JPH04235345A - 有機高分子化合物の平均分子量測定方法およびその装置 - Google Patents
有機高分子化合物の平均分子量測定方法およびその装置Info
- Publication number
- JPH04235345A JPH04235345A JP1166391A JP1166391A JPH04235345A JP H04235345 A JPH04235345 A JP H04235345A JP 1166391 A JP1166391 A JP 1166391A JP 1166391 A JP1166391 A JP 1166391A JP H04235345 A JPH04235345 A JP H04235345A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- molecular weight
- average molecular
- polymer compound
- organic polymer
- measuring
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 21
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims description 27
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 12
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 22
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 claims abstract description 11
- 238000011088 calibration curve Methods 0.000 claims abstract description 5
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 claims description 12
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 10
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 7
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 5
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 5
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 claims description 4
- 238000002290 gas chromatography-mass spectrometry Methods 0.000 claims description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 abstract description 6
- 239000000470 constituent Substances 0.000 abstract 1
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract 1
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 11
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 6
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 4
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 3
- 239000010702 perfluoropolyether Substances 0.000 description 3
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 2
- HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N hexafluoropropylene Chemical compound FC(F)=C(F)C(F)(F)F HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 229940126214 compound 3 Drugs 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 1
- 239000010954 inorganic particle Substances 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000012488 sample solution Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Other Investigation Or Analysis Of Materials By Electrical Means (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は有機高分子化合物の平均
分子量を測定する方法およびその装置に関するものであ
る。
分子量を測定する方法およびその装置に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】有機高分子はほとんどの場合分子量に分
布を持っており、その平均分子量は種々の点で重要な意
味を持つ。有機高分子化合物の分子量や分子量分布の測
定には、主にゲルパ−ミエ−ションクロマトグラフィ−
法（ＧＰＣ）が使われている。この方法では、主に多孔
質の無機物粒子をカラム中に充填した分離カラムを使用
し、試料高分子を何等かの溶剤に溶解した状態でこれに
注入して溶出してくるまでの時間で高分子の分子量を測
定する。試料高分子中の分子量の異なる各分子は分離カ
ラム中の多孔質充填剤粒子の孔中に滞留する時間が分子
量によりそれぞれ異なるため分離される。この方法では
、分子量の大きい分子ほど孔中に留まり難いので、より
速く分離カラム中から溶出してくる。試料溶液を分離カ
ラムの入口に注入してから分子量の異なる分子ごとに出
口から溶出してくるまでの時間（保持時間）の検量線を
測定するための標準試料には、通常、ポリスチレンが使
用されている。
布を持っており、その平均分子量は種々の点で重要な意
味を持つ。有機高分子化合物の分子量や分子量分布の測
定には、主にゲルパ−ミエ−ションクロマトグラフィ−
法（ＧＰＣ）が使われている。この方法では、主に多孔
質の無機物粒子をカラム中に充填した分離カラムを使用
し、試料高分子を何等かの溶剤に溶解した状態でこれに
注入して溶出してくるまでの時間で高分子の分子量を測
定する。試料高分子中の分子量の異なる各分子は分離カ
ラム中の多孔質充填剤粒子の孔中に滞留する時間が分子
量によりそれぞれ異なるため分離される。この方法では
、分子量の大きい分子ほど孔中に留まり難いので、より
速く分離カラム中から溶出してくる。試料溶液を分離カ
ラムの入口に注入してから分子量の異なる分子ごとに出
口から溶出してくるまでの時間（保持時間）の検量線を
測定するための標準試料には、通常、ポリスチレンが使
用されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】ところで、上述のＧＰ
Ｃ法は便利な分析手法ではあるが、■何等かの溶剤に高
分子を溶解させる必要があり、試料調整に手間がかかる
こと、■溶剤に溶解しない高分子は測定できないこと、
■測定したい分子量領域ごとにカラムを交換しなければ
ならないこと等の問題があった。本発明の目的は以上の
ような従来の問題点を解消し、何等の前処理もすること
なく、迅速にかつ正確に高分子化合物の平均分子量を測
定できる新規な分析方法およびその装置を提供すること
にある。
Ｃ法は便利な分析手法ではあるが、■何等かの溶剤に高
分子を溶解させる必要があり、試料調整に手間がかかる
こと、■溶剤に溶解しない高分子は測定できないこと、
■測定したい分子量領域ごとにカラムを交換しなければ
ならないこと等の問題があった。本発明の目的は以上の
ような従来の問題点を解消し、何等の前処理もすること
なく、迅速にかつ正確に高分子化合物の平均分子量を測
定できる新規な分析方法およびその装置を提供すること
にある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、熱分解−ガス
クロマトグラフ／質量分析法による有機高分子化合物の
測定方法において、高分子の熱分解により生成した物質
のうち、高分子の主鎖内のみから生成したモノマ−また
は分子末端のみから生成した物質を定量し、次いで該定
量値から試料とした高分子化合物の平均分子量を測定す
ることを特徴とする有機高分子化合物の平均分子量測定
方法である。
クロマトグラフ／質量分析法による有機高分子化合物の
測定方法において、高分子の熱分解により生成した物質
のうち、高分子の主鎖内のみから生成したモノマ−また
は分子末端のみから生成した物質を定量し、次いで該定
量値から試料とした高分子化合物の平均分子量を測定す
ることを特徴とする有機高分子化合物の平均分子量測定
方法である。
【０００５】また、その方法を実施するための装置は、
分析すべき有機高分子化合物を不活性ガス雰囲気中で熱
分解する熱分解装置に付設して用いられる平均分子量測
定装置であって、熱分解装置から排出された熱分解ガス
中の各成分を定量する定量装置と、予め測定しておいた
検量線から上記定量値により試料とした高分子化合物の
平均分子量を算定する平均分子量算定手段と、算定され
た平均分子量のデ−タを表示する表示部とを備えてなる
ことを特徴とする。
分析すべき有機高分子化合物を不活性ガス雰囲気中で熱
分解する熱分解装置に付設して用いられる平均分子量測
定装置であって、熱分解装置から排出された熱分解ガス
中の各成分を定量する定量装置と、予め測定しておいた
検量線から上記定量値により試料とした高分子化合物の
平均分子量を算定する平均分子量算定手段と、算定され
た平均分子量のデ−タを表示する表示部とを備えてなる
ことを特徴とする。
【０００６】本発明の分析方法および分析装置を用いれ
ば、上述の従来の問題点を解消し、溶剤への溶解という
前処理を必要とせず、もちろん溶剤に溶解しない高分子
もそのままの状態で分析でき、測定対象分子量領域ごと
にカラムを交換するというような操作も必要なく、迅速
に、かつ正確にその平均分子量を測定することができる
。
ば、上述の従来の問題点を解消し、溶剤への溶解という
前処理を必要とせず、もちろん溶剤に溶解しない高分子
もそのままの状態で分析でき、測定対象分子量領域ごと
にカラムを交換するというような操作も必要なく、迅速
に、かつ正確にその平均分子量を測定することができる
。
【０００７】
【作用】有機高分子化合物は、ほとんどの場合、分子量
は１つに定まらず分布をもっており、その平均分子量は
多くの場合重要な意味を持つ。本発明の分析方法では、
先ず試料とした高分子化合物を熱分解炉中に挿入し、不
活性ガス雰囲気中で５００〜７００℃の充分な温度をか
けて熱分解させる。熱分解生成ガスは分子の多くの位置
で切断し生成した物質や、それらが更に再結合した物質
など多種類の物質から構成されている。分析対象となる
高分子化合物が化１で表されるとすると、
は１つに定まらず分布をもっており、その平均分子量は
多くの場合重要な意味を持つ。本発明の分析方法では、
先ず試料とした高分子化合物を熱分解炉中に挿入し、不
活性ガス雰囲気中で５００〜７００℃の充分な温度をか
けて熱分解させる。熱分解生成ガスは分子の多くの位置
で切断し生成した物質や、それらが更に再結合した物質
など多種類の物質から構成されている。分析対象となる
高分子化合物が化１で表されるとすると、
【化１】Ａ−
（Ｂ）ｎ−Ａ 分子の主鎖中の繰り返し単位Ｂのみから生成したモノマ
−は、繰り返し単位の数ｎが多く、主鎖が長く、即ち分
子量が大きいほど全熱分解生成物中に占める量は多くな
るはずである。また、逆に、分子の末端Ａのみから生成
した熱分解生成物は、上述の繰り返し単位の数ｎが少な
く、主鎖が短く、即ち分子量が小さいほど全熱分解生成
物中に占める量は多くなるはずである。
（Ｂ）ｎ−Ａ 分子の主鎖中の繰り返し単位Ｂのみから生成したモノマ
−は、繰り返し単位の数ｎが多く、主鎖が長く、即ち分
子量が大きいほど全熱分解生成物中に占める量は多くな
るはずである。また、逆に、分子の末端Ａのみから生成
した熱分解生成物は、上述の繰り返し単位の数ｎが少な
く、主鎖が短く、即ち分子量が小さいほど全熱分解生成
物中に占める量は多くなるはずである。
【０００８】従って、分子の主鎖内の繰り返し単位から
特徴的に生成し分子の末端からは生成しない物質、また
は、分子の末端から特徴的に生成し主鎖内の繰り返し単
位からは生成しない物質がある場合には、それらの生成
量を定量することによって試料とした高分子化合物の平
均分子量を測定することができる。なお、分子の主鎖中
の繰り返し単位または分子末端からそれぞれに特徴的な
熱分解生成物が得られない高分子化合物の場合には、本
分析方法は適用できない。
特徴的に生成し分子の末端からは生成しない物質、また
は、分子の末端から特徴的に生成し主鎖内の繰り返し単
位からは生成しない物質がある場合には、それらの生成
量を定量することによって試料とした高分子化合物の平
均分子量を測定することができる。なお、分子の主鎖中
の繰り返し単位または分子末端からそれぞれに特徴的な
熱分解生成物が得られない高分子化合物の場合には、本
分析方法は適用できない。
【０００９】
【実施例】以下、本発明の実施例について、図面を参照
して詳細に説明する。図１は本発明による有機高分子化
合物の平均分子量測定装置の一例の概略構成図である。 分析すべき有機高分子化合物３は、不活性ガス入口２よ
り常時導入されている不活性ガスで満たされた熱分解装
置１内で熱分解して熱分解ガスを発生する。熱分解には
通常熱線あるいは高周波誘導が用いられ、試料３は５０
０〜７００℃に加熱される。発生した熱分解ガスは、不
活性ガスと共に出口４を通って濃度測定装置５に導入さ
れ、各熱分解生成物の生成量が定量される。このデ−タ
は平均分子量算定手段６に送られ、予め測定しておいた
検量線から試料とした有機高分子化合物の平均分子量が
算定される。算定された平均分子量の値は表示部７に表
示される。
して詳細に説明する。図１は本発明による有機高分子化
合物の平均分子量測定装置の一例の概略構成図である。 分析すべき有機高分子化合物３は、不活性ガス入口２よ
り常時導入されている不活性ガスで満たされた熱分解装
置１内で熱分解して熱分解ガスを発生する。熱分解には
通常熱線あるいは高周波誘導が用いられ、試料３は５０
０〜７００℃に加熱される。発生した熱分解ガスは、不
活性ガスと共に出口４を通って濃度測定装置５に導入さ
れ、各熱分解生成物の生成量が定量される。このデ−タ
は平均分子量算定手段６に送られ、予め測定しておいた
検量線から試料とした有機高分子化合物の平均分子量が
算定される。算定された平均分子量の値は表示部７に表
示される。
【００１０】次に、以上のように構成された平均分子量
測定装置を用いて種々のパ−フルオロポリエ−テルを分
析した例を図２に示す。図中のＦＯＭＢＬＩＮとＫＲＹ
ＴＯＸは、実験に用いたパ−フルオロポリエ−テルの商
品名である。図において横軸は平均分子量であり、縦軸
はこれらの高分子の主鎖の繰り返し単位のみから特徴的
に生成するヘキサフルオロプロペン（Ｃ３Ｆ６）の生成
量である。同図のように、平均分子量とヘキサフルオロ
プロペンの生成量との間には直線的な相関関係が得られ
ている。また、他の有機高分子化合物についても同様の
測定が可能であった。
測定装置を用いて種々のパ−フルオロポリエ−テルを分
析した例を図２に示す。図中のＦＯＭＢＬＩＮとＫＲＹ
ＴＯＸは、実験に用いたパ−フルオロポリエ−テルの商
品名である。図において横軸は平均分子量であり、縦軸
はこれらの高分子の主鎖の繰り返し単位のみから特徴的
に生成するヘキサフルオロプロペン（Ｃ３Ｆ６）の生成
量である。同図のように、平均分子量とヘキサフルオロ
プロペンの生成量との間には直線的な相関関係が得られ
ている。また、他の有機高分子化合物についても同様の
測定が可能であった。
【００１１】
【発明の効果】以上説明したように、本発明の有機高分
子化合物の平均分子量測定方法およびその装置によれば
、高分子に何等の前処理も加えることなく、迅速に、か
つ正確にその平均分子量を測定することができる。
子化合物の平均分子量測定方法およびその装置によれば
、高分子に何等の前処理も加えることなく、迅速に、か
つ正確にその平均分子量を測定することができる。
【図１】本発明による有機高分子化合物の平均分子量測
定装置の一例の概略構成図である。
定装置の一例の概略構成図である。
【図２】種々のパ−フルオロポリエ−テルの本発明の方
法による分析例を示す図である。
法による分析例を示す図である。
１ 熱分解装置
２ 不活性ガス入口 ３ 有機高分子化合物
４ 出口５ 濃度測定装置
６ 平均分子量算定手段 ７ 表示部
２ 不活性ガス入口 ３ 有機高分子化合物
４ 出口５ 濃度測定装置
６ 平均分子量算定手段 ７ 表示部
Claims (2)
- 【請求項１】 熱分解−ガスクロマトグラフ／質量分
析法による有機高分子化合物の平均分子量測定方法にお
いて、高分子の熱分解により生成した物質のうち、高分
子の主鎖内のみから生成したモノマ−または分子末端の
みから生成した物質を定量し、次いで該定量値から試料
とした高分子化合物の平均分子量を測定することを特徴
とする有機高分子化合物の平均分子量測定方法。 - 【請求項２】 分析すべき有機高分子化合物を不活性
ガス雰囲気中で熱分解する熱分解装置に付設して用いら
れる平均分子量測定装置であって、熱分解装置から排出
された熱分解ガス中の各成分を定量する定量装置と、予
め測定しておいた検量線から上記定量値により試料とし
た高分子化合物の平均分子量を算定する平均分子量算定
手段と、算定された平均分子量のデ−タを表示する表示
部とを備えてなることを特徴とする有機高分子化合物の
平均分子量測定装置。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1166391A JPH04235345A (ja) | 1991-01-09 | 1991-01-09 | 有機高分子化合物の平均分子量測定方法およびその装置 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1166391A JPH04235345A (ja) | 1991-01-09 | 1991-01-09 | 有機高分子化合物の平均分子量測定方法およびその装置 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04235345A true JPH04235345A (ja) | 1992-08-24 |
Family
ID=11784225
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1166391A Pending JPH04235345A (ja) | 1991-01-09 | 1991-01-09 | 有機高分子化合物の平均分子量測定方法およびその装置 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH04235345A (ja) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61213655A (ja) * | 1985-03-19 | 1986-09-22 | Shimadzu Corp | ガスクロマトグラフと質量分析計を備えた熱分析装置 |
| JPS6344158B2 (ja) * | 1980-11-11 | 1988-09-02 | Otsuka Pharma Co Ltd | |
| JPS63284463A (ja) * | 1987-05-15 | 1988-11-21 | Fujikura Ltd | 架橋ポリエチレンの架橋剤分解残さ定量法 |
-
1991
- 1991-01-09 JP JP1166391A patent/JPH04235345A/ja active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6344158B2 (ja) * | 1980-11-11 | 1988-09-02 | Otsuka Pharma Co Ltd | |
| JPS61213655A (ja) * | 1985-03-19 | 1986-09-22 | Shimadzu Corp | ガスクロマトグラフと質量分析計を備えた熱分析装置 |
| JPS63284463A (ja) * | 1987-05-15 | 1988-11-21 | Fujikura Ltd | 架橋ポリエチレンの架橋剤分解残さ定量法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Riggleman et al. | Free volume and finite-size effects in a polymer glass under stress | |
| Giddings et al. | Thermal diffusion of polystyrene in eight solvents by an improved thermal field-flow fractionation methodology | |
| Röckmann et al. | Gas chromatography/isotope‐ratio mass spectrometry method for high‐precision position‐dependent 15N and 18O measurements of atmospheric nitrous oxide | |
| Van Ruymbeke et al. | Molecular rheology of branched polymers: decoding and exploring the role of architectural dispersity through a synergy of anionic synthesis, interaction chromatography, rheometry and modeling | |
| Lauterbach et al. | Continuous kinetic sampling of flow polymerizations via inline uv–vis spectroscopy | |
| Kattner et al. | Chain-length-dependent termination of styrene bulk homopolymerization studied by SP− PLP− EPR | |
| Haven et al. | The Kinetics of n‐Butyl Acrylate Radical Polymerization Revealed in a Single Experiment by Real Time On‐line Mass Spectrometry Monitoring | |
| EP3348998B1 (en) | Quantitative analysis method and analysis apparatus for polymer structure | |
| Doxastakis et al. | Component segmental mobilities in an athermal polymer blend: Quasielastic incoherent neutron scattering versus simulation | |
| CN115932064A (zh) | 一种检测苯磺顺阿曲库胺注射液中苯磺酸酯类杂质的方法 | |
| Etxabarren et al. | Polymer–solvent interaction parameters in polymer solutions at high polymer concentrations | |
| Jayarajah et al. | Oxygen diffusion and permeability in alkylaminothionylphosphazene films intended for phosphorescence barometry applications | |
| JPH04235345A (ja) | 有機高分子化合物の平均分子量測定方法およびその装置 | |
| Clough et al. | Component-specific heterogeneity and differential phase partitioning in gradient copolymers revealed by solids NMR | |
| Reis et al. | Development of calibration models for estimation of monomer concentration by Raman spectroscopy during emulsion polymerization: Facing the medium heterogeneity | |
| de Sousa et al. | (Liquid+ liquid) equilibria of (polystyrene+ nitroethane). Molecular weight, pressure, and isotope effects | |
| Consolati et al. | An experimental test on the distribution of positronium lifetimes in polymers | |
| Hall et al. | Assessing the range of validity of current tube models through analysis of a comprehensive set of star–linear 1, 4-polybutadiene polymer blends | |
| Benson et al. | Forensic Analysis of Explosives Using Isotope Ratio Mass Spectrometry (IRMS)—Part 1: Instrument Validation of the DELTAplusXP IRMS for Bulk Nitrogen Isotope Ratio Measurements | |
| Wang et al. | Compositional and structural studies of vinylidene chloride/vinyl chloride copolymers by pyrolysis gas chromatography | |
| Johnson et al. | Predicted and observed molecular weight distributions and dispersity indices in living polymerization processes: some comments | |
| Feakins et al. | Analytical challenges in the quantitative determination of 2H/1H ratios of methyl iodide | |
| Mansur et al. | Thermal analysis and NMR studies of methyl methacrylate (MMA)–methacrylic acid copolymers synthesized by an unusual polymerization of MMA | |
| Wang et al. | Polymerization control through the free‐radical retrograde‐precipitation polymerization process | |
| Polzonetti et al. | Photoelectron spectroscopy (PES) study of gas-phase 2, 5-(2, 2′-dithienyl) diethynyl-thiophene (TRIM): an experimental and theoretical study |