JPH0423832A - 含フッ素ポリアミド化合物および含フッ素ポリイミド化合物 - Google Patents
含フッ素ポリアミド化合物および含フッ素ポリイミド化合物Info
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- JPH0423832A JPH0423832A JP2129615A JP12961590A JPH0423832A JP H0423832 A JPH0423832 A JP H0423832A JP 2129615 A JP2129615 A JP 2129615A JP 12961590 A JP12961590 A JP 12961590A JP H0423832 A JPH0423832 A JP H0423832A
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- polyamide
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- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、液晶配向膜として有用な含フツ素ポリアミド
化合物２含フツ素ポリイミド化合物に関する。
化合物２含フツ素ポリイミド化合物に関する。
従来の技術
液晶表示素子の構成は、液晶を液晶配向膜を塗布した透
明電極で挟持するものが一般的である。
明電極で挟持するものが一般的である。
この場合、液晶の分子長軸を一定方向へ配列させる必要
がある。この液晶の配向状態を実現するために配向膜を
合成繊維からなる布で一方向にこすっている（ラビング
している）、また、一般にポリイミド樹脂は液晶配向膜
として工業的に広く用いられている。
がある。この液晶の配向状態を実現するために配向膜を
合成繊維からなる布で一方向にこすっている（ラビング
している）、また、一般にポリイミド樹脂は液晶配向膜
として工業的に広く用いられている。
ネマティック液晶の分子長軸を上下の基板間で９０度連
続的にねしるものをＴＮ方式とよび、この方式を用いて
液晶テレビが市販されている。最近では、さらに高速応
答・大画面化をめざして液晶自体が強い自発分極をもつ
強誘電性液晶を用いた表示素子の開発が盛んである。
続的にねしるものをＴＮ方式とよび、この方式を用いて
液晶テレビが市販されている。最近では、さらに高速応
答・大画面化をめざして液晶自体が強い自発分極をもつ
強誘電性液晶を用いた表示素子の開発が盛んである。
この強誘電性液晶を一定方向に配列させるのに適した配
向膜は、液晶と基板平面とのなす角（プレチルト角）が
ゼロではない材料である。液晶を基板平面から傾斜配向
させることによって、ジグザグ欠陥とよばれる配向不良
はなくなる。
向膜は、液晶と基板平面とのなす角（プレチルト角）が
ゼロではない材料である。液晶を基板平面から傾斜配向
させることによって、ジグザグ欠陥とよばれる配向不良
はなくなる。
プレチルト角を高めるためのポリイミド材料（ハイプレ
チルトポリイミド材料）は、ポリイミド骨格にトロフロ
ロメチル基を有するものが知られている（「液晶デバイ
スハンドブック」２５５ページ 日本学術振興協会第１
４２委員会編・日刊工業新聞社、１９８９年９月発行、
参照）、シかし、トリフロロメチル基を有するノλイブ
レチルトポリイミド材料では大きなプレチルト角が得ら
れるものの、強誘電性液晶がツイスト配向しやすい。
チルトポリイミド材料）は、ポリイミド骨格にトロフロ
ロメチル基を有するものが知られている（「液晶デバイ
スハンドブック」２５５ページ 日本学術振興協会第１
４２委員会編・日刊工業新聞社、１９８９年９月発行、
参照）、シかし、トリフロロメチル基を有するノλイブ
レチルトポリイミド材料では大きなプレチルト角が得ら
れるものの、強誘電性液晶がツイスト配向しやすい。
発明が解決しようとする課題
強誘電性液晶を基板上で一定方向に配列させるのに、プ
レチルト角の大きな、ポリイミド骨格にトリフロロメチ
ル基を有する化合物が知られていた。しかしこのような
従来のトリフロロメチル基を有するハイプレチルトポリ
イミド材料を配向膜に用いると、大きなプレチルト角が
得られるものの、強誘電性液晶がツイスト配向するとい
う問題があった。
レチルト角の大きな、ポリイミド骨格にトリフロロメチ
ル基を有する化合物が知られていた。しかしこのような
従来のトリフロロメチル基を有するハイプレチルトポリ
イミド材料を配向膜に用いると、大きなプレチルト角が
得られるものの、強誘電性液晶がツイスト配向するとい
う問題があった。
本発明はこのような問題を解決するもので、強誘電性液
晶がツイスト配向せずに大きなプレチルト角が得られる
強誘電性液晶配向膜材料を提供することを目的とするも
のである。
晶がツイスト配向せずに大きなプレチルト角が得られる
強誘電性液晶配向膜材料を提供することを目的とするも
のである。
課題を解決するための手段
この課題を解決するために本発明は、
一般式［Ｉ）
（式中Ｒ１は炭素数２以上の脂肪族基、環式脂肪族基、
単環式芳香族基、縮合多環式芳香族基より選ばれた４価
の基、Ｒ２は水素あるいは１価の有Ｓ基、ｎは１または
２を表わす。）で表わされる繰り返し単位を含む含フツ
素ポリアミド化合物を強誘電性液晶の配向膜として用い
るものである。
単環式芳香族基、縮合多環式芳香族基より選ばれた４価
の基、Ｒ２は水素あるいは１価の有Ｓ基、ｎは１または
２を表わす。）で表わされる繰り返し単位を含む含フツ
素ポリアミド化合物を強誘電性液晶の配向膜として用い
るものである。
また、一般式（ＩＩ）
（式中Ｒ１は炭素数２以上の脂肪族基、環式脂肪族基、
単環式芳香族基、縮合多環式芳香族基より選ばれた４価
の基、ｎは１または２を表わす、）で表わされる繰り返
し単位を含む含フツ素ポリイミド化合物を強誘電性液晶
の配向膜として用いるものである。
単環式芳香族基、縮合多環式芳香族基より選ばれた４価
の基、ｎは１または２を表わす、）で表わされる繰り返
し単位を含む含フツ素ポリイミド化合物を強誘電性液晶
の配向膜として用いるものである。
作用
本発明の含フツ素ポリイミド化合物およびポリイミド化
合物は、従来の含フツ素ポリアミド化合物やポリイミド
化合物と異なり、フッ素がｓｐ３炭素ではなく ｓｐ２
炭素に結合している。フ・ン素はｓｐ３戻素と結合した
場合は、−Ｉ効果で強く分極するが、フッ素がｓｐ２炭
素に結合した場合は４−Ｒ効果により相殺され分極が弱
くなる。従来のフッ素化した配向膜ではフッ素が強くマ
イナス分極している。この配向膜表面における強誘電性
液晶の自発分極は配向膜表面にプラス分極を向けて安定
化する。よって、上下基板間の強誘電性液晶は配向膜表
面から連続的にねしれてしまい、ツイスト配向しやすい
。
合物は、従来の含フツ素ポリアミド化合物やポリイミド
化合物と異なり、フッ素がｓｐ３炭素ではなく ｓｐ２
炭素に結合している。フ・ン素はｓｐ３戻素と結合した
場合は、−Ｉ効果で強く分極するが、フッ素がｓｐ２炭
素に結合した場合は４−Ｒ効果により相殺され分極が弱
くなる。従来のフッ素化した配向膜ではフッ素が強くマ
イナス分極している。この配向膜表面における強誘電性
液晶の自発分極は配向膜表面にプラス分極を向けて安定
化する。よって、上下基板間の強誘電性液晶は配向膜表
面から連続的にねしれてしまい、ツイスト配向しやすい
。
一方、分極が弱い本発明のポリアミドまたはポリイミド
化合物では配向膜表面の極性はあまり大きくない。した
がって強誘電性液晶の自発分極の向きは一方向に規定さ
れることがないため上下基板間にねしれをもたないユニ
フォーム配向しやすくなり、ツイストせずに配向するこ
ととなる。
化合物では配向膜表面の極性はあまり大きくない。した
がって強誘電性液晶の自発分極の向きは一方向に規定さ
れることがないため上下基板間にねしれをもたないユニ
フォーム配向しやすくなり、ツイストせずに配向するこ
ととなる。
実施例
本発明の含フツ素ポリイミド化合物は一般式％式％）
〔■〕
（式中Ｒ１は炭素数２以上の脂肪族基、環式脂肪族基、
単環式芳香族基、縮合多環式芳香族基より選ばれた４価
の基、ｎは１または２を表わす。）で表わされる繰り返
し単位を含む含フツ素ポリイミド化合物は、一般式［１
） （式中Ｒ１は炭素数２以上の脂肪族基、環式脂肪族基、
単環式芳香族基、縮合多環式芳香族基より選ばれた４価
の基、Ｒ２は水素あるいは１価の有Ｉ９基、ｎは１また
は２を表わす。）で表わされる繰り返し単位を含む含フ
ツ素ポリアミド化合物を前駆体とし、これに加熱などの
処理をすることにより製造する。
単環式芳香族基、縮合多環式芳香族基より選ばれた４価
の基、ｎは１または２を表わす。）で表わされる繰り返
し単位を含む含フツ素ポリイミド化合物は、一般式［１
） （式中Ｒ１は炭素数２以上の脂肪族基、環式脂肪族基、
単環式芳香族基、縮合多環式芳香族基より選ばれた４価
の基、Ｒ２は水素あるいは１価の有Ｉ９基、ｎは１また
は２を表わす。）で表わされる繰り返し単位を含む含フ
ツ素ポリアミド化合物を前駆体とし、これに加熱などの
処理をすることにより製造する。
本発明の一般式ＣＩ）で表わされる含フツ素ボッアミド
樹脂組成物は、以下に記述する方法によって製造する。
樹脂組成物は、以下に記述する方法によって製造する。
本発明のポリアミドは通常下記一般式ＣＩＩＩＪ（ｎは
１または２）で表わされる含フツ素ジアミンとテトラカ
ルボン酸類とを有機溶媒中で縮合反応させることにより
製造される。ここでテトラカルボン酸類とは、テトラカ
ルボン酸、テトラカルボン酸−無水物、テトラカルボン
酸二無水物、テトラカルボン酸モノアルキルエステル、
テトラカルボン酸ジアルキルアステル１テトラカルボン
酸トリアルキルエステルおよびテトラカルボン酸テトラ
アルキルエステルを表わすものである。
１または２）で表わされる含フツ素ジアミンとテトラカ
ルボン酸類とを有機溶媒中で縮合反応させることにより
製造される。ここでテトラカルボン酸類とは、テトラカ
ルボン酸、テトラカルボン酸−無水物、テトラカルボン
酸二無水物、テトラカルボン酸モノアルキルエステル、
テトラカルボン酸ジアルキルアステル１テトラカルボン
酸トリアルキルエステルおよびテトラカルボン酸テトラ
アルキルエステルを表わすものである。
本発明に使用できるテトラカルボン酸類としてはピロメ
リット酸、３．３’、４．４°−ビフェニルテトラカル
ボン酸、２．３ ３’ ４’ −テトラカルボキシ
ビフェニル、３．３′、４．４’テトラカルボキシビフ
エニルエーテル、２．３３．４“−テトラカルボキシビ
フェニルエーテル、３．３’ 、４．４“ −テトラカ
ルボキシヘンシフエノン、２．３．３°、４′−テトラ
カルボキシヘンシフエノン ２．３．６．７−チトラカ
ルポキシナフタレン、ｌ、４．５．７−チトラカルポキ
シナフタレン、１．２．５．６−チトラカルポキシナフ
タレン、３．３“、４，４“−テトラカルボキシジフェ
ニルメタン、２，２°−ビス（３，４−ジカルボキシフ
ェニル）プロパン、３゜３．４．４°−テトラカルボキ
シビフェニルス）Ｌホン、Ｌ ２，７．８−テトラカ
ルボキノペリレン、２，２−ビス（４−（３，４−ジカ
ルボキシフェノキシ）フェニル）プロパン、３３４．４
゛ −ジメチルジフェニルシランテトラカルボン酸、３
，３°、４，４°−テトラフェニルシランテトラカルボ
ン酸などの芳香族テトラカルボン酸、ブタンテトラカル
ボン酸、１．２，３４シクロブタンテトラカルボン酸、
１．２．３４−シクロペンタンテトラカルボン酸、１．
２゜３．４−フランテトラカルボン酸などの脂肪族また
は脂環族テトラカルボン酸をあげることができる。
リット酸、３．３’、４．４°−ビフェニルテトラカル
ボン酸、２．３ ３’ ４’ −テトラカルボキシ
ビフェニル、３．３′、４．４’テトラカルボキシビフ
エニルエーテル、２．３３．４“−テトラカルボキシビ
フェニルエーテル、３．３’ 、４．４“ −テトラカ
ルボキシヘンシフエノン、２．３．３°、４′−テトラ
カルボキシヘンシフエノン ２．３．６．７−チトラカ
ルポキシナフタレン、ｌ、４．５．７−チトラカルポキ
シナフタレン、１．２．５．６−チトラカルポキシナフ
タレン、３．３“、４，４“−テトラカルボキシジフェ
ニルメタン、２，２°−ビス（３，４−ジカルボキシフ
ェニル）プロパン、３゜３．４．４°−テトラカルボキ
シビフェニルス）Ｌホン、Ｌ ２，７．８−テトラカ
ルボキノペリレン、２，２−ビス（４−（３，４−ジカ
ルボキシフェノキシ）フェニル）プロパン、３３４．４
゛ −ジメチルジフェニルシランテトラカルボン酸、３
，３°、４，４°−テトラフェニルシランテトラカルボ
ン酸などの芳香族テトラカルボン酸、ブタンテトラカル
ボン酸、１．２，３４シクロブタンテトラカルボン酸、
１．２．３４−シクロペンタンテトラカルボン酸、１．
２゜３．４−フランテトラカルボン酸などの脂肪族また
は脂環族テトラカルボン酸をあげることができる。
これらのテトラカルボン酸類のうち好ましくは芳香族テ
トラカルボン酸類、特に好ましいものとして：ま、ピロ
メリット酸、３．３’、４．４テトラカルボキシヘンシ
フエノン、２．３．３’４−テトラカルボキシヘンシフ
エノン、２．３゜３．４°−テトラカルボキシビフェニ
ルエーテル、３．３’ 、４．４”−ビフェニルテトラ
カルボン酸である。
トラカルボン酸類、特に好ましいものとして：ま、ピロ
メリット酸、３．３’、４．４テトラカルボキシヘンシ
フエノン、２．３．３’４−テトラカルボキシヘンシフ
エノン、２．３゜３．４°−テトラカルボキシビフェニ
ルエーテル、３．３’ 、４．４”−ビフェニルテトラ
カルボン酸である。
また前記テトラカルボン酸類と反応させるジアミンとし
ては一般式ＣＩ［Ｉ）で表わされるジアミン単独または
以下に示すジアミノ類と組み合わせて用いることができ
る。バラフェニレンジアミン、メタフェニレンジアミン
４．４′−ジアミノジフェニルメタン、４．４゛−ジア
ミノジフェニルエタン、４，４−ジアミノジフェニルス
ルフィド、４．４゛−ジアミノジフェニルスルホン、４
．４〜ジアミノジフエニルエーテル、４，４゛−ジアミ
ノビフェニル、１，５−ジアミノナフタレン、３．３゛
−ジアミノベンゾフェノン、３，４゜ジアミノベンゾフ
ェノン、４，４° −ジアミノベンゾフェノン、３，４
° −ジアミノジフェニルエーテル、１．４−ビス（４
−アミノフェノキシ）ベンゼン、１．３−ビス（４−ア
ミノフェノキシ）ベンゼン、３．３°−ジメトキシ−４
，４″−ジアミノビフェニルなどの芳香族ジアミン、１
．３ジアミノプロパン、ジアミノブタン、ジアミノペン
タン、ジアミノヘキサン、ジアミノへブタン、ジアミノ
オクタン、ジアミノノナン、ジアミノデカン、ジアミノ
ドデカン、１．４−ジアミノシクロヘキサンなどの脂肪
族または脂環族ジアミンを挙げることができる。
ては一般式ＣＩ［Ｉ）で表わされるジアミン単独または
以下に示すジアミノ類と組み合わせて用いることができ
る。バラフェニレンジアミン、メタフェニレンジアミン
４．４′−ジアミノジフェニルメタン、４．４゛−ジア
ミノジフェニルエタン、４，４−ジアミノジフェニルス
ルフィド、４．４゛−ジアミノジフェニルスルホン、４
．４〜ジアミノジフエニルエーテル、４，４゛−ジアミ
ノビフェニル、１，５−ジアミノナフタレン、３．３゛
−ジアミノベンゾフェノン、３，４゜ジアミノベンゾフ
ェノン、４，４° −ジアミノベンゾフェノン、３，４
° −ジアミノジフェニルエーテル、１．４−ビス（４
−アミノフェノキシ）ベンゼン、１．３−ビス（４−ア
ミノフェノキシ）ベンゼン、３．３°−ジメトキシ−４
，４″−ジアミノビフェニルなどの芳香族ジアミン、１
．３ジアミノプロパン、ジアミノブタン、ジアミノペン
タン、ジアミノヘキサン、ジアミノへブタン、ジアミノ
オクタン、ジアミノノナン、ジアミノデカン、ジアミノ
ドデカン、１．４−ジアミノシクロヘキサンなどの脂肪
族または脂環族ジアミンを挙げることができる。
なお基板との接着性向上のためにシリコーン系ジアミン
を用いることができる。たとえば（ここでｍ＝１〜３の
整数、ｎ＝１〜２０の整数、Ｒ３は脂肪族炭化水素基、
脂環族炭化水素基、芳香族基を表わす。）が挙げられる
。
を用いることができる。たとえば（ここでｍ＝１〜３の
整数、ｎ＝１〜２０の整数、Ｒ３は脂肪族炭化水素基、
脂環族炭化水素基、芳香族基を表わす。）が挙げられる
。
本発明においてジアミン類とテトラカルボン酸類との反
応における配合割合はジアミノｉｔモルに対してテトラ
カルボン酸類１モル〜１．１モルの場合に最も高い分子
量でしかも保存安定性の高いポリアミド樹脂が得られる
０反応条件は通常はＮＮ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、
Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルホルムア
ミド、ＮＮ−ジエチルアセトアミド、ジメチルスルホキ
シド、Ｎ−メチル−２−ピロリドンなどの有ｍ溶媒中に
ジアミン類を溶解し、溶液を攪拌しながらテトラカルボ
ン酸を加えることで合成できる。反応溶媒は単一でも２
種類以上を混合して用いてもよい。また高分子量の樹脂
を得るためには溶媒を脱水して用いるべきである。
応における配合割合はジアミノｉｔモルに対してテトラ
カルボン酸類１モル〜１．１モルの場合に最も高い分子
量でしかも保存安定性の高いポリアミド樹脂が得られる
０反応条件は通常はＮＮ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、
Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルホルムア
ミド、ＮＮ−ジエチルアセトアミド、ジメチルスルホキ
シド、Ｎ−メチル−２−ピロリドンなどの有ｍ溶媒中に
ジアミン類を溶解し、溶液を攪拌しながらテトラカルボ
ン酸を加えることで合成できる。反応溶媒は単一でも２
種類以上を混合して用いてもよい。また高分子量の樹脂
を得るためには溶媒を脱水して用いるべきである。
反応温度としてはテトラカルボン酸類として酸無水物を
用いる場合はＯ″Ｃ〜５０℃Ｃ〜５０℃程度ルボン酸や
エステルを用いる場合は４０〜１８０ ”Ｃの温度範囲
が望ましい。
用いる場合はＯ″Ｃ〜５０℃Ｃ〜５０℃程度ルボン酸や
エステルを用いる場合は４０〜１８０ ”Ｃの温度範囲
が望ましい。
以上のような方法でポリアミド樹脂を得ることができる
。この樹脂はＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、ＮＮ−ジ
メチルアセトアミド、ＮＮジエチルホルムアミド、Ｎ、
Ｎ−ジエチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ
−メチル−２−ピロリドンなどの溶媒に室温で容易に溶
解するので溶液の状態で基板上に塗布したのちに乾燥さ
せて使用できる。
。この樹脂はＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、ＮＮ−ジ
メチルアセトアミド、ＮＮジエチルホルムアミド、Ｎ、
Ｎ−ジエチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ
−メチル−２−ピロリドンなどの溶媒に室温で容易に溶
解するので溶液の状態で基板上に塗布したのちに乾燥さ
せて使用できる。
上記ポリアミド樹脂は２５０°Ｃ程度の温度で加熱する
ことにより閉環反応がおこりポリイミド樹脂を得ること
ができる。したがってポリアミド樹脂を基板上に塗布し
たのち加熱してポリイミド樹脂にすることも可能である
。また加熱温度を調節することによりイミド化率を適切
に選ぶことができる。したがってポリアミド樹脂内にポ
リイミド樹脂を含むフィルムを作成することも可能であ
る。
ことにより閉環反応がおこりポリイミド樹脂を得ること
ができる。したがってポリアミド樹脂を基板上に塗布し
たのち加熱してポリイミド樹脂にすることも可能である
。また加熱温度を調節することによりイミド化率を適切
に選ぶことができる。したがってポリアミド樹脂内にポ
リイミド樹脂を含むフィルムを作成することも可能であ
る。
またポリアミド樹脂をピリジンと無水酢酸の混合溶媒中
で化学的に閉環させてポリイミド樹脂とすることも可能
である。
で化学的に閉環させてポリイミド樹脂とすることも可能
である。
以下により具体的な実施例を示す。
（実施例１）
容量２００ ｍｌの丸底フラスコに４，４°−ジアミノ
オクタフロロビフェニル（４，９ｇ ）をいれ、そこへ
Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）１００１ｄｌを
加えて溶解した。溶液を撹拌しながら昇華精製した無水
ピロメリント酸３．６ｇを約１５分かけて加えた。さら
に室温で２時間撹拌して反応させた。この溶液を０．２
μｍのメンブレンフィルタでろ過後ガラス板上のＮａＣ
１上にスビンコ−４してのち１００ ”Ｃで溶媒を除去
してポリアミドフィルムを作成した。さらにこのフィル
ムを２００“Ｃで２時間熱処理し淡黄色透明なポリイミ
ドフィルムを得た。上記ポリアミドおよびポリイミド化
合物のフィルムの赤外吸収スペクトルを第１回および第
２図に示した。第１図ではアミドのＮＨ伸縮およびカル
ボン酸のＯＨ伸縮に基づく吸収が３２００ｃｍ”にみら
れた。またＣＯ伸縮に基づく吸収が１６７０Ｃ１１（と
１７ＤＯＣ１１４にみられた。第２図では、イミドカル
ボニルのＣＯ伸縮に基づく吸収が１７４０ＣＩ”と１７
９０Ｃ１１４にみられた。
オクタフロロビフェニル（４，９ｇ ）をいれ、そこへ
Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）１００１ｄｌを
加えて溶解した。溶液を撹拌しながら昇華精製した無水
ピロメリント酸３．６ｇを約１５分かけて加えた。さら
に室温で２時間撹拌して反応させた。この溶液を０．２
μｍのメンブレンフィルタでろ過後ガラス板上のＮａＣ
１上にスビンコ−４してのち１００ ”Ｃで溶媒を除去
してポリアミドフィルムを作成した。さらにこのフィル
ムを２００“Ｃで２時間熱処理し淡黄色透明なポリイミ
ドフィルムを得た。上記ポリアミドおよびポリイミド化
合物のフィルムの赤外吸収スペクトルを第１回および第
２図に示した。第１図ではアミドのＮＨ伸縮およびカル
ボン酸のＯＨ伸縮に基づく吸収が３２００ｃｍ”にみら
れた。またＣＯ伸縮に基づく吸収が１６７０Ｃ１１（と
１７ＤＯＣ１１４にみられた。第２図では、イミドカル
ボニルのＣＯ伸縮に基づく吸収が１７４０ＣＩ”と１７
９０Ｃ１１４にみられた。
（実施例２）
実施例１と同様な方法で４，４−ジアミノオクタフロロ
ビフェニル４．９ｇと３．３’ 、４．４’ビフエニル
テトラカルボン酸二無水物４．９ｇをＮＭＰ １００ｄ
中で反応させポリアミドを合成した。実施例１と同様に
ポリアミドフィルムを作成し熱処理してポリイミドフィ
ルムを作成した。赤外吸収スペクトルでイミド環の生成
を確認した。
ビフェニル４．９ｇと３．３’ 、４．４’ビフエニル
テトラカルボン酸二無水物４．９ｇをＮＭＰ １００ｄ
中で反応させポリアミドを合成した。実施例１と同様に
ポリアミドフィルムを作成し熱処理してポリイミドフィ
ルムを作成した。赤外吸収スペクトルでイミド環の生成
を確認した。
（実施例３）
実施例１と同様な方法で４．４′−ジアミノオクタフロ
ロビフェニル４．９ｇと２．３．３’ 、４’ペンシラ
エノンテトラカルボン酸二無水物５．３ｇをＮＭＰ １
００ｄ中で反応させポリアミドを合成した。実施例１と
同様にポリアミドフィルムを作成し熱処理してポリイミ
ドフィルムを作成した。赤外吸収スペクトルでイミド環
の生成を確認した。
ロビフェニル４．９ｇと２．３．３’ 、４’ペンシラ
エノンテトラカルボン酸二無水物５．３ｇをＮＭＰ １
００ｄ中で反応させポリアミドを合成した。実施例１と
同様にポリアミドフィルムを作成し熱処理してポリイミ
ドフィルムを作成した。赤外吸収スペクトルでイミド環
の生成を確認した。
（実施例４）
実施例１と同様な方法で４．４゛−ジアミノテトラフロ
ロベンゼン２．７ｇと無水ピロメリット酸３．６ｇをＮ
ＭＰ １００ａｅ中で反応させポリアミドを合成した。
ロベンゼン２．７ｇと無水ピロメリット酸３．６ｇをＮ
ＭＰ １００ａｅ中で反応させポリアミドを合成した。
得られたポリアミド溶液をＮａＣ１上に塗布したのち１
００℃で加熱してポリアミドフィルムを作成した。さら
に２５０℃で２時間加熱してポリイミドフィルムとした
。赤外吸収スペクトルでイミド環の生成をｉ！認した。
００℃で加熱してポリアミドフィルムを作成した。さら
に２５０℃で２時間加熱してポリイミドフィルムとした
。赤外吸収スペクトルでイミド環の生成をｉ！認した。
（実施例５）
実施例１と同様な方法で４．４′−ジアミノテトラフロ
ロベンゼン２．７ｇと３．３°、４．４゜ビフェニルテ
トラカルボン酸二無水物４．９ｇをＮＭＰ １００ｄ中
で反応させポリアミドを合成した。実施例１と同様にポ
リアミドフィルムを作成し熱処理してポリイミドフィル
ムを作成した。赤外吸収スペクトルでイミド環の生成を
確認した。
ロベンゼン２．７ｇと３．３°、４．４゜ビフェニルテ
トラカルボン酸二無水物４．９ｇをＮＭＰ １００ｄ中
で反応させポリアミドを合成した。実施例１と同様にポ
リアミドフィルムを作成し熱処理してポリイミドフィル
ムを作成した。赤外吸収スペクトルでイミド環の生成を
確認した。
（実施例６）
実施例１と同様な方法で４．４“−ジアミノテトラフロ
ロベンゼン２．７ｇと２．３．３’ 、４’ベンゾフエ
ノンテトラカルボン酸二無水物５．３ｇをＮＭＰ １０
０ｄ中で反応させポリアミドを合成した。実施例１と同
様にポリアミドフィルムを作成し熱処理してポリイミド
フィルムを作成した。赤外吸収スペクトルでイミド環の
生成を確認した。
ロベンゼン２．７ｇと２．３．３’ 、４’ベンゾフエ
ノンテトラカルボン酸二無水物５．３ｇをＮＭＰ １０
０ｄ中で反応させポリアミドを合成した。実施例１と同
様にポリアミドフィルムを作成し熱処理してポリイミド
フィルムを作成した。赤外吸収スペクトルでイミド環の
生成を確認した。
（比較例）
実施例１と同様な方法で４．４゛−ビスアミノフェニル
へキサフルオロプロパン３．１ｇと無水ピロメリット酸
２．２ｇをＮＭＰ １００ｄ中で反応させポリアミドを
合成した。得られたポリアミド溶液をＮａ （１！上に
塗布したのち１００°Ｃで加熱してポリアミドフィルム
を作成した。さらに２５０°Ｃで２時間加熱してポリイ
ミドフィルムとした。
へキサフルオロプロパン３．１ｇと無水ピロメリット酸
２．２ｇをＮＭＰ １００ｄ中で反応させポリアミドを
合成した。得られたポリアミド溶液をＮａ （１！上に
塗布したのち１００°Ｃで加熱してポリアミドフィルム
を作成した。さらに２５０°Ｃで２時間加熱してポリイ
ミドフィルムとした。
赤外吸収スペクトルでイミド環の生成をＷＬ認した。
（プレチルト角測定および強誘電性液晶セル評価）
液晶セルを作成しプレチルト角測定および強誘電性液晶
セル評価をおこなった。液晶セルは縦４０■、横３０−
２厚さ１．１鴎のガラス表面に酸化インジウムすず（Ｉ
ＴＯ）の透明導電膜を形成した基板上に実施例１〜６お
よび比較例のポリアミド溶液を塗布したのち２００°Ｃ
で２時間硬化して配向膜を作成した。この膜表面をナイ
ロン不織布で一定方向にこすったのち、２枚の基板をポ
リイミド膜が向き合うようにしてラビング方向が上下の
基板で逆方向になるように配置してエボ夫シ接着剤で固
定した。上下基板の間隔は１６μｍあるいは２μｍとし
た。１６μｍのセルにはネマティック液晶リクソン９１
５０（チッソ石油化学製）を、２μｍのセルには強誘電
性液晶ＣＳ −１０１４（チッソ石油化学製）を注入し
た。ネマティック液晶を封入したセルでは磁場容量法に
よりプレチルト角を、強誘電性液晶セルでは偏光顕微鏡
観察をおこなった。偏光顕微鏡でツイスト状態かユニフ
ォーム状態かを観察するためにはクロスニコル下で観察
するとともに片側の偏光板を回転させて判断した（大向
・竹添・幅用、ジャパニーズ ジャーナル・オブ・アプ
ライドフィジックスＪａｐａｎｅｓｅ Ｊｏｕｒｎａｌ
ｏｆ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ ２６＋ （
１）＋１−１４ （１９８７）参照）。
セル評価をおこなった。液晶セルは縦４０■、横３０−
２厚さ１．１鴎のガラス表面に酸化インジウムすず（Ｉ
ＴＯ）の透明導電膜を形成した基板上に実施例１〜６お
よび比較例のポリアミド溶液を塗布したのち２００°Ｃ
で２時間硬化して配向膜を作成した。この膜表面をナイ
ロン不織布で一定方向にこすったのち、２枚の基板をポ
リイミド膜が向き合うようにしてラビング方向が上下の
基板で逆方向になるように配置してエボ夫シ接着剤で固
定した。上下基板の間隔は１６μｍあるいは２μｍとし
た。１６μｍのセルにはネマティック液晶リクソン９１
５０（チッソ石油化学製）を、２μｍのセルには強誘電
性液晶ＣＳ −１０１４（チッソ石油化学製）を注入し
た。ネマティック液晶を封入したセルでは磁場容量法に
よりプレチルト角を、強誘電性液晶セルでは偏光顕微鏡
観察をおこなった。偏光顕微鏡でツイスト状態かユニフ
ォーム状態かを観察するためにはクロスニコル下で観察
するとともに片側の偏光板を回転させて判断した（大向
・竹添・幅用、ジャパニーズ ジャーナル・オブ・アプ
ライドフィジックスＪａｐａｎｅｓｅ Ｊｏｕｒｎａｌ
ｏｆ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ ２６＋ （
１）＋１−１４ （１９８７）参照）。
測定結果を第１表に示す。
第１表
実施例１〜６も比較例もプレチルト角は１０度以下のも
のもあったが、配向に間しては、比較例がツイスト配向
だったのに比べ本発明の実施例はいずれもジグザグ欠陥
をもたず全面ユニフォーム配向を示した。
のもあったが、配向に間しては、比較例がツイスト配向
だったのに比べ本発明の実施例はいずれもジグザグ欠陥
をもたず全面ユニフォーム配向を示した。
なお、本発明の含フツ素ポリアミド化合物およびポリイ
ミド化合物の用途は、実施例であげた強誘電性液晶デイ
スプレィ用配向膜に限定されるわけではなく、ＳＴＮ用
ハイプレチルト配向膜や低温硬化特性を往かして光ファ
イバのコーテイング材などにも用いることができる。
ミド化合物の用途は、実施例であげた強誘電性液晶デイ
スプレィ用配向膜に限定されるわけではなく、ＳＴＮ用
ハイプレチルト配向膜や低温硬化特性を往かして光ファ
イバのコーテイング材などにも用いることができる。
発明の効果
以上の実施例の説明からも明らかなように、本発明の含
フツ素ポリアミド化合物および含フ、素ボリイ逃ド化合
物を配向膜として用いることにより、強誘電性液晶がプ
レチルト角が小さくてもユニフォーム配向するという効
果が得られる。
フツ素ポリアミド化合物および含フ、素ボリイ逃ド化合
物を配向膜として用いることにより、強誘電性液晶がプ
レチルト角が小さくてもユニフォーム配向するという効
果が得られる。
第１図は本発明の含フツ素ポリアミド化合物の赤外吸収
スペクトル図、第２回は同含フツ素ポリイミド化合物の
赤外吸収スペクトル図である。 代理人の氏名 弁理士 粟野重孝 はか１名区 ＠ 頓 １１−３
スペクトル図、第２回は同含フツ素ポリイミド化合物の
赤外吸収スペクトル図である。 代理人の氏名 弁理士 粟野重孝 はか１名区 ＠ 頓 １１−３
Claims (2)
- （１）一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 （式中Ｒ１は炭素数２以上の脂肪族基、環式脂肪族基、
単環式芳香族基、縮合多環式芳香族基より選ばれた４価
の基、Ｒ２は水素あるいは１価の有機基、ｎは１または
２を表わす。）で表わされる繰り返し単位を含む含フッ
素ポリアミド化合物。 - （２）一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔II〕 （式中Ｒ１は炭素数２以上の脂肪族基、環式脂肪族基、
単環式芳香族基、縮合多環式芳香族基より選ばれた４価
の基、ｎは１または２を表わす。）で表わされる繰り返
し単位を含む含フッ素ポリイミド化合物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2129615A JPH0423832A (ja) | 1990-05-18 | 1990-05-18 | 含フッ素ポリアミド化合物および含フッ素ポリイミド化合物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2129615A JPH0423832A (ja) | 1990-05-18 | 1990-05-18 | 含フッ素ポリアミド化合物および含フッ素ポリイミド化合物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0423832A true JPH0423832A (ja) | 1992-01-28 |
Family
ID=15013848
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2129615A Pending JPH0423832A (ja) | 1990-05-18 | 1990-05-18 | 含フッ素ポリアミド化合物および含フッ素ポリイミド化合物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0423832A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0911680A4 (en) * | 1996-07-11 | 1999-09-15 | Nissan Chemical Ind Ltd | ALIGNMENT AGENTS FOR LIQUID CRYSTAL CELLS |
| US6080832A (en) * | 1998-09-10 | 2000-06-27 | Industrial Technology Research Institute | Low-pretilt alignment layer material |
-
1990
- 1990-05-18 JP JP2129615A patent/JPH0423832A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0911680A4 (en) * | 1996-07-11 | 1999-09-15 | Nissan Chemical Ind Ltd | ALIGNMENT AGENTS FOR LIQUID CRYSTAL CELLS |
| US6120702A (en) * | 1996-07-11 | 2000-09-19 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | Aligning agent for liquid-crystal cells |
| US6080832A (en) * | 1998-09-10 | 2000-06-27 | Industrial Technology Research Institute | Low-pretilt alignment layer material |
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