JPH0424436B2 - - Google Patents

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JPH0424436B2
JPH0424436B2 JP59042744A JP4274484A JPH0424436B2 JP H0424436 B2 JPH0424436 B2 JP H0424436B2 JP 59042744 A JP59042744 A JP 59042744A JP 4274484 A JP4274484 A JP 4274484A JP H0424436 B2 JPH0424436 B2 JP H0424436B2
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JP
Japan
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titanium nitride
nitric acid
nitride film
corrosion
aqueous solution
Prior art date
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Application number
JP59042744A
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English (en)
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JPS60187681A (ja
Inventor
Yoshuki Nora
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Citizen Watch Co Ltd
Original Assignee
Citizen Watch Co Ltd
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Publication date
Application filed by Citizen Watch Co Ltd filed Critical Citizen Watch Co Ltd
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Publication of JPS60187681A publication Critical patent/JPS60187681A/ja
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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、耐食性材料の表面に被覆された窒化
チタン被膜を除去する方法に関するものである。
〔従来技術と問題点〕
従来、窒化チタン被膜は希硝酸又は弗酸で除去
することが知られているが、イオンプレーテイン
グによつて得られた窒化チタン被膜は上記の希硝
酸又は弗酸では、満足する状態で除去することが
できない。希硝酸で除去する場合、単に希硝酸溶
液中に浸漬して窒化チタン被膜を除去しても、除
去した素材表面に色ムラ、酸化物の有色被膜が生
じてしまい、実用に値しない。また、弗酸で除去
する場合、素材の耐食性素材表面まで溶かしてし
まい、これを防ぐためのコントロールは極めてむ
ずかしい。特に耐食性素材の表面に、鏡面や種々
の模様を施した後に、この表面に窒化チタンを被
覆し、一部を除去して、耐食性素材表面の仕上面
と未除去の窒化チタン被膜との2トーン模様を呈
する装飾品を得る場合、上記従来手法ではその装
飾価値が大巾に低下し、実用に供せない。
この点について、更に詳述すると、イオンプレ
ーテイングによる窒化チタン膜は、TiNxでxが
0.2〜3まで変化させて、望みの発色をさせる。
x値が低い場合は、淡黄色で、x値が高い場合は
濃黄色になる。一般にTiNx膜は常に変化するプ
ラズマ中でイオンプレーテイングされるので、一
つの品物で同じ色に見えても、種々のx値の被覆
の混合層になつており、且つ結晶構造も多種に亘
り、耐薬品特性が異なる。従つて従来の手法では
不安定なものとなる。
〔発明の目的〕
本発明は、上記従来方法の欠点を解消し、耐食
性材料の表面に被覆された窒化チタン被膜を、表
面品質を何等損なわずに除去すること、また、表
面品質を損なわずに除去することにより、窒化チ
タンの黄金色と耐食性材料の個有色とで構成され
る種々の色調豊富な模様を得ること、さらには、
被覆加工中に、往々生じる窒化チタン被膜の不良
を修正すべく、該被膜を除去し、再被覆を可能に
することを目的とする。
〔発明の構成〕
本発明に於いては、被覆された窒化チタンは、
TiN(0.2〜3)となる組識を備えたものが最良で
ある。TiN(0.2〜3)を得るには、イオンプレー
テイングのPVD法の他にCVD法があるが、CVD
法の方がTiNxのx値は一般に高い。
本発明は、耐食性材料の表面に被覆された窒化
チタン被膜の腐食液として70℃〜95℃で15〜50容
量%の硝酸水溶液を用いていることを特徴として
いる。
硝酸水溶液の温度は、従来公低のものでは常温
又は加温硝酸で使用するものと、一般に認識され
ているが、本発明のものは、70℃〜95℃と加熱し
たものを用いる。70℃未満では腐食速度が極端に
低下するので70℃以上とするが、100℃近くにな
ると沸騰して、硝酸水を飛散するおそれがあり作
業上危険となるので95℃以下がこのましい。
第1図は、硝酸水溶液の温度と浸漬時間の関係
を示すグラフである。この図で判るように、約70
℃を境にして浸漬時間の急激な変化がみられる。
次に硝酸水溶液の濃度は、第2図からもわかる
ように、容量で約15〜60%の範囲内で使用するの
が好ましい。15%未満になると、浸漬時間が遅く
なり、作業効率が低下する。また60%超えると、
15%未満と同様に、浸漬時間が遅くなる。また高
濃度になれば当然作業中に発生するガスも多量に
なり環境衛生面からも良くない。
本発明の方法によれば、上記条件を満たすこと
により、耐食性材料の表面品質を損なわずに、窒
化チタン被膜を迅速に除去することができる。
〔発明の実施例〕
以下、本発明の実施例を詳細に説明する。
実施例 1 ステンレス鋼の表面の一部が露出し、他部が窒
化チタン被膜に覆われた時計ケースを作る場合の
実施例を説明する。
先ず、耐食性材料を、時計ケースに成形し、公
知の加工手法により表面を仕上げる。次に該表面
に、イオンプレーテイング法によつて、窒化チタ
ンを被膜する。窒化チタン被膜の厚さは1μmであ
る。
次に、耐硝酸系又はエポキシ系の樹脂でできた
保護塗料を前記時計ケースに審美性を呈するよう
に模様付する。模様付は、刷毛又は印刷で行な
う。
保護塗料が固化したあと、下記の条件で前記時
計ケースを硝酸水溶液中に浸漬する。
50容量% 硝酸水溶液 90℃で7分間 浸漬 尚、硝酸水溶液は、温度分布を均一に保つため
に撹拌されており、また、浸漬時間は窒化チタン
被膜の厚さによつて異なる。
7分後に、前記時計ケースを回収し、保護塗膜
を剥離剤で取除き、時計ケースを完成させる。
第3図は、完成した時計ケースの斜視図を示し
ている。本発明による方法を用いると、窒化チタ
ン被膜を除去しても、ステンレス鋼の表面に凹凸
模様のダレ、変色等が起らず、被覆前の表面品質
を保持しており、黄金色の窒化チタンと白色のス
テンレス鋼の組合せによる2色トーン模様の時計
ケースを得ることができる。
実施例 2 ステンレス鋼の時計ケースに被覆された窒化チ
タン被膜を全部、除去する場合の実施例を説明す
る。
前記実施例1と同様に、耐食性材料のステンレ
ス鋼で成形された時計ケースに、イオンプレーテ
イング法によつて窒化チタン膜が被覆されてい
る。
窒化チタン膜の厚さは1.2μmである。
これを下記の条件で、前記時計ケースを硝酸水
溶液中に浸漬する。
50容量% 硝酸水溶液 95℃で 浸漬 5分後、時計ケースを引き上げ、除去作業を完
了する。除去されたステンレス鋼の表面は、被覆
される前の状況と同じであつた。
従つて、本実施例を用いて、窒化チタン被膜が
イオンプレーテイング法によつて、満足のいく状
態でなかつたとき、再びイオンプレーテイングを
行ない、窒化チタン被膜を生成することができ、
完成状態になつている時計ケースを廃棄せずに再
使用でき、コストアツプを抑えることができる。
尚、硝酸水溶液に界面活性剤を添加することに
より、窒化チタン被膜の除去を均一に行なう効果
があり、除去時間の短縮及び表面品質が期待でき
る。
また、本発明に応用させる部品は、時計部品の
他にメガネフレーム、ライター、タイピン、等の
装飾部品があり、さらに、耐食、耐熱、耐酸機能
を必須とする機構部品にも適用可能である。
〔発明の効果〕
以上述べた如く、本発明の方法によれば、ステ
ンレス鋼等の耐食材料の表面を、何等損なわず
に、該表面に被覆された窒化チタン被膜を除去す
ることができ、該表面の一部を除去することによ
つて黄金色と白色の色調豊富な模様を得ることが
できる。また、本発明によれば、被覆加工中に生
じた窒化チタン被膜の不良を容易に回復すること
ができ、ステンレス鋼等の耐食材料の部品の再使
用を可能にすることができる。
【図面の簡単な説明】
第1図は硝酸水溶液の温度と窒化チタン被膜の
浸漬時間の関係を示すグラフ、第2図は硝酸水溶
液の濃度と窒化チタン被膜の浸漬時間を示すグラ
フ、第3図は本発明による時計ケースの斜視図で
ある。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1 ステンレス鋼、ステライト、Ni−Cr−Al合
    金などの耐食性材料の表面に被覆された窒化チタ
    ン被膜を腐食液に浸漬して除去する方法におい
    て、前記腐食液は70℃〜95℃の温度に加熱された
    濃度15〜60容量%の硝酸水溶液であることを特徴
    とする窒化チタン被膜の除去方法。
JP59042744A 1984-03-06 1984-03-06 窒化チタン被膜の除去方法 Granted JPS60187681A (ja)

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JPS60187681A JPS60187681A (ja) 1985-09-25
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