JPH04247984A - 可逆的熱発色性組成物及びそれを用いた感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、可逆的熱発色性組成物
及びそれを用いた感熱記録材料に関するものである。

【０００２】

【従来技術及びその問題点】特開昭６３−１７６３６８
４号公報によれば、ロイコ染料とアスコルビン酸−６−
Ｏ−アシル誘導体からなる感熱記録材料が提案されてい
る。この感熱記録材料においては、９０℃以上の高温で
加熱することにより発色させることができ、そしてこの
加熱により形成された発色体をそれより低い温度で加熱
することにより消色させることができるものである。

【０００３】しかし、このような感熱記録材料の場合、
発色体の加熱によって生じる消色状態においても、未だ
幾分の着色が残り、発色状態と消色状態の濃度コントラ
ストが不十分であるという問題があった。

【０００４】

【発明が解決しようとする問題点】本発明は、従来技術
に見られる前記問題点を解決した可逆的熱発色性組成物
及びそれを用いた感熱記録材料を提供することをその課
題とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、高級脂肪酸を添加
することによりその課題を解決し得ることを見出し、本
発明を完成するに至った。

【０００６】即ち、本発明によれば、ロイコ染料と、ア
スコルビン酸又はアラボアスコルビン酸の６−Ｏ−アシ
ル誘導体と、高級脂肪酸からなる可逆的熱発色性組成物
及びそれを用いた感熱記録材料が提供される。

【０００７】ロイコ染料としては、従来公知のもの、例
えば、トリアリールメタン系化合物やフルオラン系化合
物等が用いられる。

【０００８】ロイコ染料の具体例を示すと、例えば、ク
リスタルバイオレットラクトン、３−ジプロピルアミノ
−７−クロロフルオラン、３−シクロヘキシルアミノ−
６−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチ
ル−７−クロロフルオラン、３−Ｎ，Ｎ−ｎ−プロピル
、ｎ−ブチルアミノ−７−アミノフルオラン、３−ブチ
ルアミノ−７−ｔ−ブチルフルオラン、３−ブチルアミ
ノ−７−Ｎ，Ｎ−メチルフェニルフルオラン、３−オク
チルアミノ−７−アニリノフルオラン、３−ヘキサデカ
アミノ−７−メチルアミノフルオラン、３−ピロリジノ
−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジブチルアミ
ノ−７−ｏ−クロロアニリノフルオラン、３−ジブチル
アミノ−７−ｐ−３−アセチルアニリノフルオラン、３
−ピロリジノ−７−ｏ−トルイジノフルオラン、３−Ｎ
，Ｎ−シクロヘキシル、ｎ−ブチルアミノ−７−ｐ−ア
セチルアミノフルオラン、３−オクチルアミノ−７−（
２，４−ジニトロアニリノ）フルオラン、３−Ｎ，Ｎ−
ｎブチル、ｎ−プロピル−７−ｍ−アセチルアニリノフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニ
リノフルオラン等をあげることができる。

【０００９】本発明においては、顕色剤としては、アス
コルビン酸−６−Ｏ−アシル誘導体が用いられる。また
、アスコルビン酸の同等物であるアラボアスコルビン酸
−６−Ｏ−アシル誘導体も用いられる。アシル誘導体に
は、脂肪族系及び芳香族系のものが包含される。アスコ
ルビン酸及びアラボアスコルビン酸の６−Ｏ−アシル誘
導体としては、例えば、アセチル化物、プロピルオニル
化物、ブチリル化物、パルミトイル化物、ミリストイル
化物、ステアロイル化物、オレオイル化物、ベヘニロイ
ル化物、ベンゾイル化物、トルオイル化物等が挙げられ
る。

【００１０】本発明においては、補助成分として、高級
脂肪酸を用いる。高級脂肪酸としては、通常、炭素数１
２以上の飽和又は不飽和カルボン酸が用いられる。また
、高級脂肪酸は多価カルボン酸であってもよい。このよ
うなものの具体例としては、例えば、ラウリル酸、ミリ
スチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグ
ノセリン酸、セロチン酸、モンタン酸、メリシン酸、テ
トラデシルジカルボン酸、ヘキサデシルジカルボン酸、
オクタデシルジカルボン酸、エイコシルジカルボン酸、
ヘキサコシルジカルボン酸等をあげることができる。

【００１１】アスコルビン酸又はアラボアスコルビン酸
の６−Ｏ−アシル誘導体の使用割合は、ロイコ染料１重
量部に対し０．５〜４重量部、好ましくは２〜３．５重
量部であり、高級脂肪酸の使用割合は、ロイコ染料１重
量部に対して１〜１０重量部、好ましくは２〜５重量部
である。

【００１２】本発明の感熱記録材料は、ロイコ染料とア
スコルビン酸又はアラボアスコルビン酸の６−Ｏ−アシ
ル誘導体と、高級脂肪酸からなる熱発色性組成物を、紙
やフィルム等の適当な支持体上に記録層として支持させ
ることによって得ることができる。この場合、組成物は
溶液や分散液の形で用いられ、また、支持体に結着させ
るために、その組成物には、通常、高分子バインダーが
添加される。

【００１３】高分子バインダーとしては、組成物が水分
散系であるか、溶剤溶液系であるかによって適当なもの
が用いられる。高分子バインダーの具体例としては、溶
剤溶液系では、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、酢酸
ビニル−マレイン酸共重合体、塩化ビニル−アクリレー
ト共重合体、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合
体、塩化ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸共重合体、ポ
リエステル、ポリスチレン、ポリフェノール、シリコン
、パーフルオルアクリル樹脂等をあげることができる。 また、水分散系では、デンプン、メチルまたはエチルセ
ルロース、ポリビニルアルコール等をあげることができ
る。

【００１４】以上の高分子バインダーのうち、特に、ポ
リエステル、ポリスチレン、塩化ビニル−酢酸ビニル共
重合体、ポリビニルアルコール等が好適である。

【００１５】なお、組成物には、さらに炭酸カルシウム
、酸化カルシウム、シリカ等のフィラーや金属せっけん
、界面活性剤、可塑剤等の改質剤を添加することもでき
る。また、支持体上に形成した記録層上には、記録層の
耐久性向上、例えばサーマルヘッドへのカス付着やステ
ッキングの防止の目的でオーバーコート保護層を構成す
ることが望ましい。

【００１６】

【発明の効果】本発明の熱発色性組成物は、これを高温
に加熱することによって発色させることができ、そして
この加熱によって形成された発色体は、これを常温に保
持しても消色せず、メモリー性を有する。

【００１７】一方、この加熱によって形成された発色体
は、これを前記加熱温度よりも低い温度で加熱すること
によって消色させることができ、この消色状態は常温に
おいても保持できる。本発明では、高級脂肪酸を併用し
たことにより、その消色状態と発色状態の濃度コントラ
ストを向上させることができる。そして、この消色状態
の組成物を加熱することにより再び発色させることがで
きるとともに、その発色及び消色を繰返し行うことがで
きる。

【００１８】本発明の組成物は、感熱記録媒体あるいは
感熱記録材料、感熱表示材料、感熱記録ラベル、電子黒
板等として広範囲の用途に利用することができる。本発
明の組成物は、その記録の消去性を利用して、書き換え
形記録媒体として有利に適用することができる。

【００１９】

【実施例】次に本発明を実施例及び比較例によりさらに
詳細に説明する。なお、以下において示す部及び％はい
ずれも重量基準である。

【００２０】比較例１ ３−ジブチルアミノ−７−Ｏ−クロロアニリノフルオラ
ン１部、アスコルビン酸−６−Ｏ−ステアロイル１．１
部、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体１４．０部をテト
ラヒドロフラン４６部に溶解し、厚さ２５μｍのポリエ
ステルフィルム上にワイヤーバーを用いて塗布、乾燥し
て塗布量２．７ｇ／ｍ２の記録層を有するほぼ白色の記
録シートを得た。

【００２１】実施例１ 比較例１において、ベヘン酸３．０部を加えた以外は同
じようにして塗布量３．０ｇ／ｍ２の記録層を有するほ
ぼ白色の記録シートを得た。

【００２２】比較例２ ３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン１．
０部、Ｌ−アスコルビン酸−６−Ｏ−パルミトイル１．
４部、ポリスチレン１４．０部をテトラヒドロフラン４
１．０部、トルエン５．０部の溶剤に溶解して比較例１
と同様にして塗布量２．９ｇ／ｍ２の僅かに橙色の記録
シートを得た。

【００２３】実施例２ 比較例２において、エイコシルジカルボン酸２．４部、
ステアリン酸０．６部を添加した以外は同様にして塗布
量３．４ｇ／ｍ２のやや橙色の記録シートを得た。

【００２４】比較例３ ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラ
ン１．０部、Ｌ−アスコルビン酸−６−Ｏ−ミリストイ
ル３．０部、ポリビニルアルコール１０％水溶液２０．
０部および水１２．０部をボールミル中で４８時間分散
し、これをワイヤーバーを用いて厚さ２５μｍのポリエ
ステルフィルム上に塗布し、７０℃で乾燥して１２μｍ
の記録層を有する白色の記録シートを得た。

【００２５】実施例３ 比較例３において、ベヘン酸３．０部を添加した以外は
同様にして厚さ１４μｍの記録層を有する白色の記録シ
ートを得た。

【００２６】比較例４ 比較例３において、クリスタルバイオレットラクトンを
ロイコ染料として用いた以外は同様にして１５μｍ厚の
記録層を有するシートを得た。

【００２７】実施例４ 比較例４において、ベヘン酸３．０部を添加した以外は
同様にして１６μｍ厚の記録層を有するシートを得た。

【００２８】以上で作成した記録シートを、高温（発色
温度）に調節した乾燥機中で１分間加熱して発色したシ
ートを取り出して放冷し、マクベス濃度計で発色濃度を
測定する。次いで、この記録シートを、低温（消色温度
）に調節した乾燥機中で１分間加熱して消色したシート
を取り出して放冷した後、同様に消色した残濃度を測定
する。その結果を表１に示す。

【００２９】

【表１】

【００３０】以上の結果、何れの場合も本発明品の消色
状態と発色状態の濃度コントラストが良好であることが
わかる。なお、各実施例の記録シートは、繰り返し加熱
による発色と消色の再現性があり、温度依存型可逆的感
熱記録材料として使用可能であることが確認できた。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　ロイコ染料と、アスコルビン酸又はア
   ラボアスコルビン酸の６−Ｏ−アシル誘導体と、高級脂
   肪酸からなる可逆的熱発色性組成物。
2. 【請求項２】　　請求項１の組成物を支持体上に支持さ
   せてなる可逆的感熱記録材料。