JPH04239075A - 耐熱性塗料 - Google Patents
耐熱性塗料Info
- Publication number
- JPH04239075A JPH04239075A JP6572591A JP6572591A JPH04239075A JP H04239075 A JPH04239075 A JP H04239075A JP 6572591 A JP6572591 A JP 6572591A JP 6572591 A JP6572591 A JP 6572591A JP H04239075 A JPH04239075 A JP H04239075A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- heat
- coating film
- parts
- glass frit
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- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は高温下での使用に耐える
耐熱性塗料に関する。
耐熱性塗料に関する。
【０００２】
【従来の技術及びその問題点】特開昭５７−２００４６
２公報には、ポリボロシロキサン、シリコーン樹脂及び
無機充填材が有機溶剤に分散又は溶解された耐熱性塗料
が開示されている。この公報に記載の耐熱性塗料は、空
気中での焼成焼付けが可能であり、これから得られる塗
膜は耐熱性に優れると共に良好な耐食性、耐衝撃性を示
すという、利点を有している。
２公報には、ポリボロシロキサン、シリコーン樹脂及び
無機充填材が有機溶剤に分散又は溶解された耐熱性塗料
が開示されている。この公報に記載の耐熱性塗料は、空
気中での焼成焼付けが可能であり、これから得られる塗
膜は耐熱性に優れると共に良好な耐食性、耐衝撃性を示
すという、利点を有している。
【０００３】他方、上記公報に記載の塗料から形成され
る塗膜を約５００℃以上の温度に暴露すると、ポリボロ
シロキサンが無機物に転化するに伴って体積収縮し、基
材に達するピンホールが生成することがある。この塗膜
に発生するピンホールのため、腐食性のガスに曝される
用途への利用が制限されるという、解決すべき問題点が
ある。
る塗膜を約５００℃以上の温度に暴露すると、ポリボロ
シロキサンが無機物に転化するに伴って体積収縮し、基
材に達するピンホールが生成することがある。この塗膜
に発生するピンホールのため、腐食性のガスに曝される
用途への利用が制限されるという、解決すべき問題点が
ある。
【０００４】
【問題点を解説するための技術的手段】本発明は、優れ
た耐熱性を有し、かつ高温下においてもピンホールの発
生がないか著しく抑制される塗膜を与えることのできる
耐熱性塗料を提供する。本発明によれば、ポリボロシロ
キサン、シリコーン樹脂、無機充填材、及び軟化点が４
００〜６００℃であるガラスフリットが有機溶剤に分散
又は溶解されている耐熱性塗料が提供される。
た耐熱性を有し、かつ高温下においてもピンホールの発
生がないか著しく抑制される塗膜を与えることのできる
耐熱性塗料を提供する。本発明によれば、ポリボロシロ
キサン、シリコーン樹脂、無機充填材、及び軟化点が４
００〜６００℃であるガラスフリットが有機溶剤に分散
又は溶解されている耐熱性塗料が提供される。
【０００５】本発明におけるポリボロシロキサンは公知
の有機ケイ素重合体であり、例えば特公昭５８−４７３
２号公報に記載の方法に従って調製することができる。 ポリボロシロキサンの数平均分子量は通常５００〜１０
０００、好ましくは１０００〜５０００である。
の有機ケイ素重合体であり、例えば特公昭５８−４７３
２号公報に記載の方法に従って調製することができる。 ポリボロシロキサンの数平均分子量は通常５００〜１０
０００、好ましくは１０００〜５０００である。
【０００６】本発明におけるシリコーン樹脂の具体例と
しては、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリ
シロキサン、ジフェニルポリシロキサンなどの純シリコ
ーン樹脂、純シリコーン樹脂をアルキッド樹脂、ポリエ
ステル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂などの変成用
樹脂と反応させた変成シリコーンが挙げられる。
しては、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリ
シロキサン、ジフェニルポリシロキサンなどの純シリコ
ーン樹脂、純シリコーン樹脂をアルキッド樹脂、ポリエ
ステル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂などの変成用
樹脂と反応させた変成シリコーンが挙げられる。
【０００７】シリコーン樹脂の配合割合は、ポリボロシ
ロキサン１００重量部当たり、１０〜９００重量部、特
に５０〜５００重量部であることが好ましい。シリコー
ン樹脂の配合割合が過度に小さいと焼付け塗膜の可撓性
が低下し、その割合が過度に高くなると焼付け塗膜の耐
熱性及び耐食性が低下する。
ロキサン１００重量部当たり、１０〜９００重量部、特
に５０〜５００重量部であることが好ましい。シリコー
ン樹脂の配合割合が過度に小さいと焼付け塗膜の可撓性
が低下し、その割合が過度に高くなると焼付け塗膜の耐
熱性及び耐食性が低下する。
【０００８】本発明における無機充填材としては、酸化
物、ホウ化物、リン酸塩、ケイ酸塩、ケイ化物、ホウ化
物、窒化物及び炭化物から選ばれる少なくとも一種が使
用される。その例としては、マグネシウム、カルシウム
、バリウム、チタン、ジルコニウム、クロム、マンガン
、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、ホウ素、アルミ
ニウム、ケイ素の酸化物、炭化物、窒化物、ケイ化物、
ホウ化物、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシ
ウム、カルシウムあるいは亜鉛のホウ酸塩、リン酸塩、
ケイ酸塩が挙げられる。
物、ホウ化物、リン酸塩、ケイ酸塩、ケイ化物、ホウ化
物、窒化物及び炭化物から選ばれる少なくとも一種が使
用される。その例としては、マグネシウム、カルシウム
、バリウム、チタン、ジルコニウム、クロム、マンガン
、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、ホウ素、アルミ
ニウム、ケイ素の酸化物、炭化物、窒化物、ケイ化物、
ホウ化物、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシ
ウム、カルシウムあるいは亜鉛のホウ酸塩、リン酸塩、
ケイ酸塩が挙げられる。
【０００９】無機充填材の配合割合は、ポリメタロカル
ボシラン１００重量部当たり、１０〜９００重量部、特
に５０〜５００重量部であることが好ましい。無機充填
材を配合することによって、焼付け塗膜の基材に対する
密着性が向上するが、その配合割合が過度に高くなると
塗膜の可撓性が低下する。
ボシラン１００重量部当たり、１０〜９００重量部、特
に５０〜５００重量部であることが好ましい。無機充填
材を配合することによって、焼付け塗膜の基材に対する
密着性が向上するが、その配合割合が過度に高くなると
塗膜の可撓性が低下する。
【００１０】本発明における軟化点４００〜６００℃の
ガラスフリットの素材であるガラスとしては、リン酸塩
ガラス、ホウケイ酸ガラス、鉛ガラスなどが挙げられる
。これらの中で鉛ガラスは毒性があるので、これを含む
耐熱性塗料は例えば調理器具などの民生用途への使用を
差し控えるべきである。他方、リン酸塩ガラス及びホウ
ケイ酸ガラスなどは毒性がないので、民生用を含む種々
の用途にすべて使用することができる。ガラスフリット
は、溶融ガラスを水中にスプレーして急冷する、それ自
体公知の製法に従って調製することができる。ガラスフ
リットの粒径については特別の制限はないが、一般には
２〜２０μｍである。
ガラスフリットの素材であるガラスとしては、リン酸塩
ガラス、ホウケイ酸ガラス、鉛ガラスなどが挙げられる
。これらの中で鉛ガラスは毒性があるので、これを含む
耐熱性塗料は例えば調理器具などの民生用途への使用を
差し控えるべきである。他方、リン酸塩ガラス及びホウ
ケイ酸ガラスなどは毒性がないので、民生用を含む種々
の用途にすべて使用することができる。ガラスフリット
は、溶融ガラスを水中にスプレーして急冷する、それ自
体公知の製法に従って調製することができる。ガラスフ
リットの粒径については特別の制限はないが、一般には
２〜２０μｍである。
【００１１】ガラスフリットの配合割合は、ポリボロシ
ロキサン１００重量部当たり、１０〜２００重量部、特
に２０〜１００重量部であることが好ましい。ガラスフ
リットの配合割合が過度に小さいと高温下での耐薬品性
、即ち腐食性ガスに対する耐久性が充分ではなく、その
割合を過度に高めると塗膜の可撓性が低下する。ガラス
フリットの軟化点が４００℃より低いと、塗装焼付け時
にガラスフリットが溶融して凝集するために塗装塗膜の
密着性が低下し、機械的強度も低下する。その軟化点が
６００℃より高いと塗膜のピンホールを防止する効果が
小さくなる。
ロキサン１００重量部当たり、１０〜２００重量部、特
に２０〜１００重量部であることが好ましい。ガラスフ
リットの配合割合が過度に小さいと高温下での耐薬品性
、即ち腐食性ガスに対する耐久性が充分ではなく、その
割合を過度に高めると塗膜の可撓性が低下する。ガラス
フリットの軟化点が４００℃より低いと、塗装焼付け時
にガラスフリットが溶融して凝集するために塗装塗膜の
密着性が低下し、機械的強度も低下する。その軟化点が
６００℃より高いと塗膜のピンホールを防止する効果が
小さくなる。
【００１２】本発明における有機溶剤としては、ポリメ
タロカルボシラン及びシリコーン樹脂の溶解能がある溶
剤であればすべて使用することができる。その具体例と
しては、トルエン、キシレン、ｎ−ブタノール、イソブ
タノール、酢酸ブチル、ミネラルスピリット、ソルベン
トナフサ、エチルセロソルブ、セロソルブアセテートが
挙げられる。有機溶剤の使用割合は、塗膜形成性成分の
種類及び配合割合に応じて種々異なるが、本発明の開示
に従って当業者が適宜決定することができる。
タロカルボシラン及びシリコーン樹脂の溶解能がある溶
剤であればすべて使用することができる。その具体例と
しては、トルエン、キシレン、ｎ−ブタノール、イソブ
タノール、酢酸ブチル、ミネラルスピリット、ソルベン
トナフサ、エチルセロソルブ、セロソルブアセテートが
挙げられる。有機溶剤の使用割合は、塗膜形成性成分の
種類及び配合割合に応じて種々異なるが、本発明の開示
に従って当業者が適宜決定することができる。
【００１３】本発明の耐熱性塗料は、金属基材、電線あ
るいはセラミック、耐火レンガなどの非金属基材に、刷
毛塗り、ロールコータ、スプレー、浸漬などのそれ自体
公知の手段で塗布され、ついで乾燥され、焼付けされる
。
るいはセラミック、耐火レンガなどの非金属基材に、刷
毛塗り、ロールコータ、スプレー、浸漬などのそれ自体
公知の手段で塗布され、ついで乾燥され、焼付けされる
。
【００１４】耐熱性塗料の塗布量は２０〜１００ｇ／ｍ
２であることが好ましい。塗布量が過度に小さいと塗膜
にピンホールが発生しやすくなり、耐食性が低下する。 他方、塗布量が過度に大きいと塗膜が高温下又は冷熱サ
イクルに曝される際に塗膜にクラックが発生しやすくな
る。
２であることが好ましい。塗布量が過度に小さいと塗膜
にピンホールが発生しやすくなり、耐食性が低下する。 他方、塗布量が過度に大きいと塗膜が高温下又は冷熱サ
イクルに曝される際に塗膜にクラックが発生しやすくな
る。
【００１５】焼付け温度は１５０℃以上、特に２００℃
以上であることが好ましい。焼付け温度が過度に低いと
塗料成分の一つであるポリメタロカルボシランの硬化が
充分に起こらず、塗膜の強度が低くなると共に耐衝撃性
もが低下する。尚、塗料の塗装後に被塗装物が１５０℃
以上の使用環境に置かれる場合には焼付け工程を省略す
ることもできる。
以上であることが好ましい。焼付け温度が過度に低いと
塗料成分の一つであるポリメタロカルボシランの硬化が
充分に起こらず、塗膜の強度が低くなると共に耐衝撃性
もが低下する。尚、塗料の塗装後に被塗装物が１５０℃
以上の使用環境に置かれる場合には焼付け工程を省略す
ることもできる。
【００１６】
【実施例】以下に実施例及び比較例を示す。以下におい
て特別の言及がない限り、「％」及び「部」は、それぞ
れ、「重量％」及び「重量部」を示す。
て特別の言及がない限り、「％」及び「部」は、それぞ
れ、「重量％」及び「重量部」を示す。
【００１７】塗膜の耐熱性はつぎのようにして評価した
。被塗装物を１０００℃で２００時間空気オーブン中に
保持した後にオーブンから取り出しで空気中で徐冷し、
ついで塗膜に１ｍｍピッチのクロスカットをカッターナ
イフで入れ、この部分に粘着セロファンテープを貼り付
け、それを急激に剥がした後の塗膜の剥離の有無を調べ
た。塗膜の剥離が認められないものを耐熱性「良」とし
、一部でも剥離が認められたものを耐熱性「不良」とし
た。
。被塗装物を１０００℃で２００時間空気オーブン中に
保持した後にオーブンから取り出しで空気中で徐冷し、
ついで塗膜に１ｍｍピッチのクロスカットをカッターナ
イフで入れ、この部分に粘着セロファンテープを貼り付
け、それを急激に剥がした後の塗膜の剥離の有無を調べ
た。塗膜の剥離が認められないものを耐熱性「良」とし
、一部でも剥離が認められたものを耐熱性「不良」とし
た。
【００１８】塗膜のピンホール状剥離部生成の有無はつ
ぎのようにして評価した。被塗装物を１０００℃で２０
０時間空気オーブン中に保持した後にオーブンから取り
出して徐冷し、ついでこれに２００時間塩水を噴霧し、
塗膜に腐食が生成しているかどうかを５０倍の顕微鏡で
観察した。ピンホール状の剥離のあるものには錆の発生
、塗膜の膨れが観察された。
ぎのようにして評価した。被塗装物を１０００℃で２０
０時間空気オーブン中に保持した後にオーブンから取り
出して徐冷し、ついでこれに２００時間塩水を噴霧し、
塗膜に腐食が生成しているかどうかを５０倍の顕微鏡で
観察した。ピンホール状の剥離のあるものには錆の発生
、塗膜の膨れが観察された。
【００１９】実施例１
特公昭５８−４７３２号公報に記載の方法に従って調製
した数平均分子量１５００のポリボリシロキサンの５０
％キシレン溶液１００部、メチルフェニルポリシロキサ
ンの５０％キシレン溶液（東芝シリコーン社製、ＴＳＲ
−１１６）１００部、炭化ケイ素粉末１００部、リン酸
塩ガラスフリット（日本フェロー製、０１−４１０２Ｍ
）５０部、及びキシレン５０部をミキサーにより混合し
て耐熱性塗料を調製した。これとは別に基材として厚さ
０．６ｍｍのステンレス鋼板（ＳＵＳ ３１６Ｌ）を
アセトンで脱脂した後に風乾した。
した数平均分子量１５００のポリボリシロキサンの５０
％キシレン溶液１００部、メチルフェニルポリシロキサ
ンの５０％キシレン溶液（東芝シリコーン社製、ＴＳＲ
−１１６）１００部、炭化ケイ素粉末１００部、リン酸
塩ガラスフリット（日本フェロー製、０１−４１０２Ｍ
）５０部、及びキシレン５０部をミキサーにより混合し
て耐熱性塗料を調製した。これとは別に基材として厚さ
０．６ｍｍのステンレス鋼板（ＳＵＳ ３１６Ｌ）を
アセトンで脱脂した後に風乾した。
【００２０】前記耐熱性塗料を基材にスプレーガンによ
って約３０μｍ厚さに塗装し、空気オーブン中で３００
℃で２５分焼成焼付けした後に徐冷した。得られた塗膜
の耐熱性は「良」であり、ピンホール状の剥離は観察さ
れなかった。
って約３０μｍ厚さに塗装し、空気オーブン中で３００
℃で２５分焼成焼付けした後に徐冷した。得られた塗膜
の耐熱性は「良」であり、ピンホール状の剥離は観察さ
れなかった。
【００２１】実施例２
ホウ酸塩ガラスフリットに代えて、ホウケイ酸塩ガラス
フリット（日本フェロー製、１２−３６１５）５０部を
使用した以外は実施例１を繰り返した。得られた塗膜の
耐熱性は「良」であり、ピンホール状の剥離は観察され
なかった。
フリット（日本フェロー製、１２−３６１５）５０部を
使用した以外は実施例１を繰り返した。得られた塗膜の
耐熱性は「良」であり、ピンホール状の剥離は観察され
なかった。
【００２２】比較例１
ホウ酸塩ガラスフリットを配合したかった以外は実施例
１を繰り返した。得られた塗膜の耐熱性は「良」であっ
たが、ピンホール状の剥離が観察された。
１を繰り返した。得られた塗膜の耐熱性は「良」であっ
たが、ピンホール状の剥離が観察された。
Claims (1)
- 【請求項１】ポリボロシロキサン、シリコーン樹脂、無
機充填材、及び軟化点が４００〜６００℃であるガラス
フリットが有機溶剤に分散又は溶解されている耐熱性塗
料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6572591A JPH04239075A (ja) | 1991-01-11 | 1991-01-11 | 耐熱性塗料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6572591A JPH04239075A (ja) | 1991-01-11 | 1991-01-11 | 耐熱性塗料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04239075A true JPH04239075A (ja) | 1992-08-26 |
Family
ID=13295285
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6572591A Pending JPH04239075A (ja) | 1991-01-11 | 1991-01-11 | 耐熱性塗料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH04239075A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2726394A1 (fr) * | 1994-10-27 | 1996-05-03 | Amco | Brique en plomb munie d'un revetement resistant et procede d'application du revetement |
| JP2003012926A (ja) * | 2001-06-26 | 2003-01-15 | Fujikura Ltd | シリコーン樹脂組成物およびそれを用いた低圧耐火ケーブル |
| WO2006044455A1 (en) * | 2004-10-19 | 2006-04-27 | Valspar Sourcing, Inc. | Heat-resistant coating compositions, coated articles, and methods |
-
1991
- 1991-01-11 JP JP6572591A patent/JPH04239075A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2726394A1 (fr) * | 1994-10-27 | 1996-05-03 | Amco | Brique en plomb munie d'un revetement resistant et procede d'application du revetement |
| JP2003012926A (ja) * | 2001-06-26 | 2003-01-15 | Fujikura Ltd | シリコーン樹脂組成物およびそれを用いた低圧耐火ケーブル |
| WO2006044455A1 (en) * | 2004-10-19 | 2006-04-27 | Valspar Sourcing, Inc. | Heat-resistant coating compositions, coated articles, and methods |
| US8247067B2 (en) | 2004-10-19 | 2012-08-21 | Valspar Sourcing, Inc. | Heat resistant coating compositions, coated articles, and methods |
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