JPH04235954A - ウレタン化合物の製造方法 - Google Patents
ウレタン化合物の製造方法Info
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- JPH04235954A JPH04235954A JP1568791A JP1568791A JPH04235954A JP H04235954 A JPH04235954 A JP H04235954A JP 1568791 A JP1568791 A JP 1568791A JP 1568791 A JP1568791 A JP 1568791A JP H04235954 A JPH04235954 A JP H04235954A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ホルムアミド化合物又
はアミン化合物と、炭酸ジメチルを出発原料とするウレ
タン化合物の製造方法に関する。ウレタン化合物は加熱
分解により容易に対応するイソシアネート化合物に変換
できることからイソシアネート製造の中間原料として使
用される。特に分子内に２個のカルバミン酸エステル基
を有する脂肪族系ウレタン化合物から誘導される脂肪族
系ジイソシアネート化合物は、耐黄変性に優れたポリウ
レタン或いはポリウレアの製造原料として有用である。
はアミン化合物と、炭酸ジメチルを出発原料とするウレ
タン化合物の製造方法に関する。ウレタン化合物は加熱
分解により容易に対応するイソシアネート化合物に変換
できることからイソシアネート製造の中間原料として使
用される。特に分子内に２個のカルバミン酸エステル基
を有する脂肪族系ウレタン化合物から誘導される脂肪族
系ジイソシアネート化合物は、耐黄変性に優れたポリウ
レタン或いはポリウレアの製造原料として有用である。
【０００２】
【従来の技術】ウレタン化合物の製造法は出発主原料に
より、ニトロ化合物、アミン化合物、及びホルムアミド
化合物から製造する方法があり種々の反応が提案されて
いる。ニトロ化合物を主原料とする方法として特開昭５
５−１４７２５３ 号にニトロ化合物をアルコール共存
下で一酸化炭素と反応させる還元カルボニル化法が開示
されている。またアミン化合物を主原料とする方法とし
て特開昭５９−１７２４５１ 号にアミン化合物をアル
コール共存下で一酸化炭素及び分子状酸素又はニトロ化
合物と反応させる酸化カルボニル化法が開示されている
。これらの還元カルボニル化法及び酸化カルボニル化法
は、高価なＰｄ、Ｒｈ等の白金族系触媒を用い、しかも
高温高圧下で反応させざるを得ないため、工業的には触
媒費及び装置費が嵩む欠点がある。特開昭５６−１６９
６６５ 号等には、アミン化合物とカルバミン酸エステ
ル又はアミン化合物と尿素及びアルコールを反応させる
方法が開示されている。この方法は反応速度が小さいた
め空時収率が低いこと、およびカルバミン酸エステル又
は尿素からの高沸点副生物が多くウレタン化合物の分離
回収が難しいことの欠点がある。
より、ニトロ化合物、アミン化合物、及びホルムアミド
化合物から製造する方法があり種々の反応が提案されて
いる。ニトロ化合物を主原料とする方法として特開昭５
５−１４７２５３ 号にニトロ化合物をアルコール共存
下で一酸化炭素と反応させる還元カルボニル化法が開示
されている。またアミン化合物を主原料とする方法とし
て特開昭５９−１７２４５１ 号にアミン化合物をアル
コール共存下で一酸化炭素及び分子状酸素又はニトロ化
合物と反応させる酸化カルボニル化法が開示されている
。これらの還元カルボニル化法及び酸化カルボニル化法
は、高価なＰｄ、Ｒｈ等の白金族系触媒を用い、しかも
高温高圧下で反応させざるを得ないため、工業的には触
媒費及び装置費が嵩む欠点がある。特開昭５６−１６９
６６５ 号等には、アミン化合物とカルバミン酸エステ
ル又はアミン化合物と尿素及びアルコールを反応させる
方法が開示されている。この方法は反応速度が小さいた
め空時収率が低いこと、およびカルバミン酸エステル又
は尿素からの高沸点副生物が多くウレタン化合物の分離
回収が難しいことの欠点がある。
【０００３】アミン化合物を主原料とする方法として更
に、触媒存在下アミン化合物と炭酸ジメチルとを反応さ
せる方法が種々提案されている（特公昭５１−３３０９
５号、特開昭５７−８２３６１号，米国特許 ４，３９
５，５６５号）。この触媒には、ルイス酸触媒、鉛、チ
タン或いはジルコニウム系触媒、アルカリ触媒等が使用
される。しかしながら実施例によれば一般的に反応速度
は小さく、また副生物としてアルキル化物が生成し易い
ためウレタン化合物の収率が低い欠点がある。
に、触媒存在下アミン化合物と炭酸ジメチルとを反応さ
せる方法が種々提案されている（特公昭５１−３３０９
５号、特開昭５７−８２３６１号，米国特許 ４，３９
５，５６５号）。この触媒には、ルイス酸触媒、鉛、チ
タン或いはジルコニウム系触媒、アルカリ触媒等が使用
される。しかしながら実施例によれば一般的に反応速度
は小さく、また副生物としてアルキル化物が生成し易い
ためウレタン化合物の収率が低い欠点がある。
【０００４】この改良法として特開昭６４−８５９５６
号では副反応のアルキル化反応が起りにくい特定のアミ
ン化合物に着目し、炭酸ジメチル中の水分を ０．２％
未満とし、アミン化合物及びナトリウムメチラート触
媒を連続添加又は断続添加する方法が提案されている。
号では副反応のアルキル化反応が起りにくい特定のアミ
ン化合物に着目し、炭酸ジメチル中の水分を ０．２％
未満とし、アミン化合物及びナトリウムメチラート触
媒を連続添加又は断続添加する方法が提案されている。
【０００５】一方米国特許 ４，６６１，２１７号には
、ホルムアミド化合物を主原料とする方法として、ホル
ムアミド化合物をアルコール溶媒中、ＮａＢｒを支持電
極としてグラファイト電極上で酸化する方法が開示され
ている。しかしながら発明者等がこの方法について検討
した結果、比較的高いウレタン化合物の収率は得られた
が、電極の劣化が著しいため工業的規模装置での実施は
難しい面があることがわかった。
、ホルムアミド化合物を主原料とする方法として、ホル
ムアミド化合物をアルコール溶媒中、ＮａＢｒを支持電
極としてグラファイト電極上で酸化する方法が開示され
ている。しかしながら発明者等がこの方法について検討
した結果、比較的高いウレタン化合物の収率は得られた
が、電極の劣化が著しいため工業的規模装置での実施は
難しい面があることがわかった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明者は先にウレタ
ン化合物の新規な製造方法として、アルカリ触媒存在下
ホルムアミド化合物と炭酸ジメチル、又はアルカリ触媒
とギ酸メチル存在下アミン化合物と炭酸ジメチルとを反
応する方法を提案した（特願平１−３３２８６ 号）
。
ン化合物の新規な製造方法として、アルカリ触媒存在下
ホルムアミド化合物と炭酸ジメチル、又はアルカリ触媒
とギ酸メチル存在下アミン化合物と炭酸ジメチルとを反
応する方法を提案した（特願平１−３３２８６ 号）
。
【０００７】上記の特開昭６４−８５９５６号および特
願平１−３３２８６ 号の方法で得られるウレタン化合
物からは熱分解により対応するイソシアネートを製造す
ることができる。 しかしながらこれらの方法ではアルカリ触媒がウレタン
の熱分解工程において副反応を著しく促進するため完全
に除去することが不可欠である。通常は反応生成液に酸
を添加して中和し析出した塩を分離する方法が取られる
が、過剰の酸或いは中和塩の溶解度が高い場合には塩自
体が熱分解に悪影響を及ぼすので、水抽出又は水洗浄、
更には蒸留等の煩雑な精製操作が必要となり、工業的に
は必ずしも満足すべき方法とは言い難い。
願平１−３３２８６ 号の方法で得られるウレタン化合
物からは熱分解により対応するイソシアネートを製造す
ることができる。 しかしながらこれらの方法ではアルカリ触媒がウレタン
の熱分解工程において副反応を著しく促進するため完全
に除去することが不可欠である。通常は反応生成液に酸
を添加して中和し析出した塩を分離する方法が取られる
が、過剰の酸或いは中和塩の溶解度が高い場合には塩自
体が熱分解に悪影響を及ぼすので、水抽出又は水洗浄、
更には蒸留等の煩雑な精製操作が必要となり、工業的に
は必ずしも満足すべき方法とは言い難い。
【０００８】
【課題を解決する手段】本発明者はイソシアネート製造
用の中間原料として有利なウレタン化合物の製造方法を
開発すべく鋭意研究した結果、ホルムアミド化合物と炭
酸ジメチル、又はギ酸メチル存在下アミン化合物と炭酸
ジメチルとを特定の温度範囲で反応させれば、特に触媒
を使用することなくウレタン化合物が大きな反応速度で
収率良く得られることを見出し、本発明を完成させた。
用の中間原料として有利なウレタン化合物の製造方法を
開発すべく鋭意研究した結果、ホルムアミド化合物と炭
酸ジメチル、又はギ酸メチル存在下アミン化合物と炭酸
ジメチルとを特定の温度範囲で反応させれば、特に触媒
を使用することなくウレタン化合物が大きな反応速度で
収率良く得られることを見出し、本発明を完成させた。
【０００９】即ち本発明は、ホルムアミド化合物と炭酸
ジメチル、またはギ酸メチル存在下アミン化合物と炭酸
エステルを、無触媒下 １００〜２００ ℃の温度で反
応させることを特徴とするウレタン化合物の製造方法で
ある。
ジメチル、またはギ酸メチル存在下アミン化合物と炭酸
エステルを、無触媒下 １００〜２００ ℃の温度で反
応させることを特徴とするウレタン化合物の製造方法で
ある。
【００１０】本発明は次の一般式■で表される。Ｒ（Ｎ
ＨＣＯＨ）ｎ ＋ ｎＣＯ（ＯＣＨ３）２ ＝ Ｒ（Ｎ
ＨＣＯＯＣＨ３）ｎ ＋ ｎＨＣＯＯＣＨ３
■本発明に使用されるホルムアミド化合物は種々の方法
で入手できるが、次の一般式■で表されるように対応す
るアミン化合物とギ酸メチルとの反応により製造するの
が好ましい。 Ｒ（ＮＨ２）ｎ ＋ ｎＨＣＯＯＣＨ３ ＝Ｒ（ＮＨＣ
ＯＨ）ｎ ＋ ｎＣＨ３ＯＨ ■
ＨＣＯＨ）ｎ ＋ ｎＣＯ（ＯＣＨ３）２ ＝ Ｒ（Ｎ
ＨＣＯＯＣＨ３）ｎ ＋ ｎＨＣＯＯＣＨ３
■本発明に使用されるホルムアミド化合物は種々の方法
で入手できるが、次の一般式■で表されるように対応す
るアミン化合物とギ酸メチルとの反応により製造するの
が好ましい。 Ｒ（ＮＨ２）ｎ ＋ ｎＨＣＯＯＣＨ３ ＝Ｒ（ＮＨＣ
ＯＨ）ｎ ＋ ｎＣＨ３ＯＨ ■
【００１
１】ここでのギ酸メチルは■式で生成するギ酸メチルを
リサイクルして使用できるので有利である。この反応は
アミン化合物とギ酸メチルを、無触媒、常温、常圧下、
単に混合するだけで定量的に進行し、反応速度が大きい
のが特徴である。従って別の好ましい反応態様としては
■式の反応と■式の反応を同時に実施することができる
。即ちギ酸メチルの存在下アミン化合物と炭酸ジメチル
とを ｉｎ ｓｕｔｅ法で反応させることによっても対
応するウレタン化合物を得ることができる。
１】ここでのギ酸メチルは■式で生成するギ酸メチルを
リサイクルして使用できるので有利である。この反応は
アミン化合物とギ酸メチルを、無触媒、常温、常圧下、
単に混合するだけで定量的に進行し、反応速度が大きい
のが特徴である。従って別の好ましい反応態様としては
■式の反応と■式の反応を同時に実施することができる
。即ちギ酸メチルの存在下アミン化合物と炭酸ジメチル
とを ｉｎ ｓｕｔｅ法で反応させることによっても対
応するウレタン化合物を得ることができる。
【００１２】本発明の実施態様について更に詳しく説明
する。本発明において主原料となるホルムアミド化合物
は、脂肪族系ホルムアミド化合物と芳香族系ホルムアミ
ド化合物とに分類される。特に好ましく用いられるのは
ホルムアミド基を２個有する脂肪族系ホルムアミド化合
物である。分子構造上で分類すると脂肪族系ホルムアミ
ド化合物は、鎖状脂肪族ホルムアミド化合物、脂環式ホ
ルムアミド化合物およびホルムアミド基が飽和の炭素に
結合し骨格に芳香環を有するホルムアミド化合物がある
。工業的に有用なイソシアネート化合物に対応する原料
としては、例えば Ｎ，Ｎ，−［１，３−フェニレンビ
ス（メチレン）］ビスホルムアミド及び同構造の １，
４− 異性体、Ｎ，Ｎ−［１，３−シクロヘキシルビス
（メチレン）］ビスホルムアミド及び同構造の １，４
− 異性体、３−ホルムアミドメチル−３，５，５−
トリメチル−１− ホルムアミドシクロヘキサン、１，
６−ヘキサメチレンジホルムアミド等が挙げられる。
する。本発明において主原料となるホルムアミド化合物
は、脂肪族系ホルムアミド化合物と芳香族系ホルムアミ
ド化合物とに分類される。特に好ましく用いられるのは
ホルムアミド基を２個有する脂肪族系ホルムアミド化合
物である。分子構造上で分類すると脂肪族系ホルムアミ
ド化合物は、鎖状脂肪族ホルムアミド化合物、脂環式ホ
ルムアミド化合物およびホルムアミド基が飽和の炭素に
結合し骨格に芳香環を有するホルムアミド化合物がある
。工業的に有用なイソシアネート化合物に対応する原料
としては、例えば Ｎ，Ｎ，−［１，３−フェニレンビ
ス（メチレン）］ビスホルムアミド及び同構造の １，
４− 異性体、Ｎ，Ｎ−［１，３−シクロヘキシルビス
（メチレン）］ビスホルムアミド及び同構造の １，４
− 異性体、３−ホルムアミドメチル−３，５，５−
トリメチル−１− ホルムアミドシクロヘキサン、１，
６−ヘキサメチレンジホルムアミド等が挙げられる。
【００１３】一方、別法において主原料としてアミン化
合物を用いる場合にもアミノ基を２個有する脂肪族系ア
ミン化合物が好ましく、 ｍ− 及び ｐ− キシレン
ジアミン、 Ｎ，Ｎ，−［１，３−シクロヘキシルビス
（メチレン）］ビスアミン及び １，４− 異性体、イ
ソホロンジアミン、１，６−ヘキサンメチレンジアミン
等が使用できる。
合物を用いる場合にもアミノ基を２個有する脂肪族系ア
ミン化合物が好ましく、 ｍ− 及び ｐ− キシレン
ジアミン、 Ｎ，Ｎ，−［１，３−シクロヘキシルビス
（メチレン）］ビスアミン及び １，４− 異性体、イ
ソホロンジアミン、１，６−ヘキサンメチレンジアミン
等が使用できる。
【００１４】これらから付加価値の高い脂肪族系ジイソ
シアネート化合物の原料となる脂肪族系ウレタン化合物
が得られる。また本発明は汎用性の高い芳香族系ジイソ
シアネートの原料となる芳香族系ウレタン化合物の製造
に適用することもできる。
シアネート化合物の原料となる脂肪族系ウレタン化合物
が得られる。また本発明は汎用性の高い芳香族系ジイソ
シアネートの原料となる芳香族系ウレタン化合物の製造
に適用することもできる。
【００１５】副原料の炭酸ジメチル及び添加物のギ酸メ
チルは、市販品をそのまま、又は必要に応じて精製して
用いられる。本発明においては触媒に金属アルコラート
を使用しないので、原料の水分量を厳密に管理する必要
がない利点がある。
チルは、市販品をそのまま、又は必要に応じて精製して
用いられる。本発明においては触媒に金属アルコラート
を使用しないので、原料の水分量を厳密に管理する必要
がない利点がある。
【００１６】本発明における炭酸ジメチルの使用量は、
ホルムアミド化合物のホルムアミド基の１モルに対して
１〜２０モル、好ましくは １〜１０モルの範囲であ
る。１ モル未満の使用量では未反応ホルムアミドが残
り、また ２０ モルより多い量では空時収率が低下し
て実用的でない。別法のアミン化合物を主原料にする場
合も同様に、アミノ基の１モルに対する炭酸ジメチル使
用量は １〜２０モル、好ましくは １〜１０モルの範
囲である。ギ酸メチル添加量はアミノ基の １モルに対
して ０．１〜５ モル、好ましくは ０．１〜１ モ
ルの範囲である。 ０．１モル未満の使用量ではギ酸メ
チルの添加による反応促進効果が少なく、また ５モル
より多い量では空時収率が低下するので好ましくない。
ホルムアミド化合物のホルムアミド基の１モルに対して
１〜２０モル、好ましくは １〜１０モルの範囲であ
る。１ モル未満の使用量では未反応ホルムアミドが残
り、また ２０ モルより多い量では空時収率が低下し
て実用的でない。別法のアミン化合物を主原料にする場
合も同様に、アミノ基の１モルに対する炭酸ジメチル使
用量は １〜２０モル、好ましくは １〜１０モルの範
囲である。ギ酸メチル添加量はアミノ基の １モルに対
して ０．１〜５ モル、好ましくは ０．１〜１ モ
ルの範囲である。 ０．１モル未満の使用量ではギ酸メ
チルの添加による反応促進効果が少なく、また ５モル
より多い量では空時収率が低下するので好ましくない。
【００１７】本発明において主原料が固体である場合、
或いは生成するウレタン化合物が固体として析出する場
合には、溶媒を使用して好適に実施できる。溶媒は各原
料及び生成するウレタン化合物に不活性であることが必
要であり、具体例してはメタノール、エタノール等のア
ルコール類、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエー
テル類、ベンゼン、トルエン等の炭化水素及びスルホラ
ン等が使用できる。溶媒の使用量は必要最少量とするの
が有利であり、通常は主原料に対して １〜１０重量倍
の範囲である。
或いは生成するウレタン化合物が固体として析出する場
合には、溶媒を使用して好適に実施できる。溶媒は各原
料及び生成するウレタン化合物に不活性であることが必
要であり、具体例してはメタノール、エタノール等のア
ルコール類、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエー
テル類、ベンゼン、トルエン等の炭化水素及びスルホラ
ン等が使用できる。溶媒の使用量は必要最少量とするの
が有利であり、通常は主原料に対して １〜１０重量倍
の範囲である。
【００１８】反応温度は １００〜２００ ℃、好まし
くは １２０〜１７０ ℃の範囲である。 １００℃よ
り低い温度では反応速度が小さく、また ２００℃より
高い温度では炭酸ジメチル、ギ酸メチルの分解等の副反
応が増加するので好ましくない。
くは １２０〜１７０ ℃の範囲である。 １００℃よ
り低い温度では反応速度が小さく、また ２００℃より
高い温度では炭酸ジメチル、ギ酸メチルの分解等の副反
応が増加するので好ましくない。
【００１９】この反応操作は、ホルムアミド化合物及び
炭酸ジメチル、別法ではアミン化合物、ギ酸メチル及び
炭酸ジメチル、必要に応じて溶媒を一括仕込み反応させ
ることによって充分な反応速度で収率よくウレタン化合
物が得られる。他の一例として、生成するギ酸メチルを
反応蒸留方式により連続的に系外に抜出す方法も好適に
実施できる。生成したウレタン化合物は、反応生成液か
ら蒸留、溶媒抽出、再結晶法等を組合せることにより容
易に分離回収し精製することができる。なお，本発明は
回分式及び連続式の何れでも好適に実施できる。
炭酸ジメチル、別法ではアミン化合物、ギ酸メチル及び
炭酸ジメチル、必要に応じて溶媒を一括仕込み反応させ
ることによって充分な反応速度で収率よくウレタン化合
物が得られる。他の一例として、生成するギ酸メチルを
反応蒸留方式により連続的に系外に抜出す方法も好適に
実施できる。生成したウレタン化合物は、反応生成液か
ら蒸留、溶媒抽出、再結晶法等を組合せることにより容
易に分離回収し精製することができる。なお，本発明は
回分式及び連続式の何れでも好適に実施できる。
【００２０】
【発明の効果】本発明によりホルムアミド化合物又はア
ミン化合物と炭酸ジメチルからイソシアネート製造の中
間原料として有用なウレタン化合物が無触媒で製造する
ことができる。本発明の方法は、従来法のようにウレタ
ン化合物の熱分解工程で悪影響を及ぼす金属アルコラー
ト等の触媒を使用しないので、反応生成液からの高品位
のウレタン化合物を容易に分離回収できる。また金属ア
ルコラート触媒を使用する場合のような水分管理は特に
必要としないので低品位のアミン化合物や、水と共沸物
を形成する炭酸ジメチルが使用できる利点もあり、工業
的に優れたウレタン化合物の製造法である。
ミン化合物と炭酸ジメチルからイソシアネート製造の中
間原料として有用なウレタン化合物が無触媒で製造する
ことができる。本発明の方法は、従来法のようにウレタ
ン化合物の熱分解工程で悪影響を及ぼす金属アルコラー
ト等の触媒を使用しないので、反応生成液からの高品位
のウレタン化合物を容易に分離回収できる。また金属ア
ルコラート触媒を使用する場合のような水分管理は特に
必要としないので低品位のアミン化合物や、水と共沸物
を形成する炭酸ジメチルが使用できる利点もあり、工業
的に優れたウレタン化合物の製造法である。
【００２１】
【実施例】以下に実施例により本発明について更に詳し
く説明する。但し本発明はこれらの実施例により制限さ
れるものではない。
く説明する。但し本発明はこれらの実施例により制限さ
れるものではない。
【００２２】実施例１
内容積 １００ｍｌの ＳＵＳ−３１６製の振とう式オ
ートクレーブに、Ｎ，Ｎ−［１，３−フェニレンビス（
メチレン）］ビスホルムアミド ３ｇ 及び炭酸ジメチ
ル １２ｇを仕込み、内部を窒素置換した後、反応温度
１５５℃にて ３時間反応させた。 反応後、反応生成液について液体クロマトグラフ及びガ
スクロマトグラフの内部標準法で分析した結果、原料の
ホルムアミド化合物基準で Ｎ，Ｎ，−［１，３−フェ
ニレンビス（メチレン）］ビスカルバミン酸メチルが収
率 ９４．２％で生成していた。また反応したホルムア
ミド化合物に見合うギ酸メチルが生成していることを確
認した。
ートクレーブに、Ｎ，Ｎ−［１，３−フェニレンビス（
メチレン）］ビスホルムアミド ３ｇ 及び炭酸ジメチ
ル １２ｇを仕込み、内部を窒素置換した後、反応温度
１５５℃にて ３時間反応させた。 反応後、反応生成液について液体クロマトグラフ及びガ
スクロマトグラフの内部標準法で分析した結果、原料の
ホルムアミド化合物基準で Ｎ，Ｎ，−［１，３−フェ
ニレンビス（メチレン）］ビスカルバミン酸メチルが収
率 ９４．２％で生成していた。また反応したホルムア
ミド化合物に見合うギ酸メチルが生成していることを確
認した。
【００２３】実施例２
実施例１と同じオートクレーブに、 Ｎ，Ｎ，−［１，
４−フェニレンビス（メチレン）］ビスホルムアミド
３ｇ 、炭酸ジメチル ６ｇ 及びメタノール ６ｇ
を仕込み、内部を窒素置換した後、反応温度 １５５℃
にて ５時間反応させた。反応後、反応生成液について
分析した結果、原料のホルムアミド化合物基準のＮ，Ｎ
，−［１，４−フェニレンビス（メチレン）］ビスカル
バミン酸メチルが収率 ９１．５％で生成していた。
４−フェニレンビス（メチレン）］ビスホルムアミド
３ｇ 、炭酸ジメチル ６ｇ 及びメタノール ６ｇ
を仕込み、内部を窒素置換した後、反応温度 １５５℃
にて ５時間反応させた。反応後、反応生成液について
分析した結果、原料のホルムアミド化合物基準のＮ，Ｎ
，−［１，４−フェニレンビス（メチレン）］ビスカル
バミン酸メチルが収率 ９１．５％で生成していた。
【００２４】実施例３
実施例１と同じオートクレーブに、 Ｎ，Ｎ，−［１，
３−シクロヘキシルビス（メチレン）］ビスホルムアミ
ド ３ｇ 及び炭酸ジメチル １２ｇを仕込み、内部を
窒素置換した後、反応温度 １５５℃にて ３時間反応
させた。反応後、反応生成液について分析した結果、原
料のホルムアミド化合物基準でＮ，Ｎ−［１，３−シク
ロヘキシルビス（メチレン）］ビスカルバミン酸メチル
が収率９５．２％ で生成していた。
３−シクロヘキシルビス（メチレン）］ビスホルムアミ
ド ３ｇ 及び炭酸ジメチル １２ｇを仕込み、内部を
窒素置換した後、反応温度 １５５℃にて ３時間反応
させた。反応後、反応生成液について分析した結果、原
料のホルムアミド化合物基準でＮ，Ｎ−［１，３−シク
ロヘキシルビス（メチレン）］ビスカルバミン酸メチル
が収率９５．２％ で生成していた。
【００２５】実施例４
実施例１と同じオートクレーブに，１，６−ヘキサメチ
レンジホルムアミド ３ｇ 及び炭酸ジメチル １３ｇ
を仕込み、内部を窒素置換した後、反応温度 １５５℃
にて ３時間反応させた。反応後、反応生成液について
分析した結果、原料のホルムアミド化合物基準で１，６
−ヘキサメチレンジカルバミン酸メチルが収率 ９２．
３％で生成していた。
レンジホルムアミド ３ｇ 及び炭酸ジメチル １３ｇ
を仕込み、内部を窒素置換した後、反応温度 １５５℃
にて ３時間反応させた。反応後、反応生成液について
分析した結果、原料のホルムアミド化合物基準で１，６
−ヘキサメチレンジカルバミン酸メチルが収率 ９２．
３％で生成していた。
【００２６】実施例５
実施例１と同じオートクレーブに、メタキシレンジアミ
ン ２ｇ 、炭酸ジメチル１２ｇ及びギ酸メチル ２ｇ
を仕込み、内部を窒素置換した後、反応温度 １４０
℃にて５時間反応させた。反応後、反応生成液について
分析した結果、メタキシレンジアミン基準の Ｎ，Ｎ，
−［１，３−フェニレンビス（メチレン）］ビスカルバ
ミン酸メチルが収率 ９０．８％で生成していた。
ン ２ｇ 、炭酸ジメチル１２ｇ及びギ酸メチル ２ｇ
を仕込み、内部を窒素置換した後、反応温度 １４０
℃にて５時間反応させた。反応後、反応生成液について
分析した結果、メタキシレンジアミン基準の Ｎ，Ｎ，
−［１，３−フェニレンビス（メチレン）］ビスカルバ
ミン酸メチルが収率 ９０．８％で生成していた。
Claims (2)
- 【請求項１】ホルムアミド化合物と炭酸ジメチル、また
はギ酸メチル存在下アミン化合物と炭酸エステルを、無
触媒下 １００〜２００ ℃の温度で反応させることを
特徴とするウレタン化合物の製造方法。 - 【請求項２】ホルムアミド化合物が脂肪族系ホルムアミ
ド化合物であり、アミン化合物が脂肪族系アミン化合物
である請求項１のウレタン化合物の製造方法
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1568791A JP2929730B2 (ja) | 1991-01-17 | 1991-01-17 | ウレタン化合物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1568791A JP2929730B2 (ja) | 1991-01-17 | 1991-01-17 | ウレタン化合物の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04235954A true JPH04235954A (ja) | 1992-08-25 |
| JP2929730B2 JP2929730B2 (ja) | 1999-08-03 |
Family
ID=11895669
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1568791A Expired - Lifetime JP2929730B2 (ja) | 1991-01-17 | 1991-01-17 | ウレタン化合物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2929730B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0624614A1 (de) * | 1993-05-11 | 1994-11-17 | Bayer Ag | Verfahren zur Umsetzung von Ester- oder Carbonatgruppen zu Amid oder Urethangruppen |
| US5391805A (en) * | 1993-02-03 | 1995-02-21 | Mitsubishi Gas Chemical Company Inc. | Process for producing urethane compound |
| WO2010013666A1 (ja) | 2008-07-28 | 2010-02-04 | 宇部興産株式会社 | カルバメート化合物の製造方法 |
-
1991
- 1991-01-17 JP JP1568791A patent/JP2929730B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5391805A (en) * | 1993-02-03 | 1995-02-21 | Mitsubishi Gas Chemical Company Inc. | Process for producing urethane compound |
| EP0624614A1 (de) * | 1993-05-11 | 1994-11-17 | Bayer Ag | Verfahren zur Umsetzung von Ester- oder Carbonatgruppen zu Amid oder Urethangruppen |
| WO2010013666A1 (ja) | 2008-07-28 | 2010-02-04 | 宇部興産株式会社 | カルバメート化合物の製造方法 |
| JP5434919B2 (ja) * | 2008-07-28 | 2014-03-05 | 宇部興産株式会社 | カルバメート化合物の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2929730B2 (ja) | 1999-08-03 |
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