JPH02117890A - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料Info
- Publication number
- JPH02117890A JPH02117890A JP63272014A JP27201488A JPH02117890A JP H02117890 A JPH02117890 A JP H02117890A JP 63272014 A JP63272014 A JP 63272014A JP 27201488 A JP27201488 A JP 27201488A JP H02117890 A JPH02117890 A JP H02117890A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- heat
- sensitive recording
- recording material
- methyl
- color
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔技術分野〕
本発明は発色剤としてロイコ染料を用い、熱印加時発色
せしめる顕色剤を用いた感熱記録材料に関する。
せしめる顕色剤を用いた感熱記録材料に関する。
ロイコ染料と顕色剤との間の発色反応を利用した感熱記
録材料は広く知られている（例えば、特開昭４８−３０
４３７号、特開昭４８−５１６４４号、特公昭５１−５
９４７号）。このような記録材料においては、近年社会
の発展と共に、記録の高速化及び用途の多用化により、
特に有機溶媒及び可塑剤に対する高信頼性の要求が高ま
っている。このため、これに対応し得る記録材料の開発
が強く望まれている。そこで、このような観点から高速
化のために各種の増感剤や、低融点顕色剤及び高信頼性
のための水溶性高分子によるオーバー・コート法など（
例えば実公昭５９−９９０９号）、種々の方法が提案さ
れている。しかし、短時間のパルスで、微少な熱量しか
供給されない高速記録において高信頼性の記録画像は未
だ不充分で、一長一短があり、実用的には未だ満足し得
るものではない、 − 〔目 的〕 本発明の目的は、得られた記録画像の堅牢性とくに有機
溶媒、可塑剤による変色、消色に対する安定性にすぐれ
、かつ、高速記録特性のすぐれた新規な感熱記録材料を
提供する点にある。
録材料は広く知られている（例えば、特開昭４８−３０
４３７号、特開昭４８−５１６４４号、特公昭５１−５
９４７号）。このような記録材料においては、近年社会
の発展と共に、記録の高速化及び用途の多用化により、
特に有機溶媒及び可塑剤に対する高信頼性の要求が高ま
っている。このため、これに対応し得る記録材料の開発
が強く望まれている。そこで、このような観点から高速
化のために各種の増感剤や、低融点顕色剤及び高信頼性
のための水溶性高分子によるオーバー・コート法など（
例えば実公昭５９−９９０９号）、種々の方法が提案さ
れている。しかし、短時間のパルスで、微少な熱量しか
供給されない高速記録において高信頼性の記録画像は未
だ不充分で、一長一短があり、実用的には未だ満足し得
るものではない、 − 〔目 的〕 本発明の目的は、得られた記録画像の堅牢性とくに有機
溶媒、可塑剤による変色、消色に対する安定性にすぐれ
、かつ、高速記録特性のすぐれた新規な感熱記録材料を
提供する点にある。
本発明は、感熱発色剤として無色又は淡色のロイコ染料
と、加熱によってロイコ染料を発色せしめる顕色剤とを
含有する感熱記録材料において、顕色剤として下記一般
式で示される５゜６−ジ−０−アシルアスコルビン酸も
しくはエリソルビン酸誘導体を少くとも一種以上含有す
ることを特徴とするものである。
と、加熱によってロイコ染料を発色せしめる顕色剤とを
含有する感熱記録材料において、顕色剤として下記一般
式で示される５゜６−ジ−０−アシルアスコルビン酸も
しくはエリソルビン酸誘導体を少くとも一種以上含有す
ることを特徴とするものである。
前記顕色剤の例を第１表に示す。
第 １ 表
本発明におけるロイコ染料と顕色剤の使用割合は通常重
量比で１：０．５〜２、好ましくは１：ｌ〜１．７であ
る。
量比で１：０．５〜２、好ましくは１：ｌ〜１．７であ
る。
結着剤としては、通常この分野で使用されているものな
らなんでも使用できる。その例としては、でん粉、メチ
ル又はエチルセルロース、メトキシセルロース、ヒドロ
キシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等
のセルロース誘導体、ゼラチン、カゼイン、ポリビニル
ピロリドン、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミ
ド、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体
、塩化ビニル−酢酸ビニル〜ビニルアルコール共重合体
、塩化ビニル−酢酸ビニル〜マレイン酸共重合体、塩化
ビニルルアクリレート共重合体等の塩化ビニル系共重合
体；ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニリデン−塩化ビニル
共重合体、塩化ビニリデン〜アクυロニトリル共重合体
等の塩化ビニリデン系共重合体；ポリエステル；ポリア
ミド；ポリアクリレート又はポリメタクリレート或いは
アクリレ−トルメタクリレート共重合体、シリコン樹脂
、エポキシ樹脂等が挙げられる。これらは単独で或いは
２種以上混合して使用される。とくに、水分散系ではポ
リビニルアルコール、溶剤に溶解して使用する場合は塩
化ビニル−酢酸ビニル共重合体が好適である。又感熱記
録層中には、炭酸カルシウム、酸化チタン、シリカ、タ
ルクなどの充填剤や界面活性剤などを添加することがで
きる。
らなんでも使用できる。その例としては、でん粉、メチ
ル又はエチルセルロース、メトキシセルロース、ヒドロ
キシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等
のセルロース誘導体、ゼラチン、カゼイン、ポリビニル
ピロリドン、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミ
ド、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体
、塩化ビニル−酢酸ビニル〜ビニルアルコール共重合体
、塩化ビニル−酢酸ビニル〜マレイン酸共重合体、塩化
ビニルルアクリレート共重合体等の塩化ビニル系共重合
体；ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニリデン−塩化ビニル
共重合体、塩化ビニリデン〜アクυロニトリル共重合体
等の塩化ビニリデン系共重合体；ポリエステル；ポリア
ミド；ポリアクリレート又はポリメタクリレート或いは
アクリレ−トルメタクリレート共重合体、シリコン樹脂
、エポキシ樹脂等が挙げられる。これらは単独で或いは
２種以上混合して使用される。とくに、水分散系ではポ
リビニルアルコール、溶剤に溶解して使用する場合は塩
化ビニル−酢酸ビニル共重合体が好適である。又感熱記
録層中には、炭酸カルシウム、酸化チタン、シリカ、タ
ルクなどの充填剤や界面活性剤などを添加することがで
きる。
本発明の感熱記録材料は紙、プラスチックフィルム、合
成紙等の支持体上にロイコ染料、本発明の顕色剤、バイ
ンダー所望により各種の添加剤を加え、水を用いた分散
液もしくはメチルアルコール、エチルアルコール、ベン
ゼン、トルエン、メチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン、クロロホルム、四塩化炭素、テトラヒドロフ
ラン等の溶剤に溶解または分散させ、これを支持体上に
塗布・乾燥して製造することができる。感熱記録層の塗
付量は、０．５〜５ｇ／ｍ２好ましくは２〜４ｇ／ｒｒ
ｌ’が用いられる。
成紙等の支持体上にロイコ染料、本発明の顕色剤、バイ
ンダー所望により各種の添加剤を加え、水を用いた分散
液もしくはメチルアルコール、エチルアルコール、ベン
ゼン、トルエン、メチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン、クロロホルム、四塩化炭素、テトラヒドロフ
ラン等の溶剤に溶解または分散させ、これを支持体上に
塗布・乾燥して製造することができる。感熱記録層の塗
付量は、０．５〜５ｇ／ｍ２好ましくは２〜４ｇ／ｒｒ
ｌ’が用いられる。
使用できるロイコ染料としては、従来より感圧紙や感熱
紙に対して用いられてきたものはいずれも適用出来１例
えばトリフェニルメタン系、フルオラン系、フェノチア
ジン系、オーラミン系、スピロピラン系のものが好まし
く適用される。これらのロイコ染料の具体例を以下に示
す。
紙に対して用いられてきたものはいずれも適用出来１例
えばトリフェニルメタン系、フルオラン系、フェノチア
ジン系、オーラミン系、スピロピラン系のものが好まし
く適用される。これらのロイコ染料の具体例を以下に示
す。
３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−フタリ
ド ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
ラクトン） ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
エチルアミノフェニル ３．３−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ク
ロルフタリド ３．３−ビス（Ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリド
、３−シクロへキシルアミノ−６−クロルフルオラン。
ド ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
ラクトン） ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
エチルアミノフェニル ３．３−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ク
ロルフタリド ３．３−ビス（Ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリド
、３−シクロへキシルアミノ−６−クロルフルオラン。
３−ジメチルアミノ−５，７−シメチルフルオラン、３
−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン３−ジエチル
アミノ−７−メチルフルオラン３−ジエチルアミノ−７
，８−ベンズフルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチ
ル−７−クロルフルオラン ３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン ２− （Ｎ−（３’−トリフルオロメチルフェニル）ア
ミノ）−６−ジニチルアミノフルオラン ２− （３，６−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−
クロルアニリノ）キサンチル安息香酸ラクタム）３−ジ
エチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリクロロメチ
ルアニリノ）フルオラン ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン ３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン ３−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（
Ｎ、Ｎ−ジベンジルアミノ）フルオランベンゾイルロイ
コメチレンブルー ６′−クロロ−８′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン ６′−フロモー３′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン ３− （２’−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２’−メトキシ−５′−クロルフェニル
）フタリド ３−（２’−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２’−メトキシ−５′−二トロフェニル）
フタリド ３−（２’−ヒドロキシ−４′−ジエチルアミノフェニ
ル）−３−（２’−メトキシ−５′−メチルフェニル）
フタリド ３−（２’−メトキシ−４′−ジメチルアミノフェニル
）−３−（２’−ヒドロキシ−４′−クロル−５′−メ
チルフェニル）フタリド 〔実施例〕 実施例１ （１）（Ａ液） ・水 ６５〃（Ｂ液
） ・炭酸カルシウム １０〃・
メチルセルローズの５％水溶液 ２０ ｔｔ
上上記液液Ｂ液を夫々充分に分散して混合し、感熱発色
層液を調製し、秤量５０ｇ／ ｒｒｒの上質紙にワイヤ
ーバーで塗布量が３〜４ｇ／ｒｒｒどなるように塗布し
て感熱記録シート（Ａ）を作成した。
−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン３−ジエチル
アミノ−７−メチルフルオラン３−ジエチルアミノ−７
，８−ベンズフルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチ
ル−７−クロルフルオラン ３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン ２− （Ｎ−（３’−トリフルオロメチルフェニル）ア
ミノ）−６−ジニチルアミノフルオラン ２− （３，６−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−
クロルアニリノ）キサンチル安息香酸ラクタム）３−ジ
エチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリクロロメチ
ルアニリノ）フルオラン ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン ３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン ３−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（
Ｎ、Ｎ−ジベンジルアミノ）フルオランベンゾイルロイ
コメチレンブルー ６′−クロロ−８′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン ６′−フロモー３′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン ３− （２’−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２’−メトキシ−５′−クロルフェニル
）フタリド ３−（２’−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２’−メトキシ−５′−二トロフェニル）
フタリド ３−（２’−ヒドロキシ−４′−ジエチルアミノフェニ
ル）−３−（２’−メトキシ−５′−メチルフェニル）
フタリド ３−（２’−メトキシ−４′−ジメチルアミノフェニル
）−３−（２’−ヒドロキシ−４′−クロル−５′−メ
チルフェニル）フタリド 〔実施例〕 実施例１ （１）（Ａ液） ・水 ６５〃（Ｂ液
） ・炭酸カルシウム １０〃・
メチルセルローズの５％水溶液 ２０ ｔｔ
上上記液液Ｂ液を夫々充分に分散して混合し、感熱発色
層液を調製し、秤量５０ｇ／ ｒｒｒの上質紙にワイヤ
ーバーで塗布量が３〜４ｇ／ｒｒｒどなるように塗布し
て感熱記録シート（Ａ）を作成した。
実施例１（Ｂ液）の５，６−ジ−０−ドコサノイルアス
コルビン酸の代りに （２）５，６−ジ−０−ミリストイルアスコルビン酸・
・・（Ｅ液） （３）５，６−ジ−０−バルミトイルアスコルビン酸・
・・（Ｃ液） （４）５．６−ジ−Ｏ−ステアリルアスコルビン酸・・
・（Ｅ液） を用いた以外は前記と同様の方法により感熱記録シート
（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）をそれぞれ作成した。
コルビン酸の代りに （２）５，６−ジ−０−ミリストイルアスコルビン酸・
・・（Ｅ液） （３）５，６−ジ−０−バルミトイルアスコルビン酸・
・・（Ｃ液） （４）５．６−ジ−Ｏ−ステアリルアスコルビン酸・・
・（Ｅ液） を用いた以外は前記と同様の方法により感熱記録シート
（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）をそれぞれ作成した。
比較例
実施例（１）（Ｅ液）の５，６−ジ−Ｏ−ドコサノイル
アスコルビン酸を削除してビスフェノールＡ３５部を使
用したＥ液を使用する以外は実施例１と同様にして感熱
記録シート（Ｅ）を作成した。
アスコルビン酸を削除してビスフェノールＡ３５部を使
用したＥ液を使用する以外は実施例１と同様にして感熱
記録シート（Ｅ）を作成した。
以上のようにして得た各々の感熱記録シートをＧ−３フ
アクシミリ装置〔リフテックス３３００■リコー〕で高
速印字を行い耐可塑剤、耐油性のテストを行なって画像
濃度をマクベス濃度計ＲＤ−５１４で測定した結果を第
２表に示す。
アクシミリ装置〔リフテックス３３００■リコー〕で高
速印字を行い耐可塑剤、耐油性のテストを行なって画像
濃度をマクベス濃度計ＲＤ−５１４で測定した結果を第
２表に示す。
実施例２
・３−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ
−７−クロルフルオラン ３重量部・
５．６−ジ−０−ステアリル アスコルビン酸 ７ 〃・酢
酸ビニル−塩化ビニル共重合体 １５〃をテト
ラヒドロフラン８０部に溶解して感熱発色液を調製し厚
さ２５μｍのポリエステルフィルム上にワイヤーバーを
用いて塗布量２．５〜３．０ｇ／−となるようにして白
色の感熱記録フィルムを得た。この感熱記録フィルムを
サーマルヘッドを用いて１０５℃で印字したところ鮮明
な赤色画像を得た。マクベス濃度計ＲＤ−５１４で測定
して０．６８の像濃度を示した。
５．６−ジ−０−ステアリル アスコルビン酸 ７ 〃・酢
酸ビニル−塩化ビニル共重合体 １５〃をテト
ラヒドロフラン８０部に溶解して感熱発色液を調製し厚
さ２５μｍのポリエステルフィルム上にワイヤーバーを
用いて塗布量２．５〜３．０ｇ／−となるようにして白
色の感熱記録フィルムを得た。この感熱記録フィルムを
サーマルヘッドを用いて１０５℃で印字したところ鮮明
な赤色画像を得た。マクベス濃度計ＲＤ−５１４で測定
して０．６８の像濃度を示した。
（１） 特に微少なエネルギーの熱応答に優れ、得ら
れた記録画像は有機溶媒、可塑剤。
れた記録画像は有機溶媒、可塑剤。
油など耐可塑剤性及び耐油性に優れている。
（２）得られた記録画像は経時保管しても画像濃度が低
下することなく画像コントラストが劣化することがない
。
下することなく画像コントラストが劣化することがない
。
特許出願人 株式会社 リ コ −
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、感熱発色剤として無色又は淡色のロイコ染料と、加
熱によってロイコ染料を発色せしめる顕色剤とを含有す
る感熱記録材料において、顕色剤として下記一般式で示
される５，６−ジ−Ｏ−アシルアスコルビン酸もしくは
エリソルビン酸誘導体を少くとも一種以上含有すること
を特徴とする感熱記録材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ｎ：０〜２１の整数を示す）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63272014A JPH02117890A (ja) | 1988-10-28 | 1988-10-28 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63272014A JPH02117890A (ja) | 1988-10-28 | 1988-10-28 | 感熱記録材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02117890A true JPH02117890A (ja) | 1990-05-02 |
Family
ID=17507929
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63272014A Pending JPH02117890A (ja) | 1988-10-28 | 1988-10-28 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH02117890A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5556717A (en) * | 1993-10-27 | 1996-09-17 | Sony Corporation | Coating-type magnetic recording medium comprising an ascorbic ester compound in or on a magnetic recording layer |
| US6850165B2 (en) | 2001-03-28 | 2005-02-01 | Honda Giken Kogyo Kabushiki Kaisha | Catalyst deterioration detecting system for an automobile |
| JP2018103469A (ja) * | 2016-12-27 | 2018-07-05 | 日本曹達株式会社 | 記録材料及び記録シート |
| WO2025187765A1 (ja) * | 2024-03-06 | 2025-09-12 | 三菱ケミカル株式会社 | 顕色剤及び感熱記録材料 |
-
1988
- 1988-10-28 JP JP63272014A patent/JPH02117890A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5556717A (en) * | 1993-10-27 | 1996-09-17 | Sony Corporation | Coating-type magnetic recording medium comprising an ascorbic ester compound in or on a magnetic recording layer |
| US6850165B2 (en) | 2001-03-28 | 2005-02-01 | Honda Giken Kogyo Kabushiki Kaisha | Catalyst deterioration detecting system for an automobile |
| JP2018103469A (ja) * | 2016-12-27 | 2018-07-05 | 日本曹達株式会社 | 記録材料及び記録シート |
| WO2025187765A1 (ja) * | 2024-03-06 | 2025-09-12 | 三菱ケミカル株式会社 | 顕色剤及び感熱記録材料 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0151352B2 (ja) | ||
| JPS6023093A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPS59190894A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPS6127287A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPS60248394A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPH01174589A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPS63178078A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPS6166691A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPS6251485A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPS6290284A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPS62167077A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPS6237187A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPS60107387A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPS62149480A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPS61217285A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPS6251480A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPS59176088A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPH053397B2 (ja) | ||
| JPS62167074A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPS62117788A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPS61242887A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPS60248395A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPH0197683A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPS60248391A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPS61287789A (ja) | 感熱記録材料 |