JPH04243860A - 還元剤としてコハク酸誘導体を含む毛髪のパーマネント変形用化粧組成物 - Google Patents
還元剤としてコハク酸誘導体を含む毛髪のパーマネント変形用化粧組成物Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】この発明は、還元剤としてＮ−（
メルカプト アルキル）スクシンアミド酸またはＮ−
（メルカプト アルキル）コハク酸イミドの誘導体ま
たはそれらの同族体を含む、毛髪のパーマネント変形施
術の最初の段階で使用される化粧還元組成物およびそれ
の毛髪のパーマネント変形方法における使用に関するも
のである。 【０００２】 【従来の技術】毛髪のパーマネント変形を実施する技法
は、最初の段階で、還元剤を含む組成物を使ってケラチ
ン（シスチン）のジスルフィド結合の開裂を実施し（還
元段階）、次に、好ましくは毛髪をすすいだ後、第２段
階で、毛髪を希望の形にするために、伸張状態にある毛
髪に酸化組成物を適用することによって（酸化段階、定
着ともいう）ジスルフィド結合を再構成することを含む
。この技術は、毛髪のウエイブまたは毛髪の伸張または
直毛化のどれにも有効である。パーマネントウエイブ施
術の第１段階を実施する組成物は、通常、ローション、
クリーム、ゲルまたは液状の担体中に希釈された粉末の
形で提供され、好ましくはメルカプタンを還元剤として
含む。この後者のうち、現在使われているものは、チオ
グリコール酸およびチオ乳酸またはこれらの酸の混合物
と、例えばグリセリンまたはグリコールのモノチオグリ
コール酸エステルのような、そのエステルである。 これらの還元剤は角質のジスルフィド結合を還元するの
に特に有効であり、主に、パーマネントウエイブ施術に
おいてとくに好まれる生成物とみなされ得るチオグリコ
ール酸を含む。それは約５０％の量で還元をもたらす。 しかしながら、これらの還元剤は、硫黄化合物の特質上
、悪臭を発し、それが時にパーマンネントウエイブ施術
を、それを受けている人にとってだけでなく、それを行
なっている人にとっても、苦痛なものにしているという
、大きな欠点を示している。この欠点を補うという観点
から、通常は、悪臭をおおうための香料が用いられる。 鋭意研究の結果、全く予期しない、驚くべきことに、新
しい種類のＮ−（メルカプト アルキル）スクシンア
ミド酸またはＮ−（メルカプト アルキル）コハク酸
イミドの誘導体またはそれらの同族体を使うことによっ
て、還元剤を使う技術の欠点を改善することが可能であ
ることが観察されるに至った。 【０００３】 【発明の記載】この発明の組成物の還元剤は、実際に良
好な還元属性を示し、なおかつ事実上無臭である。した
がって、この発明は、新規の工業製品として、適切な化
粧用賦形剤の中に、還元剤として、次の式、【化５】 ［式中、ｎは２または３、Ａは、式（ｉ）−（ＣＨ２）
ｍ−、（式中、ｍは２または３）、式（ｉｉ）−ＣＨＲ
３−ＣＨＲ４−、（式中、Ｒ３およびＲ４は各々、個別
に、１から４個の炭素原子を持つアルキルを表わすかま
たはＲ３およびＲ４は、隣接する炭素原子と共にシクロ
ヘキサン環を形成する）、および式（ｉｉｉ）−ＣＲ５
＝ＣＲ６−、［式中、Ｒ５およびＲ６は、各々個別に、
水素、１から４個の炭素原子を持つアルキルを表わすか
またはＲ５およびＲ６は、隣接する炭素原子と共にベン
ゼン環を形成する］、から選択された２価の基をあらわ
し、Ｒ１は水素を表わし、Ｒ２はヒドロキシを表わすか
またはＲ１およびＲ２は、一緒にされて単純結合を形成
する］で示される、Ｎ−（メルカプト アルキル）ス
クシンアミド酸またはＮ−（メルカプト アルキル）
コハク酸イミドの少なくとも１種の誘導体またはそれら
の同族体の１種および遊離酸形化合物の有機または無機
塩基の塩を含む、毛髪のパーマネント変形の最初の段階
のための化粧用組成物に関している。 【０００４】前記の一般式（Ｉ）の組成物が、塩の形で
提供される場合、より具体的にはそれはアンモニウム塩
であるか、第２級または第３級のアミン塩またはアルカ
リ金属またはアルカリ土類金属の塩である。前記一般式
（Ｉ）において、Ｒ３およびＲ４基が近接の炭素原子と
共にシクロヘキサン環を形成するとき、対応する２価の
基は、１、２−シクロヘキシリデン基である。さらに、
基Ｒ５およびＲ６が、隣接する炭素原子と共にベンゼン
環を形成するとき、対応する２価の基は、Ｏ−フェニレ
ン基である。１から４個の炭素原子を持つアルキルは、
メチル、エチル、プロピル、イソプロピルまたはブチル
基を意味する。前記の式（Ｉ）、［式中、Ｒ１は水素を
あらわし、Ｒ２はヒドロキシを表わす］の化合物のうち
、主として次のものがあげられる。 Ｎ−（２−メルカプト エチル）スクシンアミド酸、
Ｎ−（３−メルカプト プロピル）スクシンアミド酸
、Ｎ−（２−メルカプト エチル）ヘキサヒドロフタ
ルアミド酸、 Ｎ−（３−メルカプト プロピル）ヘキサヒドロフタ
ルアミド酸、 Ｎ−（２−メルカプト エチル）フタルアミド酸、Ｎ
−（３−メルカプト プロピル）フタルアミド酸、Ｎ
−（２−メルカプト エチル）グルタルアミド酸、Ｎ
−（３−メルカプト プロピル）グルタルアミド酸お
よび Ｎ−（２−メルカプト エチル）マレアミド酸。 前記の式（Ｉ）、［式中、Ｒ１およびＲ２は、一緒にさ
れて単純結合を形成する。］の化合物のうち、主として
次のものがあげられる。 Ｎ−（２−メルカプト エチル）コハク酸イミド、Ｎ
−（３−メルカプト プロピル）コハク酸イミド、Ｎ
−（２−メルカプト エチル）グルタルイミド、Ｎ−
（３−メルカプト プロピル）グルタルイミド、Ｎ−
（２−メルカプト エチル）ヘキサヒドロフタルイミ
ド および Ｎ−（３−メルカプト プロピル）ヘキサヒドロフタ
ルイミド。 【０００５】式（Ｉ）の化合物のあるものは、既知であ
るが、他のものは新規である。これら新規のものに関し
ては、後記で、それらを得る様々な方法とその製法例の
いくつかをあげる。この発明の組成物において、一般式
（Ｉ）の還元剤は、還元組成物の総重量を基にして通常
２から２０重量％、好ましくは５から１０重量％の範囲
の量で存在する。組成物のｐＨは、好ましくは４．５と
１１の間、より具体的には６と１０の間にあり、ｐＨは
、例えば、アンモニア、モノエタノールアミン、ジエタ
ノールアミン、トリエタノールアミン、炭酸または重炭
酸アルカリまたはアンモニウム、水酸化アルカリ等のア
ルカリ剤を使うことにより、または、例えば塩酸、酢酸
、乳酸、シュウ酸、またはホウ酸等の酸性化剤を使うこ
とにより得られる。還元組成物はまた、例えば、チオグ
リコール酸、グリセリンまたはグリコールモノチオグリ
コール酸エステル、システアミンおよび、Ｎ−アセチル
システアミンまたはＮ−プロピオニルシステアミン等の
そのＣ１−Ｃ４アシル誘導体、システイン、Ｎ−アセチ
ルシステイン、Ｎ−（２−メルカプトエチル）グルコン
アミド、β−メルカプロピオン酸およびその誘導体等の
糖のＮ−メルカプトアルキルアミド、チオ乳酸、チオリ
ンゴ酸、パンテテイン、チオグリセリン、アルカリ金属
またはアルカリ土類金属の亜硫酸塩または亜硫酸水素塩
、ＥＰ特許出願３５４８３５に記載されているＮ−（メ
ルカプトアルキル）ω−ヒドロキシアルキルアミド、Ｅ
Ｐ特許出願３６８７６３に記載されているＮ−モノまた
はＮ、Ｎ−ジアルキル４−メルカプトブチルアミドおよ
びＥＰ特許出願４０３２６７に記載されているアミノメ
ルカプト アルキルアミド等の他の既知の還元剤をも
含む。還元組成物はまた、例えばフランス特許番号７９
３２０７８、８０２６４２１および８９１６２７３の組
成物に使用されているような陽イオン ポリマーまた
はフランス特許番号８２１７３６４の組成物に使用され
ているようなヨネン型陽イオン ポリマー、軟化剤お
よびラノリンの主として第４級アンモニウム誘導体、タ
ンパク質加水分解物、ワックス、乳白剤、香料、染料、
非イオンまたは陽イオン表面活性剤、処置剤または例え
ば尿素、ピロリドンまたはチオモルホリノン等の浸透剤
等の様々な成分を含むことができる。この発明の還元剤
はまた、毛髪のパーマネントまたはまっすぐにする処置
を受けている人に受け入れられるくらいの一定量の熱を
、毛髪への適用中に起こさせる、発熱型であり得る。 【０００６】この発明の組成物の賦形剤は、好ましくは
水または、エタノール、イソプロパノールまたはブタノ
ール等の低級アルコールの水素アルコール性溶液である
。組成物が毛髪をまっすぐにする（カールまたはちぢれ
を除く）施術のためのものである場合、還元組成物は、
毛髪をできるだけ硬く保つようにクリームの形が好まし
い。これらのクリームは、“高粘度の”乳剤、例えばグ
リセリンステアラート、グリコールステアラート、自己
乳化ワックス、脂肪アルコール等に基づく、“高粘度の
”乳化剤の形で提供される。毛髪を“膠”化するカルボ
キシビニルポリマーまたはコポリマー等の増粘剤を含む
液体またはゲルもまた、セットの間、毛髪をなめらかな
状態に保つのに使用され得る。この発明の組成物はまた
、具体例によると、いわゆる“自己中和化剤”または“
自己調整剤”の形のものであり得、この場合式（Ｉ）の
還元化合物は、還元組成物においてパーマネント自己中
和での使用が知られているかまたは、つぎの一般式、 【化６】 ［式中、ｎ、Ｒ１、Ｒ２およびＡは式（Ｉ）で与えられ
たのと同じ意味をもつ。］で示され得る式（Ｉ）の化合
物から誘導された少なくとも１種のジスルフィドと配合
されている。既知のジスルフィドのうち、主な例をあげ
ると、ジチオグリコール酸、ジチオグリセリン、シスタ
ミン、Ｎ、Ｎ−ジアセチルシスタミン、シスチン、パン
テテインおよび、ＥＰ特許出願番号３５４８３５に記載
されたＮ−（メルカプトアルキル）ω−ヒドロキシアル
キルアミドのジスルフィド、ＥＰ特許出願番号３６８７
６３に記載されたＮ−モノまたはＮ、Ｎ−ジアルキル４
−メルカプトブチルアミドのジスルフィド、ＥＰ特許出
願番号４０３２６７に記載されたアミノメルカプトアル
キルアミドのスルフィドである。式（ＩＩ）のジスルフ
ィドのうち、次のものが主な例としてあげられる。 ビス［Ｎ−（３−カルボキシプロピオニル）Ｎ−エチル
］ジスルフィド ビス［Ｎ−（２−カルボキシシクロヘキサン カルボ
ニル）Ｎ−エチル］ジスルフィドおよび ビス［Ｎ−エチルコハク酸イミド］ジスルフィドジスル
フィドは、一般に、式（Ｉ）のチオールに対しては、０
．５から２．５、好ましくは１から２（米国特許番号３
７６８４９０参照）のモル量で組成物中に存在する。 【０００７】この発明はまた、第１段階で、前記で規定
された還元組成物を約５から６０分間毛髪に適用するこ
とによってケラチンのジスルフィド結合を還元し、第２
段階で、酸化組成物を毛髪に適用するかまたは好ましく
は空気中の酸素を毛髪に作用させることによって、この
結合を再生することを含む、毛髪のパ−マネント変形の
方法に関するものである。この発明はまた、前記で規定
された還元組成物を、前もって直径４から２０ｍｍのロ
ーラーに巻かれた濡れた毛髪に適用する、毛髪のウエイ
ブ法にも関している。組成物は、所望により、徐々に、
ローラーをまいている途中の髪に適用する。還元組成物
は、次に、５から６０分間、好ましくは５から３０分間
毛髪に作用させても良い。次に毛髪を完全にすすぎ、そ
の後酸化組成物を、角質のジスルフィド結合を再生する
ために、２から１０分の定着期間ロールを巻かれた毛髪
に適用する。ローラーを取り外した後、毛髪を完全にす
すぐ。酸化組成物、即ち酸化剤は、現在用いられている
型から成り、酸化剤としてＨ２Ｏ２、臭素酸アルカリ、
ペル塩（ｐｅｒｓａｌｔ）、ポリチオナートまたは臭素
酸アルカリおよびペル塩の混合物を含む。この酸化は、
短時間にもまたは長引かせることもできる。Ｈ２Ｏ２の
濃度は、１から２０容積、好ましくは１から１０容積の
間で変化し得る。臭素酸アルカリの濃度は２から１２パ
ーセントで変わる。ペル塩の濃度は、酸化組成物の全重
量を基にして０．１から１５重量パーセントで変わる。 酸化組成物のｐＨは、一般に２と１０の間である。この
発明はまた、この発明の還元組成物を毛髪に適用し、大
きな歯を持った櫛または櫛の背でまたは手で毛髪を梳く
ことによって、毛髪を新しい形に固定するように毛髪を
物理的に変形させることを含む、毛髪をまっすぐにする
方法に関するものである。５から６０分、具体的には５
から３０分の定着時間の後、毛髪を、もう一度梳いてか
ら注意深くすすぐ。次に酸化および定着組成物を毛髪に
適用し、２から１０分間、毛髪に接触させる。次に毛髪
を完全にすすぐ。 【０００８】一般式（Ｉ）の化合物は既知の方法によっ
て製造される。Ｎ−（メルカプトアルキル）スクシンア
ミド酸またはそれらの同族体、即ち式（Ｉ）、［式中、
Ｒ１＝ＨおよびＲ２＝ＯＨである］で示される化合物は
、メルカプトアルキルアミン（ｌ）を次の反応式により
式（２）の無水物に反応させることによって得られる。 【化７】 使用されるメルカプト アルキルアミン（ｌ）は、２
−メルカプトエチレンアミンまたはシステアミン（ｎ＝
２）、または３−メルカプトプロピルアミン（ｎ＝３）
である。無水物（２）は、無水コハク酸、無水マレイン
酸、１、２−シクロヘキサンジカルボン酸無水物、無水
フタル酸、メチルコハク酸無水物または無水グルタル酸
である。無水物（２）の開裂反応は、一般に、不活性雰
囲気のもとで、メタノール、エタノール、イソプロパノ
ールまたはブタノール等のアルコール中、式（Ｉａ）の
酸が容易に環化するようなアルコールの沸点、０と１１
０℃の間で実施される。メルカプトアルキルアミン（１
）の塩、主に塩酸を使用するのが有利であり、この場合
の好ましい溶媒はエタノールであり、アミンを遊離する
のに使用される塩基は、第３級アミンである。形成され
た酸（Ｉａ）に応じて塩を形成するためにアミンの余剰
量を加え、それによって環化を制限することが有利であ
り得る。メルカプトアルキルアミン（１）が、遊離アミ
ン形であるとき、どんな溶媒も使用しないで、反応モル
比で、メルカプトアルキルアミンおよび無水物を混合し
、その混合物を２０と１００℃の間の温度にすることが
有利であり得る。メルカプトアルキルアミンがシステア
ミンであるとき、昇華の問題を避けるために、オートク
レーブ中で操作するのが望ましい。反応の進行は、変換
されていないメルカプトアルキルアミンの定量で追跡す
る。反応時間が長すぎるときは、メルカプトアルキルア
ミンの過剰を使用することが有利であり得、これはスル
ホン酸樹脂に混合物を通すことによって反応後に除去さ
れる。 【０００９】Ｎ−（メルカプトアルキル）コハク酸イミ
ドの誘導体またはそれらの同族体、即ち、式（Ｉ）、［
式中、Ｒ１およびＲ２は一緒になって、単結合を形成す
る］の化合物は、式（Ｉａ）のスクシンアミド酸の脱水
によって得られる。脱水反応を実施するために、好まし
くは、反応の過程で形成された水と共に共沸混合物を形
成する、トルエンまたはキシレン等の、十分高い沸点を
もつ、芳香族溶媒を選ぶ。この場合、水分離器（ディー
ン スターク＝Ｄｅａｎ Ｓｔａｒｋ）を使用する
と、留去された水の容量を計ることによって反応の進行
を追及することが容易になる。Ｎ−（メルカプトアルキ
ル）コハク酸イミドまたはその同族体はまた、メルカプ
トアルキルアミン（１）および無水物（２）を出発物質
として、溶媒の存在下でまたは溶媒無しに、スクシンア
ミド酸誘導体（Ｉａ）を中間に単離して得られ、反応溶
媒を使用しないときは、減圧下に混合物を長時間加熱す
ることによって環化を実施することができる。反応の行
程で、一定量のチオールが対応するジスルフィドへと酸
化された場合には、次に反応混合物を同量の水で２倍に
希釈し、スルホン酸樹脂および粉末亜鉛の混合物の存在
下で、３から１０時間かき混ぜる。ジスルフィドの大部
分を還元すると、その反応混合物を濾過し、直接に使わ
れ得る、目的生成物の溶液を得る。自己中和組成物の場
合、酸化されてジスルフィドになった一定量のチオール
を含む反応混合物が、ジスルフィドの還元を行なわずに
、使用され得る。ある場合においては、用いられる無水
物（２）の性質によって、スクシンアミド酸（Ｉａ）は
容易に環化し、酸および対応するイミドの混合物が得ら
れる。この発明のジスルフィド（ＩＩ）は、無条件の空
気によるまたは好ましくは、例えば、２価鉄イオンの所
望による存在下でのＨ２Ｏ２を使うことによる、式（Ｉ
）の化合物の酸化によって得られる。 【００１０】ジスルフィド（ＩＩ）はまた、式（３）の
ジスルフィドと式（２）の無水物との下記の反応式によ
る反応によって得られる。 【化８】 ジスルフィド（ＩＩａ）は、長時間加熱で、式（ＩＩｂ
）のジスルフィドになる。 【００１１】この発明はまた、新規工業製品として、一
般式（ＩＩＩ）および（ＩＶ）、 【化９】 ［式中、ｎは２または３、Ｂは、 （ｉ）−（ＣＨ２）３− （ｉｉ）ｌ、２−シクロヘキシリデン、および（ｉｉｉ
）−ＣＨ＝ＣＨ− この後者の場合ｎは３、から成る
群から選択された２価の基を表わす。］で示される化合
物およびそれらの対応するジスルフィド並びに【化１０
】 ［式中、ｎは２または３、 （ａ）ｎが２のとき、Ｚは１、２−シクロヘキシリデン
を表わし、 （ｂ）ｎが３のとき、Ｚは、 （ｉ）−（ＣＨ２）ｍ− （式中、ｍは２または３、
）（ｉｉ）−ＣＨ＝ＣＨ−、 （ｉｉｉ）１、２−シクロヘキシリデン、および（ｉｖ
）ｏ−フェニレン から成る群から選択された２価の基である。］で示され
る化合物およびそれらの対応するジスルフィドと、ｎが
２でＺがｏ−フェニレンを表わすときの対応するジスル
フィドに関するものである。 【００１２】以下、数例の式（Ｉ）および式（ＩＩ）の
化合物の製法と数例のこの発明の還元組成物および毛髪
のパーマネント変形の方法でのそれらの使用を、説明の
ためにあげるが、これらは限定を目的とするものではな
い。 実施例Ｉ Ｎ−（２−メルカプトエチル）スクシンア
ミド酸の製造 （ａ）塩酸システアミンから出発 不活性雰囲気下で、１１４ｇの塩酸システアミンを反応
器に入れ、それに１８０ｃｍ３の無水エタノールに溶か
した１３３ｃｍ３のトリエタノールアミンを、機械でか
き混ぜながら、室温で、ゆっくり加える。僅かな発熱が
観察され、１００ｇの無水コハク酸を、媒体を４０℃に
近い温度に保ちながら、入れる。次に混合物を室温で３
時間かき混ぜて、不活性雰囲気下で、一晩置く。無水物
の変換、気相クロマトグラフィー（Ｖ．Ｐ．Ｃ．）で追
跡し、残留アミンの量により出発アミンの変換を追跡す
る。３時間の反応の後、出発物は、事実上残っていない
。塩を濾過によって留去し、濾液を減圧下で濃縮する。 １７０ｇの粗生成物を得、室温でペースト状の固体の形
に結晶化する。この生成物を、沸騰するまで漸進的に加
熱された１、２−ジクロロエチレン２００ｃｍ３中で、
不活性雰囲気下でかき混ぜる。室温にもどった後、２つ
の液相が観察され、０℃で４時間冷却する。できた固体
を濾過し、１００ｃｍ３のエチルエーテルで３回洗浄し
、減圧下で乾燥する。１２５ｇの白色粉末を得、酢酸エ
チル中で加熱再結晶する。冷却、濾過、および４５℃の
真空下で乾燥後、１００ｇのＮ−（メルカプトエチル）
スクシンアミド酸を、８２℃の融点を持つ白色固体の形
で得る。ＮＭＲ１２５０ＭＨｚスペクトルが期待される
構造と一致する。チオールおよびカルボン酸官能基の測
定量は、理論上の９５％より大きい。 元素分析： Ｃ６Ｈ１１ＮＯ３Ｓ 計算値：
Ｃ： ４０．６６ Ｈ： ６．２６ Ｎ： ７
．９０ Ｏ：２７．０８ Ｓ： １８．０９ 実
測値： ４０．７９ ６．
２４ ７．９１ ２７．０４
１７．８９ （ｂ） システアミンから出発５ｇのシ
ステアミンおよび６ｇの無水コハク酸の混合物を、不活
性雰囲気下で温度約１００℃でかき混ぜる。出発生成物
の変換は、反応の開始後１時間半で実際上全部になる。 混合物を５０ｃｍ３の水に溶かし、混合物中に存在する
ジスルフィドを変形するために、５ｇのスルホン酸樹脂
および３ｇの粉末亜鉛を、かき混ぜながら、それに加え
る。樹脂を濾過によって除去し、濾液を減圧下で濃縮す
る。乾燥後、９ｇのＮ−（２−メルカプトエチル）スク
シンアミド酸を得るが、その特性は、前記（ａ）の工程
によって得られた酸の特性と同一である。 【００１３】実施例ＩＩ Ｎ−（２−メルカプト
エチル）コハク酸イミドの製法 （ａ） システアミンから出発 不活性雰囲気下で、５ｇのシステアミンおよび６ｇの無
水コハク酸の混合物を６時間かき混ぜながら、温度約１
３０℃に加熱する。無水コハク酸の完全な変換には、約
１時間半を要する（Ｖ．Ｐ．Ｃ．）。この段階で、環化
反応を容易にするために、反応混合物を減圧下に置く。 反応混合物の変化を、非変換コハク酸Ｎ−（２−メルカ
プトエチル）の酸滴定による定量により追跡する。反応
の終わりに、混合物を冷却し、７ｇの粗生成物を得、そ
れを５０ｃｍ３の水に溶かし、それに１０ｇのスルホン
酸樹脂を、かき混ぜながら加える。１時間かき混ぜた後
、反応をうけていない微量のシステアミンまたはシスタ
ミンのこん跡を固定した、樹脂を濾過で除去する。所望
により存在するジスルフィドを還元するために、かき混
ぜた濾液に１０ｇのスルホン酸樹脂および３ｇの粉末亜
鉛を加える。３時間後、混合物を濾過し、濾液を減圧下
で濃縮する。乾燥後、５ｇのＮ−（２−メルカプトエチ
ル）コハク酸イミドを、融点４５℃の白色粉末の形で得
る。 ＮＭＲ１Ｈおよび１３Ｃスペクトラムが、期待
される構造に一致する。 元素分析： Ｃ６Ｈ１１Ｎ０３Ｓ計
算値： Ｃ： ４５．２７ Ｈ： ５．７０
Ｎ： ８．８０ Ｏ： ２０．１０ Ｓ： ２０
．１４実測値： ４５．３２ ５
．７２ ８．６４ ２０．１０
２０．１４ （ｂ） Ｎ−（２−メルカプトエチル）
スクシンアミド酸から出発 水分離器（ディーン スターク）を備えた１００ｃｍ
３の反応器の中で、５０ｃｍ３のキシレン中の２０ｇの
Ｎ−（２−メルカプトエチル）スクシンアミド酸の混合
物を不活性雰囲気下で、かき混ぜて温度１４０℃に加熱
する。約５時間の反応後、理論上の量（２ｃｍ３）の水
が留去されている。次に、キシレンを減圧下で蒸留する
。 粗生成物を乾燥し、１８ｇのペースト状生成物を得るが
、それはゆっくりと室温で結晶化し、その特性は、直前
の（ａ）項の方法によって製造される生成物のものと同
一である。 【００１４】実施例ＩＩＩ ビス［Ｎ−（３−カ
ルボキシプロピオニル）Ｎ−エチル］ジスルフィドの製
法８０ｃｍ３のエタノール中の３．７ｇのシステアミン
および２ｇの無水コハク酸の溶液を、エタノールの沸点
に１０時間、かき混ぜながら加熱すると、それの終了時
に、全ての無水物が変換する。混合物を一晩とその次の
１日室温に置き、全てのチオールがジスルフィドに変換
されるまで、空気を溶液の真ん中に吹き込む。混合物を
半分の容積まで濃縮して０℃まで冷却する。結晶化した
ジスルフィドを濾過して乾燥する。２ｇのビス［Ｎ−カ
ルボキシプロピオニル）Ｎ−エチル］ジスルフィドを融
点１４１℃の白色粉末の形で得る。 元素分析： Ｃ１２Ｈ２０Ｎ２Ｏ６Ｓ２
計算値： Ｃ： ４０．８９ Ｈ： ５．７２ Ｎ：
７．９５ Ｏ： ２７．２４ Ｓ： １８．２０観測
値： ４０．６４ ５．７７ ７
．９５ ２７．３ １８．００ 【００１５】実施例ＩＶ ビス［（Ｎ−エチルコ
ハク酸イミド）］ジスルフィド１５．９ｇ（０．１モル
）の実施例２記載のＮ−（２−メルカプトエチル）コハ
ク酸イミドを、約２００ｃｍ３のエタノールおよび２０
０ｃｍ３の水に溶かす。その溶液を１５から２０℃の間
の温度まで冷却し、２、３滴の２０％アンモニアを加え
て、アルカリ性ｐＨにする。１１０倍のＨ２Ｏ２を、全
部のチオールがジスルフィドへと変換するまでゆっくり
と加える。（ヨウ素による定量）溶液を、ガラスフィル
ター上での濾過によって透明にし、減圧下で約１００ｃ
ｍ３まで濃縮する。０℃まで冷却した後、白色の固体を
濾過し、再び最少量のエタノールに溶かす。溶液を濾過
し、真空下で結晶化が始まるまで濃縮する。次に、それ
を＋５℃まで冷却し、できた結晶を濾過し、６０−７０
℃、真空下で乾燥する。１２．８ｇのビス（Ｎ−コハク
酸イミドエチル）ジスルフィドを、１１９℃の融点をも
つ白色固体の形で得る。 ＮＭＲ１Ｈ ８０ＭＨｚ スペクトラムが、期待さ
れる構造に一致する。 元素分析： Ｃ１２Ｈ１６Ｎ２Ｏ４Ｓ２
Ｃ
Ｈ Ｎ Ｏ
Ｓ計算値： ４４．５５
５．１０ ８．８５ ２０．２３ ２０．
２７実測値： ４５．６６ ５．０３
８．７８ ２０．４０ ２０．２１【００１６
】実施例Ｖ Ｎ−（２−メルカプトエチル）ヘキサヒ
ドロフタルアミド酸の製法不活性雰囲気下に保たれ、０
から５℃の間の温度にまで冷却された、４０ｃｍ３のメ
タノール中の７．７２ｇ（０．１モル）のシステアミン
の溶液に、１５．４３ｇ（０．１モル）のヘキサヒドロ
フタル酸無水物を、分けて加える。この温度で７時間か
き混ぜた後、微量の出発システアミンが残る。 溶液を減圧下、室温で、乾固するまで蒸発する。２３ｇ
のＮ−（２−メルカプトエチル）ヘキサヒドロフタル酸
を、無色の油状物の形で得る。ＮＭＲ１Ｈ ８０ＭＨ
ｚ スペクトラムが、期待される構造に対応する。 【００１７】実施例 ＶＩ Ｎ−（２ーメルカプト
エチル）ヘキサヒドロフタルイミドの製法ディーン−ス
タークを備えた反応器中に、不活性ガス下で、１５．４
３ｇ（０．２モル）のシステアミン、１００ｃｍ３のト
ルエンおよび３０．８３ｇ（０．２モル）のヘキサヒド
ロフタル酸無水物を導入する。混合物をかき混ぜて還流
するまで加熱し、形成された水を留去する。４時間の還
流後、反応が完了する。反応媒体を減圧下で、乾固する
まで蒸発させ、生成する白色固体を、酢酸エチル中の再
結晶化により精製する。７０℃の真空下で乾燥後、３７
．５ｇのＮ−（２−メルカプトエチル）ヘキサヒドロフ
タルイミドを、７９−８０℃の融点を持つ白色固体の形
で得る。 ＮＭＲ１Ｈ８０ＭＨｚ スペクトラムが、期待される
構造に一致する。 元素分析：Ｃ１０Ｈ１５ＮＯ２
Ｃ Ｈ
Ｎ Ｏ Ｓ
計算値： ５６．３１ ７．０９ ６．
５７ １５．００ １５．０３実測値：
５６．０７ ７．１１ ６．３９ １５．０２
１４．９３【００１８】実施例 ＶＩＩ Ｎ−
（３−メルカプトプロピル）グルタルアミド酸 不活性雰囲気下に保たれ、室温でかき混ぜられた、２０
ｃｍ３のメタノール中の６．８４ｇ（０．０７５モル）
の３ーメルカプトプロピルアミン（ホモシステアミン）
溶液に、８．５６ｇ（０．０７５モル）の無水グルター
ル酸を、反応混合物の温度を４０℃以下に保ちながら、
分けて入れる。６時間３０分間かき混ぜた後、その反応
は完了する。その溶液を乾固するまで減圧下で蒸発させ
る。それからその生成物を６０℃以下の温度の真空中で
乾燥し、１９．５ｇのＮ−（３−メルカプトプロピル）
グルタルアミド酸を、無色の油状物の形態で得る。ＮＭ
Ｒ１Ｈ８０ＭＨｚ（メガヘルツ）のスペクトルが、期待
される構造と一致する。 【００１９】組成物の実施例 実施例 １ この発明による毛髪のパーマネント変形のため還元組成
物を、下記の物質を混ぜ合わせる事によって製造する。 Ｎ−（２−メルカプトエチル）スクシンア
ミド酸 １８ｇ シー
メックス（Ｃｈｉｍｅｘ）から商標名“シーメクサン（
ＣＨＩＭＥＸ ＡＮＥ）ＣＩ”で 売られ
ている、オレオセチルジメチルヒドロキシエチ
ルアンモニウムクロリド
０．
３ｇ 香料、十分な量 防腐剤、十分な量 脱塩水、 １００ｇに対して十分な量こ
の組成物は、毛髪をセットするためのローラーに前もっ
て巻かれた湿った毛髪に適用される。約１５分間、この
組成物を毛髪に作用させた後に、その毛髪を水で完全に
洗浄し、下記に示す酸化組成物を適用する。 Ｈ２Ｏ２ ８倍の量に対し
て十分な量 安定剤 十分な
量 ラウリルジメチルアミンオキシド
０
．７ｇ 香料 十分な量
乳酸 ｐＨ＝３．０に
するのに十分な量 脱塩水
１００ｇに対して十分な量この酸化組成物を、ロー
ラーが取り外された場所の毛髪に約１０分間作用させて
おき、毛髪を完全に水で洗う。 フードの下で乾燥した後、毛髪は、美しいカールを現わ
す。この実施例では、酸化組成物は、下記のものによっ
て代替することができる。 Ｈ２Ｏ２ ８倍の量に対
して十分な量 安定剤 十
分な量 香料 十分な
量 クエン酸 ｐＨ＝３．５
にするのに十分な量 脱塩水
１００ｇに対して十分な量【００２０】実施例
２ 実施例１において示されたものと同じ方法で、毛髪のパ
ーマネント変形を、下記の還元または酸化組成物を用い
ることで実施できる。 Ａ．還元組成物 Ｎ−（２−メルカプトエチル）スクシンア
ミド酸 １３ｇ ビ
ス［Ｎ−（３−カルボキシプロピオニル）Ｎ−エチル］
ジスルフィド
５ｇ モノエタノールアミ
ン ｐＨ＝９．０にするのに十分な量
ゴールドシュミット（Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｔ）社から
商標名 “テゴベタイン（ＴＥＧＯＢＥＴＡ
ＩＮＥ）ＨＳ”で売出さ れているコプラモ
ノグリセリド含有ココイルアミドプロピル
ベタイン
０．３ｇ 香料 十分な量 防腐剤 十分な量 脱塩水 １００ｇに対して十分な量
１００ｇＢ
．酸化組成物 臭化ナトリウム
８ｇ トリエタノールアミン
ｐＨ＝８．０にするのに十分な量
リン酸１ナトリウム水化物 （１２Ｈ２Ｏ）
０．３ｇ
リン酸３ナトリウム水化物 （２Ｈ２Ｏ）
０．５ｇ
ゴールドシュミット（Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｔ）社から
商標名 ”テゴベタイン（ＴＥＥＧＯＢＥＴ
ＡＩＮＥ）ＨＳ”で売出さ れている
コプラモノグリセリド含有ココイルアミドプロピル
ベタイン
１ｇ 脱塩水 １００ｇ
に対して十分な量
【００２１】実施例 ３ Ａ．還元組成物 Ｎー（２ーメルカプト エチル）コハク酸イ
ミド １０ｇ モノ
エタノールアミン ｐＨ＝９．０になるのに十分な量
シーメツクス（Ｃｈｉｍｅｘ）社から商標名”
シーメキサン （ＣＨＩＭＥＸＡＮ）ＣＩ”で売
出されたオレオセチル ジメチル ヒ
ドロキシエチル アンモニウムクロリド
０．３ｇ 香料 十分な量 防腐剤 十分な量 脱塩水 １００ｇに対して十分な量
Ｂ．酸化組成物 Ｈ２Ｏ２ ２００倍量で
４．８ｇ ８−ヒドロキシ キノ
レイン 硫酸塩
０．０１ｇ フェナセチン
０．０５ｇ
クエン酸 ｐＨ＝３．０になるのに十分な量
香料 十分な量 脱塩水 １００ｇに対して十分な量
【００２２】 実施例 ４ Ａ．還元組成物 Ｎ−（２−メルカプト エチル）ス
クシンアミド酸 ６ｇ
Ｎ−（２−メルカプト エチル）コハク酸イミド
４ｇ ビス［Ｎ−（３
−カルボキシプロピオニル）Ｎ−エチル］
ジスルフィド
２ｇ モノエタノールアミン ｐＨ＝８．７に
するのに十分な量 セチル トリメチル ア
ンモニウムクロリド
１ｇ 香料 十分な量 防腐剤 十分な量 脱塩水 １００ｇに対して十分な量
１００ｇＢ．酸
化組成物 Ｈ２Ｏ２ ８倍量に対して十分な量
ヘンケル社から商標名“シポン アオス（ＳＩＰ
ＯＮー ＡＯＳ）２２５”で売られてい
るラウリル ナトリウム／ ミリスチル エ
ーテル 硫酸ナトリウム（７０／３０の割合、
２．２モルのエチレンオキシドで エーテル化
されている）の混合物
３．５ｇ 安定剤
十分な量 香料 十分な量 クエン酸 ｐＨ＝３．０にするのに十分な量
脱塩水 １００ｇに対して十分な量
１００ｇ【
００２３】 実施例 ５ Ａ．還元組成物 Ｎ−（２−メルカプト エチル）ヘキサヒド
ロフタルアミド酸 １１．５ｇ モノエタノー
ルアミン ｐＨ＝９．０になるのに十分な量
シーメックス（Ｃｈｉｍｅｘ）社から商標名”シーメキ
サン （ＣＨＩＭＥＸＡＮＥ）ＣＩ”で売られて
いるオレオセチル ジメチル ヒドロ
キシエチル アンモニウムクロリド
０．３ｇ 香料 十分な量 防腐剤 十分な量 脱塩水 １００ｇに対して十分な量
１００ｇＢ．酸
化組成物 Ｈ２Ｏ２ ２００倍量で
４．８ｇ 硫酸 ８−ヒドロキシ
キノレイン
０．０１ｇ フェナセチン
０．０５ｇ
クエン酸 ｐＨ＝３．０になるのに十分な量
香料 十分な量 脱塩水 １００ｇに対して十分な量
１００ｇ【００
２４】 実施例 ６ Ａ．還元組成物 Ｎ−（２−メルカプト エチル）ヘキサヒド
ロフタルイミド １６ｇ モノエタノールアミ
ン ｐＨ＝９．０にするのに十分な量 シーメ
ックス（Ｃｈｉｍｅｘ）社から商標名“シーメキサン
（ＣＨＩＭＥＸＡＮＥ）ＣＩ”で売られているオ
レオセチルー ジメチル ヒドロキシ
エチル アンモニウムクロリド ０．３ｇ
香料 十分な量 防腐剤 十分な量 脱塩水 １００ｇに対して十分な量
１００ｇＢ．酸
化組成物 Ｈ２Ｏ２ ２００倍量で
４．８ｇ 硫酸 ８−ヒドロキシ
キノレイン
０．０１ｇ フェナセチン
０．０５ｇ
クエン酸 ｐＨ＝３．０にするのに十分な量
香料 十分な量
脱塩水 １００
ｇに対して十分な量
１００ｇ【００２５】 実施例 ７ Ａ．還元組成物 Ｎ−（２−メルカプト エチル）スクシンア
ミド酸 ９．３ｇ ジー
エイエフ（ＧＡＦ）社から商標名“コポリマー（ＫＯＰ
Ｏ− ＬＹＭＥＲ）８４５”で売られている、２
０重量％水溶液中の Ｎビニルピロリドン／メタ
クリル酸ジメチルアミノエチル 共重合体
１ｇ
アンモニア ｐＨ＝９．０にするのに十分な量
香料 十分な量 色素
十分な量 防腐剤 十
分な量 水 １００ｇに対して十分
な量 １００ｇＢ
．酸化組成物 Ｈ２Ｏ２ ２００倍量で
４．８ｇ クエン酸 ｐＨ＝３．
０にするのに十分な量 香料 十
分な量 脱塩水 １００ｇに対して十
分な量 １００ｇ
【００２６】 実施例 ８ Ａ．還元組成物 システイン
２．５ｇ Ｎ−（２−メルカプト
エチル）スクシンアミド酸
３．６３ｇ シーメックス（Ｃｈｉｍｅｘ）社
から商標名“シーメツクスアン （ＣＨＩＭＥＸ
ＡＮＥ）ＣＩ”で売出された、オレオセチルー
ジメチル ヒドロキシエチルアンモニウムク
ロリド １．３０ｇ モノエタノ
ールアミン ｐＨ＝９．０にするのに十分な量
香料 十分な量
脱塩水 １０
０ｇに対して十分な量 １００ｇＢ．酸
化組成物 Ｈ２Ｏ２ ２
００倍量で
４．８ｇ クエン酸
ｐＨ＝３．０にするのに十分な量 香
料 十分な量
脱塩水 １００ｇ
に対して十分な量 １００ｇ【００２７
】 実施例 ９ Ａ．還元組成物 システイン
１．３ｇ Ｎ−（２−メルカプト
エチル）スクシンアミド酸
５．３１ｇ シーメックス（Ｃｈｉｍｅｘ）社
から商標名“シーメキサン （ＣＨＩＭＥＸＡＮ
Ｅ）ＣＩ”で売られている、オレオセチル−
ジメチル ヒドロキシエチルアンモニウムクロリ
ド １．３０ｇ モノエタノー
ルアミン ｐＨ＝９．０にするのに十分な量
脱塩水 １００ｇに対
して十分な量 １００ｇＢ．酸化組成物 Ｈ２Ｏ２ ２００倍量で
４．８ｇ クエン酸 ｐＨ＝
３．０にするのに十分な量 香料
十分な量 脱塩水 １００
ｇに対して十分な量
１００ｇ【００２８】 実施例 １０ Ａ．還元組成物 システイン
５．０ｇ Ｎ−（２−メルカプ
ト エチル）スクシンアミド酸
３．６３ｇ シーメックス（Ｃｈｉｍｅｘ）
から商標名“シーメキサン （ＣＩＭＥＸＡＮＥ
）ＣＩ”で売られている、オレオセチル−
ジメチル ヒドロキシエチル アンモニウ
ムクロリド １．３０ｇ モノエタノール
アミン ｐＨ＝９．０にするのに十分な量 脱
塩水 １００ｇに対し
て十分な量 １００ｇＢ．酸化組成物 Ｈ２Ｏ２ ２
００倍量で
４．８ｇ クエン酸
ｐＨ＝３．０にするのに十分な量 香
料 十分な量
脱塩水 １００ｇ
に対して十分な量 １００ｇ【００２９
】 実施例 １１ Ａ．還元組成物 塩酸システアミン
２．７７ｇ Ｎ−（２−メルカプト
エチル）スクシンアミド酸 ７
．２６ｇ シーメックス（Ｃｈｉｍｅｘ）社から
商標名“シーメキサン （ＣＨＩＭＥＸＡＮＥ）
ＣＩ”で売られている、オレオセチル−
ジメチル ヒドロキシエチルアンモニウムクロリド
１．３０ｇ モノエタノールア
ミン ｐＨ＝９．０にするのに十分な量 脱塩
水 １００ｇに対して
十分な量 １００ｇ Ｂ．酸化組成物
メルカプト アルキル）スクシンアミド酸またはＮ−
（メルカプト アルキル）コハク酸イミドの誘導体ま
たはそれらの同族体を含む、毛髪のパーマネント変形施
術の最初の段階で使用される化粧還元組成物およびそれ
の毛髪のパーマネント変形方法における使用に関するも
のである。 【０００２】 【従来の技術】毛髪のパーマネント変形を実施する技法
は、最初の段階で、還元剤を含む組成物を使ってケラチ
ン（シスチン）のジスルフィド結合の開裂を実施し（還
元段階）、次に、好ましくは毛髪をすすいだ後、第２段
階で、毛髪を希望の形にするために、伸張状態にある毛
髪に酸化組成物を適用することによって（酸化段階、定
着ともいう）ジスルフィド結合を再構成することを含む
。この技術は、毛髪のウエイブまたは毛髪の伸張または
直毛化のどれにも有効である。パーマネントウエイブ施
術の第１段階を実施する組成物は、通常、ローション、
クリーム、ゲルまたは液状の担体中に希釈された粉末の
形で提供され、好ましくはメルカプタンを還元剤として
含む。この後者のうち、現在使われているものは、チオ
グリコール酸およびチオ乳酸またはこれらの酸の混合物
と、例えばグリセリンまたはグリコールのモノチオグリ
コール酸エステルのような、そのエステルである。 これらの還元剤は角質のジスルフィド結合を還元するの
に特に有効であり、主に、パーマネントウエイブ施術に
おいてとくに好まれる生成物とみなされ得るチオグリコ
ール酸を含む。それは約５０％の量で還元をもたらす。 しかしながら、これらの還元剤は、硫黄化合物の特質上
、悪臭を発し、それが時にパーマンネントウエイブ施術
を、それを受けている人にとってだけでなく、それを行
なっている人にとっても、苦痛なものにしているという
、大きな欠点を示している。この欠点を補うという観点
から、通常は、悪臭をおおうための香料が用いられる。 鋭意研究の結果、全く予期しない、驚くべきことに、新
しい種類のＮ−（メルカプト アルキル）スクシンア
ミド酸またはＮ−（メルカプト アルキル）コハク酸
イミドの誘導体またはそれらの同族体を使うことによっ
て、還元剤を使う技術の欠点を改善することが可能であ
ることが観察されるに至った。 【０００３】 【発明の記載】この発明の組成物の還元剤は、実際に良
好な還元属性を示し、なおかつ事実上無臭である。した
がって、この発明は、新規の工業製品として、適切な化
粧用賦形剤の中に、還元剤として、次の式、【化５】 ［式中、ｎは２または３、Ａは、式（ｉ）−（ＣＨ２）
ｍ−、（式中、ｍは２または３）、式（ｉｉ）−ＣＨＲ
３−ＣＨＲ４−、（式中、Ｒ３およびＲ４は各々、個別
に、１から４個の炭素原子を持つアルキルを表わすかま
たはＲ３およびＲ４は、隣接する炭素原子と共にシクロ
ヘキサン環を形成する）、および式（ｉｉｉ）−ＣＲ５
＝ＣＲ６−、［式中、Ｒ５およびＲ６は、各々個別に、
水素、１から４個の炭素原子を持つアルキルを表わすか
またはＲ５およびＲ６は、隣接する炭素原子と共にベン
ゼン環を形成する］、から選択された２価の基をあらわ
し、Ｒ１は水素を表わし、Ｒ２はヒドロキシを表わすか
またはＲ１およびＲ２は、一緒にされて単純結合を形成
する］で示される、Ｎ−（メルカプト アルキル）ス
クシンアミド酸またはＮ−（メルカプト アルキル）
コハク酸イミドの少なくとも１種の誘導体またはそれら
の同族体の１種および遊離酸形化合物の有機または無機
塩基の塩を含む、毛髪のパーマネント変形の最初の段階
のための化粧用組成物に関している。 【０００４】前記の一般式（Ｉ）の組成物が、塩の形で
提供される場合、より具体的にはそれはアンモニウム塩
であるか、第２級または第３級のアミン塩またはアルカ
リ金属またはアルカリ土類金属の塩である。前記一般式
（Ｉ）において、Ｒ３およびＲ４基が近接の炭素原子と
共にシクロヘキサン環を形成するとき、対応する２価の
基は、１、２−シクロヘキシリデン基である。さらに、
基Ｒ５およびＲ６が、隣接する炭素原子と共にベンゼン
環を形成するとき、対応する２価の基は、Ｏ−フェニレ
ン基である。１から４個の炭素原子を持つアルキルは、
メチル、エチル、プロピル、イソプロピルまたはブチル
基を意味する。前記の式（Ｉ）、［式中、Ｒ１は水素を
あらわし、Ｒ２はヒドロキシを表わす］の化合物のうち
、主として次のものがあげられる。 Ｎ−（２−メルカプト エチル）スクシンアミド酸、
Ｎ−（３−メルカプト プロピル）スクシンアミド酸
、Ｎ−（２−メルカプト エチル）ヘキサヒドロフタ
ルアミド酸、 Ｎ−（３−メルカプト プロピル）ヘキサヒドロフタ
ルアミド酸、 Ｎ−（２−メルカプト エチル）フタルアミド酸、Ｎ
−（３−メルカプト プロピル）フタルアミド酸、Ｎ
−（２−メルカプト エチル）グルタルアミド酸、Ｎ
−（３−メルカプト プロピル）グルタルアミド酸お
よび Ｎ−（２−メルカプト エチル）マレアミド酸。 前記の式（Ｉ）、［式中、Ｒ１およびＲ２は、一緒にさ
れて単純結合を形成する。］の化合物のうち、主として
次のものがあげられる。 Ｎ−（２−メルカプト エチル）コハク酸イミド、Ｎ
−（３−メルカプト プロピル）コハク酸イミド、Ｎ
−（２−メルカプト エチル）グルタルイミド、Ｎ−
（３−メルカプト プロピル）グルタルイミド、Ｎ−
（２−メルカプト エチル）ヘキサヒドロフタルイミ
ド および Ｎ−（３−メルカプト プロピル）ヘキサヒドロフタ
ルイミド。 【０００５】式（Ｉ）の化合物のあるものは、既知であ
るが、他のものは新規である。これら新規のものに関し
ては、後記で、それらを得る様々な方法とその製法例の
いくつかをあげる。この発明の組成物において、一般式
（Ｉ）の還元剤は、還元組成物の総重量を基にして通常
２から２０重量％、好ましくは５から１０重量％の範囲
の量で存在する。組成物のｐＨは、好ましくは４．５と
１１の間、より具体的には６と１０の間にあり、ｐＨは
、例えば、アンモニア、モノエタノールアミン、ジエタ
ノールアミン、トリエタノールアミン、炭酸または重炭
酸アルカリまたはアンモニウム、水酸化アルカリ等のア
ルカリ剤を使うことにより、または、例えば塩酸、酢酸
、乳酸、シュウ酸、またはホウ酸等の酸性化剤を使うこ
とにより得られる。還元組成物はまた、例えば、チオグ
リコール酸、グリセリンまたはグリコールモノチオグリ
コール酸エステル、システアミンおよび、Ｎ−アセチル
システアミンまたはＮ−プロピオニルシステアミン等の
そのＣ１−Ｃ４アシル誘導体、システイン、Ｎ−アセチ
ルシステイン、Ｎ−（２−メルカプトエチル）グルコン
アミド、β−メルカプロピオン酸およびその誘導体等の
糖のＮ−メルカプトアルキルアミド、チオ乳酸、チオリ
ンゴ酸、パンテテイン、チオグリセリン、アルカリ金属
またはアルカリ土類金属の亜硫酸塩または亜硫酸水素塩
、ＥＰ特許出願３５４８３５に記載されているＮ−（メ
ルカプトアルキル）ω−ヒドロキシアルキルアミド、Ｅ
Ｐ特許出願３６８７６３に記載されているＮ−モノまた
はＮ、Ｎ−ジアルキル４−メルカプトブチルアミドおよ
びＥＰ特許出願４０３２６７に記載されているアミノメ
ルカプト アルキルアミド等の他の既知の還元剤をも
含む。還元組成物はまた、例えばフランス特許番号７９
３２０７８、８０２６４２１および８９１６２７３の組
成物に使用されているような陽イオン ポリマーまた
はフランス特許番号８２１７３６４の組成物に使用され
ているようなヨネン型陽イオン ポリマー、軟化剤お
よびラノリンの主として第４級アンモニウム誘導体、タ
ンパク質加水分解物、ワックス、乳白剤、香料、染料、
非イオンまたは陽イオン表面活性剤、処置剤または例え
ば尿素、ピロリドンまたはチオモルホリノン等の浸透剤
等の様々な成分を含むことができる。この発明の還元剤
はまた、毛髪のパーマネントまたはまっすぐにする処置
を受けている人に受け入れられるくらいの一定量の熱を
、毛髪への適用中に起こさせる、発熱型であり得る。 【０００６】この発明の組成物の賦形剤は、好ましくは
水または、エタノール、イソプロパノールまたはブタノ
ール等の低級アルコールの水素アルコール性溶液である
。組成物が毛髪をまっすぐにする（カールまたはちぢれ
を除く）施術のためのものである場合、還元組成物は、
毛髪をできるだけ硬く保つようにクリームの形が好まし
い。これらのクリームは、“高粘度の”乳剤、例えばグ
リセリンステアラート、グリコールステアラート、自己
乳化ワックス、脂肪アルコール等に基づく、“高粘度の
”乳化剤の形で提供される。毛髪を“膠”化するカルボ
キシビニルポリマーまたはコポリマー等の増粘剤を含む
液体またはゲルもまた、セットの間、毛髪をなめらかな
状態に保つのに使用され得る。この発明の組成物はまた
、具体例によると、いわゆる“自己中和化剤”または“
自己調整剤”の形のものであり得、この場合式（Ｉ）の
還元化合物は、還元組成物においてパーマネント自己中
和での使用が知られているかまたは、つぎの一般式、 【化６】 ［式中、ｎ、Ｒ１、Ｒ２およびＡは式（Ｉ）で与えられ
たのと同じ意味をもつ。］で示され得る式（Ｉ）の化合
物から誘導された少なくとも１種のジスルフィドと配合
されている。既知のジスルフィドのうち、主な例をあげ
ると、ジチオグリコール酸、ジチオグリセリン、シスタ
ミン、Ｎ、Ｎ−ジアセチルシスタミン、シスチン、パン
テテインおよび、ＥＰ特許出願番号３５４８３５に記載
されたＮ−（メルカプトアルキル）ω−ヒドロキシアル
キルアミドのジスルフィド、ＥＰ特許出願番号３６８７
６３に記載されたＮ−モノまたはＮ、Ｎ−ジアルキル４
−メルカプトブチルアミドのジスルフィド、ＥＰ特許出
願番号４０３２６７に記載されたアミノメルカプトアル
キルアミドのスルフィドである。式（ＩＩ）のジスルフ
ィドのうち、次のものが主な例としてあげられる。 ビス［Ｎ−（３−カルボキシプロピオニル）Ｎ−エチル
］ジスルフィド ビス［Ｎ−（２−カルボキシシクロヘキサン カルボ
ニル）Ｎ−エチル］ジスルフィドおよび ビス［Ｎ−エチルコハク酸イミド］ジスルフィドジスル
フィドは、一般に、式（Ｉ）のチオールに対しては、０
．５から２．５、好ましくは１から２（米国特許番号３
７６８４９０参照）のモル量で組成物中に存在する。 【０００７】この発明はまた、第１段階で、前記で規定
された還元組成物を約５から６０分間毛髪に適用するこ
とによってケラチンのジスルフィド結合を還元し、第２
段階で、酸化組成物を毛髪に適用するかまたは好ましく
は空気中の酸素を毛髪に作用させることによって、この
結合を再生することを含む、毛髪のパ−マネント変形の
方法に関するものである。この発明はまた、前記で規定
された還元組成物を、前もって直径４から２０ｍｍのロ
ーラーに巻かれた濡れた毛髪に適用する、毛髪のウエイ
ブ法にも関している。組成物は、所望により、徐々に、
ローラーをまいている途中の髪に適用する。還元組成物
は、次に、５から６０分間、好ましくは５から３０分間
毛髪に作用させても良い。次に毛髪を完全にすすぎ、そ
の後酸化組成物を、角質のジスルフィド結合を再生する
ために、２から１０分の定着期間ロールを巻かれた毛髪
に適用する。ローラーを取り外した後、毛髪を完全にす
すぐ。酸化組成物、即ち酸化剤は、現在用いられている
型から成り、酸化剤としてＨ２Ｏ２、臭素酸アルカリ、
ペル塩（ｐｅｒｓａｌｔ）、ポリチオナートまたは臭素
酸アルカリおよびペル塩の混合物を含む。この酸化は、
短時間にもまたは長引かせることもできる。Ｈ２Ｏ２の
濃度は、１から２０容積、好ましくは１から１０容積の
間で変化し得る。臭素酸アルカリの濃度は２から１２パ
ーセントで変わる。ペル塩の濃度は、酸化組成物の全重
量を基にして０．１から１５重量パーセントで変わる。 酸化組成物のｐＨは、一般に２と１０の間である。この
発明はまた、この発明の還元組成物を毛髪に適用し、大
きな歯を持った櫛または櫛の背でまたは手で毛髪を梳く
ことによって、毛髪を新しい形に固定するように毛髪を
物理的に変形させることを含む、毛髪をまっすぐにする
方法に関するものである。５から６０分、具体的には５
から３０分の定着時間の後、毛髪を、もう一度梳いてか
ら注意深くすすぐ。次に酸化および定着組成物を毛髪に
適用し、２から１０分間、毛髪に接触させる。次に毛髪
を完全にすすぐ。 【０００８】一般式（Ｉ）の化合物は既知の方法によっ
て製造される。Ｎ−（メルカプトアルキル）スクシンア
ミド酸またはそれらの同族体、即ち式（Ｉ）、［式中、
Ｒ１＝ＨおよびＲ２＝ＯＨである］で示される化合物は
、メルカプトアルキルアミン（ｌ）を次の反応式により
式（２）の無水物に反応させることによって得られる。 【化７】 使用されるメルカプト アルキルアミン（ｌ）は、２
−メルカプトエチレンアミンまたはシステアミン（ｎ＝
２）、または３−メルカプトプロピルアミン（ｎ＝３）
である。無水物（２）は、無水コハク酸、無水マレイン
酸、１、２−シクロヘキサンジカルボン酸無水物、無水
フタル酸、メチルコハク酸無水物または無水グルタル酸
である。無水物（２）の開裂反応は、一般に、不活性雰
囲気のもとで、メタノール、エタノール、イソプロパノ
ールまたはブタノール等のアルコール中、式（Ｉａ）の
酸が容易に環化するようなアルコールの沸点、０と１１
０℃の間で実施される。メルカプトアルキルアミン（１
）の塩、主に塩酸を使用するのが有利であり、この場合
の好ましい溶媒はエタノールであり、アミンを遊離する
のに使用される塩基は、第３級アミンである。形成され
た酸（Ｉａ）に応じて塩を形成するためにアミンの余剰
量を加え、それによって環化を制限することが有利であ
り得る。メルカプトアルキルアミン（１）が、遊離アミ
ン形であるとき、どんな溶媒も使用しないで、反応モル
比で、メルカプトアルキルアミンおよび無水物を混合し
、その混合物を２０と１００℃の間の温度にすることが
有利であり得る。メルカプトアルキルアミンがシステア
ミンであるとき、昇華の問題を避けるために、オートク
レーブ中で操作するのが望ましい。反応の進行は、変換
されていないメルカプトアルキルアミンの定量で追跡す
る。反応時間が長すぎるときは、メルカプトアルキルア
ミンの過剰を使用することが有利であり得、これはスル
ホン酸樹脂に混合物を通すことによって反応後に除去さ
れる。 【０００９】Ｎ−（メルカプトアルキル）コハク酸イミ
ドの誘導体またはそれらの同族体、即ち、式（Ｉ）、［
式中、Ｒ１およびＲ２は一緒になって、単結合を形成す
る］の化合物は、式（Ｉａ）のスクシンアミド酸の脱水
によって得られる。脱水反応を実施するために、好まし
くは、反応の過程で形成された水と共に共沸混合物を形
成する、トルエンまたはキシレン等の、十分高い沸点を
もつ、芳香族溶媒を選ぶ。この場合、水分離器（ディー
ン スターク＝Ｄｅａｎ Ｓｔａｒｋ）を使用する
と、留去された水の容量を計ることによって反応の進行
を追及することが容易になる。Ｎ−（メルカプトアルキ
ル）コハク酸イミドまたはその同族体はまた、メルカプ
トアルキルアミン（１）および無水物（２）を出発物質
として、溶媒の存在下でまたは溶媒無しに、スクシンア
ミド酸誘導体（Ｉａ）を中間に単離して得られ、反応溶
媒を使用しないときは、減圧下に混合物を長時間加熱す
ることによって環化を実施することができる。反応の行
程で、一定量のチオールが対応するジスルフィドへと酸
化された場合には、次に反応混合物を同量の水で２倍に
希釈し、スルホン酸樹脂および粉末亜鉛の混合物の存在
下で、３から１０時間かき混ぜる。ジスルフィドの大部
分を還元すると、その反応混合物を濾過し、直接に使わ
れ得る、目的生成物の溶液を得る。自己中和組成物の場
合、酸化されてジスルフィドになった一定量のチオール
を含む反応混合物が、ジスルフィドの還元を行なわずに
、使用され得る。ある場合においては、用いられる無水
物（２）の性質によって、スクシンアミド酸（Ｉａ）は
容易に環化し、酸および対応するイミドの混合物が得ら
れる。この発明のジスルフィド（ＩＩ）は、無条件の空
気によるまたは好ましくは、例えば、２価鉄イオンの所
望による存在下でのＨ２Ｏ２を使うことによる、式（Ｉ
）の化合物の酸化によって得られる。 【００１０】ジスルフィド（ＩＩ）はまた、式（３）の
ジスルフィドと式（２）の無水物との下記の反応式によ
る反応によって得られる。 【化８】 ジスルフィド（ＩＩａ）は、長時間加熱で、式（ＩＩｂ
）のジスルフィドになる。 【００１１】この発明はまた、新規工業製品として、一
般式（ＩＩＩ）および（ＩＶ）、 【化９】 ［式中、ｎは２または３、Ｂは、 （ｉ）−（ＣＨ２）３− （ｉｉ）ｌ、２−シクロヘキシリデン、および（ｉｉｉ
）−ＣＨ＝ＣＨ− この後者の場合ｎは３、から成る
群から選択された２価の基を表わす。］で示される化合
物およびそれらの対応するジスルフィド並びに【化１０
】 ［式中、ｎは２または３、 （ａ）ｎが２のとき、Ｚは１、２−シクロヘキシリデン
を表わし、 （ｂ）ｎが３のとき、Ｚは、 （ｉ）−（ＣＨ２）ｍ− （式中、ｍは２または３、
）（ｉｉ）−ＣＨ＝ＣＨ−、 （ｉｉｉ）１、２−シクロヘキシリデン、および（ｉｖ
）ｏ−フェニレン から成る群から選択された２価の基である。］で示され
る化合物およびそれらの対応するジスルフィドと、ｎが
２でＺがｏ−フェニレンを表わすときの対応するジスル
フィドに関するものである。 【００１２】以下、数例の式（Ｉ）および式（ＩＩ）の
化合物の製法と数例のこの発明の還元組成物および毛髪
のパーマネント変形の方法でのそれらの使用を、説明の
ためにあげるが、これらは限定を目的とするものではな
い。 実施例Ｉ Ｎ−（２−メルカプトエチル）スクシンア
ミド酸の製造 （ａ）塩酸システアミンから出発 不活性雰囲気下で、１１４ｇの塩酸システアミンを反応
器に入れ、それに１８０ｃｍ３の無水エタノールに溶か
した１３３ｃｍ３のトリエタノールアミンを、機械でか
き混ぜながら、室温で、ゆっくり加える。僅かな発熱が
観察され、１００ｇの無水コハク酸を、媒体を４０℃に
近い温度に保ちながら、入れる。次に混合物を室温で３
時間かき混ぜて、不活性雰囲気下で、一晩置く。無水物
の変換、気相クロマトグラフィー（Ｖ．Ｐ．Ｃ．）で追
跡し、残留アミンの量により出発アミンの変換を追跡す
る。３時間の反応の後、出発物は、事実上残っていない
。塩を濾過によって留去し、濾液を減圧下で濃縮する。 １７０ｇの粗生成物を得、室温でペースト状の固体の形
に結晶化する。この生成物を、沸騰するまで漸進的に加
熱された１、２−ジクロロエチレン２００ｃｍ３中で、
不活性雰囲気下でかき混ぜる。室温にもどった後、２つ
の液相が観察され、０℃で４時間冷却する。できた固体
を濾過し、１００ｃｍ３のエチルエーテルで３回洗浄し
、減圧下で乾燥する。１２５ｇの白色粉末を得、酢酸エ
チル中で加熱再結晶する。冷却、濾過、および４５℃の
真空下で乾燥後、１００ｇのＮ−（メルカプトエチル）
スクシンアミド酸を、８２℃の融点を持つ白色固体の形
で得る。ＮＭＲ１２５０ＭＨｚスペクトルが期待される
構造と一致する。チオールおよびカルボン酸官能基の測
定量は、理論上の９５％より大きい。 元素分析： Ｃ６Ｈ１１ＮＯ３Ｓ 計算値：
Ｃ： ４０．６６ Ｈ： ６．２６ Ｎ： ７
．９０ Ｏ：２７．０８ Ｓ： １８．０９ 実
測値： ４０．７９ ６．
２４ ７．９１ ２７．０４
１７．８９ （ｂ） システアミンから出発５ｇのシ
ステアミンおよび６ｇの無水コハク酸の混合物を、不活
性雰囲気下で温度約１００℃でかき混ぜる。出発生成物
の変換は、反応の開始後１時間半で実際上全部になる。 混合物を５０ｃｍ３の水に溶かし、混合物中に存在する
ジスルフィドを変形するために、５ｇのスルホン酸樹脂
および３ｇの粉末亜鉛を、かき混ぜながら、それに加え
る。樹脂を濾過によって除去し、濾液を減圧下で濃縮す
る。乾燥後、９ｇのＮ−（２−メルカプトエチル）スク
シンアミド酸を得るが、その特性は、前記（ａ）の工程
によって得られた酸の特性と同一である。 【００１３】実施例ＩＩ Ｎ−（２−メルカプト
エチル）コハク酸イミドの製法 （ａ） システアミンから出発 不活性雰囲気下で、５ｇのシステアミンおよび６ｇの無
水コハク酸の混合物を６時間かき混ぜながら、温度約１
３０℃に加熱する。無水コハク酸の完全な変換には、約
１時間半を要する（Ｖ．Ｐ．Ｃ．）。この段階で、環化
反応を容易にするために、反応混合物を減圧下に置く。 反応混合物の変化を、非変換コハク酸Ｎ−（２−メルカ
プトエチル）の酸滴定による定量により追跡する。反応
の終わりに、混合物を冷却し、７ｇの粗生成物を得、そ
れを５０ｃｍ３の水に溶かし、それに１０ｇのスルホン
酸樹脂を、かき混ぜながら加える。１時間かき混ぜた後
、反応をうけていない微量のシステアミンまたはシスタ
ミンのこん跡を固定した、樹脂を濾過で除去する。所望
により存在するジスルフィドを還元するために、かき混
ぜた濾液に１０ｇのスルホン酸樹脂および３ｇの粉末亜
鉛を加える。３時間後、混合物を濾過し、濾液を減圧下
で濃縮する。乾燥後、５ｇのＮ−（２−メルカプトエチ
ル）コハク酸イミドを、融点４５℃の白色粉末の形で得
る。 ＮＭＲ１Ｈおよび１３Ｃスペクトラムが、期待
される構造に一致する。 元素分析： Ｃ６Ｈ１１Ｎ０３Ｓ計
算値： Ｃ： ４５．２７ Ｈ： ５．７０
Ｎ： ８．８０ Ｏ： ２０．１０ Ｓ： ２０
．１４実測値： ４５．３２ ５
．７２ ８．６４ ２０．１０
２０．１４ （ｂ） Ｎ−（２−メルカプトエチル）
スクシンアミド酸から出発 水分離器（ディーン スターク）を備えた１００ｃｍ
３の反応器の中で、５０ｃｍ３のキシレン中の２０ｇの
Ｎ−（２−メルカプトエチル）スクシンアミド酸の混合
物を不活性雰囲気下で、かき混ぜて温度１４０℃に加熱
する。約５時間の反応後、理論上の量（２ｃｍ３）の水
が留去されている。次に、キシレンを減圧下で蒸留する
。 粗生成物を乾燥し、１８ｇのペースト状生成物を得るが
、それはゆっくりと室温で結晶化し、その特性は、直前
の（ａ）項の方法によって製造される生成物のものと同
一である。 【００１４】実施例ＩＩＩ ビス［Ｎ−（３−カ
ルボキシプロピオニル）Ｎ−エチル］ジスルフィドの製
法８０ｃｍ３のエタノール中の３．７ｇのシステアミン
および２ｇの無水コハク酸の溶液を、エタノールの沸点
に１０時間、かき混ぜながら加熱すると、それの終了時
に、全ての無水物が変換する。混合物を一晩とその次の
１日室温に置き、全てのチオールがジスルフィドに変換
されるまで、空気を溶液の真ん中に吹き込む。混合物を
半分の容積まで濃縮して０℃まで冷却する。結晶化した
ジスルフィドを濾過して乾燥する。２ｇのビス［Ｎ−カ
ルボキシプロピオニル）Ｎ−エチル］ジスルフィドを融
点１４１℃の白色粉末の形で得る。 元素分析： Ｃ１２Ｈ２０Ｎ２Ｏ６Ｓ２
計算値： Ｃ： ４０．８９ Ｈ： ５．７２ Ｎ：
７．９５ Ｏ： ２７．２４ Ｓ： １８．２０観測
値： ４０．６４ ５．７７ ７
．９５ ２７．３ １８．００ 【００１５】実施例ＩＶ ビス［（Ｎ−エチルコ
ハク酸イミド）］ジスルフィド１５．９ｇ（０．１モル
）の実施例２記載のＮ−（２−メルカプトエチル）コハ
ク酸イミドを、約２００ｃｍ３のエタノールおよび２０
０ｃｍ３の水に溶かす。その溶液を１５から２０℃の間
の温度まで冷却し、２、３滴の２０％アンモニアを加え
て、アルカリ性ｐＨにする。１１０倍のＨ２Ｏ２を、全
部のチオールがジスルフィドへと変換するまでゆっくり
と加える。（ヨウ素による定量）溶液を、ガラスフィル
ター上での濾過によって透明にし、減圧下で約１００ｃ
ｍ３まで濃縮する。０℃まで冷却した後、白色の固体を
濾過し、再び最少量のエタノールに溶かす。溶液を濾過
し、真空下で結晶化が始まるまで濃縮する。次に、それ
を＋５℃まで冷却し、できた結晶を濾過し、６０−７０
℃、真空下で乾燥する。１２．８ｇのビス（Ｎ−コハク
酸イミドエチル）ジスルフィドを、１１９℃の融点をも
つ白色固体の形で得る。 ＮＭＲ１Ｈ ８０ＭＨｚ スペクトラムが、期待さ
れる構造に一致する。 元素分析： Ｃ１２Ｈ１６Ｎ２Ｏ４Ｓ２
Ｃ
Ｈ Ｎ Ｏ
Ｓ計算値： ４４．５５
５．１０ ８．８５ ２０．２３ ２０．
２７実測値： ４５．６６ ５．０３
８．７８ ２０．４０ ２０．２１【００１６
】実施例Ｖ Ｎ−（２−メルカプトエチル）ヘキサヒ
ドロフタルアミド酸の製法不活性雰囲気下に保たれ、０
から５℃の間の温度にまで冷却された、４０ｃｍ３のメ
タノール中の７．７２ｇ（０．１モル）のシステアミン
の溶液に、１５．４３ｇ（０．１モル）のヘキサヒドロ
フタル酸無水物を、分けて加える。この温度で７時間か
き混ぜた後、微量の出発システアミンが残る。 溶液を減圧下、室温で、乾固するまで蒸発する。２３ｇ
のＮ−（２−メルカプトエチル）ヘキサヒドロフタル酸
を、無色の油状物の形で得る。ＮＭＲ１Ｈ ８０ＭＨ
ｚ スペクトラムが、期待される構造に対応する。 【００１７】実施例 ＶＩ Ｎ−（２ーメルカプト
エチル）ヘキサヒドロフタルイミドの製法ディーン−ス
タークを備えた反応器中に、不活性ガス下で、１５．４
３ｇ（０．２モル）のシステアミン、１００ｃｍ３のト
ルエンおよび３０．８３ｇ（０．２モル）のヘキサヒド
ロフタル酸無水物を導入する。混合物をかき混ぜて還流
するまで加熱し、形成された水を留去する。４時間の還
流後、反応が完了する。反応媒体を減圧下で、乾固する
まで蒸発させ、生成する白色固体を、酢酸エチル中の再
結晶化により精製する。７０℃の真空下で乾燥後、３７
．５ｇのＮ−（２−メルカプトエチル）ヘキサヒドロフ
タルイミドを、７９−８０℃の融点を持つ白色固体の形
で得る。 ＮＭＲ１Ｈ８０ＭＨｚ スペクトラムが、期待される
構造に一致する。 元素分析：Ｃ１０Ｈ１５ＮＯ２
Ｃ Ｈ
Ｎ Ｏ Ｓ
計算値： ５６．３１ ７．０９ ６．
５７ １５．００ １５．０３実測値：
５６．０７ ７．１１ ６．３９ １５．０２
１４．９３【００１８】実施例 ＶＩＩ Ｎ−
（３−メルカプトプロピル）グルタルアミド酸 不活性雰囲気下に保たれ、室温でかき混ぜられた、２０
ｃｍ３のメタノール中の６．８４ｇ（０．０７５モル）
の３ーメルカプトプロピルアミン（ホモシステアミン）
溶液に、８．５６ｇ（０．０７５モル）の無水グルター
ル酸を、反応混合物の温度を４０℃以下に保ちながら、
分けて入れる。６時間３０分間かき混ぜた後、その反応
は完了する。その溶液を乾固するまで減圧下で蒸発させ
る。それからその生成物を６０℃以下の温度の真空中で
乾燥し、１９．５ｇのＮ−（３−メルカプトプロピル）
グルタルアミド酸を、無色の油状物の形態で得る。ＮＭ
Ｒ１Ｈ８０ＭＨｚ（メガヘルツ）のスペクトルが、期待
される構造と一致する。 【００１９】組成物の実施例 実施例 １ この発明による毛髪のパーマネント変形のため還元組成
物を、下記の物質を混ぜ合わせる事によって製造する。 Ｎ−（２−メルカプトエチル）スクシンア
ミド酸 １８ｇ シー
メックス（Ｃｈｉｍｅｘ）から商標名“シーメクサン（
ＣＨＩＭＥＸ ＡＮＥ）ＣＩ”で 売られ
ている、オレオセチルジメチルヒドロキシエチ
ルアンモニウムクロリド
０．
３ｇ 香料、十分な量 防腐剤、十分な量 脱塩水、 １００ｇに対して十分な量こ
の組成物は、毛髪をセットするためのローラーに前もっ
て巻かれた湿った毛髪に適用される。約１５分間、この
組成物を毛髪に作用させた後に、その毛髪を水で完全に
洗浄し、下記に示す酸化組成物を適用する。 Ｈ２Ｏ２ ８倍の量に対し
て十分な量 安定剤 十分な
量 ラウリルジメチルアミンオキシド
０
．７ｇ 香料 十分な量
乳酸 ｐＨ＝３．０に
するのに十分な量 脱塩水
１００ｇに対して十分な量この酸化組成物を、ロー
ラーが取り外された場所の毛髪に約１０分間作用させて
おき、毛髪を完全に水で洗う。 フードの下で乾燥した後、毛髪は、美しいカールを現わ
す。この実施例では、酸化組成物は、下記のものによっ
て代替することができる。 Ｈ２Ｏ２ ８倍の量に対
して十分な量 安定剤 十
分な量 香料 十分な
量 クエン酸 ｐＨ＝３．５
にするのに十分な量 脱塩水
１００ｇに対して十分な量【００２０】実施例
２ 実施例１において示されたものと同じ方法で、毛髪のパ
ーマネント変形を、下記の還元または酸化組成物を用い
ることで実施できる。 Ａ．還元組成物 Ｎ−（２−メルカプトエチル）スクシンア
ミド酸 １３ｇ ビ
ス［Ｎ−（３−カルボキシプロピオニル）Ｎ−エチル］
ジスルフィド
５ｇ モノエタノールアミ
ン ｐＨ＝９．０にするのに十分な量
ゴールドシュミット（Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｔ）社から
商標名 “テゴベタイン（ＴＥＧＯＢＥＴＡ
ＩＮＥ）ＨＳ”で売出さ れているコプラモ
ノグリセリド含有ココイルアミドプロピル
ベタイン
０．３ｇ 香料 十分な量 防腐剤 十分な量 脱塩水 １００ｇに対して十分な量
１００ｇＢ
．酸化組成物 臭化ナトリウム
８ｇ トリエタノールアミン
ｐＨ＝８．０にするのに十分な量
リン酸１ナトリウム水化物 （１２Ｈ２Ｏ）
０．３ｇ
リン酸３ナトリウム水化物 （２Ｈ２Ｏ）
０．５ｇ
ゴールドシュミット（Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｔ）社から
商標名 ”テゴベタイン（ＴＥＥＧＯＢＥＴ
ＡＩＮＥ）ＨＳ”で売出さ れている
コプラモノグリセリド含有ココイルアミドプロピル
ベタイン
１ｇ 脱塩水 １００ｇ
に対して十分な量
【００２１】実施例 ３ Ａ．還元組成物 Ｎー（２ーメルカプト エチル）コハク酸イ
ミド １０ｇ モノ
エタノールアミン ｐＨ＝９．０になるのに十分な量
シーメツクス（Ｃｈｉｍｅｘ）社から商標名”
シーメキサン （ＣＨＩＭＥＸＡＮ）ＣＩ”で売
出されたオレオセチル ジメチル ヒ
ドロキシエチル アンモニウムクロリド
０．３ｇ 香料 十分な量 防腐剤 十分な量 脱塩水 １００ｇに対して十分な量
Ｂ．酸化組成物 Ｈ２Ｏ２ ２００倍量で
４．８ｇ ８−ヒドロキシ キノ
レイン 硫酸塩
０．０１ｇ フェナセチン
０．０５ｇ
クエン酸 ｐＨ＝３．０になるのに十分な量
香料 十分な量 脱塩水 １００ｇに対して十分な量
【００２２】 実施例 ４ Ａ．還元組成物 Ｎ−（２−メルカプト エチル）ス
クシンアミド酸 ６ｇ
Ｎ−（２−メルカプト エチル）コハク酸イミド
４ｇ ビス［Ｎ−（３
−カルボキシプロピオニル）Ｎ−エチル］
ジスルフィド
２ｇ モノエタノールアミン ｐＨ＝８．７に
するのに十分な量 セチル トリメチル ア
ンモニウムクロリド
１ｇ 香料 十分な量 防腐剤 十分な量 脱塩水 １００ｇに対して十分な量
１００ｇＢ．酸
化組成物 Ｈ２Ｏ２ ８倍量に対して十分な量
ヘンケル社から商標名“シポン アオス（ＳＩＰ
ＯＮー ＡＯＳ）２２５”で売られてい
るラウリル ナトリウム／ ミリスチル エ
ーテル 硫酸ナトリウム（７０／３０の割合、
２．２モルのエチレンオキシドで エーテル化
されている）の混合物
３．５ｇ 安定剤
十分な量 香料 十分な量 クエン酸 ｐＨ＝３．０にするのに十分な量
脱塩水 １００ｇに対して十分な量
１００ｇ【
００２３】 実施例 ５ Ａ．還元組成物 Ｎ−（２−メルカプト エチル）ヘキサヒド
ロフタルアミド酸 １１．５ｇ モノエタノー
ルアミン ｐＨ＝９．０になるのに十分な量
シーメックス（Ｃｈｉｍｅｘ）社から商標名”シーメキ
サン （ＣＨＩＭＥＸＡＮＥ）ＣＩ”で売られて
いるオレオセチル ジメチル ヒドロ
キシエチル アンモニウムクロリド
０．３ｇ 香料 十分な量 防腐剤 十分な量 脱塩水 １００ｇに対して十分な量
１００ｇＢ．酸
化組成物 Ｈ２Ｏ２ ２００倍量で
４．８ｇ 硫酸 ８−ヒドロキシ
キノレイン
０．０１ｇ フェナセチン
０．０５ｇ
クエン酸 ｐＨ＝３．０になるのに十分な量
香料 十分な量 脱塩水 １００ｇに対して十分な量
１００ｇ【００
２４】 実施例 ６ Ａ．還元組成物 Ｎ−（２−メルカプト エチル）ヘキサヒド
ロフタルイミド １６ｇ モノエタノールアミ
ン ｐＨ＝９．０にするのに十分な量 シーメ
ックス（Ｃｈｉｍｅｘ）社から商標名“シーメキサン
（ＣＨＩＭＥＸＡＮＥ）ＣＩ”で売られているオ
レオセチルー ジメチル ヒドロキシ
エチル アンモニウムクロリド ０．３ｇ
香料 十分な量 防腐剤 十分な量 脱塩水 １００ｇに対して十分な量
１００ｇＢ．酸
化組成物 Ｈ２Ｏ２ ２００倍量で
４．８ｇ 硫酸 ８−ヒドロキシ
キノレイン
０．０１ｇ フェナセチン
０．０５ｇ
クエン酸 ｐＨ＝３．０にするのに十分な量
香料 十分な量
脱塩水 １００
ｇに対して十分な量
１００ｇ【００２５】 実施例 ７ Ａ．還元組成物 Ｎ−（２−メルカプト エチル）スクシンア
ミド酸 ９．３ｇ ジー
エイエフ（ＧＡＦ）社から商標名“コポリマー（ＫＯＰ
Ｏ− ＬＹＭＥＲ）８４５”で売られている、２
０重量％水溶液中の Ｎビニルピロリドン／メタ
クリル酸ジメチルアミノエチル 共重合体
１ｇ
アンモニア ｐＨ＝９．０にするのに十分な量
香料 十分な量 色素
十分な量 防腐剤 十
分な量 水 １００ｇに対して十分
な量 １００ｇＢ
．酸化組成物 Ｈ２Ｏ２ ２００倍量で
４．８ｇ クエン酸 ｐＨ＝３．
０にするのに十分な量 香料 十
分な量 脱塩水 １００ｇに対して十
分な量 １００ｇ
【００２６】 実施例 ８ Ａ．還元組成物 システイン
２．５ｇ Ｎ−（２−メルカプト
エチル）スクシンアミド酸
３．６３ｇ シーメックス（Ｃｈｉｍｅｘ）社
から商標名“シーメツクスアン （ＣＨＩＭＥＸ
ＡＮＥ）ＣＩ”で売出された、オレオセチルー
ジメチル ヒドロキシエチルアンモニウムク
ロリド １．３０ｇ モノエタノ
ールアミン ｐＨ＝９．０にするのに十分な量
香料 十分な量
脱塩水 １０
０ｇに対して十分な量 １００ｇＢ．酸
化組成物 Ｈ２Ｏ２ ２
００倍量で
４．８ｇ クエン酸
ｐＨ＝３．０にするのに十分な量 香
料 十分な量
脱塩水 １００ｇ
に対して十分な量 １００ｇ【００２７
】 実施例 ９ Ａ．還元組成物 システイン
１．３ｇ Ｎ−（２−メルカプト
エチル）スクシンアミド酸
５．３１ｇ シーメックス（Ｃｈｉｍｅｘ）社
から商標名“シーメキサン （ＣＨＩＭＥＸＡＮ
Ｅ）ＣＩ”で売られている、オレオセチル−
ジメチル ヒドロキシエチルアンモニウムクロリ
ド １．３０ｇ モノエタノー
ルアミン ｐＨ＝９．０にするのに十分な量
脱塩水 １００ｇに対
して十分な量 １００ｇＢ．酸化組成物 Ｈ２Ｏ２ ２００倍量で
４．８ｇ クエン酸 ｐＨ＝
３．０にするのに十分な量 香料
十分な量 脱塩水 １００
ｇに対して十分な量
１００ｇ【００２８】 実施例 １０ Ａ．還元組成物 システイン
５．０ｇ Ｎ−（２−メルカプ
ト エチル）スクシンアミド酸
３．６３ｇ シーメックス（Ｃｈｉｍｅｘ）
から商標名“シーメキサン （ＣＩＭＥＸＡＮＥ
）ＣＩ”で売られている、オレオセチル−
ジメチル ヒドロキシエチル アンモニウ
ムクロリド １．３０ｇ モノエタノール
アミン ｐＨ＝９．０にするのに十分な量 脱
塩水 １００ｇに対し
て十分な量 １００ｇＢ．酸化組成物 Ｈ２Ｏ２ ２
００倍量で
４．８ｇ クエン酸
ｐＨ＝３．０にするのに十分な量 香
料 十分な量
脱塩水 １００ｇ
に対して十分な量 １００ｇ【００２９
】 実施例 １１ Ａ．還元組成物 塩酸システアミン
２．７７ｇ Ｎ−（２−メルカプト
エチル）スクシンアミド酸 ７
．２６ｇ シーメックス（Ｃｈｉｍｅｘ）社から
商標名“シーメキサン （ＣＨＩＭＥＸＡＮＥ）
ＣＩ”で売られている、オレオセチル−
ジメチル ヒドロキシエチルアンモニウムクロリド
１．３０ｇ モノエタノールア
ミン ｐＨ＝９．０にするのに十分な量 脱塩
水 １００ｇに対して
十分な量 １００ｇ Ｂ．酸化組成物
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 【請求項ｌ】 還元剤として、下記の式、【化１】 ［式中、ｎは２または３、Ａは （ｉ）−（ＣＨ２）ｍ−、 （式中、ｍは２または３
である。） （ｉｉ）−ＣＨＲ３−ＣＨＲ４−、（式中、Ｒ３および
Ｒ４は、それぞれ、１−４個の炭素原子を持つアルキル
を表わすか、またはＲ３およびＲ４は、隣接する炭素原
子と共にシクロヘキサン環を形成する。）および （ｉｉｉ）−ＣＲ５＝ＣＲ６−、（式中、Ｒ５およびＲ
６は、それぞれ、水素、１−４個の炭素原子をもつアル
キルを表わすか、またはＲ５およびＲ６は、隣接する炭
素原子と共にベンゼン環を形成する）から選択された２
価の基を表わす、 Ｒ１は、水素、Ｒ２は、ヒドロキシ、またはＲ１および
Ｒ２は一緒になって単結合を形成する。］で示される、
少なくとも１種のＮ−（メルカプトアルキル）スクシン
アミド酸またはＮ−（メルカプトアルキル）コハク酸イ
ミドまたはそれらの同族体の１種またはこの遊離酸形化
合物の有機または無機塩基の塩を、化粧用に受容され得
る賦形剤中に含む、毛髪のパーマネント変形のための施
術の第一段階のための化粧用組成物。 【請求項２】 遊離酸形の式（Ｉ）の化合物の塩が、
アンモニウム、第２級または第３級アミン、アルカリ金
属またはアルカリ土類金属の塩である請求項１の組成物
。 【請求項３】 式（Ｉ）において、Ｒ１が水素を表わ
し、Ｒ２がヒドロキシを表わし、化合物が、Ｎ−（２−
メルカプトエチル）スクシンアミド酸Ｎ−（３−メルカ
プトプロピル）スクシンアミド酸Ｎ−（２−メルカプト
エチル）ヘキサヒドロフタルアミド酸 Ｎ−（３−メルカプトプロピル）ヘキサヒドロフタルア
ミド酸 Ｎ−（２−メルカプトエチル）フタルアミド酸Ｎ−（３
−メルカプトプロピル）フタルアミド酸Ｎ−（２−メル
カプトエチル）グルタルアミド酸Ｎ−（３−メルカプト
プロピル）グルタルアミド酸および Ｎ−（２−メルカプトエチル）マレアミド酸から選択さ
れる、請求項１の組成物。 【請求項４】 式（Ｉ）中で、Ｒ１とＲ２が一緒にな
って単結合の形をとり、化合物が、 Ｎ−（２−メルカプトエチル）コハク酸イミドＮ−（３
−メルカプトプロピル）コハク酸イミドＮ−（２−メル
カプトエチル）グルタル酸イミドＮ−（３−メルカプト
プロピル）グルタル酸イミドＮ−（２−メルカプトエチ
ル）ヘキサヒドロフタルイミド および Ｎ−（３−メルカプトプロピル）ヘキサヒドロフタルイ
ミド から選択される、請求項１の組成物。 【請求項５】 式（Ｉ）の化合物が、組成物の総重量
に対してして２から２０重量パーセントで存在する、請
求項１の組成物。 【請求項６】 式Ｉの化合物が、組成物の総重量に対
して５から１０パーセントの範囲の量で存在する、請求
項１の組成物。 【請求項７】 アンモニア、モノエタノールアミン、
ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、炭酸また
は炭酸水素アルカリまたはアンモニウム、水酸化アルカ
リから選択されたアルカリ性剤を使うかまたは、塩酸、
酢酸、乳酸、シュウ酸またはホウ酸から選択された酸性
化剤を使うことによって得られる４．５から１１のｐＨ
を持つ、請求項１の組成物。 【請求項８】 ｐＨが６から１０の範囲である請求項
７の組成物。 【請求項９】 チオグリコール酸、グリセリンモノチ
オグリコール酸エステル、グリコールモノチオグリコー
ル酸エステル、システアミンおよびそのＣ１−Ｃ４アシ
ル化誘導体、システイン、Ｎ−アセチル−システイン、
糖のＮ−メルカプトアルキルアミド、β−メルカプトプ
ロピオン酸およびその誘導体、チオ乳酸、チオリンゴ酸
、パンテテイン、チオグリセリン、亜硫酸または亜硫酸
水素アルカリ金属またはアルカリ土類金属、Ｎ−（メル
カプトアルキル）ω−ヒドロキシルアミド、Ｎ−モノま
たはＮ、Ｎ、−ジアルキル４−メルカプトブチルアミド
およびアミノメルカプトアルキルアミドから選択された
少なくとも１種の他の還元剤をも含む請求項１の組成物
。 【請求項１０】 少なくとも１種の陽イオンポリマー
、軟化剤、タンパク加水分解液、ワックス、乳白剤、香
料、染料、非イオンまたは陽イオン表面活性剤、処理剤
または浸透剤をも含む、請求項１の組成物。 【請求項１１】 少なくとも１種のジスルフィドを含
み、組成物が自己中和するものである、請求項１の組成
物。 【請求項１２】 ジスルフィドが、ジチオグリコール
酸、ジチオグリセリン、シスタミン、Ｎ、Ｎ−ジアセチ
ルシスタミン、シスチン、パンテテイン、Ｎ−（メルカ
プトアルキル）ω−ヒドロキシアルキルアミドのジスル
フィド、Ｎ−モノまたはＮ、Ｎ−ジアルキル４−メルカ
プトブチルアミドのジスルフィドおよびアミノメルカプ
ト−アルキルアミドのジスルフィドから選択される、請
求項１１の組成物。 【請求項１３】 ジスルフィドが式（Ｉ）の化合物の
ジスルフィドであり、式、 【化２】 ［式中、ｎは２または３、Ａが（ｉ）−（ＣＨ２）ｍ−
、（式中、ｍは２または３である。） （ｉｉ）−ＣＨＲ３−ＣＨＲ４− （式中、Ｒ３およ
びＲ４は、それぞれ水素、１から４個の炭素原子を持つ
アルキル、またＲ３およびＲ４は、隣接する炭素原子と
共にシクロヘキサン環を形成する。）および、 （ｉｉｉ）−ＣＲ５−ＣＲ６− （式中、Ｒ５および
Ｒ６は、それぞれ、水素、１から４個の炭素原子を持つ
アルキル、またはＲ５およびＲ６は、隣接する炭素原子
と共にベンゼン環を形成する。）から選択された２価の
基を表わし、Ｒ１は水素、Ｒ２はヒドロキシ、またはＲ
１およびＲ２は、一緒になって単結合を形成する。］で
示される、請求項１１の組成物。 【請求項１４】 式（ＩＩ）のジスルフィドが、ビス
［Ｎ−（３−カルボキシプロピオニル）Ｎ−エチル］ジ
スルフィド、ビス［Ｎ−（２−カルボキシシクロヘキサ
ンカルボニル）Ｎ−エチルコハク酸イミド］ジスルフィ
ドおよびビス［Ｎ−エチルコハク酸イミド］ジスルフィ
ドから選択された、請求項１３の組成物。 【請求項１５】 ジスルフィドが、式（ＩＩ）の化合
物に対して、０．５から２．５のモル比率で存在する、
請求項１１の組成物。 【請求項１６】 ジスルフィドが、式（Ｉ）の化合物
に対して、１から２のモル比率で存在する、請求項１１
の組成物。 【請求項１７】 第一段階で、毛髪に還元組成物を適
用することによってケラチンのジスルフィド結合を還元
し、第二段階で、毛髪に酸化組成物を適用することによ
ってこの結合を再生することを含み、上記還元組成物は
請求項１の化粧用組成物である毛髪のパーマネント変形
のための方法。 【請求項１８】 第一段階で、還元組成物を５から６
０分間、毛髪に接触させておく、請求項１７の方法。 【請求項１９】 式、 【化３】 ［式中、ｎは２または３、およびＢは、（ｉ）−（ＣＨ
２）３−、 （ｉｉ）１、２−シクロヘキシリデン、および（ｉｉｉ
）−ＣＨ＝ＣＨ−、この場合、ｎは３から成る群から選
択された２価の基を表わす。］で示される化合物および
それらの対応するジスルフィド。 【請求項２０】 式、 【化４】 ［式中、ｎは２または３、 （ａ）ｎが２の時、Ｚは１、２−シクロヘキシリデン、
および （ｂ）ｎが３の時、Ｚは、 （ｉ）−（ＣＨ２）ｍ−、（式中、ｍは２または３であ
る。） （ｉｉ）−ＣＨ＝ＣＨ− （ｉｉｉ）１、２−シクロヘキシリデン、および（ｉｖ
）Ｏ−フェニレンから選択された２価の基である。］で
示される化合物および対応するジスルフィド、またｎが
２でＺがＯ−フェニレンを表わす対応するジスルフィド
。
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|---|---|---|---|
| FR9008343A FR2663845B1 (fr) | 1990-07-02 | 1990-07-02 | Composition cosmetique reductrice pour permanente contenant un derive d'acide n-(mercapto alkyl) succinamique ou de n-(mercapto alkyl) succinimide, et son utilisation dans un procede de deformation permanente des cheveux. |
| FR9008343 | 1990-07-02 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04243860A true JPH04243860A (ja) | 1992-08-31 |
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ID=9398239
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3160451A Pending JPH04243860A (ja) | 1990-07-02 | 1991-07-01 | 還元剤としてコハク酸誘導体を含む毛髪のパーマネント変形用化粧組成物 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
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| EP (1) | EP0465342B1 (ja) |
| JP (1) | JPH04243860A (ja) |
| AT (1) | ATE95053T1 (ja) |
| CA (1) | CA2045922A1 (ja) |
| DE (1) | DE69100428T2 (ja) |
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Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7118736B2 (en) | 2001-02-22 | 2006-10-10 | L'oreal | Hair relaxer compositions comprising at least one hydroxide compound and at least one activating agent, and methods of using the same |
| US7195755B2 (en) | 2001-08-20 | 2007-03-27 | L'oreal S.A. | Compositions comprising at least one hydroxide compound and at least one reducing agent, and methods for relaxing hair |
| US7468180B2 (en) | 2001-08-20 | 2008-12-23 | L'oreal, S.A. | Compositions comprising at least one hydroxide compound and at least one oxidizing agent, and methods to straighten curly hair |
| WO2022091315A1 (ja) * | 2020-10-29 | 2022-05-05 | 佐々木化学株式会社 | 頭髪化粧品およびその製造方法、ならびにそれを用いた髪質を改良するための方法および髪型を形成するための方法 |
Families Citing this family (60)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2705564B1 (fr) * | 1993-05-25 | 1995-07-13 | Oreal | Nouveau procédé de déformation permanente des cheveux et composition pour sa mise en Óoeuvre contenant en association un amino ou amidothiol et au moins un bromure minéral. |
| FR2712286B1 (fr) * | 1993-11-12 | 1995-12-22 | Oreal | Nouveaux N-mercaptoalkyl alcanediamines et leur utilisation. |
| FR2721823B1 (fr) | 1994-06-30 | 1996-08-02 | Oreal | Procede pour la deformation permanente des matieres keratiniques |
| FR2729852A1 (fr) * | 1995-01-30 | 1996-08-02 | Oreal | Composition reductrice comprenant un acide amine basique et un polymere cationique |
| US5533532A (en) * | 1995-06-26 | 1996-07-09 | Revlon Consumer Products Corporation | Permanent wave compositions and methods |
| JP3557065B2 (ja) * | 1997-02-21 | 2004-08-25 | タカラベルモント株式会社 | パーマ剤及びパーマ方法 |
| EP0868900A1 (de) * | 1997-03-14 | 1998-10-07 | Wella Aktiengesellschaft | Mittel und Verfahren zur daurerhaften Haarverformung |
| JP3693491B2 (ja) * | 1997-07-11 | 2005-09-07 | 株式会社カネカ | 改良された再生コラーゲン繊維及びその製造方法 |
| FR2794621B1 (fr) | 1999-06-11 | 2001-08-24 | Oreal | Procede de deformation permanente des cheveux au moyen d'un materiau filiforme |
| FR2795316B1 (fr) | 1999-06-28 | 2004-12-24 | Oreal | Procede de permanente comprenant l'application preliminaire d'une composition comprenant au moins un polymere anionique |
| FR2823110B1 (fr) * | 2001-04-06 | 2004-03-05 | Oreal | Procede de deformation permanente des cheveux mettant en oeuvre des silicones aminees |
| US20020189027A1 (en) * | 2001-04-20 | 2002-12-19 | Cannell David W. | Composition and methods for lanthionizing keratin fibers using at least one organic nucleophile and at least one hydroxide ion generator |
| FR2831815B1 (fr) | 2001-11-08 | 2004-08-06 | Oreal | Composition reductrice pour le traitement des fibres keratiniques comprenant une silicone aminee particuliere |
| AU2002301801B2 (en) * | 2001-11-08 | 2004-09-30 | L'oreal | Cosmetic compositions containing an aminosilicone and a conditioner, and uses thereof |
| FR2831803B1 (fr) * | 2001-11-08 | 2004-07-30 | Oreal | Compositions cosmetiques contenant une silicone aminee et un agent epaississant et leurs utilisations |
| FR2831818B1 (fr) | 2001-11-08 | 2004-07-16 | Oreal | Composition oxydante pour le traitement des fibres keratiniques comprenant une silicone aminee particuliere |
| AU2002301803B2 (en) | 2001-11-08 | 2004-09-09 | L'oreal | Cosmetic compositions containing an aminosilicone and a conditioner, and uses thereof |
| FR2831804B1 (fr) | 2001-11-08 | 2004-07-30 | Oreal | Procede de deformation permanente des cheveux mettant en oeuvre des silicones aminees particulieres |
| FR2831808B1 (fr) * | 2001-11-08 | 2003-12-19 | Oreal | Composition de teinture pour fibres keratiniques comprenant une silicone aminee particuliere |
| FR2831814B1 (fr) | 2001-11-08 | 2004-09-10 | Oreal | Utilisations de silicones aminees particulieres en pre- ou post-traitement de decolorations de fibres keratiniques |
| FR2831813B1 (fr) * | 2001-11-08 | 2004-10-01 | Oreal | Utilisation de silicones aminees particulieres en pre-traitement de colorations directes ou d'oxydation de fibres keratiniques |
| FR2831802B1 (fr) * | 2001-11-08 | 2004-10-15 | Oreal | Compositions cosmetiques contenant une silicone aminee et un agent epaississant et leurs utilisations |
| FR2831805B1 (fr) * | 2001-11-08 | 2004-08-06 | Oreal | Procede de deformation permanente des cheveux mettant en oeuvres des silicones aminees particulieres |
| FR2831817B1 (fr) * | 2001-11-08 | 2003-12-19 | Oreal | Composition reductrice pour le traitement des fibres keratiniques comprenant une silicone aminee particuliere |
| US20050136018A1 (en) * | 2003-11-18 | 2005-06-23 | Gerard Malle | Hair relaxing composition comprising at least one secondary or tertiary amine |
| US20050129645A1 (en) * | 2003-11-18 | 2005-06-16 | L'oreal | Hair shaping composition comprising at least one non-hydroxide imine |
| US20050186232A1 (en) * | 2003-11-18 | 2005-08-25 | Gerard Malle | Hair-relaxing composition comprising tetramethylguanidine |
| US20050136017A1 (en) * | 2003-11-18 | 2005-06-23 | Gerard Malle | Hair relaxing composition comprising at least one non-hydroxide imine |
| US20050136019A1 (en) * | 2003-11-18 | 2005-06-23 | Gerard Malle | Hair shaping composition comprising at least one amine chosen from secondary and tertiary amines |
| US20060134042A1 (en) * | 2003-11-18 | 2006-06-22 | Gerard Malle | Hair shaping composition comprising at least one tetramethylguanidine |
| US20050125914A1 (en) * | 2003-11-18 | 2005-06-16 | Gerard Malle | Hair shaping composition comprising at least one- non-hydroxide base |
| US20070009462A9 (en) * | 2004-03-02 | 2007-01-11 | Gerard Malle | Composition to permanently reshape the hair containing at least one dicarboxydithiol |
| US20050208007A1 (en) * | 2004-03-02 | 2005-09-22 | Christian Blaise | Composition to permanently reshape the hair containing at least one carboxydithiol |
| US7875268B2 (en) * | 2004-04-06 | 2011-01-25 | L'oreal S.A. | Dimercaptoamides, compositions comprising them as reducing agents, and processes for permanently reshaping keratin fibers therewith |
| US20050241075A1 (en) * | 2004-04-22 | 2005-11-03 | Aude Livoreil | Composition for permanently reshaping the hair comprising at least one reducing agent and at least one photo-oxidizing agent complexed with at least one metal |
| FR2879294B1 (fr) | 2004-12-14 | 2007-03-30 | Oreal | Dosage des proteines du cheveu |
| FR2881346B1 (fr) | 2005-01-28 | 2007-04-27 | Oreal | Procede de traitement capillaire et utilisation dudit procede |
| US7815901B2 (en) * | 2005-01-28 | 2010-10-19 | L'ORéAL S.A. | Hair treatment method |
| US20060269498A1 (en) * | 2005-05-17 | 2006-11-30 | Gerard Malle | Hair shaping composition comprising at least one polyguanidine other than hydroxide |
| US20060272107A1 (en) * | 2005-05-17 | 2006-12-07 | Gerard Malle | Hair relaxing composition comprising at least one non-hydroxide polyguanidine |
| FR2901473B1 (fr) * | 2006-05-24 | 2010-08-13 | Oreal | Procede de defrisage des fibres keratiniques avec un moyen de chauffage et une amide |
| JP2009537617A (ja) * | 2006-05-24 | 2009-10-29 | ロレアル | 加熱手段およびアミドを使用してケラチンの線維をストレート化するための方法 |
| EP2196191A1 (fr) | 2008-12-11 | 2010-06-16 | L'oreal | Composition cosmetique comprenant un compose heterocyclique disulfure et un agent reducteur et procede pour la deformation permanente des fibres keratiniques |
| FR2950529B1 (fr) * | 2009-09-29 | 2013-02-22 | Oreal | Procede de deformation permanente des cheveux au moyen d'un mercaptosiloxane, utilisation et composition |
| WO2012049145A1 (en) | 2010-10-12 | 2012-04-19 | L'oreal | Cosmetic composition comprising a particular silicon derivative and one or more acrylic thickening polymers |
| FR2968300A1 (fr) * | 2010-12-07 | 2012-06-08 | Oreal | Composition cosmetique, composes, kit et procedes de traitement cosmetique |
| FR2971938B1 (fr) | 2011-02-25 | 2013-08-02 | Oreal | Composition pour colorer les fibres keratiniques comprenant un colorant direct a fonction disulfure/thiol, un alcool gras faiblement ou non ethoxyle, un tensioactif cationique, un agent alcalin, et un agent reducteur |
| ES2657616T3 (es) | 2011-02-25 | 2018-03-06 | L'oréal | Composición para teñir fibras queratinosas que comprende un tinte directo que tiene un grupo funcional disulfuro/tiol, un polímero espesante, un alcohol graso etoxilado y/o un tensioactivo no iónico, un agente alcalino y un agente reductor |
| FR2971935B1 (fr) | 2011-02-25 | 2013-02-15 | Oreal | Composition pour colorer les fibres keratiniques comprenant un colorant direct a fonction disulfure/thiol, un polymere epaississant, un tensioactif non ionique, un agent alcalin, et un agent reducteur |
| FR2971937B1 (fr) | 2011-02-25 | 2013-02-15 | Oreal | Composition pour colorer les fibres keratiniques comprenant un colorant direct a fonction disulfure/thiol, un polymere epaississant non cellulosique, un agent alcalin, et un agent reducteur |
| FR2971939B1 (fr) | 2011-02-25 | 2013-02-15 | Oreal | Composition pour colorer les fibres keratiniques comprenant un colorant direct a fonction disulfure/thiol, un corps gras, un agent alcalin, et un agent reducteur |
| FR2971936B1 (fr) | 2011-02-25 | 2013-02-15 | Oreal | Composition pour colorer les fibres keratiniques comprenant un colorant direct a fonction disulfure/thiol, un tensioactif non ionique, un tensioactif amphotere, un alcool gras ethoxyle, un agent alcalin, et un agent reducteur |
| FR2977489B1 (fr) | 2011-07-07 | 2014-03-21 | Oreal | Procedes de traitement cosmetique et kit |
| FR2982263B1 (fr) | 2011-11-04 | 2015-03-27 | Coatex Sas | Epaississant acrylique associatif contenant des polyglycerols et son utilisation pour augmenter le temps ouvert de films minces ou epais. |
| WO2015059368A1 (fr) | 2013-09-02 | 2015-04-30 | L'oreal | Procede de coloration des fibres keratiniques a partir de colorants cationiques styryles disulfures, et composition comprenant lesdits colorants |
| GB201706477D0 (en) | 2017-04-24 | 2017-06-07 | Bicycle Therapeutics Ltd | Modification of polypeptides |
| WO2020010415A1 (pt) * | 2018-07-10 | 2020-01-16 | Jones Junior Joel | Processo para restruturação e mudanças de propriedades capilares |
| GB201914233D0 (en) | 2019-10-02 | 2019-11-13 | Bicyclerd Ltd | Phage cyclisation assay |
| FR3111814B1 (fr) | 2020-06-30 | 2023-10-20 | Oreal | Procédé de coloration des fibres kératiniques à partir de poudre et/ou extrait colorant de plantes indigofères et de composés comportant au moins un groupement carbonyle |
| FR3112078B1 (fr) | 2020-07-02 | 2022-08-12 | Oreal | Composition de coloration des fibres kératiniques à partir de composés à motif indole |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2736323A (en) * | 1949-08-13 | 1956-02-28 | Tide Water Patent Dev Company | Permanent waving solutions and method |
| US2615828A (en) * | 1951-02-15 | 1952-10-28 | Procter & Gamble | Compositions for treating keratin-containing materials |
| US3071515A (en) * | 1958-12-31 | 1963-01-01 | Procter & Gamble | Hair waving compositions |
| FR1303214A (fr) * | 1960-08-26 | 1962-09-07 | California Research Corp | Nouvelles nu-polyhalogénoéthylthio-1, 2-dicarboximides et leurs procédés de fabrication et d'application comme fongicides à usage agricole |
| US3768490A (en) * | 1972-01-31 | 1973-10-30 | Oreal | Permanently having and permanently setting of hair |
| DE2929865A1 (de) * | 1979-07-24 | 1981-02-19 | Wella Ag | Verfahren zur dauerhaften haarverformung |
| US4851215A (en) * | 1985-04-29 | 1989-07-25 | Richardson-Vicks Inc. | Pantethine component for hair permanent waving |
| JPS62205015A (ja) * | 1986-03-05 | 1987-09-09 | Kao Corp | 毛髪処理剤 |
| JPS63146808A (ja) * | 1986-12-10 | 1988-06-18 | Kao Corp | パ−マネントウエ−ブ用第一液 |
| LU87310A1 (fr) * | 1988-08-04 | 1990-03-13 | Oreal | N-(mercaptoalkyl)omega-hydroxyalkylamides et leur utilisation en tant qu'agents reducteurs,dans un procede de deformation permanente des cheveux |
| US4888138A (en) * | 1988-11-10 | 1989-12-19 | Ethyl Corporation | Substituted ammonium carbamates and method for preparing same |
-
1990
- 1990-07-02 FR FR9008343A patent/FR2663845B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1991
- 1991-06-28 CA CA002045922A patent/CA2045922A1/fr not_active Abandoned
- 1991-07-01 JP JP3160451A patent/JPH04243860A/ja active Pending
- 1991-07-01 US US07/721,336 patent/US5154918A/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-07-02 EP EP91401804A patent/EP0465342B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1991-07-02 AT AT91401804T patent/ATE95053T1/de not_active IP Right Cessation
- 1991-07-02 DE DE91401804T patent/DE69100428T2/de not_active Expired - Fee Related
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7118736B2 (en) | 2001-02-22 | 2006-10-10 | L'oreal | Hair relaxer compositions comprising at least one hydroxide compound and at least one activating agent, and methods of using the same |
| US7195755B2 (en) | 2001-08-20 | 2007-03-27 | L'oreal S.A. | Compositions comprising at least one hydroxide compound and at least one reducing agent, and methods for relaxing hair |
| US7468180B2 (en) | 2001-08-20 | 2008-12-23 | L'oreal, S.A. | Compositions comprising at least one hydroxide compound and at least one oxidizing agent, and methods to straighten curly hair |
| WO2022091315A1 (ja) * | 2020-10-29 | 2022-05-05 | 佐々木化学株式会社 | 頭髪化粧品およびその製造方法、ならびにそれを用いた髪質を改良するための方法および髪型を形成するための方法 |
| JPWO2022092125A1 (ja) * | 2020-10-29 | 2022-05-05 | ||
| JPWO2022091315A1 (ja) * | 2020-10-29 | 2022-05-05 | ||
| WO2022092125A1 (ja) * | 2020-10-29 | 2022-05-05 | 佐々木化学株式会社 | 頭髪化粧品およびその製造方法、ならびにそれを用いた髪質を改良するための方法および髪型を形成するための方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69100428D1 (de) | 1993-11-04 |
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