JPH0423839A - ポリオレフイン系樹脂用コーテイング樹脂組成物 - Google Patents
ポリオレフイン系樹脂用コーテイング樹脂組成物Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はポリオレフィン系81指用のコーティングに使
用される合成wqh組成物に関し、ポリオレフィン系樹
脂の成形物及びフィルムに対してプライマーとして又は
ワンコート仕上げで塗布し、塗料、インキ又は接着用と
して密着性、耐溶剤性、塗膜外観などの良好な塗膜を与
えるポリオレフィン系樹脂用コーティング樹脂組成物K
Mするものである。
用される合成wqh組成物に関し、ポリオレフィン系樹
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ワンコート仕上げで塗布し、塗料、インキ又は接着用と
して密着性、耐溶剤性、塗膜外観などの良好な塗膜を与
えるポリオレフィン系樹脂用コーティング樹脂組成物K
Mするものである。
従来ポリオレフィン系樹脂は自動車用、電気製品用など
幅広い分野に大量に使用されている。
幅広い分野に大量に使用されている。
これは当該樹脂の優秀な物性、即ち耐水性、耐熱性、耐
薬品性、電気絶縁性などによるもので、価格も安価であ
り、現在の需要の伸びも著しいものがある。しかしなが
らかかる利点にも拘らず、当該樹脂が結晶性であるため
接着や塗装が困難であるので一部では当該m指表面を酸
処理或はコロナ放電などの物理的方法により改質して塗
膜の付着力を向上させようとしているが、かかる物理的
方法による改質は工程が煩雑でコストも高くなる。その
改良法として従来例えば自助車用バンパーなどの車外プ
ラスチック塗装の場合などには上記の様な物理的方法に
よる改質の工程を避けるために、多くのプライマー組成
物が提案されている。(特開昭@2−15372、対す
る密着性が必ずしも充分とは言えなかった。
薬品性、電気絶縁性などによるもので、価格も安価であ
り、現在の需要の伸びも著しいものがある。しかしなが
らかかる利点にも拘らず、当該樹脂が結晶性であるため
接着や塗装が困難であるので一部では当該m指表面を酸
処理或はコロナ放電などの物理的方法により改質して塗
膜の付着力を向上させようとしているが、かかる物理的
方法による改質は工程が煩雑でコストも高くなる。その
改良法として従来例えば自助車用バンパーなどの車外プ
ラスチック塗装の場合などには上記の様な物理的方法に
よる改質の工程を避けるために、多くのプライマー組成
物が提案されている。(特開昭@2−15372、対す
る密着性が必ずしも充分とは言えなかった。
更に上記発明はプライマーを基材に塗布した後、上塗り
をかけなければならないなど工程が複雑になるという欠
点があった。
をかけなければならないなど工程が複雑になるという欠
点があった。
そこでワンコート用として使用されるコーティング組成
物として、塩素化ポリオレフィン系の7” vンド物や
共重合組成物が提案されている。
物として、塩素化ポリオレフィン系の7” vンド物や
共重合組成物が提案されている。
(特開昭62−18434号)
しかしながらこの発明(特開昭62−18434号)の
塩素化ポリオレフィン系のブレンド物や共重合物は耐候
性、耐湿性、耐溶剤性、塗膜硬度など何れかの特性が劣
る欠点があった。
塩素化ポリオレフィン系のブレンド物や共重合物は耐候
性、耐湿性、耐溶剤性、塗膜硬度など何れかの特性が劣
る欠点があった。
上記の欠点を改良する目的で種々のポリマー例えばアク
リル系、又はウレタン系等のポリマーをブレンドして塗
膜物性を向上させた例が数多く存在する。(例えば特開
昭64−65227号、特開昭64−85226号) 〔発明が解決しようとする課題〕 元来塩素化ポリオレフィン系組成物にアクリル系又はウ
レタン系等のポリマーをブレンドして塗膜の物性を向上
させるこれらのポリマーは、元来塩素化lリオレフイン
とは基本的に非相溶性であり、塗膜の光沢度が低下した
り、顔料の分散性が劣るなどの問題点があり、又アクリ
ル系モノマーによる変性(例えば特開昭62−1843
4号)にしても必ずしも耐光性、耐溶剤性、塗膜硬度な
ど七ツマ−の残留による悪影響を払底しているとは言い
難い問題点があった。
リル系、又はウレタン系等のポリマーをブレンドして塗
膜物性を向上させた例が数多く存在する。(例えば特開
昭64−65227号、特開昭64−85226号) 〔発明が解決しようとする課題〕 元来塩素化ポリオレフィン系組成物にアクリル系又はウ
レタン系等のポリマーをブレンドして塗膜の物性を向上
させるこれらのポリマーは、元来塩素化lリオレフイン
とは基本的に非相溶性であり、塗膜の光沢度が低下した
り、顔料の分散性が劣るなどの問題点があり、又アクリ
ル系モノマーによる変性(例えば特開昭62−1843
4号)にしても必ずしも耐光性、耐溶剤性、塗膜硬度な
ど七ツマ−の残留による悪影響を払底しているとは言い
難い問題点があった。
本発明は上記に鑑み、上記の問題点を完全に克服してワ
ンコートコーティング用組成物として又は塗料用プライ
マーとして())塩素化ポリオレフィン類を変性して、
ポリオレフィン類に対する密着性、塗膜付着力を向上さ
せる。(11)塩素化ポリオレフィン類に官能基を導入
して、硬化反応ができるような系にする。(iii)塩
素化ポリオレフィン類の相溶性を改良し、アクリル糸ポ
リマーやウレタン系ポリマー等他のポリマーとの相溶性
をよくする。動コーティング液中に存在する顔料につい
て、顔料分散性をよくする。
ンコートコーティング用組成物として又は塗料用プライ
マーとして())塩素化ポリオレフィン類を変性して、
ポリオレフィン類に対する密着性、塗膜付着力を向上さ
せる。(11)塩素化ポリオレフィン類に官能基を導入
して、硬化反応ができるような系にする。(iii)塩
素化ポリオレフィン類の相溶性を改良し、アクリル糸ポ
リマーやウレタン系ポリマー等他のポリマーとの相溶性
をよくする。動コーティング液中に存在する顔料につい
て、顔料分散性をよくする。
ことを目的とするものである。
上記の目的を達成するために、本発明はアクリル系オリ
ゴマー類(8)、ポリジエン類(B)、アクリル糸上ツ
マー類(C)及び塩素含有率が10〜60重量%の範囲
で塩素化された塩素化ポリオレフィン類(D)を共重合
して得られた合成四指を主成分として含有するポリオレ
フィン+W脂用コーティング組成物に関するものであり
、(8)が水酸基、又はカルボキシル基、又は無水カル
ボキシル基、又はアミノ基の何れか1種類あるいは2種
類以上を含有するアクリル系オリゴマー類及び/又は官
能基を有しないアクリル系オリゴマー類の中から1種類
選んだアクリル系オリゴマー囚か、あるいは2種類選ん
だアクリル系オリゴマー類の混合物であることが望まし
く、更に(3)及び/又は(B)及び/又は0が含有す
る官能基と反応し得る硬化剤を併用するか、又は併用す
ることのないポリオレフィン系樹脂用コーティング組成
物を提供するものである。
ゴマー類(8)、ポリジエン類(B)、アクリル糸上ツ
マー類(C)及び塩素含有率が10〜60重量%の範囲
で塩素化された塩素化ポリオレフィン類(D)を共重合
して得られた合成四指を主成分として含有するポリオレ
フィン+W脂用コーティング組成物に関するものであり
、(8)が水酸基、又はカルボキシル基、又は無水カル
ボキシル基、又はアミノ基の何れか1種類あるいは2種
類以上を含有するアクリル系オリゴマー類及び/又は官
能基を有しないアクリル系オリゴマー類の中から1種類
選んだアクリル系オリゴマー囚か、あるいは2種類選ん
だアクリル系オリゴマー類の混合物であることが望まし
く、更に(3)及び/又は(B)及び/又は0が含有す
る官能基と反応し得る硬化剤を併用するか、又は併用す
ることのないポリオレフィン系樹脂用コーティング組成
物を提供するものである。
囚、β)、(C)及びp)を共重合して得られるm指の
固形分としての水酸基価としてはlO10N250KO
H−/gで本発明の機能を発揮し、好ましくは15〜2
00KOHmg/gである。水酸基価が1oKOI’1
−mg/gよりも低すぎるとポリイソシアネートとの架
橋密度が低下し、塗膜の耐溶剤性や耐湿性等が低下する
。また水酸基価が250 KOH−mg/g以上になる
と共重合m指内部で相分離が起シ、塗膜及び溶液の外観
が損なわれる。
固形分としての水酸基価としてはlO10N250KO
H−/gで本発明の機能を発揮し、好ましくは15〜2
00KOHmg/gである。水酸基価が1oKOI’1
−mg/gよりも低すぎるとポリイソシアネートとの架
橋密度が低下し、塗膜の耐溶剤性や耐湿性等が低下する
。また水酸基価が250 KOH−mg/g以上になる
と共重合m指内部で相分離が起シ、塗膜及び溶液の外観
が損なわれる。
また囚、@、(C)及び(ト)を共重合して得られるm
lgIがカルボキシル基及び/又は酸無水物基を有する
場合は酸価として5〜250 KOH−mg/gで機能
を発揮し、好ましくはlo 〜200 KOH−mg/
gである。
lgIがカルボキシル基及び/又は酸無水物基を有する
場合は酸価として5〜250 KOH−mg/gで機能
を発揮し、好ましくはlo 〜200 KOH−mg/
gである。
この理由については前記水酸基価で記載されたと全く同
様である。
様である。
更にアミノ基及び/又はアミド基を含有する共重合樹脂
を得る場合についても前記と同様に適正な範囲が存在す
るが、基本的には上記の水酸基当量又はカルボキシル基
(酸無水物基)当量と同して代表的なものとしては分子
内に一定の繰返し単位を持ち、分子内に二重結合を少く
とも1個又は2個有する化合物である。この中には当然
マクロマー又はマクロモノマーと称されるものが含憧れ
るが、従来マクロマー又はマクロモノマ−(以後マクロ
モノマー等と略称する)は分子の末端に二重結合を有す
る化合物を指すが、分子の両末端に水酸基又はカルボキ
シル基等の官能基を有するものも含まれる。これらのマ
クロモノマー等は分子量が数百から一万までの範囲のも
のであシ、使用されるマクロモノマーの種類、分子量に
よって得られる共重合体の塗膜性によって規制された構
造の共重合体が得られては例えばカプロラクトン変性ア
クリル酸エステル又はメタクリル酸エステル〔(メタ)
アクリル酸エステルと略称、以後同様〕(第1級水酸基
含有)系オリゴマー、末端水酸基含有(メタ)アクリル
酸エステルオリゴマー、オリゴエステルアクリレート又
はメタクリレート〔(メタ)アクリル酸エステルと略称
、以後同様〕ポリエステル(メタ)アクリレート、ウレ
タン(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレ
ートなどが挙げられる。これらの中には水酸基又はカル
ボキシル基又は酸無水物基又はアミノ基を含有するもの
も含まれるつ 更に重合可能な官能基を末端に持つ末端メタクリロイル
基スチレンマクロモノマー 同メチルメタクリレートマ
クロモノマー、同ブチルアクリレートマクロモノマー、
末端水酸基スチレンマクロモノマー、同スチレン/アク
リロニトリルマクロモノマー、末端ジカルボキシル基ス
チレンマクロモノマー、同スチレン/アクリロニトリル
マクロモノマー、同ブチルアクリレートマクロモノマー
、末端メタクリロイル基イソブチルメタクリレートマク
ロモノマーなども含まれる。
を得る場合についても前記と同様に適正な範囲が存在す
るが、基本的には上記の水酸基当量又はカルボキシル基
(酸無水物基)当量と同して代表的なものとしては分子
内に一定の繰返し単位を持ち、分子内に二重結合を少く
とも1個又は2個有する化合物である。この中には当然
マクロマー又はマクロモノマーと称されるものが含憧れ
るが、従来マクロマー又はマクロモノマ−(以後マクロ
モノマー等と略称する)は分子の末端に二重結合を有す
る化合物を指すが、分子の両末端に水酸基又はカルボキ
シル基等の官能基を有するものも含まれる。これらのマ
クロモノマー等は分子量が数百から一万までの範囲のも
のであシ、使用されるマクロモノマーの種類、分子量に
よって得られる共重合体の塗膜性によって規制された構
造の共重合体が得られては例えばカプロラクトン変性ア
クリル酸エステル又はメタクリル酸エステル〔(メタ)
アクリル酸エステルと略称、以後同様〕(第1級水酸基
含有)系オリゴマー、末端水酸基含有(メタ)アクリル
酸エステルオリゴマー、オリゴエステルアクリレート又
はメタクリレート〔(メタ)アクリル酸エステルと略称
、以後同様〕ポリエステル(メタ)アクリレート、ウレ
タン(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレ
ートなどが挙げられる。これらの中には水酸基又はカル
ボキシル基又は酸無水物基又はアミノ基を含有するもの
も含まれるつ 更に重合可能な官能基を末端に持つ末端メタクリロイル
基スチレンマクロモノマー 同メチルメタクリレートマ
クロモノマー、同ブチルアクリレートマクロモノマー、
末端水酸基スチレンマクロモノマー、同スチレン/アク
リロニトリルマクロモノマー、末端ジカルボキシル基ス
チレンマクロモノマー、同スチレン/アクリロニトリル
マクロモノマー、同ブチルアクリレートマクロモノマー
、末端メタクリロイル基イソブチルメタクリレートマク
ロモノマーなども含まれる。
本発明に使用されるポリジエン類(ト)は塗膜に柔軟性
を与えるためのものであシ、更にアクリル系オリゴマl
シ或いは共重合体、更に塩素化ポリオレフィン順回やア
クリル系モノマー類(C)との相溶性を向上させるため
の成分である。
を与えるためのものであシ、更にアクリル系オリゴマl
シ或いは共重合体、更に塩素化ポリオレフィン順回やア
クリル系モノマー類(C)との相溶性を向上させるため
の成分である。
本発明の@にはポリブタジェン、ポリペンタジェン ポ
リイソプレン、ポリクロログレン等カ含まれ、例えば上
記ポリブタジェンとしてはブタジェンモノマーをある種
の触媒を使用して特定の重合法で重合して得られる液状
ポリブタジェンがある。末端又は分子内に水酸基、カル
ボキシル基、酸無水物基又はエポキシ基等を有するもの
も含まれる。
リイソプレン、ポリクロログレン等カ含まれ、例えば上
記ポリブタジェンとしてはブタジェンモノマーをある種
の触媒を使用して特定の重合法で重合して得られる液状
ポリブタジェンがある。末端又は分子内に水酸基、カル
ボキシル基、酸無水物基又はエポキシ基等を有するもの
も含まれる。
又その他の液状ジエンとしては液状クロロプレン、液状
イソブレ/、液状ポリペンタジェン隻の液状ゴムがある
。これら多くのポリジエンの中で本発明に使用される好
適な化合物として特に有用なのは塩素化ポリオレフィン
と相溶性があると同時に囚又は(C)又はそれらの共重
合体に相溶性のあるものである。
イソブレ/、液状ポリペンタジェン隻の液状ゴムがある
。これら多くのポリジエンの中で本発明に使用される好
適な化合物として特に有用なのは塩素化ポリオレフィン
と相溶性があると同時に囚又は(C)又はそれらの共重
合体に相溶性のあるものである。
更に液状ゴム分子内又は末端に有する官能基を有効に利
用できる化合物であればなおさら有用な塗膜物性を発揮
せしめることができる。
用できる化合物であればなおさら有用な塗膜物性を発揮
せしめることができる。
本発明に使用される(C)は硬化剤として例えばポリイ
ソシアネート類を使用したとさはそのイソシアネート基
と反応するためには、水酸基、カルボキシル基、アミン
基、酸無水物又はアミド基のような活性水素を含有する
ことが必要である。
ソシアネート類を使用したとさはそのイソシアネート基
と反応するためには、水酸基、カルボキシル基、アミン
基、酸無水物又はアミド基のような活性水素を含有する
ことが必要である。
それ故に(C)は上記の様な官能基を有するモノマー又
はモノマー混合体あるいは官能基を有するモノマー(類
)と官能基を有しないモノマー(類)との混合物が有用
である。
はモノマー混合体あるいは官能基を有するモノマー(類
)と官能基を有しないモノマー(類)との混合物が有用
である。
水酸基を有するアクリル酸モノマー又はメタクリル酸モ
ノマー〔(メタ)アクリル酸モノマーと略称、以後同様
〕としては例えば(メタ)アクリル酸−2−とドロキシ
エチル、(メタ)アクリル酸−2−ヒドロキシプロピル
等があり、水酸基を含有しない(メタ)アクリル系モノ
マーとしては例えば(メタ)アクリル酸、(メタ)アク
リル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)ア
クリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸−2−エチルへキ
シル、(メタ)アクリル酸ラウリル、(メタ)アクリル
酸ジメチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸グリシジ
ル等がある。
ノマー〔(メタ)アクリル酸モノマーと略称、以後同様
〕としては例えば(メタ)アクリル酸−2−とドロキシ
エチル、(メタ)アクリル酸−2−ヒドロキシプロピル
等があり、水酸基を含有しない(メタ)アクリル系モノ
マーとしては例えば(メタ)アクリル酸、(メタ)アク
リル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)ア
クリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸−2−エチルへキ
シル、(メタ)アクリル酸ラウリル、(メタ)アクリル
酸ジメチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸グリシジ
ル等がある。
本発明に使用される(至)は塗膜物性として密着性を付
与するために使用される成分であす、塩素含有率は10
〜60重量%の範囲で使用可能であり、好ましくは20
〜50重量%である。塩素含有率が10重量%未満では
低温化した場合の溶液安定性が悪く、塗膜外観が低下す
る。また塩素含有率が60重量%を超過するとポリオレ
フィン系樹脂に対するコーティング組成物として密着性
が低下する。
与するために使用される成分であす、塩素含有率は10
〜60重量%の範囲で使用可能であり、好ましくは20
〜50重量%である。塩素含有率が10重量%未満では
低温化した場合の溶液安定性が悪く、塗膜外観が低下す
る。また塩素含有率が60重量%を超過するとポリオレ
フィン系樹脂に対するコーティング組成物として密着性
が低下する。
塩素化ポリオレフィンの原料としては結晶性ポリプロピ
レン、非結晶性ポリプロピレン、ポリブテン、低密度ポ
リエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン−プロピレ
ン共電f体、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体、
エチレン−酢酸ビニル共重合体などである。又、これら
にカルボキシル基や水酸基又は酸無水物基等を導入した
変性ポリオレフィン樹脂も使用できる。
レン、非結晶性ポリプロピレン、ポリブテン、低密度ポ
リエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン−プロピレ
ン共電f体、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体、
エチレン−酢酸ビニル共重合体などである。又、これら
にカルボキシル基や水酸基又は酸無水物基等を導入した
変性ポリオレフィン樹脂も使用できる。
ポリオレフィンの塩素化は従来公知の反応方法で容易に
実施できる。例えばポリプロピレンを四塩化炭素のよう
なりロロノ1イドロカーボン中に溶解し、無触媒下又は
触媒を添加するか又は紫外i照射の下で加圧又は常圧下
、常温〜130℃の温度範囲で塩素ガスを導入すること
によって行々われる。
実施できる。例えばポリプロピレンを四塩化炭素のよう
なりロロノ1イドロカーボン中に溶解し、無触媒下又は
触媒を添加するか又は紫外i照射の下で加圧又は常圧下
、常温〜130℃の温度範囲で塩素ガスを導入すること
によって行々われる。
更に本発明の(至)には塩素化ポリオレフィンを無水マ
レイン酸で変性して、改質された変性ポリオレフィンも
含まれる。この変性方法は従来の既知の方法で行なわれ
る。例えば、上記したように塩素化ポリオレフィン類を
溶媒置換して、例えば芳香族系炭化水素、特にトルエン
溶液としたものを70〜120℃の温度範囲で無水マレ
イン酸を仕込み、触媒の存在下又は不存在下で、更に第
三成分共存下又は不共存下で反応せしめる。
レイン酸で変性して、改質された変性ポリオレフィンも
含まれる。この変性方法は従来の既知の方法で行なわれ
る。例えば、上記したように塩素化ポリオレフィン類を
溶媒置換して、例えば芳香族系炭化水素、特にトルエン
溶液としたものを70〜120℃の温度範囲で無水マレ
イン酸を仕込み、触媒の存在下又は不存在下で、更に第
三成分共存下又は不共存下で反応せしめる。
この無水マレイン*変性塩素化ポリオレフィン類を使用
して、本発明のポリオレフィン系樹脂用コーティング組
成物を製造して使用に供すると、密着性及び他の樹脂、
特にアクリル系樹脂やウレタン系m指に対する相溶性が
更によくなる。
して、本発明のポリオレフィン系樹脂用コーティング組
成物を製造して使用に供すると、密着性及び他の樹脂、
特にアクリル系樹脂やウレタン系m指に対する相溶性が
更によくなる。
本発明に使用の原料物質(5)、 (B)、 (C)及
び口の共重合は溶液重合法によって行なわれる。この際
使用される溶媒はトルエン、キシレンなどの芳香族炭化
水素が最も好ましく、更にエステル系、ケトン系、塩素
系、脂肪族系、環状脂肪族系、アルコール糸などの各溶
媒又はこれらの混合溶媒系を使用しても何隻差支えない
。また重合開始剤トシてはベンゾイルパーオキシドの様
な過酸化物系やアブビスイソブチロニトリルの様なアソ
ビス系が使用可能である。
び口の共重合は溶液重合法によって行なわれる。この際
使用される溶媒はトルエン、キシレンなどの芳香族炭化
水素が最も好ましく、更にエステル系、ケトン系、塩素
系、脂肪族系、環状脂肪族系、アルコール糸などの各溶
媒又はこれらの混合溶媒系を使用しても何隻差支えない
。また重合開始剤トシてはベンゾイルパーオキシドの様
な過酸化物系やアブビスイソブチロニトリルの様なアソ
ビス系が使用可能である。
重合の方法はポリジエン類(6)と塩素化ポリオレフィ
ン類いとを溶剤で適当に希釈して混合し、重合開始剤を
添加した後、加熱し、アクリル系オリゴマー順回と同モ
ノマー類(C)とを徐々に添加しながら反応させること
を基本的なプロセスとするか、囚、(ト)、(0及びn
を予め混合しておき、重合開始剤を添加した後、加熱し
反応しても充分本発明コーティング組成物としての機能
を果し得るものが得られる。
ン類いとを溶剤で適当に希釈して混合し、重合開始剤を
添加した後、加熱し、アクリル系オリゴマー順回と同モ
ノマー類(C)とを徐々に添加しながら反応させること
を基本的なプロセスとするか、囚、(ト)、(0及びn
を予め混合しておき、重合開始剤を添加した後、加熱し
反応しても充分本発明コーティング組成物としての機能
を果し得るものが得られる。
本発明に使用の硬化剤としてはポリイソシアネート類、
エポキシ11指類、ポリアミン類、ポリアミド類又はポ
リチオール類が使用される。この場合、当然共重合体主
成分中の官能基と反応し得る硬化剤であ郵、例えば共重
合主成分中に水酸基が存在すればポリイソシアネート類
、ポリアミン類、又はポリチオール類等が使用される。
エポキシ11指類、ポリアミン類、ポリアミド類又はポ
リチオール類が使用される。この場合、当然共重合体主
成分中の官能基と反応し得る硬化剤であ郵、例えば共重
合主成分中に水酸基が存在すればポリイソシアネート類
、ポリアミン類、又はポリチオール類等が使用される。
本発明の(8)、(B)、(C)及び0の仕込割合は塗
膜物性を設計する際の目標とする表面硬度、耐候性、耐
有機溶剤性などの各項目を充分検討して決定すればよく
、過大でも過小でもバランスを欠いた塗膜になる。即ち
0の100重量部に対して囚を1〜100重量部、(6
)を1〜300重量部、更に0をo、s〜200重量部
の範囲で共重合するのが好ましい。
膜物性を設計する際の目標とする表面硬度、耐候性、耐
有機溶剤性などの各項目を充分検討して決定すればよく
、過大でも過小でもバランスを欠いた塗膜になる。即ち
0の100重量部に対して囚を1〜100重量部、(6
)を1〜300重量部、更に0をo、s〜200重量部
の範囲で共重合するのが好ましい。
又硬化剤の添加量は囚、(E9.(C)及び(ロ)を共
重合して合体生成物の固形物中の官能基が比較的に少な
い場合には硬化剤を併用しなくても本来の目的が充分達
せられる。その場合は必ずしも硬化剤を使用する必要が
ない。むしろ2液型よりもl液で用いた方が工業的な調
合設備やその目的に使用される時間が節約になり、有利
である。
重合して合体生成物の固形物中の官能基が比較的に少な
い場合には硬化剤を併用しなくても本来の目的が充分達
せられる。その場合は必ずしも硬化剤を使用する必要が
ない。むしろ2液型よりもl液で用いた方が工業的な調
合設備やその目的に使用される時間が節約になり、有利
である。
この硬化剤を使用しない場合も本発明の範囲に含まれる
ことは言うまでもない。
ことは言うまでもない。
次に実施例によって本発明を説明するが、本発明は実施
例のみに限定されるものではない。
例のみに限定されるものではない。
実施例1
攪拌機、温度計及び冷却管を備えたフラスコ中に[バー
ドレン14−LLB j (塩素化ポリプロピレン、重
量平均分子1 aoooo、東洋化成工業株式会社製、
塩素化率、27%、固形分、3096、トルエン溶液)
100重量部、日1ポリブタジェンG−1000(日本
1達株式会社製液状ポリフタジエ/、数平均分子量、1
ooo ) ls部、トルエン35部、ベンゾイルパー
オキサイド0.39を投入し、窒素置換を充分行ない、
以後すべての段階で窒素気流下の雰囲気で行り走。
ドレン14−LLB j (塩素化ポリプロピレン、重
量平均分子1 aoooo、東洋化成工業株式会社製、
塩素化率、27%、固形分、3096、トルエン溶液)
100重量部、日1ポリブタジェンG−1000(日本
1達株式会社製液状ポリフタジエ/、数平均分子量、1
ooo ) ls部、トルエン35部、ベンゾイルパー
オキサイド0.39を投入し、窒素置換を充分行ない、
以後すべての段階で窒素気流下の雰囲気で行り走。
次に85℃壕で昇渇し、攪拌しながら2時間、85℃に
保持した。次に7”乏りセルFA4(ダイセル化学工業
株式会社製オリゴマー、水酸基価98、分子量syo
)をs、ofi、 AN −6(東亜合成化学株式会社
製マクロモノマー メタクリロイル末端スチレン/アク
リロニトリルマクロモノマー、分子量、6000 )を
2.O7i、 AW−65(limメタクリロイル末端
イソブチルメタクリレートマクロモノマー、分子量5o
oo、so重量%トルエン溶液製品)を1.Oi及びア
クリル@−2−エチルヘキシルをz、o y加え、充分
混合したものを1時間かけて滴下する。滴下終了後ベン
ゾイルパーオキシドo、xjiを更に加え、85℃で3
時間攪拌し、合計6時間で共重合を完了した。得られた
組成物は均一かつ外観は良好であった。この場合の不揮
発分は122g5であった。
保持した。次に7”乏りセルFA4(ダイセル化学工業
株式会社製オリゴマー、水酸基価98、分子量syo
)をs、ofi、 AN −6(東亜合成化学株式会社
製マクロモノマー メタクリロイル末端スチレン/アク
リロニトリルマクロモノマー、分子量、6000 )を
2.O7i、 AW−65(limメタクリロイル末端
イソブチルメタクリレートマクロモノマー、分子量5o
oo、so重量%トルエン溶液製品)を1.Oi及びア
クリル@−2−エチルヘキシルをz、o y加え、充分
混合したものを1時間かけて滴下する。滴下終了後ベン
ゾイルパーオキシドo、xjiを更に加え、85℃で3
時間攪拌し、合計6時間で共重合を完了した。得られた
組成物は均一かつ外観は良好であった。この場合の不揮
発分は122g5であった。
次にこの組成物106.9と酸化チタンsapをボール
ミルで3時間分散させた後、ポリイソシアネート、コロ
ネー)HL(B本ポリウレタン工業株式会社製)tsI
!と促進剤としてジブチルチンジラウレート1.0gを
添加し、&4フォードカップで13〜15秒になるよう
にトルエンで粘度調整を行ないポリプロピレン板(三井
石油化学株式会社製1−4HGを200℃、1o分間プ
レス成型したもの)をディッピング塗装した。
ミルで3時間分散させた後、ポリイソシアネート、コロ
ネー)HL(B本ポリウレタン工業株式会社製)tsI
!と促進剤としてジブチルチンジラウレート1.0gを
添加し、&4フォードカップで13〜15秒になるよう
にトルエンで粘度調整を行ないポリプロピレン板(三井
石油化学株式会社製1−4HGを200℃、1o分間プ
レス成型したもの)をディッピング塗装した。
室温で1時間養生した後、塗膜の試験を行つ九。結果を
第1表に示した。
第1表に示した。
実施例2
実施例1における6盲ポリブタジェンG−1000を日
1ポリブタジェンTEA1−aooo(日本曹達株式会
社製液状ポリブタジェン、数平均分子量3000)にか
え、AN−6をAA−II(東亜合成化学株式会社製マ
クロ七ツマ−、メタクリロイル基末端メチルメタクリレ
ートマクロモノマー分子量6000)へ、更にポリイソ
シアネートコロネート−HLをコロネートしく日本ポリ
ウレタン工業株式会社製)K変更した以外Fi実施例1
と全く同様に共重合、塗料Xa及び塗膜の試験を行った
。結果を第1表に示し九。
1ポリブタジェンTEA1−aooo(日本曹達株式会
社製液状ポリブタジェン、数平均分子量3000)にか
え、AN−6をAA−II(東亜合成化学株式会社製マ
クロ七ツマ−、メタクリロイル基末端メチルメタクリレ
ートマクロモノマー分子量6000)へ、更にポリイソ
シアネートコロネート−HLをコロネートしく日本ポリ
ウレタン工業株式会社製)K変更した以外Fi実施例1
と全く同様に共重合、塗料Xa及び塗膜の試験を行った
。結果を第1表に示し九。
実施例3
実施例1における「バードレン14−LLBJを[13
−LBJ(東洋化成工業株式会社製、塩素化ポリプロピ
レン、塩素化率25s 重量平均分子@ zlo、oo
o、固形分30%のトルエン溶液)へ プラクセルFA
−4をHE−10(日本触媒化学工業株式会社製、アク
リル酸−2−ヒドロキシエチルオリゴマー、分子量23
o)へ変更した以外は実施例1と全く同様に共重合及び
塗料の調整及び塗膜の試験等を行った。結果を第1表に
示した。
−LBJ(東洋化成工業株式会社製、塩素化ポリプロピ
レン、塩素化率25s 重量平均分子@ zlo、oo
o、固形分30%のトルエン溶液)へ プラクセルFA
−4をHE−10(日本触媒化学工業株式会社製、アク
リル酸−2−ヒドロキシエチルオリゴマー、分子量23
o)へ変更した以外は実施例1と全く同様に共重合及び
塗料の調整及び塗膜の試験等を行った。結果を第1表に
示した。
実施例4
実施例1における「バードレン14−LLBJを「14
MLJ(東亜合成化学工業株式会社製無水マレインW&
変性塩素化ポリプロピレン、塩素化率26%、重量平均
分子量40,000、固形分3o96のトルエン溶液)
へプラクセルFAAをブレンマーAE−aso(日本油
脂株式会社製オリゴマーポリエチレングリコールモノア
クリレート、重合度(n)n=6〜Bへ、AN−6をA
B−s(東亜合成化学株式会社製マクロ七ツマ−末端メ
タクリロイル基アクリル酸ブチルマクロモノマー 分子
it 6000)へ変更した以外は全く同様に共重合、
塗料調整及び塗膜の試験等を行った。結果を第1表に示
した。
MLJ(東亜合成化学工業株式会社製無水マレインW&
変性塩素化ポリプロピレン、塩素化率26%、重量平均
分子量40,000、固形分3o96のトルエン溶液)
へプラクセルFAAをブレンマーAE−aso(日本油
脂株式会社製オリゴマーポリエチレングリコールモノア
クリレート、重合度(n)n=6〜Bへ、AN−6をA
B−s(東亜合成化学株式会社製マクロ七ツマ−末端メ
タクリロイル基アクリル酸ブチルマクロモノマー 分子
it 6000)へ変更した以外は全く同様に共重合、
塗料調整及び塗膜の試験等を行った。結果を第1表に示
した。
実施例5
実施例1における「バードレン14−LLBJを[xz
−LLBJ (東洋化成工業株式会社製塩素化ポリプロ
ピレン、塩素化率24%、重量平均分子量so、ooo
、固形分30%トルエン溶液)へG−1000を日曹ボ
リフ゛タジエンEP−tos4(日本曹達株式会社I1
1!液状ポリブタジェン、数平均分子量1000、分子
内エポキシ基含有)にし、その量を15部から30部に
変更した以外は全〈実施例1と同様に共重合反応、塗料
調整、塗膜試験を行った。なお共重合反応液は均一かつ
外観良好で、塗膜外観も良好であった。結果を第1表に
示した。
−LLBJ (東洋化成工業株式会社製塩素化ポリプロ
ピレン、塩素化率24%、重量平均分子量so、ooo
、固形分30%トルエン溶液)へG−1000を日曹ボ
リフ゛タジエンEP−tos4(日本曹達株式会社I1
1!液状ポリブタジェン、数平均分子量1000、分子
内エポキシ基含有)にし、その量を15部から30部に
変更した以外は全〈実施例1と同様に共重合反応、塗料
調整、塗膜試験を行った。なお共重合反応液は均一かつ
外観良好で、塗膜外観も良好であった。結果を第1表に
示した。
比較例1
実施例3における)()i、−1oをアクリル酸−2と
ドロキシエチルへ、AN −s、z、ogをスチレンモ
ノマー/アクリロニトリルモノマー混合物(重量比1/
1 ) 2.0 gに、AW−65をイソブチルメタク
リレートモノマーに変更した以外は全〈実施例3と同様
に共重合反応、塗料調整、塗膜試験を行った。結果を第
1表に示した。
ドロキシエチルへ、AN −s、z、ogをスチレンモ
ノマー/アクリロニトリルモノマー混合物(重量比1/
1 ) 2.0 gに、AW−65をイソブチルメタク
リレートモノマーに変更した以外は全〈実施例3と同様
に共重合反応、塗料調整、塗膜試験を行った。結果を第
1表に示した。
実施例1〜5及び比較例1において共重合せしめたもの
を単独で、更に各側において記載したようにポリイソシ
アネートを配合した液のそれぞれを前記ボリグロピレン
板に、その塗膜厚さが乾燥時に2〜5戸になるように溶
液粘度を調節してディッピングし、実施例1の場合と全
く同様な方法で乾燥、養生したものを使用して、塗膜の
プライマーとしての試験を行った。結果を第1表に示し
た。
を単独で、更に各側において記載したようにポリイソシ
アネートを配合した液のそれぞれを前記ボリグロピレン
板に、その塗膜厚さが乾燥時に2〜5戸になるように溶
液粘度を調節してディッピングし、実施例1の場合と全
く同様な方法で乾燥、養生したものを使用して、塗膜の
プライマーとしての試験を行った。結果を第1表に示し
た。
本発明に使用の試験方法は下記の通りである。
(1)密着性
塗膜に1−間隔で素地に達するまで100個のゴパン目
を作り、その上にニチバン株式会社製セロハンテープを
密着させ、塗膜に対して垂直方向に引き剥がし、塗膜の
残存する程度で判定。
を作り、その上にニチバン株式会社製セロハンテープを
密着させ、塗膜に対して垂直方向に引き剥がし、塗膜の
残存する程度で判定。
(11)耐候試験
45°の傾斜角を持ったアクリル板表面上に、試料溶液
約100声(レジンベース)に足るように塗布、乾燥し
たガラス板を固定し、100日間南向きに放置した。そ
の後、着色の程度から判定。
約100声(レジンベース)に足るように塗布、乾燥し
たガラス板を固定し、100日間南向きに放置した。そ
の後、着色の程度から判定。
(iii) 耐温水性
10℃の温水に塗布したポリプロピレン板を300時間
浸漬し、塗膜の状態を調べ、その程度から判定。
浸漬し、塗膜の状態を調べ、その程度から判定。
輔 耐ガソリン性
脱脂綿に出光石油化学株式会社製液状ゴムレギュラーガ
ソリンをしみ込ませ、塗膜表面を50回ラビングし、塗
膜の状態を調べた。
ソリンをしみ込ませ、塗膜表面を50回ラビングし、塗
膜の状態を調べた。
(V) 顔料分散性
主剤、硬化剤、硬化促進剤を加えム4フオードカブプで
13〜15秒になるようにトルエンで粘度調節を行った
液を室温で放置し、その沈降、分離してくる時間、程度
から判定。
13〜15秒になるようにトルエンで粘度調節を行った
液を室温で放置し、その沈降、分離してくる時間、程度
から判定。
イヨン株式会社製アクリルポリマー「ダイヤナールBR
−115Jの10%トルエン溶液との重量比が1:1に
なるように混合してガラス板上に塗布、乾燥した塗膜の
透明性から、その相溶性を判定した。
−115Jの10%トルエン溶液との重量比が1:1に
なるように混合してガラス板上に塗布、乾燥した塗膜の
透明性から、その相溶性を判定した。
本発明の効果を纒めると下記の通りである。
本発明のm詣組成物はポリオレフィン系の!11脂の成
形物やフィルムにコーティングし、常温から160℃の
温度範囲で乾燥することによってワンコート仕上げの硬
化塗膜又はプライマー硬化塗膜が得られる。
形物やフィルムにコーティングし、常温から160℃の
温度範囲で乾燥することによってワンコート仕上げの硬
化塗膜又はプライマー硬化塗膜が得られる。
得られた塗膜はポリオレフィン系樹脂に対して優れた密
着性を何すると共に、他のポリマーに対する相溶性が向
上し、同様な目的で使用されコーティング組成物(特開
昭62−95372号、特開昭62−95369号)K
比較して耐候性、耐湿性、耐水性、耐ガソリン性及び顔
料分散性が優れている。
着性を何すると共に、他のポリマーに対する相溶性が向
上し、同様な目的で使用されコーティング組成物(特開
昭62−95372号、特開昭62−95369号)K
比較して耐候性、耐湿性、耐水性、耐ガソリン性及び顔
料分散性が優れている。
特に本発明の主剤に硬化剤として例えばポリイソシアネ
ート類、ポリアミン類などを配合使用したコーティング
用組成物は優秀な耐候性、耐湿性、耐水性、耐ガソリン
性及び顔料分散性のほかに塗膜の硬度、塗膜外観、塗膜
の光沢度が向上する。更に本発明の主剤として無水マレ
イン酸変性塩素化ポリオレフィン類をコーティング剤と
して使用した場合には上記の優秀な塗膜の性質のほかに
、特にアクリル系樹脂やウレタン系樹脂に対する相溶性
が更にいっそう良くなる利点がある。
ート類、ポリアミン類などを配合使用したコーティング
用組成物は優秀な耐候性、耐湿性、耐水性、耐ガソリン
性及び顔料分散性のほかに塗膜の硬度、塗膜外観、塗膜
の光沢度が向上する。更に本発明の主剤として無水マレ
イン酸変性塩素化ポリオレフィン類をコーティング剤と
して使用した場合には上記の優秀な塗膜の性質のほかに
、特にアクリル系樹脂やウレタン系樹脂に対する相溶性
が更にいっそう良くなる利点がある。
特許出願人 東洋化成工業株式会社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、アクリル系オリゴマー類(A)、ポリジエン類(B
)、アクリル系モノマー類(C)及び塩素含有率が10
〜60重量%の範囲で塩素化された塩素化ポリオレフィ
ン類(D)を共重合して得られた樹脂を主成分とするこ
とを特徴とするポリオレフイン系樹脂用コーティング樹
脂組成物。 2、(A)、(B)、(C)及び(D)を共重合して得
られる樹脂の固形分として水酸基価が10〜250KO
H−mg/gであり、かつ該樹脂がカルボキシル基及び
/又は酸無水物基又はアミノ基及び/又はカルボキシル
基を有する場合の酸価が5〜250KOH−mg/gで
ある請求項1記載のポリオレフィン系樹脂用コーティン
グ樹脂組成物。 3、(A)が水酸基、カルボキシル基、無水カルボキシ
ル基又はアミノ基の何れか1種類或は2種類以上を含有
するアクリル系オリゴマー類(A)、及び/又は官能基
を有しないアクリル系オリゴマー類(A)の中から1種
類又は複数種類選ばれたアクリル系オリゴマー類(A)
の混合物である請求項1又は2記載のポリオレフィン系
樹脂用コーティング樹脂組成物。 4、(A)及び/又は(B)及び/又は(C)が含有す
る官能基と反応し得る硬化剤を併用する請求項1又は2
又は3記載のポリオレフィン系樹脂用コーティング樹脂
組成物。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2129489A JPH0730187B2 (ja) | 1990-05-18 | 1990-05-18 | ポリオレフイン系樹脂用コーテイング樹脂組成物 |
| GB9110307A GB2244278B (en) | 1990-05-18 | 1991-05-13 | Resin coating compositions for use as coatings for polyolefin resins |
| US07/698,779 US5130373A (en) | 1990-05-18 | 1991-05-13 | Coating resin composites for the use of polyolefin resins |
| DE4116312A DE4116312C2 (de) | 1990-05-18 | 1991-05-15 | Polyolefinartige lösungsmittelhaltige Überzugsharzzusammensetzungen |
| FR9105885A FR2662170B1 (fr) | 1990-05-18 | 1991-05-15 | Resines composites de revetement. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2129489A JPH0730187B2 (ja) | 1990-05-18 | 1990-05-18 | ポリオレフイン系樹脂用コーテイング樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0423839A true JPH0423839A (ja) | 1992-01-28 |
| JPH0730187B2 JPH0730187B2 (ja) | 1995-04-05 |
Family
ID=15010746
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2129489A Expired - Fee Related JPH0730187B2 (ja) | 1990-05-18 | 1990-05-18 | ポリオレフイン系樹脂用コーテイング樹脂組成物 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5130373A (ja) |
| JP (1) | JPH0730187B2 (ja) |
| DE (1) | DE4116312C2 (ja) |
| FR (1) | FR2662170B1 (ja) |
| GB (1) | GB2244278B (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004505222A (ja) * | 2000-07-31 | 2004-02-19 | フェデラル − モウガル フリクション マテリアルズ ゲーエムベーハー | ディスクブレーキ |
| CN111225948A (zh) * | 2017-10-25 | 2020-06-02 | 日本制纸株式会社 | 改性聚烯烃树脂组合物及其制备方法 |
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|---|---|---|---|---|
| JP2727032B2 (ja) * | 1991-03-27 | 1998-03-11 | 東洋化成工業株式会社 | 樹脂組成物エマルションの製造法 |
| DE4222516A1 (de) * | 1992-07-09 | 1994-01-13 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von organischen Polyhydroxylverbindungen und ihre Verwendung als Bindemittelkomponente |
| US6593423B1 (en) | 2000-05-03 | 2003-07-15 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Adhesion promoting agent and coating compositions for polymeric substrates |
| US6225402B1 (en) | 1998-09-25 | 2001-05-01 | Mcwhorter Technologies, Inc. | Aqueous based dispersions for polyolefinic substrates |
| AU2003261432A1 (en) * | 2002-08-10 | 2004-02-25 | The Sherwin-Williams Company | Aerosol paint composition for adherence to plastic |
| US7482063B2 (en) * | 2002-08-23 | 2009-01-27 | Prime Polymer Co., Ltd. | Molded object obtained by in-mold coating and process for producing the same |
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| US20080188627A1 (en) * | 2007-02-05 | 2008-08-07 | Basf Corporation | Method for making chlorinated polyolefin solutions and coatings |
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|---|---|---|---|---|
| GB1096912A (en) * | 1963-08-06 | 1967-12-29 | Ici Ltd | Synthetic polymers |
| US4106971A (en) * | 1975-02-21 | 1978-08-15 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Method of adhesive bonding |
| DE3485062D1 (de) * | 1984-02-23 | 1991-10-17 | Renout Tiddo Willem | Primer zusammensetzungen. |
| JPS6218434A (ja) * | 1985-07-16 | 1987-01-27 | Sanyo Kokusaku Pulp Co Ltd | ポリオレフイン系樹脂用被覆組成物 |
| JPH0635572B2 (ja) * | 1985-10-18 | 1994-05-11 | 東洋化成工業株式会社 | アミド基含有接着剤樹脂組成物 |
| JPS6295372A (ja) * | 1985-10-18 | 1987-05-01 | Toyo Kasei Kogyo Kk | 接着剤樹脂組成物 |
| US4722976A (en) * | 1985-11-22 | 1988-02-02 | Pony Industries, Inc. | Macromonomer-based polymer concrete compositions |
| DE3705090A1 (de) * | 1987-02-18 | 1988-09-01 | Bayer Ag | Neue lackbindemittel fuer die kunststofflackierung |
| JP2607965B2 (ja) * | 1990-01-26 | 1997-05-07 | 東洋化成工業株式会社 | ポリオレフイン系樹脂組成物 |
-
1990
- 1990-05-18 JP JP2129489A patent/JPH0730187B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1991
- 1991-05-13 US US07/698,779 patent/US5130373A/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-05-13 GB GB9110307A patent/GB2244278B/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-05-15 DE DE4116312A patent/DE4116312C2/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-05-15 FR FR9105885A patent/FR2662170B1/fr not_active Expired - Fee Related
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| CN111225948A (zh) * | 2017-10-25 | 2020-06-02 | 日本制纸株式会社 | 改性聚烯烃树脂组合物及其制备方法 |
| US11518838B2 (en) | 2017-10-25 | 2022-12-06 | Nippon Paper Industries Co., Ltd. | Modified polyolefin resin composition and method for producing the same |
| CN111225948B (zh) * | 2017-10-25 | 2024-02-06 | 日本制纸株式会社 | 改性聚烯烃树脂组合物及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5130373A (en) | 1992-07-14 |
| GB9110307D0 (en) | 1991-07-03 |
| FR2662170B1 (fr) | 2002-06-14 |
| FR2662170A1 (fr) | 1991-11-22 |
| JPH0730187B2 (ja) | 1995-04-05 |
| DE4116312C2 (de) | 1996-07-25 |
| GB2244278B (en) | 1994-04-20 |
| DE4116312A1 (de) | 1991-11-21 |
| GB2244278A (en) | 1991-11-27 |
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