水素）
）， ｃｍ−１ １５３５， １３４５ （Ｎ
Ｏ２）， １１４２， ８８２， ７４０ ＮＭＲ
スペクトル ： δ ｐｐｍ （ＣＣｌ４）
７．３９ （１Ｈ， ｓ， −ＣＨ） ７．
６６ （１Ｈ， ｄ−ｄ， Ｊ ＝ ８．５Ｈｚ，
Ｊ ＝ １．８Ｈｚ， ベンゼン環 ５ 位の水素）
７．８９ （１Ｈ， ｄ， Ｊ ＝ １．８
Ｈｚ， ベンゼン環 ３ 位の水素） ８．１
５ （１Ｈ， ｄ， Ｊ ＝ ８．５Ｈｚ， ベンゼ
ン環 ６ 位の水素）
【００１１】参考例 ２
【化１０】
参考例 １ に記載の方法により得た ４−クロロ−２
−ニトロベンザルブロミド ５ｇ とアジ化ナトリウム
２ｇ とを Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド ４０ｍｌ
中に添加し、室温下で ２ 時間にわたり攪拌した。 反応混合物を氷水中に注加し、酢酸エチルにて抽出し、
抽出物を無水硫酸ナトリウムにて乾燥させ、減圧下で溶
媒を留去させることにより、淡黄色油状物として所望の
４−クロロ−２−ニトロベンザルアジド３．８４ｇ
を得た （収率 １００％）。
−ニトロベンザルブロミド ５ｇ とアジ化ナトリウム
２ｇ とを Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド ４０ｍｌ
中に添加し、室温下で ２ 時間にわたり攪拌した。 反応混合物を氷水中に注加し、酢酸エチルにて抽出し、
抽出物を無水硫酸ナトリウムにて乾燥させ、減圧下で溶
媒を留去させることにより、淡黄色油状物として所望の
４−クロロ−２−ニトロベンザルアジド３．８４ｇ
を得た （収率 １００％）。
【００１２】ＩＲ スペクトル ： ν （ｎｅａｔ
中、ｍａｘ）， ｃｍ−１ ２１１０ （Ｎ３）， １５３５， １３５０ （ＮＯ
２）ＮＭＲ スペクトル ： δ ｐｐｍ （ＣＤＣｌ
３）６．５７ （１Ｈ， ｓ， −ＣＨ）７．６４
（１Ｈ， ｄ−ｄ， Ｊ ＝ ８．５Ｈｚ， Ｊ ＝
１．８Ｈｚ，ベンゼン環 ５ 位の水素） ７．６８ （１Ｈ， ｄ， Ｊ ＝ ８．５Ｈｚ，
ベンゼン環 ６ 位の水素）７．９９ （１Ｈ， ｄ
， Ｊ ＝ １．８Ｈｚ， ベンゼン環 ３ 位の水素
）
中、ｍａｘ）， ｃｍ−１ ２１１０ （Ｎ３）， １５３５， １３５０ （ＮＯ
２）ＮＭＲ スペクトル ： δ ｐｐｍ （ＣＤＣｌ
３）６．５７ （１Ｈ， ｓ， −ＣＨ）７．６４
（１Ｈ， ｄ−ｄ， Ｊ ＝ ８．５Ｈｚ， Ｊ ＝
１．８Ｈｚ，ベンゼン環 ５ 位の水素） ７．６８ （１Ｈ， ｄ， Ｊ ＝ ８．５Ｈｚ，
ベンゼン環 ６ 位の水素）７．９９ （１Ｈ， ｄ
， Ｊ ＝ １．８Ｈｚ， ベンゼン環 ３ 位の水素
）
【００１３】実施例 １
【化１１】
参考例 ２ に記載の方法により得た ４−クロロ−２
−ニトロベンザルアジド ５．２８ｇ を含有する Ｎ
，Ｎ−ジメチルホルムアミド溶液 （３０ｍｌ） を、
還流状態にある Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド （６
０ｍｌ） 中に、アルゴンガス雰囲気下で １．５ 時
間かけて滴下させ、還流を更に ３０ 分間継続した後
に溶媒を減圧下で留去させ、残渣に ５％ 水酸化ナト
リウム溶液 ５０ｍｌ を添加し、不溶物を濾去し、濾
液を酢酸エチルにて抽出した。このアルカリ性溶液に濃
塩酸を添加して ｐＨ を １ − ２ に調整し、析
出する結晶を濾取することにより所望の ５−（４−ク
ロロ−２−ニトロフェニル）−１Ｈ−テトラゾール ３
．４７ｇ を得た （収率７４％）。これをメタノール
から再結晶させれば、淡黄色結晶となる。
−ニトロベンザルアジド ５．２８ｇ を含有する Ｎ
，Ｎ−ジメチルホルムアミド溶液 （３０ｍｌ） を、
還流状態にある Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド （６
０ｍｌ） 中に、アルゴンガス雰囲気下で １．５ 時
間かけて滴下させ、還流を更に ３０ 分間継続した後
に溶媒を減圧下で留去させ、残渣に ５％ 水酸化ナト
リウム溶液 ５０ｍｌ を添加し、不溶物を濾去し、濾
液を酢酸エチルにて抽出した。このアルカリ性溶液に濃
塩酸を添加して ｐＨ を １ − ２ に調整し、析
出する結晶を濾取することにより所望の ５−（４−ク
ロロ−２−ニトロフェニル）−１Ｈ−テトラゾール ３
．４７ｇ を得た （収率７４％）。これをメタノール
から再結晶させれば、淡黄色結晶となる。
【００１４】
３１００ − ２２００ （テトラゾール環
ＮＨ）， １５３５， １３４５ （ＮＯ２）， ８
５０ ＮＭＲ スペクトル ： δ ｐｐｍ （ＤＭＳＯ−ｄ
６）７．９７ （２Ｈ， ｄ， Ｊ ＝
２Ｈｚ， ベンゼン環 ５ 及び ６ 位の水素） ８．３０ （１Ｈ， ｄ，
Ｊ ＝ ２Ｈｚ， ベンゼン環 ３ 位の水素）
８．５０ − ９．５０ （１Ｈ， 幅広， ＮＨ
， Ｄ２Ｏ 添加で消失）
ＮＨ）， １５３５， １３４５ （ＮＯ２）， ８
５０ ＮＭＲ スペクトル ： δ ｐｐｍ （ＤＭＳＯ−ｄ
６）７．９７ （２Ｈ， ｄ， Ｊ ＝
２Ｈｚ， ベンゼン環 ５ 及び ６ 位の水素） ８．３０ （１Ｈ， ｄ，
Ｊ ＝ ２Ｈｚ， ベンゼン環 ３ 位の水素）
８．５０ − ９．５０ （１Ｈ， 幅広， ＮＨ
， Ｄ２Ｏ 添加で消失）
【００１５】実施例 ２ −
７ 実施例 １ に記載されている方法に関して、但し反応
条件、即ち反応溶媒、反応温度及び反応時間を変化させ
て実施した結果は下記の表１に示される通りであった。
７ 実施例 １ に記載されている方法に関して、但し反応
条件、即ち反応溶媒、反応温度及び反応時間を変化させ
て実施した結果は下記の表１に示される通りであった。
【００１６】表１
【００１７】実施例 ８
【化１２】
参考例 １ に記載の方法により得た ４−クロロ−２
−ニトロベンザルブロミド ５ｇ と、アジ化ナトリウ
ム ２ｇ とを Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド ４０
ｍｌ 中に添加し、室温下で ２ 時間にわたり攪拌し
た後に、この反応混合物を、還流状態にある Ｎ，Ｎ−
ジメチルホルムアミド溶液 ４０ｍｌ に、アルゴンガ
ス雰囲気下で滴下し、その後還流処理を ３０ 分間に
わたり継続した。次いで、参考例 ２ と同様にして後
処理を行うことにより所望の ５−（４−クロロ−２−
ニトロフェニル）−１Ｈ−テトラゾール １．１ｇ を
得た（収率 ３２％）。
−ニトロベンザルブロミド ５ｇ と、アジ化ナトリウ
ム ２ｇ とを Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド ４０
ｍｌ 中に添加し、室温下で ２ 時間にわたり攪拌し
た後に、この反応混合物を、還流状態にある Ｎ，Ｎ−
ジメチルホルムアミド溶液 ４０ｍｌ に、アルゴンガ
ス雰囲気下で滴下し、その後還流処理を ３０ 分間に
わたり継続した。次いで、参考例 ２ と同様にして後
処理を行うことにより所望の ５−（４−クロロ−２−
ニトロフェニル）−１Ｈ−テトラゾール １．１ｇ を
得た（収率 ３２％）。
【００１８】参考例 ３
【化１３】
２−ニトロトルエン ２０ｇ と、Ｎ−ブロモコハク酸
イミド ６０ｇ と、過酸化ベンゾイル ０．５ｇ と
を四塩化炭素 １４１ｍｌ 中に添加し、１２ 時間に
わたり加熱還流処理した。この処理に際しては ２ 時
間毎に過酸化ベンゾイル ０．５ｇ が追加的に添加さ
れた。反応混合物の冷後に、不溶物を濾去し、濾液を減
圧下で濃縮した後に四塩化炭素を用いてシリカゲルカラ
ムクロマトグラフ処理することにより所望の ２−ニト
ロベンザルブロミド ３７．５ｇ を得た （収率 ８
７％）。
イミド ６０ｇ と、過酸化ベンゾイル ０．５ｇ と
を四塩化炭素 １４１ｍｌ 中に添加し、１２ 時間に
わたり加熱還流処理した。この処理に際しては ２ 時
間毎に過酸化ベンゾイル ０．５ｇ が追加的に添加さ
れた。反応混合物の冷後に、不溶物を濾去し、濾液を減
圧下で濃縮した後に四塩化炭素を用いてシリカゲルカラ
ムクロマトグラフ処理することにより所望の ２−ニト
ロベンザルブロミド ３７．５ｇ を得た （収率 ８
７％）。
【００１９】参考例 ４
【化１４】
参考例 ３ に記載の方法により得た ２−ニトロベン
ザルブロミド３ｇ とアジ化ナトリウム １．３９ｇ
とを Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド ３０ｍｌ 中に
添加し、室温下で １時間にわたり攪拌した。次いで、
参考例 ２ に記載の態様と同様にして後処理すること
により淡黄色油状物として所望の ２−ニトロベンザル
アジド ２．０５ｇ を得た（収率 ９９％）。
ザルブロミド３ｇ とアジ化ナトリウム １．３９ｇ
とを Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド ３０ｍｌ 中に
添加し、室温下で １時間にわたり攪拌した。次いで、
参考例 ２ に記載の態様と同様にして後処理すること
により淡黄色油状物として所望の ２−ニトロベンザル
アジド ２．０５ｇ を得た（収率 ９９％）。
【００２０】
ＩＲ スペクトル ： ν （ｎｅａｔ 中、ｍａ
ｘ）， ｃｍ−１ ２２５０ （Ｎ３）， １
５２５， １３４０ （ＮＯ２）， １２７０， １２
３０， １１８０， ７８０， ７２０ ＮＭＲ ス
ペクトル ： δ ｐｐｍ （ＣＣｌ４） ６
．６０ （１Ｈ， ｓ， −ＣＨ）
７．３０ − ８．１０ （４Ｈ， ｍ，
ベンゼン環水素）
ｘ）， ｃｍ−１ ２２５０ （Ｎ３）， １
５２５， １３４０ （ＮＯ２）， １２７０， １２
３０， １１８０， ７８０， ７２０ ＮＭＲ ス
ペクトル ： δ ｐｐｍ （ＣＣｌ４） ６
．６０ （１Ｈ， ｓ， −ＣＨ）
７．３０ − ８．１０ （４Ｈ， ｍ，
ベンゼン環水素）
【００２１】実施例 ９
【化１５】
参考例 ４ に記載の方法により得た ２−ニトロベン
ザルアジド １ｇ を実施例 １ に記載の態様と同様
にして反応させ且つ後処理することにより所望の ５−
（２−ニトロフェニル）−１Ｈ−テトラゾール ５６３
ｍｇ を得た （収率 ６１％）。
ザルアジド １ｇ を実施例 １ に記載の態様と同様
にして反応させ且つ後処理することにより所望の ５−
（２−ニトロフェニル）−１Ｈ−テトラゾール ５６３
ｍｇ を得た （収率 ６１％）。
【００２２】
融点 ： １６４．５ − １６６℃ （分解）
ＩＲ スペクトル ： ν （ｎｕｊｏｌ 中、ｍａ
ｘ）， ｃｍ−１ ２３００ − ３１００
（テトラゾール環 ＮＨ）， １５１５， １３５０
（ＮＯ２） ＮＭＲ スペクトル ： δ ｐｐｍ
（ＤＭＳＯ−ｄ６） ７．７０ − ８．７０
（５Ｈ， ｍ， ベンゼン環水素及び ＮＨ， Ｄ２
Ｏ 添加で消失）
ＩＲ スペクトル ： ν （ｎｕｊｏｌ 中、ｍａ
ｘ）， ｃｍ−１ ２３００ − ３１００
（テトラゾール環 ＮＨ）， １５１５， １３５０
（ＮＯ２） ＮＭＲ スペクトル ： δ ｐｐｍ
（ＤＭＳＯ−ｄ６） ７．７０ − ８．７０
（５Ｈ， ｍ， ベンゼン環水素及び ＮＨ， Ｄ２
Ｏ 添加で消失）
【００２３】参考例 ５
【化１６】
４−ニトロトルエン ２０ｇ と、Ｎ−ブロモコハク酸
イミド ６０ｇ と、過酸化ベンゾイル ０．５ｇ と
を四塩化炭素 １４１ｍｌ 中に添加し、１４ 時間に
わたり加熱還流処理した。この処理に際しては ２ 時
間毎に過酸化ベンゾイル ０．５ｇ が追加的に添加さ
れた。次いで、参考例 ３ に記載の態様と同様にして
後処理することにより所望の４−ニトロベンザルブロミ
ド ３２ｇ を得た （収率 ７４％）。
イミド ６０ｇ と、過酸化ベンゾイル ０．５ｇ と
を四塩化炭素 １４１ｍｌ 中に添加し、１４ 時間に
わたり加熱還流処理した。この処理に際しては ２ 時
間毎に過酸化ベンゾイル ０．５ｇ が追加的に添加さ
れた。次いで、参考例 ３ に記載の態様と同様にして
後処理することにより所望の４−ニトロベンザルブロミ
ド ３２ｇ を得た （収率 ７４％）。
【００２４】参考例 ６
【化１７】
参考例 ５ に記載の方法により得た ４−ニトロベン
ザルブロミド３ｇ とアジ化ナトリウム １．３９ｇ
とを Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド ３０ｍｌ 中に
添加し、室温下で ４時間にわたり攪拌した。反応混合
物を氷水中に注加し、酢酸エチルにて抽出し、抽出物を
無水硫酸ナトリウムにて乾燥させた後に濃縮し、次いで
クロロホルムを用いてシリカゲルカラムクロマトグラフ
処理することにより、淡黄色油状物として所望の ４−
ニトロベンザルアジド １．６５ｇ を得た （収率
８０％）。
ザルブロミド３ｇ とアジ化ナトリウム １．３９ｇ
とを Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド ３０ｍｌ 中に
添加し、室温下で ４時間にわたり攪拌した。反応混合
物を氷水中に注加し、酢酸エチルにて抽出し、抽出物を
無水硫酸ナトリウムにて乾燥させた後に濃縮し、次いで
クロロホルムを用いてシリカゲルカラムクロマトグラフ
処理することにより、淡黄色油状物として所望の ４−
ニトロベンザルアジド １．６５ｇ を得た （収率
８０％）。
【００２５】
ＩＲ スペクトル ： ν （ｎｅａｔ 中、ｍａ
ｘ）， ｃｍ−１ ２０８０ （Ｎ３）， １
５２０， １３４５ （ＮＯ２）， １２８０， １２
３５， １２００， １１７０， ８４５， ８１５，
７２５ ＮＭＲ スペクトル ： δ ｐｐｍ （
ＣＤＣｌ３） ５．８８ （１Ｈ， ｓ，
−ＣＨ） ７．６０ （２Ｈ， ｄ， Ｊ
＝ ９Ｈｚ， ベンゼン環 ２ 及び ６ 位の水素
） ８．１９ （２Ｈ， ｄ， Ｊ ＝ ９
Ｈｚ， ベンゼン環 ３ 及び ５ 位の水素）
ｘ）， ｃｍ−１ ２０８０ （Ｎ３）， １
５２０， １３４５ （ＮＯ２）， １２８０， １２
３５， １２００， １１７０， ８４５， ８１５，
７２５ ＮＭＲ スペクトル ： δ ｐｐｍ （
ＣＤＣｌ３） ５．８８ （１Ｈ， ｓ，
−ＣＨ） ７．６０ （２Ｈ， ｄ， Ｊ
＝ ９Ｈｚ， ベンゼン環 ２ 及び ６ 位の水素
） ８．１９ （２Ｈ， ｄ， Ｊ ＝ ９
Ｈｚ， ベンゼン環 ３ 及び ５ 位の水素）
【００
２６】実施例 １０
２６】実施例 １０
【化１８】
参考例 ５ に記載の方法により得た ４−ニトロベン
ザルアジド １ｇ を実施例 １ に記載の態様と同様
にして反応させ且つ後処理することにより所望の ５−
（４−ニトロフェニル）−１Ｈ−テトラゾール ５４０
ｍｇ を得た （収率 ５８．５％）。
ザルアジド １ｇ を実施例 １ に記載の態様と同様
にして反応させ且つ後処理することにより所望の ５−
（４−ニトロフェニル）−１Ｈ−テトラゾール ５４０
ｍｇ を得た （収率 ５８．５％）。
【００２７】
融点 ： ２２２ − ２２４℃ （分解） Ｉ
Ｒ スペクトル ： ν （ＫＢｒ 中、ｍａｘ），
ｃｍ−１ ２１００ − ３１００ （テトラ
ゾール環 ＮＨ）， １５３０， １３４０ （ＮＯ２
） ＮＭＲ スペクトル ： δ ｐｐｍ （ＤＭＳ
Ｏ−ｄ６） ７．１５ （１Ｈ， 幅広，
ＮＨ， Ｄ２０ 添加で消失） ８．２８
（２Ｈ， ｄ， Ｊ ＝ ８Ｈｚ， ベンゼン環 ２
及び ６ 位の水素） ８．３２ （２Ｈ，
ｄ， Ｊ ＝ ８Ｈｚ， ベンゼン環 ３ 及び ５
位の水素）
Ｒ スペクトル ： ν （ＫＢｒ 中、ｍａｘ），
ｃｍ−１ ２１００ − ３１００ （テトラ
ゾール環 ＮＨ）， １５３０， １３４０ （ＮＯ２
） ＮＭＲ スペクトル ： δ ｐｐｍ （ＤＭＳ
Ｏ−ｄ６） ７．１５ （１Ｈ， 幅広，
ＮＨ， Ｄ２０ 添加で消失） ８．２８
（２Ｈ， ｄ， Ｊ ＝ ８Ｈｚ， ベンゼン環 ２
及び ６ 位の水素） ８．３２ （２Ｈ，
ｄ， Ｊ ＝ ８Ｈｚ， ベンゼン環 ３ 及び ５
位の水素）
【００２８】参考例 ７
【化１９】
ベンザルクロリド ３ｇ とアジ化ナトリウム ２．５
４ｇ とを Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド ３０ｍｌ
中に添加し、室温下で ９６ 時間にわたり攪拌した
。反応混合物を氷水中に注加し、エーテル抽出し、抽出
物を無水硫酸ナトリウムにて乾燥させた後に濃縮し、次
いでヘキサンを用いてシリカゲルカラムクロマトグラフ
処理することにより、無色油状物として所望のベンザル
アジド ８２２ｍｇ を得た （収率２７．４％）。
４ｇ とを Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド ３０ｍｌ
中に添加し、室温下で ９６ 時間にわたり攪拌した
。反応混合物を氷水中に注加し、エーテル抽出し、抽出
物を無水硫酸ナトリウムにて乾燥させた後に濃縮し、次
いでヘキサンを用いてシリカゲルカラムクロマトグラフ
処理することにより、無色油状物として所望のベンザル
アジド ８２２ｍｇ を得た （収率２７．４％）。
【００２９】
ＩＲ スペクトル ： ν （ｎｅａｔ 中、ｍａ
ｘ）， ｃｍ−１ ２２５０ （Ｎ３）， １
４９５， １３８０， １３４０， １３２０， １２
８０， １２２０， ９７０， ９３０， ８７０，
ＮＭＲ スペクトル ： δ ｐｐｍ （ＣＤＣｌ３
） ５．７７ （１Ｈ， ｓ， −ＣＨ）
７．４５ （５Ｈ， ｓ， ベンゼン環の
水素）
ｘ）， ｃｍ−１ ２２５０ （Ｎ３）， １
４９５， １３８０， １３４０， １３２０， １２
８０， １２２０， ９７０， ９３０， ８７０，
ＮＭＲ スペクトル ： δ ｐｐｍ （ＣＤＣｌ３
） ５．７７ （１Ｈ， ｓ， −ＣＨ）
７．４５ （５Ｈ， ｓ， ベンゼン環の
水素）
【００３０】実施例 １１
【化２０】
参考例 ７ に記載の方法により得たベンザルアジド
１ｇ を実施例 １ に記載の態様と同様にして反応さ
せ且つ後処理することにより所望の ５−フェニル−１
Ｈ−テトラゾール ２９３ｍｇ を得た （収率 ３４
．９％）。
１ｇ を実施例 １ に記載の態様と同様にして反応さ
せ且つ後処理することにより所望の ５−フェニル−１
Ｈ−テトラゾール ２９３ｍｇ を得た （収率 ３４
．９％）。
【００３１】
融点 ： ２１６ − ２１８℃ （分解） Ｉ
Ｒ スペクトル ： ν （ＫＢｒ 中、ｍａｘ），
ｃｍ−１ ２１００ − ３２００ （テトラ
ゾール環 ＮＨ）， １６１０， １５６５， １４７
０， １１６５， ９９０， ７２５， ７
０５ ＮＭＲ スペクトル ： δ ｐｐｍ （ＤＭＳＯ
−ｄ６） ７．４７ − ７．７５ （３Ｈ
， ｍ， ベンゼン環 ３， ４ 及び ５ 位の水素
） ７．８０ − ８．２０ （２Ｈ， ｍ
， ベンゼン環 ２ 及び ６ 位の水素）
７．６０ （１Ｈ， 幅広、ＮＨ，
Ｄ２０ 添加で消失）
Ｒ スペクトル ： ν （ＫＢｒ 中、ｍａｘ），
ｃｍ−１ ２１００ − ３２００ （テトラ
ゾール環 ＮＨ）， １６１０， １５６５， １４７
０， １１６５， ９９０， ７２５， ７
０５ ＮＭＲ スペクトル ： δ ｐｐｍ （ＤＭＳＯ
−ｄ６） ７．４７ − ７．７５ （３Ｈ
， ｍ， ベンゼン環 ３， ４ 及び ５ 位の水素
） ７．８０ − ８．２０ （２Ｈ， ｍ
， ベンゼン環 ２ 及び ６ 位の水素）
７．６０ （１Ｈ， 幅広、ＮＨ，
Ｄ２０ 添加で消失）
【００３２】参考例 ８
【化２１】
４−メトキシトルエン ３ｇ と、Ｎ−ブロモコハク酸
イミド １０．１ｇ と、過酸化ベンゾイル ０．１ｇ
とを四塩化炭素 ２５ｍｌ 中に添加し、４ 時間に
わたり加熱還流処理した。反応混合物の冷後に、不溶物
を濾去し、濾液を減圧下に濃縮し、氷水にて冷却され且
つアジ化ナトリウム ３．５１ｇ を含有する Ｎ，Ｎ
−ジメチルホルムアミド溶液に上記の濃縮残渣を滴下し
、次いで室温下で ４２ 時間にわたり攪拌した。その
後、参考例 ６ に記載の態様と同様に処理することに
より、無色油状物として所望の ４−メトキシベンザル
アジド １．９ｇ を得た （収率 ３７．９％）。
イミド １０．１ｇ と、過酸化ベンゾイル ０．１ｇ
とを四塩化炭素 ２５ｍｌ 中に添加し、４ 時間に
わたり加熱還流処理した。反応混合物の冷後に、不溶物
を濾去し、濾液を減圧下に濃縮し、氷水にて冷却され且
つアジ化ナトリウム ３．５１ｇ を含有する Ｎ，Ｎ
−ジメチルホルムアミド溶液に上記の濃縮残渣を滴下し
、次いで室温下で ４２ 時間にわたり攪拌した。その
後、参考例 ６ に記載の態様と同様に処理することに
より、無色油状物として所望の ４−メトキシベンザル
アジド １．９ｇ を得た （収率 ３７．９％）。
【００３３】
ＩＲ スペクトル ： ν （ｎｅａｔ 中、ｍａ
ｘ）， ｃｍ−１ ２１００ （Ｎ３）， １
６１０， １５１０， １３００， １２５０， １１
７５， １０３０， ８１０， ７８５ ＮＭＲ ス
ペクトル ： δ ｐｐｍ （ＣＤＣｌ３）
３．８３ （３Ｈ， ｓ， ＣＨ３） ５．
７１ （１Ｈ， ｓ， −ＣＨ） ６．９１
（２Ｈ， ｄ， Ｊ ＝ ８．５Ｈｚ， ベンゼン
環 ３ 及び ５ 位の水素） ７．２９
（２Ｈ， ｄ， Ｊ ＝ ８．５Ｈｚ， ベンゼン環
２ 及び ６ 位の水素）
ｘ）， ｃｍ−１ ２１００ （Ｎ３）， １
６１０， １５１０， １３００， １２５０， １１
７５， １０３０， ８１０， ７８５ ＮＭＲ ス
ペクトル ： δ ｐｐｍ （ＣＤＣｌ３）
３．８３ （３Ｈ， ｓ， ＣＨ３） ５．
７１ （１Ｈ， ｓ， −ＣＨ） ６．９１
（２Ｈ， ｄ， Ｊ ＝ ８．５Ｈｚ， ベンゼン
環 ３ 及び ５ 位の水素） ７．２９
（２Ｈ， ｄ， Ｊ ＝ ８．５Ｈｚ， ベンゼン環
２ 及び ６ 位の水素）
【００３４】実施例 １２
【化２２】
参考例 ８ に記載の方法により得た ４−メトキシベ
ンザルアジド１ｇ を実施例 １に記載の態様と同様に
して反応させ且つ後処理することにより所望の ５−（
４−メトキシフェニル）−１Ｈ−テトラゾール １２８
ｍｇ を得た （収率 １４．８％）。
ンザルアジド１ｇ を実施例 １に記載の態様と同様に
して反応させ且つ後処理することにより所望の ５−（
４−メトキシフェニル）−１Ｈ−テトラゾール １２８
ｍｇ を得た （収率 １４．８％）。
【００３５】
融点 ： ２３０ − ２３２℃ （分解） Ｉ
Ｒ スペクトル ： ν （ｎｕｊｏｌ 中、ｍａｘ）
， ｃｍ−１ ２２５０ − ３２００ （テ
トラゾール環 ＮＨ）， １６０５， １３６０， １
２５０， １１６５， ８１５， ７３５ ＮＭＲ
スペクトル ： δ ｐｐｍ （ＤＭＳＯ−ｄ６）
３．８３ （３Ｈ， ｓ， ＯＣＨ３）
７．１２ （２Ｈ， ｄ， Ｊ ＝ ９Ｈｚ，
ベンゼン環 ２ 及び ６ 位の水素） ７．
９３ （２Ｈ， ｄ， Ｊ ＝ ９Ｈｚ， ベンゼン
環 ３ 及び ５ 位の水素）
Ｒ スペクトル ： ν （ｎｕｊｏｌ 中、ｍａｘ）
， ｃｍ−１ ２２５０ − ３２００ （テ
トラゾール環 ＮＨ）， １６０５， １３６０， １
２５０， １１６５， ８１５， ７３５ ＮＭＲ
スペクトル ： δ ｐｐｍ （ＤＭＳＯ−ｄ６）
３．８３ （３Ｈ， ｓ， ＯＣＨ３）
７．１２ （２Ｈ， ｄ， Ｊ ＝ ９Ｈｚ，
ベンゼン環 ２ 及び ６ 位の水素） ７．
９３ （２Ｈ， ｄ， Ｊ ＝ ９Ｈｚ， ベンゼン
環 ３ 及び ５ 位の水素）
【００３６】参考例 ９
【化２３】
４−クロルトルエン ５ｇ と、Ｎ−ブロモコハク酸イ
ミド １５．４５ｇ と、過酸化ベンゾイル ０．５ｇ
とを四塩化炭素 ４０ｍｌ 中に添加し、６ 時間に
わたり加熱還流処理した。反応混合物の冷後に、不溶物
を濾去し、濾液を減圧下に濃縮し、濃縮残渣を氷冷下に
アジ化ナトリウム ７．７ｇ 含有 Ｎ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド溶液に滴下し、次いで室温下で ６５ 時
間にわたり攪拌した。反応混合物を氷水中に注加し、酢
酸エチルにて抽出し、無水硫酸ナトリウムにて乾燥させ
た後に減圧下に溶媒を留去させた。四塩化炭素を用いて
残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフ処理することに
より無色油状物として所望の ４−クロロベンザルアジ
ド５．０７ｇ を得た （収率６２％）。
ミド １５．４５ｇ と、過酸化ベンゾイル ０．５ｇ
とを四塩化炭素 ４０ｍｌ 中に添加し、６ 時間に
わたり加熱還流処理した。反応混合物の冷後に、不溶物
を濾去し、濾液を減圧下に濃縮し、濃縮残渣を氷冷下に
アジ化ナトリウム ７．７ｇ 含有 Ｎ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド溶液に滴下し、次いで室温下で ６５ 時
間にわたり攪拌した。反応混合物を氷水中に注加し、酢
酸エチルにて抽出し、無水硫酸ナトリウムにて乾燥させ
た後に減圧下に溶媒を留去させた。四塩化炭素を用いて
残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフ処理することに
より無色油状物として所望の ４−クロロベンザルアジ
ド５．０７ｇ を得た （収率６２％）。
【００３７】
ＩＲ スペクトル ： ν （ｎｅａｔ 中、ｍａ
ｘ）， ｃｍ−１ ２０７５ （Ｎ３）， １
５９５， １４９０， １４０５， １３２５， １２
９０， １２７０， １２４０， １２００， １０９
０， １０１０， ９４０， ８９０，
８００， ７５０ ＮＭＲ スペクトル ： δ
ｐｐｍ （ＣＤＣｌ３） ５．６７ （１Ｈ
， ｓ， −ＣＨ） ７．３２ （４Ｈ，
ｓ， ベンゼン環の水素）
ｘ）， ｃｍ−１ ２０７５ （Ｎ３）， １
５９５， １４９０， １４０５， １３２５， １２
９０， １２７０， １２４０， １２００， １０９
０， １０１０， ９４０， ８９０，
８００， ７５０ ＮＭＲ スペクトル ： δ
ｐｐｍ （ＣＤＣｌ３） ５．６７ （１Ｈ
， ｓ， −ＣＨ） ７．３２ （４Ｈ，
ｓ， ベンゼン環の水素）
【００３８】実施例 １３
【化２４】
参考例 ９ に記載の方法により得た ４−クロロベン
ザルアジド １ｇ を実施例 １ に記載の態様と同様
にして反応させ且つ後処理することにより所望の５−（
４−クロロフェニル）−１Ｈ−テトラゾール３５９ｍｇ
を得た （収率 ４２％）。
ザルアジド １ｇ を実施例 １ に記載の態様と同様
にして反応させ且つ後処理することにより所望の５−（
４−クロロフェニル）−１Ｈ−テトラゾール３５９ｍｇ
を得た （収率 ４２％）。
【００３９】
融点 ： ２４１ − ２４４℃ （分解） Ｉ
Ｒ スペクトル ： ν （ＫＢｒ 中、ｍａｘ），
ｃｍ−１ ２２００ − ３１００ （テトラ
ゾール環 ＮＨ）， １６０５， １４８５， １３７
０， １１５５， １０９０， ８２０， ７
３５ ＮＭＲ スペクトル ： δ ｐｐｍ （ＤＭＳＯ
−ｄ６） ７．６２ （２Ｈ， ｄ， Ｊ
＝ ８Ｈｚ， ベンゼン環 ３ 及び ５ 位の水素）
７．９７ （２Ｈ， ｄ， Ｊ ＝ ８Ｈ
ｚ， ベンゼン環 ２ 及び ６ 位の水素）
Ｒ スペクトル ： ν （ＫＢｒ 中、ｍａｘ），
ｃｍ−１ ２２００ − ３１００ （テトラ
ゾール環 ＮＨ）， １６０５， １４８５， １３７
０， １１５５， １０９０， ８２０， ７
３５ ＮＭＲ スペクトル ： δ ｐｐｍ （ＤＭＳＯ
−ｄ６） ７．６２ （２Ｈ， ｄ， Ｊ
＝ ８Ｈｚ， ベンゼン環 ３ 及び ５ 位の水素）
７．９７ （２Ｈ， ｄ， Ｊ ＝ ８Ｈ
ｚ， ベンゼン環 ２ 及び ６ 位の水素）
【００４
０】
０】
【発明の効果】本発明は、各種の医薬品合成用の中間体
として有用な ５−アリール−１Ｈ−テトラゾール化合
物の製法を提供するものである。本発明方法によれば、
市場において容易に且つ廉価に入手可能なトルエン化合
物から出発し、ジハロゲノメチルベンゼン化合物及びジ
アジドメチルベンゼン化合物を経て所望の ５−アリー
ル−１Ｈ−テトラゾール化合物に導かれる。この場合に
、本発明方法は上記のトルエン化合物から出発する一連
の工程として、即ち中間生成物質を単離することなしに
実施することもできる。尚、従来技術方法により上記の
５−アリール−１Ｈ−テトラゾール化合物を合成する
場合には、シアノベンゼン類にアジドイオンを作用させ
ていたが、シアノベンゼン類は高価であり、且つ求核剤
に対して活性を有する置換基がベンゼン核上に存在する
とアジドイオンが当該活性置換基と優先的に反応するた
めに目的物質の収率が低下するので、原料としてのシア
ノベンゼン類に自ずから制約があったが、本発明方法を
実施する場合には、原料としてのトルエン化合物に制約
はなく、従って種々の ５−アリール−１Ｈ−テトラゾ
ール化合物を一連の反応で合成することが可能となる。
として有用な ５−アリール−１Ｈ−テトラゾール化合
物の製法を提供するものである。本発明方法によれば、
市場において容易に且つ廉価に入手可能なトルエン化合
物から出発し、ジハロゲノメチルベンゼン化合物及びジ
アジドメチルベンゼン化合物を経て所望の ５−アリー
ル−１Ｈ−テトラゾール化合物に導かれる。この場合に
、本発明方法は上記のトルエン化合物から出発する一連
の工程として、即ち中間生成物質を単離することなしに
実施することもできる。尚、従来技術方法により上記の
５−アリール−１Ｈ−テトラゾール化合物を合成する
場合には、シアノベンゼン類にアジドイオンを作用させ
ていたが、シアノベンゼン類は高価であり、且つ求核剤
に対して活性を有する置換基がベンゼン核上に存在する
とアジドイオンが当該活性置換基と優先的に反応するた
めに目的物質の収率が低下するので、原料としてのシア
ノベンゼン類に自ずから制約があったが、本発明方法を
実施する場合には、原料としてのトルエン化合物に制約
はなく、従って種々の ５−アリール−１Ｈ−テトラゾ
ール化合物を一連の反応で合成することが可能となる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 【１】 一般式 【化１】 （式中、Ｒ１ 及び Ｒ２ は水素原子、ハロゲン原子
、ニトロ基又はアルコキシ基を意味する） にて示されるトルエン化合物と、Ｎ−ブロモコハク酸イ
ミド又は Ｎ−クロロコハク酸イミドとを不活性溶媒中
において反応させ、生成する一般式 【化２】 （式中、Ｘ１ 及び Ｘ２ は臭素原子又は塩素原子を
意味し、Ｒ１ 及び Ｒ２ は前記の意味を有する）に
て示されるジハロゲノメチルベンゼン化合物とアルカリ
金属アジ化物、アルカリ土類金属アジ化物又はアジ化ア
ンモニウム塩とを不活性溶媒中で反応させ、次いで生成
する一般式 【化３】 （式中、Ｒ１ 及び Ｒ２ は前記の意味を有する）に
て示されるジアジドメチルベンゼン化合物を不活性溶媒
中で熱分解させることを特徴とする、一般式【化４】 （式中、Ｒ１ 及び Ｒ２ は前記の意味を有する）に
て示される ５−アリール−１Ｈ−テトラゾール化合物
の製法。 【２】 反応の過程で生成するジハロゲノメチルベン
ゼン化合物を単離することなしに、反応を連続して行わ
せることを特徴とする、特許請求の範囲第１項に記載の
５−アリール−１Ｈ−テトラゾール化合物の製法。 【３】 反応の過程で生成するジアジドメチルベンゼ
ン化合物を単離することなしに、反応を連続して行わせ
ることを特徴とする、特許請求の範囲第１又は２項に記
載の ５−アリール−１Ｈ−テトラゾール化合物の製法
。 【４】 ジアジドメチルベンゼン化合物を ５−アリ
ール−１Ｈ−テトラゾール化合物に変換するに当り、反
応を不活性ガス雰囲気下で行わしめることを特徴とする
、特許請求の範囲第１、２又は３項に記載の ５−アリ
ール−１Ｈ−テトラゾール化合物の製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1256891A JPH04234856A (ja) | 1991-01-11 | 1991-01-11 | ５―アリール―１ｈ―テトラゾール化合物の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1256891A JPH04234856A (ja) | 1991-01-11 | 1991-01-11 | ５―アリール―１ｈ―テトラゾール化合物の製法 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20602182A Division JPS5998023A (ja) | 1982-11-26 | 1982-11-26 | ５−アリ−ル−１ｈ−テトラゾ−ル誘導体及びその中間体の新規製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04234856A true JPH04234856A (ja) | 1992-08-24 |
| JPH0549667B2 JPH0549667B2 (ja) | 1993-07-26 |
Family
ID=11808961
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1256891A Granted JPH04234856A (ja) | 1991-01-11 | 1991-01-11 | ５―アリール―１ｈ―テトラゾール化合物の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH04234856A (ja) |
-
1991
- 1991-01-11 JP JP1256891A patent/JPH04234856A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0549667B2 (ja) | 1993-07-26 |
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