JPH04247463A - カプセル化トナーの製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、一般にカプセル化トナ
ー組成物の製造法に関し、より特別にはポリビニルアル
コールのような界面活性剤又は安定剤が避けられる、殻
形成性単量体の界面重合及びその後の芯単量体の遊離基
重合によるカプセル化トナーの製造法に関する。かくし
て、本発明の１つの実施態様に於ては、かかる製造法の
ために通常用いられる望ましくない界面活性剤又は安定
剤を含まない水溶性殻単量体水溶液中でカプセル化トナ
ー粒子が生成される界面／遊離基重合によるカプセル化
トナーの製造法が提供される。本発明の製造法には、そ
の実施態様に於て、界面活性剤及び（又は）安定剤の必
要が無いこと、及び反応後操作中生成物の洗浄、特に界
面活性剤及び（又は）安定剤を除去するための水による
洗浄による界面活性剤及び（又は）安定剤の除去のため
の工程が無いこと、粒子生成工程中にポリビニルアルコ
ールのような界面活性剤又は安定剤及びメチルセルロー
スのような他の乳化剤とイソシアネートのような殻単量
体との望ましくない反応が無く、それによって望ましく
ない粒径及び懸濁の破壊が最小であること、界面活性剤
又は安定剤が用いられないので、従って最終トナーの表
面上に残留界面活性剤又は安定剤が存在しないのでトナ
ー生成物の環境湿度及び導電率不安定性が無いか又は最
小であること、及び界面活性剤が用いられないので原価
が低くなることのような数多くの利益が付随している。 前述したトナー洗浄工程をなくすことはカプセル化トナ
ー製造時の実質的な費用の節約を可能にすることができ
る。界面活性剤又は安定剤を用いるときの導電率不安定
性の問題は、幾つかの場合に於ては広範な洗浄後でさえ
も、トナー表面上の残留界面活性剤又は安定剤の存在を
もたらす可能性があり、残留界面活性剤又は安定剤は環
境から水分を吸収して、望ましくないトナーの導電率変
化を引き起こす可能性がある。本発明の製造法では、例
えば界面活性剤又は安定剤が存在しないので、上に挙げ
た問題及び他の問題が無いか又は最小でありかつかくし
て導電率の安定性が長期間保たれ得る。かくして、本発
明の製造法は、その実施態様に於て、例えば約１×１０
３　〜１×１０８　Ω・ｃｍ、好ましくは約５×１０４
　〜１×１０７　Ω・ｃｍのような制御された安定な抵
抗率を有するカプセル化トナー、及び誘導現像法（ｉｎ
ｄｕｃｔｉｖｅ　ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ　ｐｒｏｃｅ
ｓｓｅｓ）に特に有用なトナーの生成を可能にする。又
、例えば、本発明の製造法で製造されたトナー組成物は
約０．６〜１．０ｇ／ｃｍ３　の見掛けの嵩密度を有す
ることができる。

【０００２】本発明の製造法で得られたカプセル化トナ
ーは、例えば冷圧力定着（ｃｏｌｄ　ｐｒｅｓｓｕｒｅ
　ｆｉｘｉｎｇ）が選ばれるゼログラフィー及びイオノ
グラフィープロセスを含む数多くの画像形成及びプリン
ティングシステムのために用いられる。本発明の製造法
で製造された上記トナーは、かくして、圧力定着、特に
熱を用いない圧力定着が選ばれる電子写真及びイオノグ
ラフィープロセスを含むリプログラフィー画像形成シス
テムに於て像の現像を可能にするために用いられる。よ
り特別には、本発明の製造法で得られたカプセル化トナ
ー組成物は、例えば転写定着（ｔｒａｎｓｆｉｘｉｎｇ
）が用いられる、すなわち現像済み像を圧力で同時に転
写しかつ定着することによって現像済み像の定着が行わ
れるＤｅｌｐｈａｘ　Ｓ９０００、Ｓ６０００、Ｓ４５
００、Ｓ３０００及びＸｅｒｏｘ　４０７５ＴＭのよう
な市販のイオノグラフィックプリンター用に用いられる
。

【０００３】

【従来技術】カプセル化トナー及びその製造法は知られ
ている。数多くのこれらの製造法では、懸濁及び界面重
合及び界面／遊離基重合法が用いられる。これらの既知
の製造法に於ては、懸濁及び界面重合及び界面／遊離基
重合法が用いられる。これらの既知の方法では、主とし
てトナー粒子の生成及び安定化を助けかつこれらの粒子
の合一を防ぐために界面活性剤又は安定剤を含む水相が
用いられる。米国特許第４，７２７，０１１　号に記載
されている１つの既知のカプセル化トナー法は高密度ト
ナー粒子を安定化するためにポリビニルアルコールのよ
うな高分子量界面活性剤を含む水相中に於ける磁性顔料
、芯単量体及び油溶性殻形成単量体の混合物の乳化を含
む。この後で水溶性殻単量体を添加して界面重合によっ
て殻の形成を開始し、次に、加熱によって芯単量体を遊
離基重合させることができる。上記方法に付随する不利
益には、ポリビニルアルコールと例えば殻単量体の１つ
として油相中に存在するイソシアネートとの望ましくな
い反応が含まれ、ポリビニルアルコールの消耗は安定化
効率の損失をもたらし、かくして、例えば望ましくない
極度に大きい粒径の粒子の生成のような予測できない粒
径制御及び懸濁破壊を引き起こす可能性があり、芯単量
体の重合後、洗浄によってポリビニルアルコールを実質
的に除去しなければならず、洗浄は時間がかかりかつ不
経済であり、かつ広範な洗浄でさえもカプセル化トナー
生成物表面上に若干の残留ポリビニルアルコールが通常
残留し、このポリビニルアルコールが湿気及び水分を吸
収し、カプセル化トナーの導電性に悪影響を与え、かく
してトナーの摩擦帯電特性に悪影響を与える。又、水分
の吸収は、通常、トナー粒子を例えば約５０〜約２００
μｍの大凝集体へ凝集させ、現像ハウジング内、あるい
は現像のために用いられる機械システム中の容器内での
ブロッキング問題を引き起こす可能性がある。これらの
不利益及び他の不利益は、本発明の製造法によって避け
られ又は最小にされる。

【０００４】米国特許第４，３０７，１６９　号中には
、圧力定着性芯と界面重合によって形成された圧力破壊
性殻を含むカプセル化用物質とを含むマイクロカプセル
状静電顕像性粒子が記載されている。さらに、米国特許
第４，４０７，９２２　号中には、硬質成分としてのあ
る種の重合体からなる群から選ばれる２種の不混和性重
合体と軟質成分としてのポリオクチルデシルビニルエー
テル−コ−無水マレイン酸とのブレンドとを含む感圧性
トナー組成物が記載されている。この特許のトナーの製
造には界面重合法を用いることができる。又、先行技術
中には、高価な顔料及び染料を含むカプセル化トナーの
組成物も記載されている〔例えば米国特許第４，３９９
，２０９　号、第４，４８２，６２４　号、第４，４８
３，９１２　号及び第４，３９７，４８３　号のカラー
ホトカプセルトナー（ｃｏｌｏｒ　ｐｈｏｔｏｃａｐｓ
ｕｌｅ　ｔｏｎｅｒｓ）参照〕。これらの方法はすべて
、カプセル化トナーの製造のために、ポリビニルアルコ
ールのような界面活性剤又は安定剤を含む水相を利用す
ると確信している。

【０００５】さらに、その記載がすべて参照文として本
明細書に含まれるものとする米国特許第４，７５８，５
０６　号中には選ばれる殻が界面重合法で製造される単
一成分冷圧力定着性トナー組成物が示されている。表面
上の残留表面活性剤又は残留安定剤が無いカプセル化ト
ナー組成物の製造法が要望されている。又、界面活性剤
又は安定剤を用いない、かくして、例えば洗浄、及び界
面活性剤廃棄物又は安定剤廃棄物の投棄、並びに懸濁破
壊のようなプロセス破壊の防止のようなプロセス工程を
なくすることができるカプセル化トナー組成物の経済的
製造法も要望されている。安定な摩擦帯電特性及び安定
なブロッキング性を有するカプセル化トナーの組成物の
製造法も要望されている。所望ならば望ましくな大粒径
、例えば４０μｍより大きい粒子の生成を避けることが
できるカプセル化トナー組成物の製造法も要望されてい
る。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の１つの特徴は
本明細書中に示した利益の多くを有するカプセル化トナ
ー組成物の製造法を提供することである。本発明のもう
１つの特徴は、重合体又は複数の重合体、顔料及び（又
は）染料を含む芯と、芯上の例えば界面重合によって製
造される殻とを含むカプセル化トナー組成物の製造法を
提供することである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明のこれらの特徴及
び他の特徴はカプセル化トナー組成物の製造法を提供す
ることによって達成される。本発明は、その１つの実施
態様に於て、界面活性剤無しのカプセル化トナーの製造
法に関する。本発明の製造法は、１つの実施態様に於て
、芯単量体、遊離重合開始剤、油溶性殻形成性単量体及
びマグネタイトのような顔料を含む有機相混合物を水溶
性殻形成単量体の水溶液中に分散する工程、得られた分
散粒子の表面を殻形成性単量体の界面重縮合によって重
合させる工程、及び分散粒子の芯を遊離基重合法によっ
て重合させる工程を含む。

【０００８】本発明の実施態様の例には、（１）芯単量
体、遊離基化学開始剤、顔料及び油溶性殻単量体のブレ
ンドを混合する工程、（２）得られた混合物を水溶性殻
単量体を含む水溶液中に界面活性剤又は安定剤の不在下
で分散し、それによって界面殻重合を開始させる工程、
（３）得られた懸濁液を攪拌して界面殻重合を完了させ
る工程、（４）懸濁液の温度を包囲温度から約７５〜約
９０℃へ上昇することによって遊離基芯重合を開始させ
る工程、（５）工程（４）に於ける前記温度を有効な期
間の間保つことによって芯重合を完了させる工程、（６
）冷却する工程、（７）濾過する工程、及び（８）乾燥
する工程を含むカプセル化トナーの製造法；（１）芯単
量体、遊離基化学開始剤、顔料及び油溶性殻単量体のブ
レンドを混合する工程、（２）得られた混合物を、界面
活性剤又は安定剤の不在下で、水溶性殻単量体を含む水
溶液中に分散し、それによって界面殻重合を開始させる
工程、（３）得られた懸濁液を攪拌して界面殻重合を完
了させる工程、（４）懸濁液の温度を約７５〜約９０℃
へ上昇させることによって遊離基芯重合を開始させる工
程、（５）工程（４）に於ける前記温度を有効な期間の
間保つことによって芯重合を完了させる工程、（６）冷
却する工程、（７）濾過する工程、及び（８）乾燥する
工程を含む界面活性剤なしのカプセル化トナー製造法、
及び（１）芯単量体、遊離基化学開始剤、マグネタイト
及び油溶性殻単量体のブレンドを混合する工程、（２）
得られた混合物を、界面活性剤又は安定剤の不在下で、
水溶性殻単量体を含む水溶液中に分散し、それによって
界面殻重合を開始させる工程、（３）得られた懸濁液を
攪拌して界面殻重合を完了させる工程、（４）懸濁液の
温度を約７５〜約９０℃へ上昇させることによって遊離
基芯重合を開始させる工程、（５）工程（４）に於ける
前記温度を有効な期間の間保つことによって芯重合を完
了させる工程、（６）冷却する工程、（７）濾過する工
程、及び（８）乾燥する工程を含む界面活性剤無しのカ
プセル化トナー製造法が含まれる。

【０００９】本発明は、１つの実施態様に於て、（１）
１種の芯単量体又は例えば約１０種までの複数の芯単量
体、遊離基化学開始剤、顔料及び油溶性殻単量体、例え
ば約５〜約２０重量％のブレンドを混合する工程、（２
）得られた混合物を水溶性殻単量体を含む水溶液中に分
散し、それによって界面殻重合を開始させる工程、（３
）得られた懸濁液を、例えば包囲温度で攪拌して界面殻
重合を完了させる工程、（４）懸濁液の温度を包囲温度
から約７５〜約９０℃へ、好ましくは約８０℃へ上昇さ
せることによって遊離基芯重合を開始させる工程、（５
）工程（４）に於ける前記温度を有効な期間の間、例え
ば約４〜約１０時間保つことによって芯重合を完了させ
る工程、（６）冷却する工程、（７）トナーを濾過する
工程、及び（８）トナーを乾燥する工程を含むカプセル
化トナーの製造に関する。ブレンドの混合は、例えば約
１〜約１０分、好ましくは約１〜３分の有効混合時間、
種々の速度、例えば約３，０００〜約８，０００ＲＰＭ
での高剪断ローター・ステーターホモジナイザーの利用
を含む多数の方法で達成され得る。水溶液は、例えば約
７５〜約９９重量％の水及び約１〜約２５重量％の殻単
量体を含む。有効量、例えば約５〜約２０重量％の油溶
性殻単量体を用いることができる。例えば約５〜約４０
重量％、好ましくは約１０〜約３０重量％のブレンドを
用いることができる。分散は、例えば高剪断ローター・
ステーターによって、種々の有効速度、例えば約８，０
００〜約２０，０００ＲＰＭで達成され得る。工程（３
）の攪拌は、例えば約３００〜約５００ＲＰＭの速度及
び例えば約２０〜約３０℃の温度に於ける機械的攪拌を
含む数多くの既知の方法で達成され得る。冷却は加熱の
終了によって行われ、例えば約１０〜約１６時間で生成
物を室温にさせることができる。冷却後、例えば吸引濾
過などによる濾過を行って固体トナー生成物を得ること
ができる。濾過された湿ったトナー粒子は例えば噴霧乾
燥を用いて乾燥される。さらに、本発明の製造法によれ
ば、得られたトナー組成物へ約０．２〜２重量％、好ま
しくは約０．１〜約１重量％のステアリン酸亜鉛及びＡ
ｅｒｏｓｉｌ　のような流動剤（ｆｌｏｗ　ａｇｅｎｔ
）を添加することができる。 又、得られたトナー組成物へ導電性黒鉛Ａｑｕａｄａｇ
　Ｆ及び例えばＣａｂｏｔ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ　
から市販されている既知のカーボンブラックのような導
電性成分約０．１〜約８重量％、好ましくは約１〜約６
．５重量％を添加することもできる。

【００１０】本発明の実施態様に於て、約１０〜約９９
．５重量％、好ましくは約１５〜約５０重量％の芯単量
体が選ばれ、約０．１〜約５重量％の開始剤が用いられ
、かつ約２〜約７５重量％、好ましくは約５〜約６５重
量％の、ＰｆｉｚｅｒＢＫ５３９９、ＭＯ８０２９のよ
うなマグネタイト、及び（又は）Ｒｅｇａｌ　３３０Ｒ
　カーボンブラックのようなカーボンブラックを含む既
知の顔料が用いられる。

【００１１】例えば約１０〜約９９．５重量％の有効量
で存在し、後で重合させられる選ばれる芯重合体の例に
は、これらに限定されるわけではないが、アクリレート
、スチレン及びメタクリレートのような付加型単量体が
含まれる。特別な芯単量体の例はプロピルアクリレート
、プロピルメタクリレート、ブチルアクリレート、ブチ
ルメタクリレート、ペンチルアクリレート、ペンチルメ
タクリレート、ヘキシルアクリレート、ヘキシルメタク
リレート、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシ
ルメタクリレート、ラウリルアクリレート、ラウリルメ
タクリレート、ステアリルアクリレート、ステアリルメ
タクリレート、ベンジルアクリレート、ベンジルメタク
リレート、エトキシプロピルアクリレート、エトキシプ
ロピルメタクリレート、ヘプチルアクリレート、ヘプチ
ルメタクリレート、イソブチルアクリレート、イソブチ
ルメタクリレート、メチルブチルアクリレート、メチル
ブチルメタクリレート、トリルアクリレート、トリルメ
タクリレート、スチレン、ドデシルスチレン、ヘキシル
メチルスチレン、ノニルスチレン、テトラデシルスチレ
ン、又は他の実質的に等価の付加単量体、他の既知のビ
ニル単量体（例えばその記載がすべて参照文として本明
細書に含まれるものとする米国特許第４，２９８，６７
２　号参照）などである。

【００１２】芯中に有効量、例えばトナーの約２〜約７
５重量％、好ましくは約５〜約６５重量％の有効量で存
在する、Ｃａｂｏｔ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販
されているもののようなカーボンブラック；Ｍｏｂａｙ
　マグネタイトのようなマグネタイト；Ｃｏｌｕｍｂｉ
ａｎ　マグネタイト、Ｍａｐｉｃｏ　Ｂｌａｃｋ及び表
面処理マグネタイト；ＰｆｉｚｅｒマグネタイトＢＫ５
３９９、ＭＯ８０２９、ＣＢ４７９９、ＣＢ５３００、
ＣＢ５６００、ＭＣＸ６３６９；Ｂａｙｅｒ　マグネタ
イトＢａｙｆｅｒｒｏｘ　８６００、８６１０；Ｎｏｒ
ｔｈｅｒｎ　ＰｉｇｍｅｎｔマグネタイトＮＰ−６０４
、ＮＰ−６０８；ＭａｇｎｏｘマグネタイトＴＭＢ−１
００又はＴＭＢ−１０４；及び他の等価の黒色顔料を含
む種々の既知の着色剤又は顔料が用いられる。着色顔料
としては、赤色、青色、褐色、緑色の、Ｈｅｌｉｏｇｅ
ｎ　Ｂｌｕｅ　Ｌ６９００、Ｄ６８４０、Ｄ７０８０、
Ｄ７０２０、Ｐｙｌａｍ　Ｏｉｌ　Ｂｌｕｅ及びＰｙｌ
ａｍ　Ｏｉｌ　Ｙｅｌｌｏｗ，　Ｐａｕｌ　Ｕｈｌｉｃ
ｈ　＆　Ｃｏｍｐａｎｙ，　Ｉｎｃ．　から市販されて
いるＰｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ１，　Ｄｏｍｉｎｉｏｎ
　Ｃｏｌｏｒ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，　Ｌｔｄ．，
　Ｔｏｒｏｎｔｏ，　Ｏｎｔａｒｉｏから市販されてい
るＰｉｇｍｅｎｔ　Ｖｉｏｌｅｔ１，　Ｐｉｇｍｅｎｔ
　Ｒｅｄ　４８，Ｌｅｍｏｎ　Ｃｈｒｏｍｅ　Ｙｅｌｌ
ｏｗ．　ＤＣＣ１０２６，Ｅ．　Ｄ．　Ｔｏｌｕｉｄｉ
ｎｅ　Ｒｅｄ　及びＢｏｎ　Ｒｅｄ　Ｃ，　Ｈｏｅｃｈ
ｓｔからのＮＯＶＡ　ｐｅｒｍ　ＹｅｌｌｏｗＦＧＬ，
　Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ　Ｐｉｎｋ　Ｅ，　Ｅ．　Ｉ．　
ＤｕＰｏｎｔ　ｄｅ　Ｎｅｍｏｕｒｓ　＆　Ｃｏｍｐａ
ｎｙ　から市販されているＣｉｎｑｕａｓｉａ　Ｍａｇ
ｅｎｔａ　などが選ばれ得る。一般に、選ばれ得る着色
顔料には、シアン色、マゼンタ色又は黄色顔料及びこれ
らの混合物が含まれる。顔料として選ぶことができるマ
ゼンタ色物質の例には、例えば２，９−ジメチル置換キ
ナクリドン及びＣｏｌｏｒ　Ｉｎｄｅｘ　中にＣＩ６０
７１０、ＣＩ　Ｄｉｓｐｅｒｓｅｄ　Ｒｅｄ１５として
記載されているアントラキノン染料、Ｃｏｌｏｒ　Ｉｎ
ｄｅｘ　中にＣＩ２６０５０、ＣＩ　Ｓｏｌｖｅｎｔ　
Ｒｅｄ１９として記載されているジアゾ染料などが含ま
れる。顔料として用いることができるシアン色物質の説
明のための例には、銅テトラ−（オクタデシルスルホン
アミド）フタロシアニン、Ｃｏｌｏｒ　Ｉｎｄｅｘ　中
にＣＩ７４１６０、ＣＩ　Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ　
として記載されているｘ−銅フタロシアニン顔料及びＣ
ｏｌｏｒ　Ｉｎｄｅｘ　中にＣＩ６９８１０、Ｓｐｅｃ
ｉａｌ　ＢｌｕｅＸ−２１３７として記載されているＡ
ｎｔｈｒａｔｈｒｅｎｅ　Ｂｌｕｅ　などが含まれるが
、選ぶことができる黄色顔料の説明のための例はジアリ
ーリドイエロー３，３−ジクロロベンジジンアセトアセ
トアニリド、Ｃｏｌｏｒ　Ｉｎｄｅｘ　中にＣＩ１２７
００、ＣＩ　Ｓｏｌｖｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　１６とし
て記載されているモノアゾ顔料、Ｃｏｌｏｒ　Ｉｎｄｅ
ｘ　中にＦｏｒｏｎ　ＹｅｌｌｏｗＳＥ／ＧＮ，ＣＩ　
ｄｉｓｐｅｒｓｅｄ　Ｙｅｌｌｏｗ　３３として記載さ
れているニトロフェニルアミンスルホンアミド、２，５
−ジメトキシ−４−スルホンアニリドフェニルアゾ−４
′−クロロ−２，５−ジメトキシアセトアセトアニリド
、及びＰｅｒｍａｎｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　　ＦＧＬで
ある。 前記の顔料はマイクロカプセル化トナー組成物中に種々
の適当な有効量で含まれる。１つの実施態様に於て、こ
れらの着色顔料粒子は、乾燥トナーの重量に対して約２
〜約６５重量％の量でトナー組成物中に存在する。Ｍａ
ｐｉｃｏ　Ｂｌａｃｋとシアン色成分との混合物のよう
な着色マグネタイトも本発明のトナーのための顔料とし
て用いることができる。

【００１３】殻重合体の例には、ポリ尿素、ポリアミド
、ポリエステル、ポリウレタン、これらの混合物、及び
その記載がすべて参照文として本明細書に含まれるもの
とする“Ｓｉｎｇｌｅ　Ｃｏｍｐｏｎｅｎｔ　Ｃｏｌｄ
　Ｐｒｅｓｓｕｒｅ　Ｆｉｘａｂｌｅ　Ｅｎｃａｐｓｕ
ｌａｔｅｄ　Ｔｏｎｅｒ　Ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｓ”
という名称の米国特許第４，８７７，７０７　号中に記
載されているようなポリイソシアネートとポリアミンと
の重縮合生成物などが含まれる。殻は、一般に、種々の
有効量、例えばトナーの約５〜約２５重量％の量で存在
し、一般に約５μｍ未満、より特別には約０．１〜約３
μｍの厚さを有することができる。他の殻重合体、殻量
及び厚さを選ぶこともできる。

【００１４】有機相中に存在する殻形成性単量体成分の
例には、ジイソシアネート、ジアシルクロリド、ビスク
ロロホルメートがトリイソシアネート、トリアシルクロ
リド及び他のポリイソシアネートのような適当な多官能
性架橋剤と共に含まれる。殻単量体成分の特別な説明の
ための例にはベンゼンジイソシアネート、トルエンジイ
ソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、シ
クロヘキサンジイソシアネート、ヘキサンジイソシアネ
ート、アジポイルクロリド、フマリールクロリド、スベ
ロイルクロリド、スクシニルクロリド、フタロイルクロ
リド、イソフタロイルクロリド、テレフタロイルクロリ
ド、エチレングリコールビスクロロホルメート、ジエチ
レングリコールビスクロロホルメートなどが含まれる。 水相中の水溶性、殻形成性単量体はポリアミン又はビス
フェノールを含むポリオールであることができる。水溶
性殻単量体の説明のための例には、エチレンジアミン、
トリエチレンジアミン、ジアミノトルエン、ジアミノピ
リジン、ビス（アミノプロピル）ピペラジン、ビスフェ
ノールＡ、ビスフェノールＺなどのような既知の単量体
が含まれる。所望な場合、有効量、例えば約１〜約１０
重量％のトリアミン又はトリオールのような水溶性架橋
剤をも、主として重合体殻構造物の機械的強度を改良す
るために添加することができる。殻重合体の例は、その
記載がすべて参照文として本明細書に含まれるものとす
る米国特許第４，８７７，７０６　号に記載されている
。他の既知の殻も選ぶことができる。

【００１５】本発明のトナーの製造のために選ばれる遊
離基開始剤の説明のための例には、２−２′−アゾジメ
チルバレロニトリル、２−２′−アゾイソブチロニトリ
ル、アゾビスシクロヘキサンニトリルのようなアゾ化合
物、２−メチルブチロニトリル、これらの混合物などが
含まれ、開始剤の量は、例えば芯単量体の約０．５〜約
１０重量％である。他の既知の開始剤を選ぶこともでき
る。

【００１６】本発明のトナーの殻形成のために選ばれる
界面重合法は、例えばその記載がすべて参照文として本
明細書に含まれるものとする米国特許第４，０００，０
８７　号及び第４，３０７，１６９　号に記載されてい
るような方法である。 本発明のカプセル化トナーへは、例えば既知の混合方法
で、例えば金属塩、ステアリン酸亜鉛のような脂肪酸の
金属塩、Ａｅｒｏｓｉｌ　のようなコロイド状シリカ、
これらの混合物などを含む表面添加剤を添加することが
でき、添加剤は通常約０．１〜約１重量％の量で存在す
る（その記載がすべて参照文として本明細書に含まれる
ものとする米国特許第３，５９０，０００　号、第３，
７２０，６１７　号、第３，６５５，３７４　号及び第
３，９８３，０４５　号参照）。好ましい添加剤には、
ステアリン酸亜鉛及びＡｅｒｏｓｉｌ　が含まれる。

【００１７】又、本発明のトナー組成物は、例えばトナ
ーの約０．１〜約８重量％、好ましくは約１〜約６．５
重量％の有効量の、Ｂｌａｃｋ　Ｐｅａｒｌｓなどを含
むＣａｂｏｔ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ　から市販され
ているもののようなカーボンブラック及び他の導電性物
質のような成分をその表面へ混合によって添加すること
により、例えば約５×１０３　〜約５×１０８　Ω・ｃ
ｍの体積抵抗率の比較的導電性にすることもできる。導
電性トナー表面は市販のＤｅｌｐｈａｘ　プリンター中
に存在するもののような誘導現像システムの使用を可能
にする。

【００１８】２成分現像剤のためには、鋼、鉄、フェラ
イト、銅亜鉛フェライトなどを含み、コーティングを有
するかあるいは有しないキャリヤ粒子を本発明のカプセ
ル化トナーと混合することができる。（例えばその記載
がすべて参照文として本明細書に含まれるものとする米
国特許第４，９３７，１６６　号、第４，９３５，３２
６　号、第４，５６０，６３５　号、第４，２９８，６
７２　号、第３，８３９，０２９　号第３，８４７，６
０４　号、第３，８４９，１８２　号、第３，９１４，
１８１　号、第３，９２９，６５７　号及び第４，０４
２，５１８　号中に記載されているキャリヤ参照）。

【００１９】特に断らない限り、下記の実施例を含む本
明細書中で示すトナー組成物の試験のために用いられる
冷圧力定着印刷機はＤｅｌｐｈａｘ　Ｓ６０００イオノ
グラフィー装置であった。現像された画像は２００ｌｂ
／直線ｉｎ．　で冷圧力定着された。プリント品質は、
チェッカーボードプリントパターンから評価された。定
着レベルは、スコッチテープを一様な再現性ある標準圧
力で画像に押しつけた後、剥がす標準テープ試験から測
定された。プリントの定着レベルは、テープ除去後の反
射光学濃度（ＯＤ）を測定し、これを元の画像の反射Ｏ
Ｄで割ることによって得られた。百分率への換算は上記
の得られた値に１００を掛けることによって達成される
。従って定着百分率はテープを貼り、次に剥がした後に
残る元の光学濃度の百分率と定義される。初期及び最終
の定着レベルとは、それぞれ１分及び２４時間に於て測
定したプリントのテープ試験を示す。トナー殻の一体性
（ｉｎｔｅｇｒｉｔｙ）は、トナーがそこを通って機械
磁気ローラーへ供給されるホッパースクリーン上の破砕
又は集塊トナーを観察することによって定性的に判断さ
れた。もし２０００回のコピー後にスクリーンの目の幾
つかにトナーが付着し又は目に詰まっているのがわかっ
たならば、早期トナー破壊問題があると判断された。ト
ナー１立方センチメートル体積を横切って１０ボルトＤ
Ｃを印加し、電流を測定することによって電気抵抗率を
測定した。１時間の機械攪拌と等価の条件下で抵抗率が
１０倍以上変化しないならば、トナーの導電性活性は安
定であると考えられた。 粒径及びＧＳＤは、１４チャンネルＣｏｕｌｔｅｒ　Ｃ
ｏｕｎｔｅｒ　（ＭｏｄｅｌＴＡＩＩ、Ｃｏｕｌｔｅｒ
　Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ，　Ｉｎｃ．）を用いて測定
された。

【００２０】

【実施例１】５，０００〜６，０００ＲＰＭで作動する
高剪断ローター・ステーター型ミキサー（ＭｏｄｅｌＰ
Ｔ４５／６Ｇ、Ｂｒｉｎｋｍａｎｎ）を装備した２リッ
トル容器内で、８２．０ｇのｎ−ラウリルメタクリレー
ト（Ｒｏｃｒｙｌ３２０、Ｒｈｏｍ　ａｎｄ　Ｈａａｓ
　Ｃｏｍｐａｎｙ）、１．４５ｇの２，２′−アゾビス
イソブチロニトリル（Ｖａｚｏ６４、Ｅ．Ｉ．　ｄｕＰ
ｏｎｔ　ｄｅ　Ｎｅｍｏｕｒｓ　＆　Ｃｏｍｐａｎｙ，
　Ｉｎｃ．）、３２．３ｇのトルエンジイソシアネート
（ＴＤＩ−８０、Ｏｌｉｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ）、１４
．６ｇのＤｅｓｍｏｄｕｒＲＦ（ジクロロメタン中２０
％架橋剤、Ｂａｙｅｒ）及び２１２．０ｇのマグネタイ
ト酸化鉄（ＢＫ５３９９、Ｐｆｉｚｅｒ　Ｐｉｇｍｅｎ
ｔｓ　Ｉｎｃ．から市販）を２〜３分間均質に混合する
ことによって有機相混合物を調製した。この有機相混合
物を、上記高剪断ミキサーを１５，０００ＲＰＭで３分
間使用して、４．３ｇのジエチレントリアミン（９９％
級、Ｄｏｗ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎｙから市
販）と１，０５０ｇの脱イオン水とを含む水溶液中に分
散した。約１８μｍの平均粒径を有する顔料入り油状球
形粒子を含む水中油型懸濁液が得られた。

【００２１】得られた懸濁液をマイクロコンピューター
制御式加熱装置を備えた反応器へ移した。反応器中の反
応混合物を低攪拌速度（約３００ＲＰＭ）で機械的攪拌
機で攪拌し、３０分間包囲温度に保って、界面重縮合に
よって粒子表面上でポリ尿素生成を完了させた。次に、
反応混合物の温度を１℃／分の速度で８５℃へ上昇させ
、８５℃でさらに３．５時間一定に保って芯単量体、ｎ
−ラウリルメタクリレートの遊離基重合を可能にした。

【００２２】芯重合完了後、反応スラリーを２５℃へ冷
却し、１５０μｍの篩を通して濾過して大集塊を除去し
た。濾液の　ｐＨを測定した所、７と８の間であった。 このことはほとんどのジエチレントリアミンが反応した
こと及びかくして未反応ジエチレントリアミンを除去す
るためのトナー生成物の洗浄が不必要であることを示し
た。篩過後、約２２％の黒鉛と２％の重合体バインダー
を含む導電性黒鉛、Ａｑｕａｄａｇ　Ｅ　（Ａｃｈｅｓ
ｏｎ　Ｃｏｌｌｏｉｄｓから入手）１９．８ｇを、上で
調製されたカプセル化トナー沈殿を含むカプセル化トナ
ースラリー４００ｇ及び水５００ｇへ添加した。この混
合物を、次に、ＹａｍａｍｏｔｏＤＬ−４１噴霧乾燥機
で、空気入口温度１６０℃、空気出口温度６５℃、噴霧
圧力１．２ｋｇ／ｃｍ２　で噴霧乾燥した。

【００２３】上記の乾燥されたカプセル化トナーを、次
に、１．３ｇのカーボンブラック（Ｂｌａｃｋ　Ｐｅａ
ｒｌｓ２０００）及び３．６ｇのステアリン酸亜鉛（離
型剤）とドライブレンドした。このドライブレンドトナ
ーを６３μｍの篩を通して集塊添加剤を除去し、トナー
の容量平均直径は１７．０μｍで幾何標準偏差（ｇｓｄ
）は１．３４であった（両方共にＣｏｕｌｔｅｒ　Ｃｏ
ｕｎｔｅｒ　で測定）。トナーを走査電子顕微鏡で観察
した所、主として不規則な形を含んでいた。

【００２４】上で製造されたカプセル化トナーの画像定
着のテープ試験は、初期定着レベルが約２０％、最終定
着レベルが４３％、光学濃度が１．５１であった。ゴー
スト及びオフセット／スミアが無くかつＤｅｌｐｈａｘ
　Ｓ６０００の現像ハウジング又は容器に於けるトナー
の集塊が無かった。得られたトナーは、２０，０００回
のプリントについて極めて安定でかつ一様な１．１×１
０６　Ω・ｃｍの電気抵抗率を示した。このカプセル化
トナーの他の性質には、Ｅｎｇｌｅｓｍａｎ　Ｔａｐ−
Ｐａｋ　Ｖｏｌｕｍｅｔｅｒ　によって測定された０．
６ｇ／ｃｍ３　の嵩密度及びＥＭＵメーターで測定され
た５６．０ｅｍｕ　／ｇの磁気飽和が含まれる。

【００２５】

【実施例２】この実施例は、高剪断分散中、水相内にジ
エチレントリアミンの存在を示す。高剪断分散工程中水
溶液内にジエチレントリアミンが存在しなかった以外は
実施例１の方法を繰返してカプセル化トナー組成物を製
造した。この高濃度有機相は水相中に分散することがで
きず、瞬間的に懸濁破壊が起こった。

【００２６】

【実施例３、４、５及び６】主として高剪断分散中のホ
モジナイザー速度のトナー粒子径への影響を示すため４
種のトナー組成物を製造した。これらのカプセル化トナ
ーは、それぞれ実施例３、４、５及び６についてホモジ
ナイザー速度が１０，０００、１３，２００、１６，５
００及び１９，０００ＲＰＭであった以外は実施例１の
方法を繰返すことによって製造された。表１に示すよう
に異なる容量平均直径が得られた。

【００２７】

【００２８】

【実施例７、８、９及び１０】主として高剪断分散中の
懸濁液中有機相の量又は分率のトナー粒径への影響を示
すために４種のトナー組成物を製造した。これらのカプ
セル化トナーは、実施例７、８、９及び１０についてそ
れぞれ９．８、１９．７、２４．２及び３２．１の懸濁
液中の有機相の百分率を与えるように各成分の重量を調
節した以外は、実施例１の方法を繰返すことによって製
造された。表２に示すように異なる容量平均直径を有す
るトナー粒子が得られた。

【００２９】

【００３０】

【実施例１１】磁性酸化鉄ＰｆｉｚｅｒＢＫ５３９９の
代わりにＰｆｉｚｅｒＭＯ８０２９を用いる以外は実施
例１の方法を繰返すことによってカプセル化トナー組成
物を製造した。トナーの容量平均直径は１８．２μｍで
あり、幾何標準偏差（ｇｓｄ）は１．３６であった。画
像定着品質のためのテープ試験は、初期定着レベルが２
１％、最終定着レベルが５３％、光学濃度が１．６１で
あった。ゴースト及びオフセット／スミアが無くかつ現
像ハウジング又は容器に於けるトナーの集塊は無かった
。得られたトナーはＤｅｌｐｈａｘ　Ｓ６０００で２０
，０００回のプリントについて極めて安定でかつ一様な
７．１×１０５　Ω・ｃｍの電気抵抗率を示した。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　（１）芯単量体、遊離基化学開始剤、
   顔料及び油溶性殻単量体のブレンドを混合して有機相を
   形成する工程、（２）得られた有機相を水溶性殻単量体
   を含む水溶液中に界面活性剤又は安定剤の不在下で分散
   して界面殻重合を開始させる工程、（３）得られた懸濁
   液を攪拌して界面殻重合を完了させる工程、（４）懸濁
   液の温度を包囲温度から約７５〜約９０℃へ上昇させて
   遊離基芯重合を開始させる工程、（５）工程（４）に於
   ける前記温度を有効な期間の間保つことによって芯重合
   を完了させる工程、（６）冷却する工程、（７）濾過す
   る工程及び（８）乾燥する工程を含むカプセル化トナー
   の製造法。
2. 【請求項２】　　（１）芯単量体、遊離基化学開始剤、
   顔料、及び油溶性殻単量体のブレンドを混合して有機相
   を形成する工程、（２）得られた有機相を、界面活性剤
   又は安定剤の不在下で、水溶性殻単量体を含む水溶液中
   に分散して界面殻重合を開始させる工程、（３）得られ
   た懸濁液を攪拌して界面殻重合を完了させる工程、（４
   ）懸濁液の温度を包囲温度から約７５〜約９０℃へ上昇
   させることによって遊離基芯重合を開始させる工程、（
   ５）工程（４）に於ける前記温度を有効な期間の間保つ
   ことによって芯重合を完了させる工程、（６）冷却する
   工程、（７）濾過する工程、及び（８）乾燥する工程を
   含む界面活性剤不在下でのカプセル化トナーの製造方法
   。