JPH0424299B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0424299B2 JPH0424299B2 JP1571885A JP1571885A JPH0424299B2 JP H0424299 B2 JPH0424299 B2 JP H0424299B2 JP 1571885 A JP1571885 A JP 1571885A JP 1571885 A JP1571885 A JP 1571885A JP H0424299 B2 JPH0424299 B2 JP H0424299B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- frit
- less
- powder coating
- resistance
- hot water
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
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- Glass Compositions (AREA)
Description
（産業上の利用分野）
本発明は耐薬品性、耐熱水性に優れたパウダー
コーテイング用乳白フリツトに関するものであ
る。 （従来の技術） 従来のほうろうフリツトは粘土とともに湿式粉
砕して釉薬となし、これを金属表面にデイツピン
グ、スプレー掛等の方法により施釉し焼成するも
のが普通であるが、数年前からフリツト粒子を静
電圧を利用して金属表面に付着させるパウダーコ
ーテイングが脚光を浴びている。この技法におい
てはフリツト粒子の付着性を向上させるために電
気抵抗値の高いフリツトが用いられ、表面にアル
コキシシランやオルガノポリシロキサン等の電気
抵抗値の高い有機物質を被覆したパウダーコーテ
イング用のフリツトが用いられている。（例えば、
特開昭52−98721号公報、特開昭51−7005号公報） （発明が解決しようとする問題点） ところがこのような従来のパウダーコーテイン
グ用のフリツトは施釉面を鏡面としやすい反面耐
薬品性及び耐熱水性が著しく劣るため、煮沸器
物、浴槽、流し台のような過酷な条件下で使用さ
れる器物には不適当とされていた。本発明は上記
のような従来の問題点を解決し、パウダーコーテ
イングに適する高い付着性を持ち、しかも、耐薬
品性及び耐熱水性に優れたパウダーコーテイング
用乳白フリツトを目的として完成されたものであ
る。 （問題点を解決するための手段） 本発明は3.1〜12.0％（重量％、以下同じ）の
Al2O3及び５〜25％のB2O3を必須的に含有する
R2O3成分と、12.5％以下のNa2Ｏを含有するR2O
成分と、TiO210〜25％かつSb2O34〜15％又は
TiO2＋ZrO2＋Sb2O34〜35％のいずれかの条件を
満足する乳白成分と、35〜55％のSiO2と、10％
以下のＦと、10％以下のP2O5と、10％以下のRO
成分と、３％以下のMoO3と、必要に応じて添加
される着色成分とから成ることを特徴とするもの
である。 本発明において必須的に含有されるAl2O3はフ
リツトの耐薬品性及び耐熱水性を増加させる成分
であり、3.1％以下では目的とする効果が得られ
ず、12.0％を越えると耐酸性の劣化を生ずるので
3.1〜12.0％の範囲とする必要がある。B2O3は５
％未満ではフリツトの溶融性、乳白性が不十分で
あり、25％を越すと耐熱水性の劣化を生ずるので
５〜25％の範囲とする必要がある。Na2O、
K2O、Li2O等のR2O成分はフリツトの溶融を容易
化し、低融点化を図るための成分であり、総量を
0.5〜30％の範囲とすることが好ましい。また
R2O成分中、特にNa2Oはフリツトの電気的特性
を左右する成分であり、フリツトにパウダーコー
テイング用フリツトとして好適な安定した帯電
性、付着性を持たせるためには12.5％以下とする
ことが好ましい。フリツトを乳白化させるために
はTiO210〜25％、Sb2O34〜15％又はTiO2＋ZrO2
＋Sb2O34〜35％のいずれかの条件を満足する乳
白成分を含有させる。Sb2O3はSb2O5の形で添加
してもよい。これらの乳白成分はいずれも上記含
有率未満では十分な乳白化を行わせることができ
ず、逆に上記含有率を越えると耐熱水性、耐薬品
性が劣化する。SiO2は主要なガラス形成酸化物
であり、35％未満では耐熱水性、耐酸性の劣化が
認められ、55％を越えるとフリツトが難溶性とな
るので35〜55％の範囲とすることが好ましい。
MgO、CaO、ZnO、BaO、SrO等のRO成分は総
量が10％を越えると耐熱水性、耐薬品性、乳白性
が低下する傾向を示すので10％以下とすることが
好ましい。このほか本発明のフリツト中には10％
以下のＦ、10％以下のP2O5、３％以下のMoO3等
が含有される。Ｆはフリツトの溶解性を向上させ
るうえに有効であるが、10％を越えると耐熱水
性、耐酸性の劣化を招く。P2O5は低融点化に効
果があり、しかも高温における粘性低下が少ない
ので低温焼成が可能で焼き切れしにくいフリツト
を得るために好ましい成分であるが、10％を越え
ると耐薬品性、耐熱水性の劣化を招く。MoO3は
耐酸性を向上させる成分であるが、３％を越える
と表面に異物結晶が発生するので３％以下とする
ことが望ましい。このほかフリツトに各種の色彩
を与えるための着色成分として、CoO、NiO、
Cr2O3、Fe2O3、CuO、V2O5等のうちの一種又は
二種以上を総量12％以下の範囲で外配添加しても
よい。 以上の組成を持つ本発明のパウダーコーテイン
グ用乳白フリツトは後述する実施例からも明らか
なようにパウダーコーテイングされた際に優れた
付着力を示し、しかも耐薬品性、耐熱水性に優れ
たものであるから、これを粉体化したうえ金属素
地表面に静電的に付着させれば過酷な使用条件に
も耐える優れた乳白色のほうろう製品を得ること
ができる。 （実施例） 第１表の実施例１〜13及び比較例14〜28の組成
となるように原料を調合し、1200〜1300℃で溶
融、急冷して乳白フリツトを製造した。これらの
乳白フリツトを実施例１〜13及び比較例14〜18の
ものはカプリング剤で処理してパウダーコーテイ
ング用乳白フリツトとし、予め下釉が焼付けられ
た鋼板に静電粉体用ガンを用いて−100kVの静電
圧を印加して施釉し焼成した。一方、比較例19〜
28のフリツトはフリツト100重量部に粘土６部、
塩化カリ0.2部、水45部を加えてミル粉砕し、200
メツシユ篩に５ｇ残るように調整したスリツプを
スプレー、デイツピング等の方法で同様の鋼板に
施釉し、乾燥、焼成した。このようにして得られ
た各試験片について耐酸スポツトテスト、質量減
耐酸試験、質量減耐アルカリ試験、質量減耐熱水
性試験、付着力評価を行つたところ、第２表に示
すように実施例１〜13のフリツトは優れた特性を
示し、またいずれも優れた乳白色を呈した。な
お、各試験方法は次のとおりである。
コーテイング用乳白フリツトに関するものであ
る。 （従来の技術） 従来のほうろうフリツトは粘土とともに湿式粉
砕して釉薬となし、これを金属表面にデイツピン
グ、スプレー掛等の方法により施釉し焼成するも
のが普通であるが、数年前からフリツト粒子を静
電圧を利用して金属表面に付着させるパウダーコ
ーテイングが脚光を浴びている。この技法におい
てはフリツト粒子の付着性を向上させるために電
気抵抗値の高いフリツトが用いられ、表面にアル
コキシシランやオルガノポリシロキサン等の電気
抵抗値の高い有機物質を被覆したパウダーコーテ
イング用のフリツトが用いられている。（例えば、
特開昭52−98721号公報、特開昭51−7005号公報） （発明が解決しようとする問題点） ところがこのような従来のパウダーコーテイン
グ用のフリツトは施釉面を鏡面としやすい反面耐
薬品性及び耐熱水性が著しく劣るため、煮沸器
物、浴槽、流し台のような過酷な条件下で使用さ
れる器物には不適当とされていた。本発明は上記
のような従来の問題点を解決し、パウダーコーテ
イングに適する高い付着性を持ち、しかも、耐薬
品性及び耐熱水性に優れたパウダーコーテイング
用乳白フリツトを目的として完成されたものであ
る。 （問題点を解決するための手段） 本発明は3.1〜12.0％（重量％、以下同じ）の
Al2O3及び５〜25％のB2O3を必須的に含有する
R2O3成分と、12.5％以下のNa2Ｏを含有するR2O
成分と、TiO210〜25％かつSb2O34〜15％又は
TiO2＋ZrO2＋Sb2O34〜35％のいずれかの条件を
満足する乳白成分と、35〜55％のSiO2と、10％
以下のＦと、10％以下のP2O5と、10％以下のRO
成分と、３％以下のMoO3と、必要に応じて添加
される着色成分とから成ることを特徴とするもの
である。 本発明において必須的に含有されるAl2O3はフ
リツトの耐薬品性及び耐熱水性を増加させる成分
であり、3.1％以下では目的とする効果が得られ
ず、12.0％を越えると耐酸性の劣化を生ずるので
3.1〜12.0％の範囲とする必要がある。B2O3は５
％未満ではフリツトの溶融性、乳白性が不十分で
あり、25％を越すと耐熱水性の劣化を生ずるので
５〜25％の範囲とする必要がある。Na2O、
K2O、Li2O等のR2O成分はフリツトの溶融を容易
化し、低融点化を図るための成分であり、総量を
0.5〜30％の範囲とすることが好ましい。また
R2O成分中、特にNa2Oはフリツトの電気的特性
を左右する成分であり、フリツトにパウダーコー
テイング用フリツトとして好適な安定した帯電
性、付着性を持たせるためには12.5％以下とする
ことが好ましい。フリツトを乳白化させるために
はTiO210〜25％、Sb2O34〜15％又はTiO2＋ZrO2
＋Sb2O34〜35％のいずれかの条件を満足する乳
白成分を含有させる。Sb2O3はSb2O5の形で添加
してもよい。これらの乳白成分はいずれも上記含
有率未満では十分な乳白化を行わせることができ
ず、逆に上記含有率を越えると耐熱水性、耐薬品
性が劣化する。SiO2は主要なガラス形成酸化物
であり、35％未満では耐熱水性、耐酸性の劣化が
認められ、55％を越えるとフリツトが難溶性とな
るので35〜55％の範囲とすることが好ましい。
MgO、CaO、ZnO、BaO、SrO等のRO成分は総
量が10％を越えると耐熱水性、耐薬品性、乳白性
が低下する傾向を示すので10％以下とすることが
好ましい。このほか本発明のフリツト中には10％
以下のＦ、10％以下のP2O5、３％以下のMoO3等
が含有される。Ｆはフリツトの溶解性を向上させ
るうえに有効であるが、10％を越えると耐熱水
性、耐酸性の劣化を招く。P2O5は低融点化に効
果があり、しかも高温における粘性低下が少ない
ので低温焼成が可能で焼き切れしにくいフリツト
を得るために好ましい成分であるが、10％を越え
ると耐薬品性、耐熱水性の劣化を招く。MoO3は
耐酸性を向上させる成分であるが、３％を越える
と表面に異物結晶が発生するので３％以下とする
ことが望ましい。このほかフリツトに各種の色彩
を与えるための着色成分として、CoO、NiO、
Cr2O3、Fe2O3、CuO、V2O5等のうちの一種又は
二種以上を総量12％以下の範囲で外配添加しても
よい。 以上の組成を持つ本発明のパウダーコーテイン
グ用乳白フリツトは後述する実施例からも明らか
なようにパウダーコーテイングされた際に優れた
付着力を示し、しかも耐薬品性、耐熱水性に優れ
たものであるから、これを粉体化したうえ金属素
地表面に静電的に付着させれば過酷な使用条件に
も耐える優れた乳白色のほうろう製品を得ること
ができる。 （実施例） 第１表の実施例１〜13及び比較例14〜28の組成
となるように原料を調合し、1200〜1300℃で溶
融、急冷して乳白フリツトを製造した。これらの
乳白フリツトを実施例１〜13及び比較例14〜18の
ものはカプリング剤で処理してパウダーコーテイ
ング用乳白フリツトとし、予め下釉が焼付けられ
た鋼板に静電粉体用ガンを用いて−100kVの静電
圧を印加して施釉し焼成した。一方、比較例19〜
28のフリツトはフリツト100重量部に粘土６部、
塩化カリ0.2部、水45部を加えてミル粉砕し、200
メツシユ篩に５ｇ残るように調整したスリツプを
スプレー、デイツピング等の方法で同様の鋼板に
施釉し、乾燥、焼成した。このようにして得られ
た各試験片について耐酸スポツトテスト、質量減
耐酸試験、質量減耐アルカリ試験、質量減耐熱水
性試験、付着力評価を行つたところ、第２表に示
すように実施例１〜13のフリツトは優れた特性を
示し、またいずれも優れた乳白色を呈した。な
お、各試験方法は次のとおりである。
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
(1) 耐酸スポツトテスト
JIS Ｒ 4301 ５・９・１のクエン酸による
常温スポツト試験法に準ずる方法で、10％クエ
ン酸溶液を試験片上に置かれた３×３cmの３枚
重ねの濾紙の上からスポイトで滴下し、濾紙を
十分に湿らせた後常温で15分間放置し、その表
面光沢の変化を評価する。 (2) 質量減耐酸性試験 ISO−2733に準ずる試験装置を用いて６％ク
エン酸溶液450ml中に試験片を入れ沸騰状態で
６時間保持した後にほうろう層（液相試験片）
の減量値を測定する。測定値は３試験片の平均
値を取りｇ／m2の単位で示す。 (3) 質量減耐熱水性試験 (2)と同じ試験装置を用い、純水450ml中に試
験片を入れ沸騰状態で48時間保持した後に液相
試験片及び気相試験片のほうろう層の減量値を
測定する。測定値は３試験片の平均値を取り
ｇ／m2／dayの単位で示す。なお分子は液相試
験片のデータ、分母は気相試験片のデータであ
る。 (4) 質量減耐アルカリ性試験 ISO−2734に準ずる試験装置を用いて５％ピ
ロリン酸ナトリウム溶液中に試験片を入れ、90
℃±１℃の恒温槽中に６時間保持した後にほう
ろう層（液相試験片）の減量値を測定する。測
定値は３試験片の平均値を取り、ｇ／m2の単位
で示す。 (5) 付着力評価 粉体化されたフリツトを100mm×100mm×1.2t
mmのほうろう用鋼板に静電的に付着させ、焼成
することなく0.28Kg／cm2の衝撃を与えてフリツ
トの落下量を測定し、落下しなかつた割合を％
で示した。 （発明の効果） 本発明のパウダーコーテイング用乳白フリツト
は以上の実施例による説明からも明らかなよう
に、パウダーコーテイングに適する優れた付着力
を有し、しかも耐薬品性と耐熱水性に優れたもの
であるから、この乳白フリツトを用いたパウダー
コーテイング方法によれば耐薬品性と耐熱水性に
優れた乳白ほうろう層を持つほうろう製品を製造
することができる。従つて本発明によれば従来は
パウダーコーテイング方法を用いることができな
かつた煮沸器物、浴槽、流し台等に対してもパウ
ダーコーテイング方法によつて容易に乳白色のほ
うろう掛けができることとなる。よつて本発明は
従来の問題点を一掃したものとして、産業の発展
に寄与するところは極めて大なものである。
常温スポツト試験法に準ずる方法で、10％クエ
ン酸溶液を試験片上に置かれた３×３cmの３枚
重ねの濾紙の上からスポイトで滴下し、濾紙を
十分に湿らせた後常温で15分間放置し、その表
面光沢の変化を評価する。 (2) 質量減耐酸性試験 ISO−2733に準ずる試験装置を用いて６％ク
エン酸溶液450ml中に試験片を入れ沸騰状態で
６時間保持した後にほうろう層（液相試験片）
の減量値を測定する。測定値は３試験片の平均
値を取りｇ／m2の単位で示す。 (3) 質量減耐熱水性試験 (2)と同じ試験装置を用い、純水450ml中に試
験片を入れ沸騰状態で48時間保持した後に液相
試験片及び気相試験片のほうろう層の減量値を
測定する。測定値は３試験片の平均値を取り
ｇ／m2／dayの単位で示す。なお分子は液相試
験片のデータ、分母は気相試験片のデータであ
る。 (4) 質量減耐アルカリ性試験 ISO−2734に準ずる試験装置を用いて５％ピ
ロリン酸ナトリウム溶液中に試験片を入れ、90
℃±１℃の恒温槽中に６時間保持した後にほう
ろう層（液相試験片）の減量値を測定する。測
定値は３試験片の平均値を取り、ｇ／m2の単位
で示す。 (5) 付着力評価 粉体化されたフリツトを100mm×100mm×1.2t
mmのほうろう用鋼板に静電的に付着させ、焼成
することなく0.28Kg／cm2の衝撃を与えてフリツ
トの落下量を測定し、落下しなかつた割合を％
で示した。 （発明の効果） 本発明のパウダーコーテイング用乳白フリツト
は以上の実施例による説明からも明らかなよう
に、パウダーコーテイングに適する優れた付着力
を有し、しかも耐薬品性と耐熱水性に優れたもの
であるから、この乳白フリツトを用いたパウダー
コーテイング方法によれば耐薬品性と耐熱水性に
優れた乳白ほうろう層を持つほうろう製品を製造
することができる。従つて本発明によれば従来は
パウダーコーテイング方法を用いることができな
かつた煮沸器物、浴槽、流し台等に対してもパウ
ダーコーテイング方法によつて容易に乳白色のほ
うろう掛けができることとなる。よつて本発明は
従来の問題点を一掃したものとして、産業の発展
に寄与するところは極めて大なものである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 重量比で3.1〜12.0％のAl2O3及び５〜25％の
B2O3を必須的に含有するR2O3成分と、12.5％以
下のNa2Ｏを含有するR2O成分と、TiO210〜25％
かつSb2O34〜15％又はTiO2＋ZrO2＋Sb2O34〜35
％のいずれかの条件を満足する乳白成分と、35〜
55％のSiO2と、10％以下のＦと、10％以下の
P2O5と、10％以下のRO成分と、３％以下の
MoO3と、必要に応じて添加される着色成分とか
ら成ることを特徴とするパウダーコーテイング用
乳白フリツト。 ２ 着色成分がCoO、NiO、MnO2、Cr2O3、
Fe2O3、CuO、V2O5のグループから選択された
１種又は２種以上のものである特許請求の範囲第
１項記載のパウダーコーテイング用乳白フリツ
ト。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1571885A JPS61178441A (ja) | 1985-01-30 | 1985-01-30 | パウダ−コ−テイング用乳白フリツト |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1571885A JPS61178441A (ja) | 1985-01-30 | 1985-01-30 | パウダ−コ−テイング用乳白フリツト |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61178441A JPS61178441A (ja) | 1986-08-11 |
| JPH0424299B2 true JPH0424299B2 (ja) | 1992-04-24 |
Family
ID=11896540
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1571885A Granted JPS61178441A (ja) | 1985-01-30 | 1985-01-30 | パウダ−コ−テイング用乳白フリツト |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61178441A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2626291B1 (fr) * | 1988-01-22 | 1991-05-03 | Mitsubishi Metal Corp | Alliage a base de zirconium a utiliser comme assemblage pour combustible dans un reacteur nucleaire |
-
1985
- 1985-01-30 JP JP1571885A patent/JPS61178441A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61178441A (ja) | 1986-08-11 |
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