JPH04248838A - アミンで末端が停止したポリマ―とオルトエステルでキャッピングされたポリフェニレンエ―テルとのコポリマ― - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、反応性になるようにキ
ャッピングされたポリフェニレンエ―テル、およびそれ
からコポリマ―を製造する方法に係る。

【０００２】

【従来の技術】ポリフェニレンエ―テルは、優れた加水
分解安定性、寸法安定性、強靭性、耐熱性および誘電特
性を特徴としてもつ、広く使用されている一群の熱可塑
性エンジニアリング樹脂である。しかし、これらの樹脂
は加工性や耐溶剤性などといった他のいくつかの特性に
欠ける。したがって、そのような他の特性を改良するた
めにポリフェニレンエ―テルを変性する手段の探索が続
けられている。

【０００３】研究されている手段の中には、ポリアミド
のようなある種の他の樹脂状材料とポリフェニレンエ―
テルをブレンドすることがある。しかしながら、ポリア
ミドとポリフェニレンエ―テルとのブレンドは相溶性を
もっていない。このようなブレンドから製造された成形
品は一般に脆性であり、衝撃に際して破壊的な剥離をこ
うむることがある。

【０００４】ポリフェニレンエ―テルとポリアミドとの
ブレンドの相溶化はいくつかの方法によって達成するこ
とができる。多くの場合に好ましい方法は、ポリフェニ
レンエ―テルとポリアミドとのコポリマ―を形成するこ
とである。このコポリマ―はブレンド中に存在する場合
共重合されてない構成成分に対する相溶化剤として機能
する。

【０００５】ポリフェニレンエ―テルとポリアミドとの
コポリマ―を製造するためのひとつの方法が、本出願人
が所有している同時係属中の米国特許出願第０７／３５
１，９０５号に開示されている。この方法は、２‐クロ
ロ‐４，６‐ジグリシドキシ‐１，３，５‐トリアジン
、２‐クロロ‐４‐（ｎ‐ブトキシ）‐６‐グリシドキ
シ‐１，３，５‐トリアジン、または２‐クロロ‐４‐
（２，４，６‐トリメチルフェノキシ）‐６‐グリシド
キシ‐１，３，５‐トリアジンなどのようなエポキシク
ロロトリアジンとの反応によってポリフェニレンエ―テ
ルをキャッピングするものである。このようにキャッピ
ングされたポリフェニレンエ―テルは、ポリアミドなど
のようにアミンで末端が停止しているポリマ―とのコポ
リマ―を容易に形成し、そのようなコポリマ―を含有す
るブレンドは高い衝撃強さと引張強さおよび構造的完全
性を始めとするたくさんの望ましい性質をもっている。

【０００６】しかし、エポキシクロロトリアジンをキャ
ッピング剤として使用するにはいくつかの欠点がある。 その中には、このエポキシクロロトリアジンを製造する
際にグリシド―ルのような化合物を使用する必要がある
ということがある。グリシド―ルは高価であり、しかも
発癌性をもっている。そのようなわけで、他のポリマ―
との反応性を有するポリフェニレンエ―テルを形成する
ことができる新しいキャッピング用試薬の開発には関心
がもたれている。

【０００７】

【発明の概要】本発明は、ポリアミドのようにアミンで
末端が停止したポリマ―と一群のキャッピングされた反
応性ポリフェニレンエ―テルとによって調製されるコポ
リマ―を含む組成物を包含する。また、そのような組成
物を製造するための方法も包含する。

【０００８】

【詳細な説明】

本発明は、その局面のひとつにおいて、コポリマ―を含
有する組成物を製造するための方法に係る。本発明の方
法は、アミン基を含有する少なくとも１種のポリマ―と
、下記式のオルトエステル末端基を含有するキャッピン
グされたポリフェニレンエ―テルとを反応させることか
らなる。

【０００９】

【化１１】 ここで、各Ｑ１　は、それぞれ独立して、ハロゲン、第
一級か第二級の低級アルキル、フェニル、ハロアルキル
、アミノアルキル、炭化水素オキシ、またはハロ炭化水
素オキシ（ただし、少なくとも２個の炭素原子がハロゲ
ン原子と酸素原子とを隔てている）であり、各Ｑ２　は
、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、第一級か第二級
の低級アルキル、フェニル、ハロアルキル、炭化水素オ
キシ、またはＱ１　に対して定義したようなハロ炭化水
素オキシであり、Ｒ１　はＣ１−６　のアルキレン基で
あり、Ｒ２　はＣ１−４　の第一級か第二級のアルキル
基であるか、またはＣ＊　と共に５員か６員の第二の環
を形成するアルキレン基であり、かつＲ３　はＣ１−４
　の第一級か第二級のアルキル基またはＣ６−１０の芳
香族基であるか、あるいは、Ｒ２　とＲ３　がこれらを
連結している原子と共に一緒になって５員、６員または
７員の環を形成しており、Ｒ３　はＣ１−４　の第一級
か第二級のアルキル基であり、Ｒ６　は水素またはＣ１
−４の第一級か第二級のアルキルであり、Ｚはキャッピ
ング反応の条件下で実質的に不活性である連結基であり
、ｍは０か１であり、ｎは１から２−ｍまでであり、ｘ
はＲ２　とＣ＊　が環を形成しているとき０であり、そ
の他のときは１である。

【００１０】Ｑ１　およびＱ２　として適している第一
級の低級アルキル基（すなわち７個までの炭素原子を有
するアルキル基）の例は、メチル、エチル、ｎ‐プロピ
ル、ｎ‐ブチル、イソブチル、ｎ‐アミル、イソアミル
、２‐メチルブチル、ｎ‐ヘキシル、２，３‐ジメチル
ブチル、２‐、３‐または４‐メチルペンチル、および
対応するヘプチル基である。第二級の低級アルキル基の
例はイソプロピル、ｓｅｃ‐ブチルおよび３‐ペンチル
である。アルキル基はいずれも分枝より直鎖であるのが
好ましい。各Ｑ１　がアルキルかフェニル、特にＣ１−
４　のアルキルであり、各Ｑ２　が水素であることが最
も多い。

【００１１】「オルトエステル」という用語は、ひとつ
の炭素原子が、炭素‐炭素の直接結合によってもうひと
つの炭素原子に結合していると共に、酸素原子を介して
さらに３つの炭素原子に結合しているような化合物を意
味する。そのような化合物は仮想上のオルト酸Ｒ−Ｃ（
ＯＨ）３　のエステルと考えることができる。ただし、
このＲは有機基である。このようなオルト酸は即座に脱
水されて通常のカルボン酸になってしまうので、その実
在はほとんど知られていない。しかし、このような酸の
エステルは知られており、本発明の方法ではこのタイプ
の特定のポリマ―性エステルを使用する。

【００１２】式Ｉ中のＲ１　はＣ１−６　のアルキレン
基、たとえばメチレン、エチレン、プロピレン、トリメ
チレン、ペンタメチレンまたはヘキサメチレンなどであ
る。 メチレンであることが最も多い。

【００１３】Ｒ２　基はＣ１−４　で第一級か第二級の
アルキル基、たとえばメチル、エチル、ｎ‐プロピル、
イソプロピル、ｎ‐ブチル、イソブチルまたはｓｅｃ‐
ブチルなどでよい。通常は、第一級の基、特にメチル基
が好ましい。

【００１４】また、Ｒ２　は分子の他の部分と共に第二
の５員か６員の環を形成していることも可能である。こ
の目的で、この第二の環の一部としての役割を示すため
にオルトエステル環中の炭素原子のひとつをＣ＊　と表
示してある。

【００１５】Ｒ３　基は、上でＲ２　に対して定義した
ようなＣ１−４　で第一級か第二級のアルキル基、また
はＣ６−１０の芳香族基（好ましくは芳香族炭化水素基
）でよい。最後に、Ｒ２　とＲ３　はこれらをつないで
いる原子と共に一緒になって５員、６員または７員の環
を形成することが可能である。したがって、本発明はあ
る種のスピロオルトエステルでキャッピングされたポリ
フェニレンエ―テルを包含する。

【００１６】Ｒ６　基は水素でも、Ｒ２　とＲ３　に似
たアルキル基でもよい。水素が好ましい。

【００１７】ｍとｎの値は環状のオルトエステル部分が
５員環であるか６員環であるかによって変わる。通常は
５員環が好ましい。すなわち、ｍが０でｎが１である。 しかし、本発明は６員環が存在する組成物を使用するこ
とも包含しており、この場合はｍとｎが両方とも１であ
るか、あるいはｍが０でｎが２である必要がある。

【００１８】添字ｘの値も、オルトエステル部分の環状
構造に依存する。もしＣ＊　がＲ２　を含む環構造の一
部となっていれば、その４つの原子価はすべて満たされ
ており、ｘは０になる。そうでない場合はｘが１になる
。

【００１９】式Ｉ中に存在し得る代表的なオルトエステ
ル基は次式のものである。

【００２０】

【化１２】

【００２１】

【化１３】 式ＩＩは４‐（２‐メトキシ‐２‐メチル‐１，３‐ジ
オキソラニル）基であり、通常はこれが好ましい。この
ような化合物の製造中間体としては４‐ヒドロキシメチ
ル‐２‐メトキシ‐２‐メチル‐１，３‐ジオキソラン
があり、これはグリセロ―ルとオルト酢酸メチルとの反
応によって得ることができる。この化合物や構造上関連
する化合物を実質的に純粋な形態で製造する改良方法と
、そうして得られる生成物は、本出願の出願人が所有し
ている米国特許出願に開示されている。式ＩＩＩ　は４
‐（１‐メチル‐２，６，７‐トリオキサビシクロ［２
．２．２］オクチル）基であり、このメチロ―ル誘導体
はオルト酢酸エチルとほぼ等モル量のペンタエリトリト
―ルとの反応によって製造することができる。

【００２２】Ｚ基は、ポリフェニレンエ―テルのキャッ
ピング反応条件下で実質的に不活性な任意の連結基でよ
い。一般にこれは主として、オルトエステル残基部分と
ポリフェニレンエ―テル鎖との間のスペ―サ―として機
能するが、後述するようにアミン基によって置換可能な
基を始めとするある種のタイプの反応性残基を含有して
いてもよい。

【００２３】代表的なＺ基としては次式のものがある。

【００２４】

【化１４】

【００２５】

【化１５】

【００２６】

【化１６】

【００２７】

【化１７】

【００２８】

【化１８】

【００２９】

【化１９】

【００３０】

【化２０】

【００３１】

【化２１】 ただし、Ｒ４　は二価の脂肪族、脂環式または芳香族の
残基であり、Ｒ５　はアルキル基、シクロアルキル基、
芳香族基、または次式の基である。

【００３２】

【化２２】 後述のような多機能性を示すために式ＩＸのトリアジン
基が好ましいことが多い。

【００３３】本発明のもうひとつの局面はキャッピング
されたポリフェニレンエ―テルの製造方法であり、この
方法はポリフェニレンエ―テルを、次式のオルトエステ
ルと反応させることからなる。

【００３４】

【化２３】 ここで、Ｒ１−３　、Ｒ６　、Ｚ、Ｃ＊　、ｍ、ｎおよ
びｘはすでに定義した通りである。式ＸＩＩ　の化合物
は、当業者が容易に確かめることができる条件下で、式
ＺＸｑ　（ただし、Ｘはハライド、特にクロライドなど
のような良好な離脱基であり、ｑは２か３である）の化
合物と次式で表わされるヒドロキシで置換されたオルト
エステルとを反応させることによって製造することがで
きる。

【００３５】

【化２４】 また、Ｚがカルバメ―ト基を含有する（たとえば、式Ｖ
を有する）化合物は、ジイソシアネ―トをほぼ当量の式
ＸＩＩＩのオルトエステルと反応させることによって製
造してもよい。

【００３６】式ＸＩＩ　の好ましい化合物は次式を有す
るトリアジンである。

【００３７】

【化２５】 ここで、Ｒ１−３　、Ｒ５　、Ｒ６　、Ｃ＊　、ｍ、ｎ
およびｘはすでに定義した通りである。特にＲ１　がメ
チレンであるものが好ましい。式ＸＩＶ　のオルトエス
テルで置換されたトリアジンは本出願の出願人が所有し
ている１９９０年８月１５日付米国特許出願第５６７，
５７４号に開示され特許請求されている。

【００３８】Ｒ５　の好ましい種類は、キャッピングさ
れたポリフェニレンエ―テルに望まれる反応性と、コポ
リマ―を形成しようとする相手である他のポリマ―の種
類とにある程度依存する。オルトエステル基は、アミン
基との反応性よりカルボン酸基との反応性の方がかなり
高い。したがって、本発明のキャッピングされたポリフ
ェニレンエ―テルとアミンで末端が停止したポリアミド
などとの間でコポリマ―を形成する際、Ｒ５　がオルト
エステル基自身であるかまたは実質的に非反応性である
場合、たとえばＲ５　がアルキル基または２‐キシリル
やメシチル（すなわち、２，４，６‐トリメチルフェニ
ル）などのようなヒンダ―ド芳香族基である場合には、
触媒としてルイス酸を存在させる必要がある。

【００３９】Ｒ５　が比較的ヒンダ―ドでない（すなわ
ち、アンヒンダ―ド）芳香族基（たとえばフェニル）で
ある場合には、触媒が存在しなくてもアミン基による置
換が可能でありコポリマ―が生成する。したがって、Ｒ
５　がフェニルであるかまたは類似のアンヒンダ―ド芳
香族基であり、場合によっては少なくとも１個の電子吸
引性置換基によって活性化されている場合の本発明のキ
ャッピングされたポリフェニレンエ―テルは、コポリマ
―を形成する反応が可能な基を２個含有している。すな
わち、ひとつ（オルトエステル基）はカルボン酸基と反
応し、もうひとつ（フェニル基）はアミン基と反応する
。

【００４０】オルトエステルで置換されたクロロトリア
ジンの製造を以下の実施例で例示する。これらの実施例
でパ―セントはすべて重量による。 実施例１ 　　均圧添加漏斗を備えた１リットルの丸底フラスコに
窒素を流して洗浄し、グリセロ―ル４１．５グラム（４
５１ミリモル）、メチレンクロライド７５０ｍｌおよび
ｐ‐トルエンスルホン酸１００ｍｇを仕込んだ。室温で
撹拌しながら、オルト酢酸メチル５６．９グラム（４７
３ミリモル）を５分間かけて加えた。撹拌を１８時間続
けた後、無水の炭酸ナトリウムを１グラム加え、混合物
をさらに１時間撹拌して濾過した。溶媒を減圧ストリッ
ピングして、６５グラム（理論収量の９７％）の４‐ヒ
ドロキシメチル‐２‐メトキシ‐２‐メチル‐１，３‐
ジオキソランを透明な油として得た。その分子構造は、
プロトンと炭素‐１３の核磁気共鳴スペクトルによって
確認した。

【００４１】マグネチックスタ―ラ―、均圧添加漏斗お
よび温度計を備えた５００ｍｌの三ツ首丸底フラスコに
、塩化シアヌル２２．６３グラム（１２３ミリモル）、
メシト―ル１７．５４グラム（１２８．８ミリモル）、
およびメチレンクロライド２５０ｍｌを仕込んだ。フラ
スコを０℃に冷やし、０〜５℃で撹拌しながら５０％水
酸化ナトリウム水溶液１４．７２グラム（１８４ミリモ
ル）を滴下して加えた。この反応混合物を室温まで暖め
、撹拌を８５分続けた後、液体（所望のメシトキシジク
ロロトリアジンの溶液）をデカントして沈澱固形分から
分け、フラスコを洗浄して、デカントした液体をふたた
び入れた。

【００４２】アルキル基が８〜１０個の炭素原子を含有
している市販のメチルトリアルキルアンモニウムクロラ
イドを３滴加え、フラスコを０℃に冷やした。トリエチ
ルアミン０．５ｍｌと４‐ヒドロキシメチル‐２‐メト
キシ‐２‐メチル‐１，３‐ジオキソラン２０グラム（
１３５ミリモル）を加えた後、０〜５℃で撹拌・冷却し
ながら５０％水酸化ナトリウム水溶液１４．７２グラム
（１８４ミリモル）を滴下して加えた。この反応混合物
を室温まで暖めて一晩攪拌した後、有機層を分離し、蒸
溜水で三回洗い、無水硫酸マグネシウム上で乾燥させ、
濾過し、真空ストリッピングした。不純物としてビス（
２，４，６‐トリメチルフェノキシ）クロロシアヌレ―
トを約１５％含有する所望の２‐クロロ‐４‐（２‐メ
トキシ‐２‐メチル‐１，３‐ジオキソラニル）メトキ
シ‐６‐（２，４，６‐トリメチルフェノキシ）‐１，
３，５‐トリアジンが４８グラム（理論値の９９％）得
られた。分子構造はプロトン核磁気共鳴スペクトルによ
って確認した。 実施例２ 　　置換されたジオキソランの代わりに等モル量の１‐
メチル‐４‐ヒドロキシメチル‐２，６，７‐トリオキ
サビシクロ［２．２．２］オクタンを使用して実施例１
の手順を繰返す。このビシクロオクタンはオルト酢酸エ
チルと等モル量のペンタエリトリト―ルとの反応によっ
て製造することができよう。類似の生成物が得られる。 実施例３ 　　メシト―ルの代わりに等モル量のフェノ―ルを使用
して実施例１の手順を繰返す。生成物は、所望の２‐ク
ロロ‐４‐（２‐メトキシ‐２‐メチル‐１，３‐ジオ
キソラニル）メトキシ‐６‐フェノキシ‐１，３，５‐
トリアジンである。 実施例４ 　　マグネチックスタ―ラ―、均圧添加漏斗および温度
計を備えた５００ｍｌの三ツ首丸底フラスコに、塩化シ
アヌル２２．６３グラム（１２３ミリモル）およびメチ
レンクロライド２５０ｍｌを仕込んだ。フラスコを０℃
に冷やし、２，６‐ルチジン０．５ｍｌ、アルキル基が
８〜１０個の炭素原子を含有している市販のメチルトリ
アルキルアンモニウムクロライド５滴、および４‐ヒド
ロキシメチル‐２‐メトキシ‐２‐メチル‐１，３‐ジ
オキソラン１９．１３グラム（１２９ミリモル）を加え
た後、０〜１０℃で撹拌しながら５０％水酸化ナトリウ
ム水溶液１１．８グラム（１４８ミリモル）を滴下して
加えた。 撹拌を１時間続けた後、フェノ―ルを１１．６グラム（
１２３ミリモル）加え、前と同様にして水酸化ナトリウ
ム溶液を１１．８グラム滴下して追加した。

【００４３】フラスコを室温まで暖めて一晩撹拌した後
、トリエチルアミンを０．５ｍｌ加えた。有機層を分離
し、追加のメチレンクロライドで希釈し、蒸溜水で三回
洗い、無水の硫酸マグネシウム上で乾燥させ、濾過し、
真空ストリッピングした。不純物としてジフェノキシク
ロロシアヌレ―トを約２７％含有する所望の２‐クロロ
‐４‐（２‐メトキシ‐２‐メチル‐１，３‐ジオキソ
ラニル）メトキシ‐６‐フェノキシ‐１，３，５‐トリ
アジンが３７グラム（理論値の８５％）得られた。分子
構造はプロトン核磁気共鳴スペクトルによって確認した
。

【００４４】式Ｘのオルトエステルでキャッピングする
ことができるポリフェニレンエ―テルには数多くの変形
と修正が包含され、それらのすべてが本発明に適用でき
、たとえば以下に記載のものがあるが限定されることは
ない。

【００４５】ポリフェニレンエ―テルは次式を有する構
造単位を複数個含んでいる。

【００４６】

【化２６】 ここで、Ｑ１−２　はすでに定義した通りである。適切
なポリフェニレンエ―テルが多数の特許に開示されてい
る。

【００４７】ホモポリマ―とコポリマ―のポリフェニレ
ンエ―テルが両方とも包含される。適切なホモポリマ―
は、たとえば２，６‐ジメチル‐１，４‐フェニレンエ
―テル単位を含有するものである。適切なコポリマ―に
は、上記の単位を（たとえば）２，３，６‐トリメチル
‐１，４‐フェニレンエ―テル単位と共に含有するラン
ダムコポリマ―が包含される。ホモポリマ―はもちろん
、適切なランダムコポリマ―が特許文献に数多く開示さ
れている。

【００４８】また、分子量、溶融粘度および／または衝
撃強さなどの特性を変える残基部分を含有するポリフェ
ニレンエ―テルも包含される。そのようなポリマ―は特
許文献に記載されており、アクリロニトリルやビニル芳
香族化合物（たとえばスチレン）などのようなビニルモ
ノマ―、またはポリスチレンやエラストマ―などのよう
なポリマ―を、公知の方法でポリフェニレンエ―テル上
にグラフトさせることによって製造できる。この生成物
は通常グラフト化された部分とグラフト化されてない部
分とを両方とも含有する。その他の適切なポリマ―は、
ふたつのポリフェニレンエ―テル鎖のヒドロキシ基とカ
ップリング剤を公知の方法で反応させてヒドロキシ基と
カップリング剤との反応生成物を含有する高分子量のポ
リマ―を生成せしめてある（ただし、遊離のヒドロキシ
基がかなりの割合で残留する）カップル化ポリフェニレ
ンエ―テルである。カップリング剤の具体例は低分子量
のポリカ―ボネ―ト、キノン類、複素環式化合物類およ
びホルマ―ル類である。

【００４９】これらのポリフェニレンエ―テルは、一般
に、数平均分子量が約３，０００〜４０，０００の範囲
内であり、重量平均分子量が約２０，０００〜８０，０
００の範囲内である（これはゲルパ―ミエ―ションクロ
マトグラフィ―で測定される）。その固有粘度は２５℃
のクロロホルム中で測定して約０．１５〜０．６ｄｌ／
ｇの範囲であることが最も多い。

【００５０】通常ポリフェニレンエ―テルは、少なくと
も１種の対応するモノヒドロキシ芳香族化合物の酸化カ
ップリングによって製造される。特に有用で入手容易な
モノヒドロキシ芳香族化合物は２，６‐キシレノ―ル［
すなわち、Ｑ１　がいずれもメチルで、Ｑ２　がいずれ
も水素であり、このとき得られるポリマ―はポリ（２，
６‐ジメチル‐１，４‐フェニレンエ―テル）というこ
とができる］、および２，３，６‐トリメチルフェノ―
ル（すなわち、Ｑ１　がいずれもメチルであり、Ｑ２　
は一方がメチルで残りが水素である）である。

【００５１】酸化カップリングによるポリフェニレンエ
―テルの製造用としてさまざまな触媒系が知られている
。触媒の選択に関して特に制限はなく、公知の触媒のい
ずれも使用することができる。ほとんどの場合これらの
触媒は、銅、マンガンまたはコバルトの化合物などのよ
うな重金属化合物を少なくとも１種、通常は他のいろい
ろな物質と組合せて含有している。

【００５２】好ましい触媒系の第一の群は銅化合物を含
有するものである。そのような触媒は、たとえば米国特
許第３，３０６，８７４号、第３，３０６，８７５号、
第３，９１４，２６６号および第４，０２８，３４１号
に開示されている。これらは、通常、第一銅イオンまた
は第二銅イオン、ハライド（すなわち、クロライド、ブ
ロマイドまたはヨ―ダイド）イオンおよび少なくとも１
種のアミンの組合せである。

【００５３】マンガン化合物を含有する触媒系は第二の
好ましい一群を構成する。それらは一般に、二価のマン
ガンをハライド、アルコキシドまたはフェノキシドなど
のようなアニオンと組合せたアルカリ性の系である。こ
のマンガンは１種以上の錯化剤および／またはキレ―ト
化剤との錯体として存在していることが最も多い。その
ような錯化剤および／またはキレ―ト化剤としては、ジ
アルキルアミン、アルカノ―ルアミン、アルキレンジア
ミン、ｏ‐ヒドロキシ芳香族アルデヒド、ｏ‐ヒドロキ
シアゾ化合物、ω‐ヒドロキシオキシム（モノマ―性の
ものもポリマ―性のものも含む）、ｏ‐ヒドロキシアリ
―ルオキシムおよびβ‐ジケトンがある。また、コバル
トを含有する公知の触媒系も有用である。ポリフェニレ
ンエ―テルの製造用として適したマンガンまたはコバル
トを含有する触媒系は数多くの特許や刊行物の開示によ
って業界で公知である。

【００５４】本発明の目的に使用できるポリフェニレン
エ―テルには、次式の末端基を少なくともひとつ有する
分子からなるものがある。

【００５５】

【化２７】

【００５６】

【化２８】 ここで、Ｑ１　とＱ２　はすでに定義した通りであり、
各Ｒ８　はそれぞれ独立して、水素またはＣ１−６　の
第一級アルキル基であり、各Ｒ７　はそれぞれ独立して
水素かアルキルであるが、ふたつのＲ７　基中の炭素原
子の総数は６個以下である。Ｒ８　がいずれもアルキル
、特にメチルかｎ‐ブチルであり、Ｒ６がいずれも水素
であるのが好ましい。

【００５７】式ＸＶＩ　のアミノアルキルで置換されて
いる末端基を含有するポリマ―は、通常、特に銅かマン
ガンを含有する触媒を使用する場合、酸化カップリング
反応用混合物の成分のひとつとして適当な第一級か第二
級のモノアミンを配合することによって得られる。その
ようなアミン、特にジアルキルアミン、好ましくはジ‐
ｎ‐ブチルアミンおよびジメチルアミンは、最も普通の
場合、１個以上のＱ１　基上のα‐水素原子のひとつと
置き替わることによって、ポリフェニレンエ―テルと化
学的に結合することが多い。主要な反応部位はポリマ―
鎖の末端単位上のヒドロキシ基に隣接するＱ１　基であ
る。このアミノアルキルで置換された末端基は、さらに
加工処理および／または混和処理を受ける間に、おそら
くは次式のキノンメチドタイプの中間体が関与するさま
ざまな反応を起こし得る。

【００５８】

【化２９】 その際数多くの有益な効果を伴うが、たとえば、衝撃強
さが高くなったり、他のブレンド成分との相溶性が増大
したりすることが多い。米国特許第４，０５４，５５３
号、第４，０９２，２９４号、第４，４７７，６４９号
、第４，４７７，６５１号および第４，５１７，３４１
号を参照されたい。これらの特許は引用したことにより
その開示内容が本明細書中に含まれるものとする。

【００５９】式ＸＶＩＩの４‐ヒドロキシビフェニル末
端基をもつポリマ―は本発明で特に有用なことが多い。 通常これらは、特に銅‐ハライド‐第二級または第三級
アミンの系の場合、次式ＸＩＸ　で表わされる副生物と
してのジフェノキノンが存在する反応混合物から得られ
る。

【００６０】

【化３０】 この点については、米国特許第４，２３４，７０６号お
よび第４，４８２，６９７号（これらも引用により本明
細書中に含ませる）の開示と共に、米国特許第４，４７
７，６４９号の開示がここでも関連している。この種の
混合物の場合、ジフェノキノンは最終的にかなりの割合
が、多くは末端基としてポリマ―中に取り込まれる。

【００６１】上記の条件下で得られるポリフェニレンエ
―テルの多くは、ポリマ―分子のかなりの割合、典型的
にはポリマ―の約９０重量％を構成するほどの割合の分
子が、式ＸＶＩ　とＸＶＩＩの末端基のどちらかまたは
しばしば両方を含有している。しかしながら、他の末端
基が存在していてもよく、本発明はその最も広い意味に
おいてポリフェニレンエ―テル末端基の分子構造に依存
するものではないと考えられたい。

【００６２】中和されてないアミノ窒素をかなりの量で
含有するポリフェニレンエ―テルを使用すると望ましく
ない程低い衝撃強さをもった組成物が得られることがあ
る。そのようなアミノ化合物としては、上述のアミノア
ルキル末端基に加えて、ポリフェニレンエ―テルを生成
させる際に使用した触媒中に存在する微量のアミン（特
に第二級アミン）がある。

【００６３】したがって、本発明は、アミノ化合物のほ
とんどの部分が除去または不活化されているポリフェニ
レンエ―テルを使用することを包含する。そのように処
理されたポリマ―が含有する中和されてないアミノ窒素
は、あったとしてもせいぜい８００ｐｐｍ　以下、さら
に好ましくは約１００〜８００ｐｐｍ　の範囲の量であ
る。

【００６４】不活化の好ましい方法は、真空脱気しなが
らポリフェニレンエ―テルを約２３０〜３５０℃の範囲
内の温度で押出すことである。このためには、予備押出
段階で、エクストル―ダ―のベントを約２００トル以下
の圧力に下げることができる真空ポンプにつなぐのが好
ましい。

【００６５】この不活化法によって、アミノアルキル末
端基が式ＸＶＩＩＩ　で表わされるタイプのキノンメチ
ドに変換されることによって生じたアミンを始めとして
、ポリマ―中の微量の遊離アミン（主として第二級アミ
ン）の蒸発による除去が促進されると考えられる。

【００６６】以上のことから当業者には明らかなように
、本発明で使用することが考えられるポリフェニレンエ
―テルには構造単位または付随する化学的特徴にはかか
わりなく現在公知のものがすべて包含される。

【００６７】ポリフェニレンエ―テルと、キャッピング
剤として使用するオルトエステルとの間の反応は、Ｚの
構造に鑑みて通常の条件下で実施できる。たとえば、Ｚ
がトリアジン基である場合、水酸化ナトリウムなどのよ
うなアルカリ性試薬（水溶液の形態であることが最も多
い）の存在下、約−１０℃〜約１００℃の温度で反応が
生起し得る。メチレンクロライド、トルエン、キシレン
またはクロロベンゼンなどのような比較的非極性の溶媒
を使用するのが好ましいことが多い。また、相間移動触
媒を使用すると有利であることが多い。普通の反応条件
下で安定で有効な触媒はいずれも使用できる。当業者で
あればいずれが適しているかはすぐに分かるであろう。 特に好ましいのは、１分子に付き少なくとも２個、通常
は２個か３個のアルキル基が約５〜２０個の炭素原子を
含有するようなテトラアルキルアンモニウムクロライド
である。

【００６８】オルトエステルとポリフェニレンエ―テル
の割合は、相溶化しようとするブレンドに望まれるコポ
リマ―の割合に応じて広範囲に変化することができる。 オルトエステルとポリフェニレンエ―テル（水素が結合
していないヒドロキシ末端基として）とのモル比は一般
に約０．１〜３．０：１の範囲である。塩基とポリフェ
ニレンエ―テルのモル比は通常約１〜２：１の範囲であ
り、（使用したときの）相間移動触媒は反応を触媒する
のに有効な少量で存在する。このような量は簡単な実験
によって容易に決定できることが業界で公知である。

【００６９】キャッピング反応が完了した後、たとえば
典型的には残留しているアルカリ性試薬を二酸化炭素な
どのような酸性物質で中和し、かつ反溶剤を添加して溶
液から生成物を沈澱させるような通常の操作によって反
応混合物を処理することができる。使用できる反溶剤の
中にはメタノ―ル、１‐プロパノ―ル、アセトン、アセ
トニトリルおよびこれらの混合物がある。また、キャッ
ピングされたポリフェニレンエ―テルの溶液を直接コポ
リマ―生成反応に使用することも可能である。たとえば
、反応性押出法によって溶媒を気化させて除くか、ある
いは続いて反溶剤を添加してスラリ―を押出物として単
離する。

【００７０】オルトエステルでキャッピングされたポリ
フェニレンエ―テルの製造を以下の実施例で例示する。 各実施例で使用したポリフェニレンエ―テルは、２５℃
のクロロホルム中の固有粘度が０．４０ｄｌ／ｇである
市販のポリ（２，６‐ジメチル‐１，４‐フェニレンエ
―テル）である。ポリフェニレンエ―テルのモル割合は
水素が結合してないヒドロキシ末端基で表わす。 実施例５ 　　パドルスタ―ラ―、温度計および窒素導入口を備え
た１２リットルの三ツ首フラスコに、トルエン５．５リ
ットルに溶解したポリフェニレンエ―テル１１００グラ
ム（６４．７ミリモル）の溶液を仕込んだ。実施例１の
メチルトリアルキルアンモニウムクロライドを４．１グ
ラムと、５０％水酸化ナトリウム水溶液を７．７７グラ
ム（９７ミリモル）加えた。得られた混合物を１５分間
激しく撹拌した後、実施例１の生成物を４８．５グラム
（１２２．６ミリモル）加えた。撹拌を３５分続けた後
、二酸化炭素ガスを溶液中に７分間通すことによって残
存する塩基を中和した。溶液を過剰のメタノ―ル中に注
ぎ、沈澱したポリマ―を減圧下１１０℃で乾燥させた。 こうして、所望のオルトエステルでキャッピングされた
ポリフェニレンエ―テルが１０９６グラム得られた。そ
の構造はプロトン核磁気共鳴とフ―リエ変換赤外スペク
トルの分析によって確認した。 実施例６ 　　実施例１の生成物の代わりに実施例２の生成物を等
モル量使用して実施例５の手順を繰返す。類似のキャッ
ピングされたポリマ―が得られる。 実施例７ 　　実施例１の生成物の代わりに実施例３の生成物を等
モル量使用して実施例５の手順を繰返す。類似のキャッ
ピングされたポリマ―が得られる。 実施例８ 　　パドルスタ―ラ―、温度計および窒素導入口を備え
た５リットルの三ツ首フラスコに、トルエン３リットル
に溶解したポリフェニレンエ―テル５５０グラム（３２
．４ミリモル）の溶液を仕込んだ。実施例１のメチルト
リアルキルアンモニウムクロライドを５．５グラムと、
５０％水酸化ナトリウム水溶液を３．８８グラム（４８
．５ミリモル）加えた。得られた混合物を３０分間激し
く撹拌した後、実施例４の生成物２５グラム（７０．７
ミリモル）を１００ｍｌのメチレンクロライドに溶かし
た溶液を加えた。撹拌を３０分続けた後、二酸化炭素ガ
スを溶液中に１０分間通すことによって残存する塩基を
中和した。溶液を過剰のメタノ―ル中に注ぎ、沈澱した
ポリマ―を減圧下１１０℃で乾燥させた。この生成物は
、所望のオルトエステルでキャッピングされたポリフェ
ニレンエ―テルであった。その構造はプロトン核磁気共
鳴とフ―リエ変換赤外スペクトルの分析によって確認し
た。

【００７１】本発明においては、アミン基を含有する（
ポリフェニレンエ―テル以外の）任意のポリマ―を使用
できる。アミン末端基を有するポリマ―が好ましく、ポ
リアミドが特に好ましい。これらの中には、アミノ基と
カルボン酸基との間に少なくとも２個の炭素原子を有す
るモノアミノ‐モノカルボン酸またはそのラクタムの重
合によって製造されるもの、アミノ基間に少なくとも２
個の炭素原子を含有するジアミンとジカルボン酸とを実
質的に等モル割合で重合させて製造されるもの、あるい
は、上で定義したようなモノアミノカルボン酸またはそ
のラクタムと、実質的に等モル割合のジアミンおよびジ
カルボン酸とを共に重合させることによって製造される
ものが包含される。（ここで、「実質的に等モルの」割
合という用語は、厳密に等しいモル割合と、得られるポ
リアミドの粘度を安定化させるための通常法で行なわれ
るような多少のずれとの両者を含めて意味するものであ
る。）ジカルボン酸はその官能性誘導体、たとえばエス
テルまたは酸塩化物の形態で使用してもよい。

【００７２】ポリアミドの製造の際に有用な上記モノア
ミノ‐モノカルボン酸またはそのラクタムの例を挙げる
と、アミノ基とカルボン酸基との間に炭素原子を２〜１
６個含有する化合物があり、ラクタムの場合にはこれら
の炭素原子が−ＣＯ−ＮＨ−基を含む環を形成している
。アミノカルボン酸およびラクタムの特定の例としては
、ε‐アミノカプロン酸、ブチロラクタム、ピバロラク
タム、ε‐カプロラクタム、カプリルラクタム、エナン
トラクタム、ウンデカノラクタム、ドデカノラクタム、
ならびに３‐および４‐アミノ安息香酸を挙げることが
できる。

【００７３】ポリアミドの製造の際に使用するのに適し
たジアミンには直鎖および分枝鎖のアルキルジアミン、
アリ―ルジアミンおよびアルカリ―ルジアミンが包含さ
れる。代表的なジアミンはトリメチレンジアミン、テト
ラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、オクタ
メチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン（これが好
ましいことが多い）、トリメチルヘキサメチレンジアミ
ン、ｍ‐フェニレンジアミンおよびｍ‐キシリレンジア
ミンである。

【００７４】ジカルボン酸は、次式で表わすことができ
る。

【００７５】ＨＯＯＣ−Ｙ−ＣＯＯＨ ここで、Ｙは少なくとも２個の炭素原子を含有する二価
の脂肪族か芳香族の基である。脂肪族の酸の例として、
セバシン酸、オクタデカン二酸、スベリン酸、グルタル
酸、ピメリン酸およびアジピン酸がある。

【００７６】結晶性と非晶質のどちらのポリアミドも使
用できるが、溶剤耐性の点から結晶性のものが好ましい
ことが多い。ポリアミドまたはナイロン（こうよばれる
ことが多い）の典型例を挙げると、たとえば、ポリアミ
ド‐６（ポリカプロラクタム）、６６（ポリヘキサメチ
レンアジパミド）、１１、１２、６３、６４、６／１０
および６／１２、ならびにテレフタル酸および／または
イソフタル酸とトリメチルヘキサメチレンジアミンとか
ら得られるポリアミド、アジピン酸、アゼライン酸およ
び２，２‐ビス（ｐ‐アミノフェニル）プロパンまたは
２，２‐ビス（ｐ‐アミノシクロヘキシル）プロパンと
から得られるポリアミド、およびテレフタル酸と４，４
′‐ジアミノジシクロヘキシルメタンとから得られるポ
リアミドがある。以上のポリアミドまたはそのプレポリ
マ―の２種以上の混合物および／またはコポリマ―も本
発明の範囲内である。好ましいポリアミドはポリアミド
‐６、４６、６６、１１および１２であり、ポリアミド
‐６６が最も好ましい。

【００７７】本発明の方法によってコポリマ―含有組成
物を形成するための反応条件は、オルトエステルでキャ
ッピングされたポリフェニレンエ―テル中にＲ５　基が
存在するか否かおよびその種類に依存する。Ｒ５　が存
在しており、それがアミン基により置換され得るフェニ
ルまたは類似のアンヒンダ―ドアリ―ル基であるか、ま
たはオルトエステル基である場合には、後述するように
単純な溶液ブレンド法またはメルトブレンド法が有効で
ある。一方、Ｒ５　がアルキル基やヒンダ―ドアリ―ル
基などのように比較的置換し難い残基である場合、この
反応にも触媒としてルイス酸の存在が必要である。

【００７８】広範囲のルイス酸を触媒として使用するこ
とができる。たとえば、テトラアルキルチタネ―ト、ト
リアリ―ルメチル塩、第四級アンモニウム塩、トリアリ
―ルホスファイト、および酸性のアルカリ土類金属塩が
ある。ほとんどの情況で好ましい触媒はトリフェニルメ
チルヘキサクロロアンチモネ―ト、第四級アンモニウム
ハライド、トリアリ―ルホスファイト、およびアルカリ
土類金属の塩化物である。触媒の割合は通常、オルトエ
ステルでキャッピングされたポリフェニレンエ―テルを
基準にして約０．１〜２．０％の範囲である。

【００７９】ここに記載した方法によって製造されるコ
ポリマ―含有組成物は本発明のもうひとつ別の局面であ
る。これらを製造するには、緊密なブレンドが形成され
るような混和法が好ましい。適した方法には溶液混和法
があるが、このような方法は、ポリアミドの多くが最も
一般的な溶媒に溶解しないために適用が限られる。この
理由により、また工業的なポリマ―加工処理工場では溶
融（メルト）混和装置が利用し易いため、溶融反応法が
一般に好ましい。従来の溶融混和法とそのための装置が
使用できるが、押出法が比較的便利で特に適しているた
めに好ましいことが多い。通常の反応温度は約１７５〜
３５０℃の範囲である。

【００８０】当業者は、樹脂状成分を（特に混練によっ
て）緊密に混和することができる混和法と装置に通じて
いるであろう。例を挙げると、ディスク‐パックプロセ
ッサ―および各種タイプの押出装置がある。この後者の
例としては、連続ミキサ―、単軸式混練エクストル―ダ
―、前方に段のついた配合機、円筒形ブッシュおよび／
または左回転式スクリュ―エレメントを含むスクリュ―
を有し反対方向に回転する噛合いのない二軸式エクスト
ル―ダ―、同一方向に回転する噛合い形二軸式エクスト
ル―ダ―、ならびに、少なくとも１個、好ましくは少な
くとも２個のセクションの混練ブロックエレメントを含
むスクリュ―をもったエクストル―ダ―がある。

【００８１】本発明のコポリマ―含有組成物は、コポリ
マ―の外に、未反応のポリフェニレンエ―テルを含有し
ていてもよい。これには、水素が結合した末端基を一個
だけ有するポリフェニレンエ―テル分子、ならびに、不
完全なキャッピングのために官能化されてないポリフェ
ニレンエ―テル、官能化されてはいるが他のポリアミド
と反応しなかったポリフェニレンエ―テル、または官能
化されてない形態で導入されたポリフェニレンエ―テル
が包含される。いずれにせよ、この組成物から製造され
る成形部品は通常延性であって、単純なブレンド（これ
は、すでに述べたように、相溶性でなく、脆性または剥
離を示すことが多い）から製造されるものより高い衝撃
強さをもっている。

【００８２】また、この混和段階で、ポリフェニレンエ
―テルおよびポリアミドのいずれかまたは両方と相溶性
のある衝撃改質剤を含ませることも考えられる。

【００８３】ポリフェニレンエ―テル組成物用の衝撃改
質剤は業界でよく知られている。これらはエラストマ―
性のポリマ―であることが最も多く、通常、オレフィン
、ビニル芳香族モノマ―、アクリル酸およびアルキルア
クリル酸およびこれらのエステル誘導体、ならびに共役
ジエンより成る群の中から選択される１種以上のモノマ
―から誘導される。特に好ましい衝撃改質剤は天然のゴ
ムおよび室温で弾性を示す合成ポリマ―材料を始めとす
るゴム様の高分子量物質である。ホモポリマ―もコポリ
マ―も包含され、コポリマ―としてはランダムコポリマ
―、ブロックコポリマ―、ラジアルブロックコポリマ―
、グラフトコポリマ―およびコア‐シェルコポリマ―な
らびにこれらの組合せがある。

【００８４】本発明で使用できるポリオレフィンまたは
オレフィンベ―スのコポリマ―としては、低密度ポリエ
チレン、高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン
、アイソタクチックポリプロピレン、ポリ（１‐ブテン
）、ポリ（４‐メチル‐１‐ペンテン）、プロピレン‐
エチレンコポリマ―などがある。さらに別のオレフィン
コポリマ―として、１種以上のα‐オレフィン（特にエ
チレン）と、これと共重合可能なモノマ―（たとえば、
酢酸ビニル、アクリル酸およびアルキルアクリル酸なら
びにそのエステル誘導体、たとえばアクリル酸エチル、
メタクリル酸メチルなど）とのコポリマ―がある。 また、全体または一部が金属イオンで中和されていても
よいアイオノマ―樹脂も適している。

【００８５】特に有用な一群の衝撃改質剤は、ビニル芳
香族モノマ―から誘導されるものである。これらの中に
は、ＡＢタイプおよびＡＢＡタイプのブロックコポリマ
―およびラジアルブロックコポリマ―ならびにビニル芳
香族‐共役ジエンのコア‐シェルグラフトコポリマ―が
ある。

【００８６】ビニル芳香族モノマ―から誘導される樹脂
の中で特に好ましい一群は、モノアルケニルアレ―ン（
通常はスチレン）ブロックと、共役ジエン（たとえば、
ブタジエンまたはイソプレン）またはオレフィン（たと
えば、エチレン‐プロピレン、エチレン‐ブチレン）の
ブロックとからなり、ＡＢタイプおよびＡＢＡタイプの
ブロックコポリマ―といわれるブロックコポリマ―であ
る。この共役ジエンブロックはその一部または全部が水
素化されていてもよく、その場合には性質がオレフィン
ブロックコポリマ―と似ている。

【００８７】適切なＡＢタイプのブロックコポリマ―は
、たとえば、米国特許第３，０７８，２５４号、第３，
４０２，１５９号、第３，２９７，７９３号、第３，２
６５，７６５号および第３，５９４，４５２号ならびに
英国特許第１，２６４，７４１号（これらはすべて引用
により本明細書に含まれているものとする）に開示され
ている。ＡＢタイプブロックコポリマ―の典型的な例と
しては、ポリスチレン‐ポリブタジエン（ＳＢＲ）、ポ
リスチレン‐ポリイソプレン、およびポリ（α‐メチル
スチレン）‐ポリブタジエンがある。このようなＡＢタ
イプブロックコポリマ―はいくつかの販売元、たとえば
フィリップス・ペトロリウム（ＰｈｉｌｌｉｐｓＰｅｔ
ｒｏｌｅｕｍ）からソルプレン（ＳＯＬＰＲＥＮＥ）と
いう商品名で市販されている。

【００８８】また、ＡＢＡタイプのトリブロックコポリ
マ―とその製造方法ならびに所望の場合の水素化は、米
国特許第３，１４９，１８２号、第３，２３１，６３５
号、第３，４６２，１６２号、第３，２８７，３３３号
、第３，５９５，９４２号、第３，６９４，５２３号お
よび第３，８４２，０２９号（これらはすべて引用によ
り本明細書中に含まれているものとする）に開示されて
いる。

【００８９】トリブロックコポリマ―の例としては、ポ
リスチレン‐ポリブタジエン‐ポリスチレン（ＳＢＳ）
、ポリスチレン‐ポリイソプレン‐ポリスチレン（ＳＩ
Ｓ）、ポリ（α‐メチルスチレン）‐ポリブタジエン‐
ポリ（α‐メチルスチレン）およびポリ（α‐メチルス
チレン）‐ポリイソプレン‐ポリ（α‐メチルスチレン
）がある。特に好ましいトリブロックコポリマ―はシェ
ル（Ｓｈｅｌｌ）からカリフレックス（ＣＡＲＩＦＬＥ
Ｘ）、クレ―トン（ＫＲＡＴＯＮ）Ｄおよびクレ―トン
（ＫＲＡＴＯＮ）Ｇ（いずれも登録商標）として市販さ
れている。

【００９０】衝撃改質剤の別の一群は共役ジエンから誘
導される。共役ジエンを含有する多くのコポリマ―につ
いてはすでに論じたが、別の共役ジエン系改質剤樹脂と
して、たとえば１種以上の共役ジエンのホモポリマ―と
コポリマ―、たとえば、ポリブタジエン、ブタジエン‐
スチレンコポリマ―、イソプレン‐イソブチレンコポリ
マ―、クロロブタジエンポリマ―、ブタジエン‐アクリ
ロニトリルコポリマ―、ポリイソプレンなどがある。エ
チレン‐プロピレン‐ジエンモノマ―ゴムも使用できる
。これらのＥＰＤＭは、通常、主としてエチレン単位か
らなり、適度な量のプロピレン単位と約２０モル％まで
の非共役ジエンモノマ―単位とを含んでいる。そのよう
なＥＰＤＭの多くとその製造方法は米国特許第２，９３
３，４８０号、第３，０００，８６６号、第３，４０７
，１５８号、第３，０９３，６２１号および第３，３７
９，７０１号（引用により本明細書に含ませる）に開示
されている。

【００９１】他の適切な衝撃改質剤はコア‐シェルタイ
プのグラフトコポリマ―である。一般にこれらは、主と
して共役ジエンゴムからなるコアまたは主として架橋し
たアクリレ―トゴムからなるコアと、モノアルケニルア
レ―ンおよび／またはアクリルモノマ―の単独または好
ましくは他のビニルモノマ―との組合せをコア上で重合
して誘導される１個以上のシェルとをもっている。この
ようなコア‐シェルコポリマ―は、たとえば、ロ―ム・
アンド・ハ―ス社（Ｒｏｈｍ　ａｎｄ　Ｈａａｓ　Ｃｏ
ｍｐａｎｙ）からＫＭ−６１１、ＫＭ−６５３、ＫＭ−
３３０という商品名で広く市販されており、米国特許第
３，８０８，１８０号、第４，０３４，０１３号、第４
，０９６，２０２号、第４，１８０，４９４号および第
４，２９２，２３３号に記載されている。

【００９２】コアとシェルとの界面が使用した樹脂の相
互侵入網状組織によって特徴付けられるようなコア‐シ
ェルコポリマ―も有用である。この点で特に好ましいの
は、ゼネラル・エレクトリック社（Ｇｅｎｅｒａｌ　Ｅ
ｌｅｃｔｒｉｃＣｏｍｐａｎｙ）からジェロイ（ＧＥＬ
ＯＹ）（登録商標）として販売されており■米国特許第
３，９４４，６３１号に記載されているＡＳＡタイプの
コポリマ―である。

【００９３】さらに、官能基および／または極性または
活性の基を有するモノマ―と共重合してあるか、または
そのようなモノマ―がグラフトされている上記ポリマ―
およびコポリマ―を使用することができる。最後に、そ
の他の適切な衝撃改質剤には、チオコ―ルゴム、ポリサ
ルファイドゴム、ポリウレタンゴム、ポリエ―テルゴム
（たとえばポリプロピレンオキサイド）、エピクロロヒ
ドリンゴム、エチレン‐プロピレンゴム、熱可塑性のポ
リエステルエラストマ―および熱可塑性のエ―テル‐エ
ステルエラストマ―が包含される。

【００９４】また、本発明のコポリマ―含有組成物中に
は、充填材、難燃剤、顔料、染料、安定剤、帯電防止剤
、結晶化助剤、離型剤などのような常用の成分および上
に挙げなかった樹脂状成分がさらに存在していてもよい
。

【００９５】ポリフェニレンエ―テル、ポリアミドおよ
び（存在する場合の）衝撃改質剤などのような他の樹脂
状材料の割合には臨界的な意味はなく、所望の性質を有
する組成物が得られるように広範囲に変化させることが
できる。通常、ポリフェニレンエ―テルは組成物の約５
〜９５重量％、好ましくは約１５〜５０重量％の範囲で
使用することが最も多い。ジブロックコポリマ―やトリ
ブロックコポリマ―などのような衝撃改質剤は通常、ポ
リフェニレンエ―テル１００部当たり約２５部までの量
で存在する。

【００９６】本発明のコポリマ―含有組成物の製造を以
下の実施例で例示する。部およびパ―セントはすべて重
量基準である。 実施例９〜１４ 　　実施例５の生成物が４９部、市販のポリアミド‐６
６が４１部、重量平均分子量が２９，０００のポリスチ
レン末端ブロックと重量平均分子量が１１６，０００の
水素化ブタジエン中央ブロックとを有する市販のトリブ
ロックコポリマ―が１０部、および触媒として（キャッ
ピングされたポリフェニレンエ―テルを基準にして）さ
まざまな割合のルイス酸からなるドライブレンドを調製
し、真空脱気しながら１２０〜２８８℃の範囲の温度で
押出した。押出された材料は所望のコポリマ―を含有す
る組成物であった。これをペレット化し、１１０℃で４
時間乾燥させ、試験片に成形した。この試験片を湿度５
０％で２４時間平衡化し、ノッチ付きアイゾッド衝撃強
さを試験した（ＡＳＴＭのＤ２５６法）。結果を、触媒
を使用しなかった対照と比較して次の表に示す。

【００９７】

【表１】 　　実　　施　　例　　　　　　　　　　　　　　　　
　　９　　　　１０　　１１　　１２　　１３　　１４
　　対照　　触媒（％）： 　　　　テトライソプロピル　　　　　　　　　０．９
　　　−−　　　　−−　　　　−−　　　　−−　　
　　−−　　　　−−　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　チタネ―ト　　　　トリフェニルメチルヘキサ
　　　−−　　　　１．８　　　−−　　　　−−　　
　　−−　　　　−−　　　　−−　　　　　　　　　
クロロアンチモネ―ト　　　　テトラ‐ｎ‐ブチルアン
モ　　　−−　　　　−−　　　　２．０　　　１．０
　　　−−　　　　−−　　　　−−　　　　　　　　
　　　　　ニウムブロマイド　　　　トリフェニルホス
ファイト　　　−−　　　　−−　　　　−−　　　　
−−　　　　１．０　　　−−　　　　−−　　　　　
マグネシウムクロライド　　　　　−−　　　　−−　
　　　−−　　　　−−　　　　−−　　　　０．３　
　　−−　　　アイゾッド衝撃強さ　　　　　　　　　
　　５９　　　　１０６　　　１０７　　　２００　　
　１２８　　　１４５　　　４８　　　　　　　　　　
　ジュ―ル／ｍ 実施例１５ 　　実施例５の生成物の代わりに実施例８の生成物を等
重量で使用し、触媒をまっ たく使用しないで実施例９〜１４の手順を繰返した。得
られた生成物のアイゾッド衝撃強さは２０４ジュ―ル／
ｍであった。

Claims (23)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　アミン基を含有する少なくとも１種の
   ポリマ―と、式 【化１】 ［式中、各Ｑ１　はそれぞれ独立して、ハロゲン、第一
   級もしくは第二級の低級アルキル、フェニル、ハロアル
   キル、アミノアルキル、炭化水素オキシ、またはハロ炭
   化水素オキシ（ただし、少なくとも２個の炭素原子がハ
   ロゲン原子と酸素原子とを隔てている）であり、各Ｑ２
   　はそれぞれ独立して、水素、ハロゲン、第一級もしく
   は第二級の低級アルキル、フェニル、ハロアルキル、炭
   化水素オキシ、またはＱ１　に対して定義したようなハ
   ロ炭化水素オキシであり、Ｒ１　はＣ１−６　のアルキ
   レン基であり、Ｒ２　はＣ１−４　の第一級もしくは第
   二級のアルキル基であるか、またはＣ＊　と共に５員環
   もしくは６員環を形成するアルキレン基であり、かつＲ
   ３　はＣ１−４　の第一級もしくは第二級のアルキル基
   またはＣ６−１０の芳香族基であるか、あるいは、Ｒ２
   　およびＲ３　がこれらを接続している原子と共に一緒
   になって５員環、６員環または７員環を形成しており、
   Ｒ６　は水素またはＣ１−４　の第一級もしくは第二級
   のアルキルであり、Ｚはキャッピング条件下で実質的に
   不活性である連結基であり、ｍは０または１であり、ｎ
   は１から２−ｍまでであり、ｘはＲ２　およびＣ＊が環
   を形成しているときは０であり、その他のときは１であ
   る］のオルトエステル末端基を含有するキャッピングさ
   れたポリフェニレンエ―テルとを反応させることからな
   る、コポリマ―含有組成物の製造方法。
2. 【請求項２】　　アミン基を含有するポリマ―がポリア
   ミドである、請求項１記載の方法。
3. 【請求項３】　　ポリフェニレンエ―テルがポリ（２，
   ６‐ジメチル‐１，４‐フェニレンエ―テル）である、
   請求項２記載の方法。
4. 【請求項４】　　Ｚが式 【化２】 【化３】 【化４】 【化５】 【化６】 【化７】 【化８】 【化９】 ［式中、Ｒ４　は二価の脂肪族、脂環式または芳香族の
   基であり、Ｒ５　はアルキル基、シクロアルキル基、芳
   香族基、または式 【化１０】 の基である］のいずれかを有する、請求項３記載の方法
   。
5. 【請求項５】　　ポリアミドがポリアミド‐６またはポ
   リアミド‐６６である、請求項４記載の方法。
6. 【請求項６】　　Ｚが式ＩＸをもっており、Ｒ５　がア
   ンヒンダ―ド芳香族基である、請求項４記載の方法。
7. 【請求項７】　　Ｒ１　がメチレンであり、Ｒ３　がメ
   チルであり、Ｒ６　が水素である、請求項６記載の方法
   。
8. 【請求項８】　　ｍが０であり、ｎが１である、請求項
   ７記載の方法。
9. 【請求項９】　　Ｒ２　がメチルである、請求項８記載
   の方法。
10. 【請求項１０】　　Ｒ５　がフェニルである、請求項９
    記載の方法。
11. 【請求項１１】　　Ｚが式ＩＸをもっており、Ｒ５　が
    アルキル基またはヒンダ―ド芳香族基であり、ルイス酸
    を触媒として存在させて反応を実施する、請求項４記載
    の方法。
12. 【請求項１２】　　Ｚが式ＩＸをもっており、Ｒ５　が
    アンヒンダ―ド芳香族基である、請求項１１記載の方法
    。
13. 【請求項１３】　　Ｒ１　がメチレンであり、Ｒ３　が
    メチルである、請求項１２記載の方法。
14. 【請求項１４】　　ｍが０であり、ｎが１である、請求
    項１３記載の方法。
15. 【請求項１５】　　Ｒ２　がメチルである、請求項１４
    記載の方法。
16. 【請求項１６】　　Ｒ５　が２，４，６‐トリメチルフ
    ェニルである、請求項１５記載の方法。
17. 【請求項１７】　　触媒がテトラアルキルチタネ―ト、
    トリアリ―ルメチル塩、第四級アンモニウム塩、トリア
    リ―ルホスファイトまたはアルカリ土類金属塩である、
    請求項１６記載の方法。
18. 【請求項１８】　　衝撃改質剤も存在する、請求項１７
    記載の方法。
19. 【請求項１９】　　請求項１記載の方法によって製造さ
    れたコポリマ―含有組成物。
20. 【請求項２０】　　請求項５記載の方法によって製造さ
    れたコポリマ―含有組成物。
21. 【請求項２１】　　請求項９記載の方法によって製造さ
    れたコポリマ―含有組成物。
22. 【請求項２２】　　請求項１５記載の方法によって製造
    されたコポリマ―含有組成物。
23. 【請求項２３】　　請求項１８記載の方法によって製造
    されたコポリマ―含有組成物。