JPH09124931A - ポリ（フェニレンエーテル）、ポリ（アリーレンスルフィド）及びオルトエステル化合物からなる組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 引張強さ及び引張伸びの向上したポリ（アリ
ーレンスルフィド）樹脂／ポリ（フェニレンエーテル）
樹脂組成物の提供。 【解決手段】 ポリ（フェニレンエーテル）樹脂、ポリ
（アリーレンスルフィド）樹脂及びオルトエステル化合
物を含んでなる樹脂組成物。この組成物は、バリ発生の
少ない成形特性を示す組成物を提供すべく相溶化剤及び
強化用充填材を含んでいてもよい。これらの組成物から
成形される物品は電気コネクタ産業で有用である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、延性などの諸性質の向
上したポリ（フェニレンエーテル）樹脂とポリ（アリー
レンスルフィド）樹脂のブレンドに関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリ（フェニレンエーテル）樹脂は、優
れた加水分解安定性、寸法安定性、靱性、耐熱性及び誘
電特性をもつことを特徴とする広範に使用されている一
群の熱可塑性エンジニアリング樹脂であるが、その他の
幾つかの性質、例えば耐溶剤性などに問題がある。

【０００３】一方、ポリ（アリーレンスルフィド）は、
結晶融解温度の高い（典型的には２８５℃程度）結晶性
のエンジニアリング熱可塑性樹脂であり、低い燃焼性、
高いモジュラス、及び攻撃性の薬品や溶剤に対する優れ
た耐性を特徴としている。しかし、そのガラス転移温度
は極めて低く、典型的には８５℃程度と低いので、その
ためガラス繊維のような充填材で強化しないと加熱撓み
温度が低い。加えて、ポリ（アリーレンスルフィド）樹
脂は、ポリ（フェニレンスルフィド）の破断点引張伸び
が通常は約２．５％以下で１％未満であることも珍しく
ないことから分かるように、非常に脆い。

【０００４】ポリ（アリーレンスルフィド）とポリ（フ
ェニレンエーテル）樹脂を含むブレンドで、高い耐溶剤
性、高い加熱撓み温度、良好な延性及び耐燃性といった
性質をもつものが製造できるのではないかと期待される
かもしれない。しかし、この種のブレンドは相溶性がな
く、これら２つの樹脂相の間で相間相互作用がほとんど
或いは全くないために相分離や層間剥離が起こる。この
ようなブレンドから製造された成形品は引張強さと衝撃
強さが低いことを特徴とするのが一般的である。したが
って、これら２つの樹脂を相溶化するための方法が数多
く開発されてきた。これらの方法は概してポリ（フェニ
レンエーテル）樹脂とポリ（アリーレンスルフィド）樹
脂のいずれか又は両方を官能化するというもので、おそ
らくはこれら２つの樹脂のコポリマーを作るためであろ
う。得られたコポリマーは、残りのポリ（フェニレンエ
ーテル）樹脂とポリ（アリーレンスルフィド）樹脂に対
する相溶化剤として機能すると考えられている。ポリ
（フェニレンエーテル）樹脂とポリ（アリーレンスルフ
ィド）樹脂からなる様々な相溶化ブレンドの例は、米国
特許第５，２９０，８８１号、同第５，１２２，５７８
号、同第５，２９２，７８９号及び同第４，５２８，３
４６号、欧州特許出願公開第３４１４２２号、同第３６
８４１３号及び同第４９１８８４号、並びに特開平３−
１２１１５９号及び同４−２１３３５７号（それらの記
載内容はすべて文献の援用によって本明細書の内容の一
部をなす）にみられる。

【０００５】

【解決すべき課題】そこで、本発明の目的は、望ましい
レベルの引張強さ及び引張伸びを呈するポリ（アリーレ
ンスルフィド）樹脂／ポリ（フェニレンエーテル）樹脂
組成物を提供することである。

【０００６】

【解決手段】上述のニーズは、下記成分（Ａ）ポリ（フ
ェニレンエーテル）樹脂、（Ｂ）ポリ（アリーレンスル
フィド）樹脂、及び（Ｃ）オルトエステル化合物を含ん
でなる改良熱可塑性組成物の驚くべき発見によって概ね
満足されることとなった。

【０００７】好ましい実施形態では、上記組成物は、さ
らに任意追加成分として、官能化剤、耐衝撃性改良剤、
充填材、及び最終組成物の全体的性質をさらに向上させ
るための添加剤を含んでいてもよい。以下、本発明につ
いて詳細に説明する。本発明で使用するポリ（フェニレ
ンエーテル）樹脂（以下「ＰＰＥ」という）は、次式
（Ｉ）の構造単位を複数個含む公知のポリマーである。

【０００８】

【化３】

【０００９】式中、各Ｑ¹ は独立にハロゲン、第一又は
第二低級アルキル（すなわち、炭素原子数約７以下のア
ルキル）、フェニル、ハロアルキル、アミノアルキル、
炭化水素オキシ、又は少なくとも２個の炭素原子によっ
てハロゲン原子と酸素原子とが隔てられているハロ炭化
水素オキシ基であり；各Ｑ² は独立に水素、ハロゲン、
第一又は第二低級アルキル、フェニル、ハロアルキル、
炭化水素オキシ又はＱ ¹ について定義した通りのハロ炭
化水素オキシ基である。多くの場合、各Ｑ¹ はアルキル
又はフェニル基、特にＣ_1-4 アルキル基であり、各Ｑ²
は水素である。

【００１０】ホモポリマー形ＰＰＥ及びコポリマー形Ｐ
ＰＥのいずれも本発明において使用し得る。好ましいホ
モポリマーは２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエ
ーテル単位を含むものである。適当なコポリマーには、
例えばかかる単位を２，３，６−トリメチル−１，４−
フェニレンエーテル単位との組み合わせで含有するラン
ダムコポリマーが包含される。その他、ビニルモノマー
又はポリスチレンやエラストマーのようなポリマーをグ
ラフトして製造される部分を含んだＰＰＥ並びに低分子
量ポリカーボネートやキノンや複素環式化合物やホルマ
ールのようなカップリング剤を公知の方法で２本のＰＰ
Ｅ鎖のヒドロキシル基と反応させてさらに高分子量のポ
リマーとしたカップリング化ＰＰＥも包含される。

【００１１】ＰＰＥは、ゲル透過クロマトグラフィーで
測定して、一般に約３０００〜４００００の範囲内の数
平均分子量及び約２００００〜８００００の範囲内の重
量平均分子量を有する。その固有粘度は、クロロホルム
中２５℃で測定して、約０．１５〜０．６ｄｌ／ｇの範
囲にあることが最も多い。ＰＰＥは典型的には２，６−
キシレノール又は２，３，６−トリメチルフェノールの
ような少なくとも１種のモノヒドロキシ芳香族化合物の
酸化カップリングによって製造される。かかるカップリ
ング反応には一般に触媒系が使用され、そうした触媒系
は典型的には銅、マンガン又はコバルト化合物のような
少なくとも１種の重金属化合物を、通常は種々の他の物
質との組み合わせで含んでいる。

【００１２】多くの目的に対して特に有用なＰＰＥはア
ミノアルキル含有末端基を少なくとも１つ有する分子を
含んでなるものである。アミノアルキル基は典型的には
ヒドロキシ基に対してオルト位に位置する。かかる末端
基を含む生成物は、上記酸化カップリング反応混合物の
成分の一つとしてジ−ｎ−ブチルアミン又はジメチルア
ミンのような適当な第一又は第二モノアミンを配合する
ことによって得ることができる。また、特に銅−ハライ
ド−第二又は第三アミン系において、副生物としてジフ
ェノキノンが存在する反応混合物から典型的に得られる
４−ヒドロキシビフェニル末端基も存在することが多々
ある。かなりの割合、典型的にはポリマーの約９０重量
％ものポリマー分子が該アミノアルキル含有末端基及び
４−ヒドロキシビフェニル末端基の少なくとも一方を含
み得る。

【００１３】上述の説明から当業者には明らかであろう
が、本発明において使用可能なＰＰＥには、構造単位や
付随的な化学的特徴の変動に関係なく、現在公知のすべ
てのＰＰＥが包含される。本発明の一つの実施形態で
は、ＰＰＥの少なくとも若干が官能化されているのが好
ましい。官能化ＰＰＥとは少なくとも１つの反応性官能
基を含んだＰＰＥのことであり、この官能基はポリマー
の末端基上に存在していてもよいし或いはポリマー鎖の
骨格に沿って存在していてもよい。

【００１４】ＰＰＥを官能化する一つの方法は、官能化
剤として用いる少なくとも１種のオレフィン性化合物と
ＰＰＥとを反応させることである。このような官能化を
遂行するのに用いられる典型的な試薬としては、無水マ
レイン酸、フマル酸、ケイヒ酸、Ｎ−フェニルマレイミ
ドや１，４−フェニレン−ビス−メチレン−α，α′−
ビスマレイミドのようなマレイミド、マレイン酸ヒドラ
ジド、無水メチルナド酸、脂肪油（例えば、大豆油、キ
リ油、アマニ油、ゴマ油）、アクリル酸やクロトン酸や
メタクリル酸やオレイン酸のような不飽和カルボン酸、
アリルアルコールやクロチルアルコールのような不飽和
アルコール、アリルアミンのような不飽和アミン並びに
トリエチルアンモニウムフマレートやトリ−ｎ−ブチル
アンモニウムフマレートのような不飽和酸のトリアルキ
ルアミン塩がある。有用な官能化ＰＰＥを製造するため
のこれら典型的な試薬は、米国特許第４，３１５，０８
６号、同第４，７５５，５６６号及び同第４，８８８，
３９７号明細書に記載されており、それらの記載内容は
文献の援用によって本願明細書の内容の一部をなす。

【００１５】時として、ＰＰＥとオレフィン性化合物と
の反応に開始剤を使用すると都合がよいことがある。本
発明での使用に好適な開始剤としては当業者に広く知ら
れたラジカル開始剤がある。具体的な開始剤としては、
各種のペルオキシド及びヒドロペルオキシドがある。具
体的な例を挙げると、ベンゾイルペルオキシド、２，５
−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、ジクミルペル
オキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチル
ペルオキシ）ヘキシン−３及びクメンペルオキシドがあ
り、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオ
キシ）ヘキシン−３が好ましい。開始剤を使用する場
合、その使用量はＰＰＥの重量を基準として約０．０５
重量％〜約０．５重量％である。

【００１６】非高分子状脂肪族ポリカルボン酸も官能化
ＰＰＥを製造するのに有用である。このグループの官能
化剤の典型例は、式（II）で表わされる非高分子状の脂
肪族ポリカルボン酸、酸エステル及び酸アミドである。 （II） （Ｒ^I Ｏ）_m Ｒ（ＣＯＯＲ^II）_n （ＣＯＮＲ^III Ｒ^IV）_s 式中、Ｒは炭素原子数２〜２０、好ましくは炭素原子数
２〜１０の線状又は分枝飽和脂肪族炭化水素基であり；
Ｒ^I は水素又は炭素原子数１〜１０、好ましくは炭素原
子数１〜６、最も好ましくは炭素原子数１〜４のアルキ
ル、アリール、アシル又はカルボニルジオキシ基からな
る群から選択されるもの、特に好ましくは水素であり；
各Ｒ^IIは独立に水素又は炭素原子数１〜２０、好ましく
は炭素原子数１〜１０のアルキル又はアリール基からな
る群から選択されるものであり；各Ｒ^III 及びＲ^IVは独
立に水素又は炭素原子数１〜１０、好ましくは炭素原子
数１〜６、最も好ましくは炭素原子数１〜４のアルキル
又はアリール基から本質的になる群から選択されるもの
であり；ｍは１に等しく、（ｎ＋ｓ）は２又はそれ以上
であって、好ましくは２又は３であり、ｎ及びｓはそれ
ぞれ０又はそれ以上であり；しかも（ＯＲ^I ）はカルボ
ニル基に対してα又はβ位に位置していて少なくとも２
つのカルボニル基は２〜６個の炭素原子によって隔てら
れている。自明なことではあるが、Ｒ^I 、Ｒ^II、Ｒ^III
及びＲ^IVについて、各々の置換基の炭素原子数が６未満
の場合にはそれらがアリール基であり得ない。

【００１７】好適なポリカルボン酸の代表例としては、
クエン酸、リンゴ酸及びアガリシン酸があり、これらの
酸の種々の市販形態、例えば無水物及び水和酸も包含さ
れる。本発明において有用な酸エステルの代表例として
は、クエン酸アセチル及びクエン酸モノステアリル及び
／又はクエン酸ジステアリルなどがある。本発明で有用
な好適な酸アミドとしては、Ｎ，Ｎ′−ジエチルクエン
酸アミド、Ｎ，Ｎ′−ジプロピルクエン酸アミド、Ｎ−
フェニルクエン酸アミド、Ｎ−ドデシルクエン酸アミ
ド、Ｎ，Ｎ′−ジドデシルクエン酸アミド及びＮ−ドデ
シルリンゴ酸アミドがある。以上のポリカルボン酸の誘
導体も、本発明の実施に際して使用するのに適してい
る。好適な官能化用化合物は、米国特許第４，３１５，
０８６号、同第４，７５５，５６６号及び同第５，００
０，８９７号明細書に記載されており、それらの記載内
容は文献の援用によって本願明細書の内容の一部をな
す。

【００１８】ＰＰＥを適切に官能化するのに必要とされ
る上記官能化剤の量は、組成物中の各種成分間の相溶性
を改良するに足る量である。有効量は、ＰＰＥの量を基
準にして、一般に約８重量％以下、好ましくは約０．０
５重量％〜約４重量％である。最も好ましい実施形態に
おいては、官能化剤の量はＰＰＥの量を基準にして、約
０．１重量％〜約３重量％の範囲である。

【００１９】官能化ＰＰＥの製造に際して、官能化剤及
びその他の成分に対して実質的に不活性な少なくとも１
種類の滑剤を使用するのが有利であることもある。こう
した滑剤が存在すると、官能化ＰＰＥのみならずそれか
ら調製される相溶化ブレンドを製造する際に要する溶融
加工処理温度が低下する。溶融温度の低下の結果とし
て、ゲルの生成が最小限となる。

【００２０】好適な滑剤は当業者にはよく知られてお
り、一般に、高い滑性の固体であるか或いは比較的融点
の低い固体又は油である。具体例としては、ポリテトラ
フルオロエチレン、本出願人による米国特許出願第０７
／８１５２１１号（放棄）に開示されているような脂肪
酸アミド、本出願人による係属中の米国特許出願第０７
／８１６６２９号に開示されているようなアルキルホス
ホン酸アルミニウム、並びに本出願人による米国特許出
願第０７／８１６４３０号（放棄）及び本出願人による
米国特許第５，２１４，０９９号及び同第５，２８１，
６６７号に開示されているような水素化ポリ（α−オレ
フィン）があり、ここで引用した文献の記載内容は文献
の援用によって本明細書の内容の一部をなす。

【００２１】水素化ポリ（α−オレフィン）が好ましい
ことが多い。それらを得るには、触媒を用いてα−オレ
フィンを重合した後、水素化して残留不飽和を除去すれ
ばよい。その製造に際して使用し得る触媒にはカチオン
触媒とメタセシス触媒がある。水素化ポリ（α−オレフ
ィン）の製造方法は、例えば、米国特許第４，２２５，
７３９号、同第４，２８２，３９２号、同第４，３１
１，８６４号、同第４，３１９，０６５号、同第４，３
３４，１１３号及び同第４，４０９，４１５号に開示さ
れており、それらの記載内容は文献の援用によって本明
細書の内容の一部をなす。生成物は、オリゴマーを含め
様々な分子量のポリマーを含む。

【００２２】最も好ましい水素化ポリ（α−オレフィ
ン）は、ＡＳＴＭ Ｄ４４５法で測定した動粘度が１０
０℃で約２〜２０センチストークス、特に８〜１２セン
チストークスであるものである。これらは、ヘンケル社
（Ｈｅｎｋｅｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）のような会
社からエメリー（ＥＭＥＲＹ）流体という商品名で市販
されている。

【００２３】こうした水素化ポリ（α−オレフィン）は
一般に潤滑量で用いる。潤滑量とは、ＰＰＥの重量を基
準にして、通常約１〜約５重量％、好ましくは約２〜約
４重量％の範囲である。適当な官能化ＰＰＥを製造する
のに有用な別の方法は、ＰＰＥに対して非反応性の溶媒
中でアシル官能基含有化合物とＰＰＥとを反応させると
いうものである。反応した（すなわちキャップされた）
ＰＰＥは、非溶剤による沈殿などの慣用技術によって単
離できる。こうしたアシル官能基含有化合物の非限定的
な例としては、クロロホルミルコハク酸無水物、クロロ
エタノイルコハク酸無水物、無水トリメリト酸酸塩化
物、１−アセトキシアセチル−３，４−ジ安息香酸無水
物、及びテレフタル酸酸塩化物がある。こうした官能化
ＰＰＥを調製するためのその他の具体例及び方法は米国
特許第４，６００，７４１号及び同第４，６４２，３５
８号に開示されており、その記載内容は文献の援用によ
って本願明細書の内容の一部をなす。

【００２４】本発明で使用するポリ（アリーレンスルフ
ィド）樹脂（以下「ＰＰＳ」という）は、イオウ原子で
隔てられたアリーレン基を含む公知のポリマーから誘導
される。好ましいポリ（アリーレンスルフィド）樹脂と
しては、各種のポリ（フェニレンスルフィド）、例えば
ポリ（ｐ−フェニレンスルフィド）及び置換ポリ（フェ
ニレンスルフィド）がある。典型的なＰＰＳポリマー
は、７０モル％以上、好ましくは９０モル％以上が次の
構造式(III) の繰返し単位からなるものである。

【００２５】

【化４】

【００２６】この繰返し単位の量が７０モル％未満であ
ると耐熱性が不十分になることがある。ＰＰＳの繰返し
単位の残る３０モル％以下、好ましくは１０モル％以下
は次の構造式（IV）のものであることができる。

【００２７】

【化５】

【００２８】式中、Ｒ²¹、Ｒ²²、Ｒ²³、Ｒ²⁴は各々独立
に水素、ハロゲン、アルキル基、フェニル基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、ニトロ基、アミノ基及びカル
ボキシ基からなる群から選択される。本発明のＰＰＳ
は、線状ポリマーでも分枝ポリマーでも硬化ポリマーで
もよく、或いはこれらの混合型でもよい。比較的低分子
量の線状ＰＰＳは、例えば米国特許第３，３５４，１２
９号明細書（その記載内容は文献の援用によって本明細
書の内容の一部をなす）に開示されている方法で製造で
きる。比較的高分子量の線状ＰＰＳは、例えば米国特許
第３，９１９，１７７号明細書（その記載内容は文献の
援用によって本明細書の内容の一部をなす）に開示され
ている方法で製造できる。分枝ＰＰＳは、米国特許第
４，７４９，１６３号（その記載内容は文献の援用によ
って本明細書の内容の一部をなす）に開示されている分
枝剤、例えば１，３，５−トリクロロベンゼンを用いて
製造できる。米国特許第３，３５４，１２９号、同第
３，９１９，１７７号及び同第４，７４９，１６３号の
方法で製造したポリマーの重合度は、重合後に酸素雰囲
気中又は架橋剤（例えば過酸化物など）の存在下で硬化
させることによってさらに高めることができる。

【００２９】ＰＰＳは官能化したものでも官能化してい
ないものでもよい。ＰＰＳを官能化する場合、官能基と
しては、アミノ基、カルボン酸基、金属カルボン酸塩
基、ジスルフィド基、チオ基、及び金属チオラート基が
挙げられるが、これらに限定されるものではない。ＰＰ
Ｓ中に官能基を導入するための一つの方法は、米国特許
第４，７６９，４２４号（その記載内容は文献の援用に
よって本明細書の内容の一部をなす）に記載されたもの
で、ハロゲン置換ＰＰＳ中に置換チオフェノールを組込
むというものである。別の方法では、所望の官能性を含
んだクロロ置換芳香族化合物を導入してアルカリ金属硫
化物及びクロロ芳香族化合物と反応させる。第三の方法
では、所望の官能基を含んだ二硫化物とＰＰＳとを通常
は溶融状態で或いは適当な高沸点溶媒（クロロナフタレ
ンなど）中で反応させる。

【００３０】ＰＰＳ、特にポリ（ｐ−フェニレンスルフ
ィド）樹脂はオルトエステル基と反応する部分をもって
いるのが好ましい。ＰＰＳに好適な反応性の基として
は、例えばアミン基、チオフェノール基及び酸基があ
る。当業界で公知の各種触媒も、ＰＰＳとオルトエステ
ル基との反応に影響を与えるのに役立ち得る。本発明で
使用するＰＰＳの溶融粘度はブレンドを得ることができ
る限り特に制限はないが、ＰＰＳ自体の靱性の観点から
は約１００ポアズ以上の溶融粘度が好ましく、また射出
成形性の観点からは約１００００ポアズ以下の溶融粘度
が好ましい。

【００３１】本発明におけるＰＰＳは、特開平３−２３
６９３０号、同１−７７４５６２号、同１−２９９８７
２号及び同３−２３６９３１号公報（その記載内容はい
ずれも文献の援用によって本明細書の内容の一部をな
す）に記載されているように、樹脂を脱イオン水中に浸
漬したり或いは酸（典型的には塩酸、硫酸、リン酸又は
酢酸）で処理したりすることによって、不要夾雑イオン
を除去するための処理を行ってもよい。製品の用途によ
っては，ＰＰＳ中の不純物レベルが非常に低いことが好
ましいことがある。不純物レベルは、通常、ＰＰＳ試料
を燃焼した後に残る灰分の重量％として表わされる。一
般に、ＰＰＳの灰分は約１重量％未満が望ましく、約
０．５重量％未満の値の灰分が好ましく、約０．１重量
％未満の値の灰分が最も好ましい。

【００３２】ＰＰＥ／ＰＰＳ組成物に、２以上のオルト
エステル基を有する１種以上のオルトエステル化合物を
有効量で（場合により任意成分たる強化用充填材と組み
合わせて）添加すると、驚くべきことに、例えば増大し
た延性及び引張特性のように、独特の有益な性質を併せ
もつ組成物が得られることが発見された。さらに、上述
の成分を有効量で組み合わせることによって、樹脂を射
出成形したときに無バリ性の樹脂組成物を創製すること
が可能である。「無バリ」樹脂組成物という用語は、バ
リを全く呈さない組成物ばかりでなく、バリを実質的に
呈さない組成物も含めて意味する。

【００３３】したがって、本発明の一つの実施形態によ
れば、前記オルトエステル化合物は、該オルトエステル
化合物を含んでいない点を除いて同一の組成物と比較し
て、向上した引張特性又はバリの低減など、改善された
物理的性質を呈する熱可塑性樹脂組成物を与えるのに有
効な量で添加する。「オルトエステル」という用語は、
一つの炭素原子が別の炭素原子１個と直接炭素−炭素結
合によって結合し、かつ別の炭素原子３個と酸素を介し
て結合しているような化合物を意味する。このような化
合物は仮想上のオルト酸Ｒ−Ｃ（ＯＨ）₃ のエステルで
あると考えることができる（Ｒは有機基である）。こう
したオルト酸はほとんど知られていない。というのは、
それらは即座に通常のカルボン酸へと脱水されるからで
ある。しかし、このような酸のエステルは知られてお
り、本発明の組成物はある種のポリマーで置換されたこ
のタイプのエステルを含む。

【００３４】このオルトエステル化合物は次式（Ｖ）で
表わされるオルトエステル部分を含んでいるのが好まし
い。

【００３５】

【化６】

【００３６】式中、Ｒ¹⁵はＣ_1-4 第一又は第二アルキル
基或いはＣ^* と共に第二５員環又は６員環を形成するア
ルキレン基であり、Ｒ¹⁴はＣ_1-4 第一又は第二アルキル
基或いはＣ_6-10芳香族基、或いはＲ¹⁴とＲ¹⁵とがそれら
に結合した原子と共に５員環、６員環又は７員環を形成
してもよく、Ｒ¹⁶は水素又はＣ_1-4 第一又は第二アルキ
ルであり、Ｋは０又は１であり、Ｊは１又は２であり、
ｐはＲ¹⁵とＣ^* とが環を形成しているときは０で、それ
以外のときは１である。

【００３７】Ｒ¹⁵基はＣ_1-4 の第一又は第二アルキル
基、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピ
ル、ｎ−ブチル、イソブチル又はｓｅｃ−ブチルであり
得る。第一アルキル基、特にメチル基が一般に好まし
い。また、Ｒ¹⁵は分子の他の部分と共に第二５員環又は
６員環を形成することも可能である。そのため、オルト
エステル環中の炭素原子の一つをＣ^* で表わして上記の
第二環の一部としてのその役割を表示した。

【００３８】Ｒ¹⁴基は、Ｒ¹⁵について上記で定義したＣ
_1-4 の第一又は第二アルキル基であるか或いはＣ_6-10芳
香族基（好ましくは芳香族炭化水素基）である。最後
に、Ｒ ¹⁴とＲ¹⁵とがそれらと結合した原子と共に５員
環、６員環又は７員環を形成することも可能である。し
たがって、本発明にはある種のスピロオルトエステル官
能化ＰＰＥも包含される。

【００３９】Ｒ¹⁶基は水素でもよいし、或いはＲ¹⁴又は
Ｒ¹⁵と同様のアルキル基であってもよい。Ｒ¹⁶基は好ま
しくは水素である。Ｊ及びＫの値は、この環状オルトエ
ステル部分が５員環であるか６員環であるかによって左
右される。一般に５員環が好ましい。すなわち、Ｋが０
でＪが１の場合である。しかし、本発明には、６員環が
存在する組成物も包含され、その場合Ｊ及びＫが共に１
であるか或いはＫが０でＪが２である必要がある。

【００４０】添字ｐの値もまたオルトエステル部分の環
状構造に依存する。Ｃ^* がＲ¹⁵と共に環構造の一部を形
成していればその原子価はすべて満たされており、ｐは
０である。それ以外の場合はｐは１である。以下にオル
トエステル化合物中に存在し得る例示的なオルトエステ
ル部分（VI）を示す。

【００４１】

【化７】

【００４２】この基は４−（２−メトキシ−２−メチル
−１，３−ジオキソラニル）基とも呼ぶことができ、通
常好ましいものである。かかる化合物の製造に際しての
中間体として４−ヒドロキシメチル−２−メトキシ−２
−メチル−１，３−ジオキソランがあり、これはグリセ
ロールとオルト酢酸メチルとの反応によって得ることが
できる。この化合物及びその構造関連化合物を実質的に
純粋な状態で製造するための改良法並びにそうして得ら
れる生成物は、米国特許第５，２３１，１９７号に開示
されており、その記載内容は文献の援用によって本明細
書の内容の一部をなす。オルトエステル化合物中には次
に示す例示的なオルトエステル部分(VII) が存在し得
る。

【００４３】

【化８】

【００４４】この部分は４−（１−メチル−２，６，７
−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクチル）基と呼
ぶことができ、そのメチロール誘導体はオルト酢酸エチ
ルとほぼ等モル量のペンタエリトリトールとの反応によ
って製造することができる。オルトエステル化合物は典
型的には液体又は固体のオルトエステル化合物である。
分子量が約２００〜約１００００のオルトエステル化合
物が好ましい。好ましいオルトエステル化合物は分子当
たり２以上のオルトエステル基を含むが、平均オルトエ
ステル数は分子当たり２未満であってもよい（例えば、
オルトエステル化合物は、１分子当たりのオルトエステ
ル基の数の種々異なるオルトエステル化合物の混合物で
あってもよい）。式（Ｖ）で表わされるオルトエステル
部分２個又はそれ以上は、通常、ＰＰＥ組成物の加工処
理条件に対して安定でオルトエステル部分とは反応しな
いようなほとんどあらゆる基によって連結し得る。有用
な連結基の代表例としては、アルキル、シクロアルキ
ル、アリール、エステル、アミド、ヘテロアリール（例
えば、トリアジン類、ピリジン類、ピリミジン類、フラ
ン類など）、ホスホリル、スルホニル、ジアルキルケイ
素などがある。本発明に有用なオルトエステル化合物の
その他の例として、ビスフェノールＡ、レゾルシノー
ル、ヒドロキノン、ピロカテコール、ビスフェノール
Ｆ、テトラブロモビスフェノールＡ、テトラフェニロー
ルエタン、フェノールノボラック、ｏ−クレゾールノボ
ラック、ポリプロピレングリコール、水素化ビスフェノ
ールＡ、サリゲニン、１，３，５−トリヒドロキシベン
ゼン、トリヒドロキシジフェニルジメチルメタン、４，
４′−ジヒドロキシビフェニル、１，５−ジヒドロキシ
ナフタレン、カシューフェノール、ジヒドロキシジフェ
ニルスルホン及び２，２，５，５−テトラキス（４−ヒ
ドロキシフェニル）ヘキサンのようなビスフェノール類
のオルトエステル誘導体；ハロゲン化ビスフェノール類
のオルトエステル誘導体；ブタンジオールのビス−オル
トエステルエーテルのようなオルトエステル；並びにグ
リセロールオルトエステルとフタロイルクロライドの反
応によって製造されるビス−オルトエステルフタレート
のようなオルトエステルがある。オルトエステル化合物
は、また、ＰＰＥ又はＰＰＳのいずれか或いはその両方
と反応する基を含んでいてもよい。オルトエステル化合
物は単独で使用してもよいし、或いは２種以上の混合物
としても使用できる。

【００４５】オルトエステル化合物は、また、オルトエ
ステル官能性ポリマーも包含し得る。このようなポリマ
ー置換オルトエステルの例としては、オルトエステル官
能性のポリスチレン及びポリオレフィン（すなわち、ポ
リエチレンやポリプロピレン）、オルトエステル官能性
のエラストマー（例えば、ＥＰＲ、ＥＰＤＭ、及びスチ
レン基体ブロックコポリマー）、オルトエステル官能性
ポリシロキサン、オルトエステル官能性のポリカーボネ
ート、ポリイミド及びポリエーテルイミド、オルトエス
テル官能性ポリアルキレングリコール、並びに類似のオ
ルトエステル置換ポリマーがある。

【００４６】官能化ＰＰＥ及び少なくとも１種のオルト
エステル化合物をＰＰＳと組み合わせることによって、
未官能化ＰＰＥを含む比較組成物と比較して、通常の自
動車用溶剤に対する耐薬品性が大幅に改善された組成物
を得ることが可能である。すなわち、本発明の別の実施
形態においては、官能化ＰＰＥを少なくとも１種のオル
トエステル化合物及びＰＰＳと共に用いて優れた耐薬品
性を得る。このオルトエステル化合物は通常ＰＰＥとＰ
ＰＳとの間の相溶性を改良するのに充分な量で添加す
る。「相溶性」とは、ブレンド成分間（すなわちＰＰＥ
とＰＰＳの間）の巨視的相分離が最小限であることを包
含して意味する。相溶性が改善されたことの指標として
は、例えば引張伸びの増大、表層剥離傾向の低減、延性
の増大及び／又は相形態の安定化の増大などが包含され
る。ブレンド成分間の相溶性の改善によって、該ブレン
ドの望ましい物理的性質がある程度左右される。オルト
エステル化合物の使用量は、そのオルトエステル化合物
の分子量並びにそのオルトエステル化合物上の有効な活
性オルトエステル種の数にある程度依存する。比較的低
分子量のオルトエステル化合物を使用する場合には、比
較的少ない量のオルトエステル化合物で組成物の成分間
の相溶性をかなり改善することができる。オルトエステ
ルがポリマーに結合していて比較的少数のオルトエステ
ル基しか存在しない場合には、組成物の成分間の相溶性
を同じ程度にするのにより大量のオルトエステル化合物
が必要となるであろう。オルトエステル化合物の量は、
典型的には、組成物全体の重量を基準にして約０．１〜
約２０重量％の範囲にある。

【００４７】本発明は、また、ＰＰＥとＰＰＳのいずれ
か又は両方に対して相溶性のエラストマー性耐衝撃性改
良剤を含んだ組成物も包含する。ＰＰＥ及びＰＰＳに対
する耐衝撃性改良剤は、典型的には、オレフィン、ビニ
ル芳香族モノマー、アクリル酸とアルキルアクリル酸及
びこれらのエステル誘導体、並びに共役ジエンからなる
群から選択される１種又はそれ以上のモノマーから誘導
される。特に好ましい耐衝撃性改良剤は、室温で弾性を
示す天然又は合成高分子材料を始めとするゴム状高分子
量材料である。これらには、ホモポリマーとコポリマ
ー、例えばランダムコポリマー、ブロックコポリマー、
ラジアルブロックコポリマー、グラフトコポリマー及び
コア−シェルコポリマー並びにこれらの組み合わせが包
含される。耐衝撃性改良剤は官能化されていてもよい。

【００４８】本発明で使用可能なオレフィンポリマー及
びオレフィンコポリマーとしては、低密度ポリエチレン
（ＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、線状
低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、アイソタクチック
ポリプロピレン、ポリ（１−ブテン）、ポリ（４−メチ
ル−１−ペンテン）などがある。さらに、オレフィンコ
ポリマーとしては、１種又はそれ以上のα−オレフィン
（特にエチレン）と共重合性モノマー、例えば酢酸ビニ
ル、アクリル酸、アルキルアクリル酸及びこれらのエス
テル誘導体（例えば、アクリル酸エチル、メタクリル
酸、メタクリル酸メチルなど）とのコポリマーがある。
その他の好適なものとしてアイオノマー樹脂があり、こ
れは金属イオンで全体的に中和したものでも或いは部分
的に中和したものでもよい。

【００４９】特に有用な部類の耐衝撃性改良剤はビニル
芳香族モノマーから誘導されるものである。これらに
は、ＡＢタイプ又はＡＢＡタイプのブロックコポリマ
ー、テーパード型及びラジアル型ブロックコポリマー、
並びにビニル芳香族−共役ジエンコア−シェルグラフト
コポリマーが包含される。ビニル芳香族モノマーから誘
導される特に好ましい部類の樹脂は、モノアルケニルア
レーン（通常はスチレン）ブロックと共役ジエン（例え
ばブタジエン又はイソプレン）ブロック又はオレフィン
（例えばエチレン−プロピレン、エチレン−ブチレン）
ブロックとを含んでなるＡＢブロックコポリマー又はＡ
ＢＡブロックコポリマーとして表されるブロックコポリ
マーである。共役ジエンブロックは部分的又は完全に水
素化されていてもよく、その場合その性質はオレフィン
ブロックコポリマーに類似する。

【００５０】好適なＡＢタイプのブロックコポリマー
は、例えば米国特許第３，０７８，２５４号、同第３，
４０２，１５９号、同第３，２９７，７９３号、同第
３，２６５，７６５号及び同第３，５９４，４５２号並
びに英国特許第１，２６４，７４１号（それらの記載内
容はすべて文献の援用によって本明細書の内容の一部を
なす）に開示されている。典型的な種類のＡＢブロック
コポリマーの例としては、ポリスチレン−ポリブタジエ
ン（ＳＢＲ）、ポリスチレン−ポリ（エチレンプロピレ
ン）、ポリスチレン−ポリイソプレン及びポリ（α−メ
チルスチレン）−ポリブタジエンがある。このようなＡ
Ｂブロックコポリマーは、幾つかの供給元から市販され
ており、例えばフィリップス・ペトロリウム（Ｐｈｉｌ
ｌｉｐｓ Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ）からソルプレン（ＳＯ
ＬＰＲＥＮＥ）という商標で、シェル・ケミカル社（Ｓ
ｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．）からクレートン
（ＫＲＡＴＯＮ）という商標で、またクラレ（Ｋｕｒａ
ｒａｙ）からセプトン（ＳＥＰＴＯＮ）という商標で市
販されている。

【００５１】また、ＡＢＡトリブロックコポリマーとそ
の製造方法並びに所望する場合の水素化については、米
国特許第３，１４９，１８２号、同第３，２３１，６３
５号、同第３，４６２，１６２号、同第３，２８７，３
３３号、同第３，５９５，９４２号、同第３，６９４，
５２３号及び同第３，８４２，０２９号（それらの記載
内容はいずれも文献の援用によって本明細書の内容の一
部をなす）に開示されている。

【００５２】トリブロックコポリマーの例として、ポリ
スチレン−ポリブタジエン−ポリスチレン（ＳＢＳ）、
ポリスチレン−ポリイソプレン−ポリスチレン（ＳＩ
Ｓ）、ポリ（α−メチルスチレン）−ポリブタジエン−
ポリ（α−メチルスチレン）並びにポリ（α−メチルス
チレン）−ポリイソプレン−ポリ（α−メチルスチレ
ン）がある。特に好ましいトリブロックコポリマーはシ
ェル・ケミカル社からカリフレックス（ＣＡＲＩＦＬＥ
Ｘ）及びクレートン（ＫＲＡＴＯＮ）という商標で、ま
たクラレからセプトン（ＳＥＰＴＯＮ）という商標で市
販されている。有用な耐衝撃性改良剤の別の部類は共役
ジエンから誘導されるものである。共役ジエンを含有す
るコポリマーについては上記で既に多数挙げてあるが、
その他の共役ジエン系耐衝撃性改良剤樹脂としては、例
えば、１種又はそれ以上の共役ジエンのホモポリマー及
びコポリマー、例えば、ポリブタジエン、ブタジエン−
スチレンコポリマー、イソプレン−イソブチレンコポリ
マー、クロロブタジエンポリマー、ブタジエン−アクリ
ロニトリルコポリマー、ポリイソプレンなどがある。エ
チレン−プロピレン−ジエンモノマーゴム（ＥＰＤＭ）
も使用できる。これらは主成分たるエチレン単位、適度
な量のプロピレン単位と約２０モル％以下の非共役ジエ
ンモノマー単位を含んでなることを典型とする。これら
は、また、酸、オキサゾリン、オルトエステル、エポキ
シ、アミン又は無水物のような反応性の基を含有してい
てもよい。数多くのＥＰＤＭとその製造方法について、
米国特許第２，９３３，４８０号、同第３，０００，８
６６号、同第３，４０７，１５８号、同第３，０９３，
６２１号及び同第３，３７９，７０１号（それらの記載
内容はすべて文献の援用によって本明細書の内容の一部
をなす）に開示されている。

【００５３】その他の有用な耐衝撃性改良剤としては、
α−オレフィンとα，β−不飽和カルボン酸のグリシジ
ルエステルとのコポリマーがある。ここでα−オレフィ
ンとはエチレン、プロピレン、ブテン−１などを意味す
る。これらの中ではエチレンが好ましい。α，β−不飽
和酸のグリシジルエステルは次の一般式（VIII）の化合
物である。

【００５４】

【化９】

【００５５】式中、Ｒ³⁵は水素原子又は低級アルキル基
を表す。α，β−不飽和酸のグリシジルエステルの例と
しては、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジ
ル及びエタクリル酸グリシジルがある。エポキシ官能性
オレフィン系エラストマーは、好ましくは、そのエラス
トマー組成物の重量を基準にして、約６０〜約９９．５
重量％のα−オレフィンと約０．５〜約４０重量％（好
ましくは約３〜約３０重量％）のα，β−不飽和カルボ
ン酸のグリシジルエステルを含んだオレフィン系コポリ
マーである。α，β−不飽和カルボン酸のグリシジルエ
ステルの量が約０．５重量％未満であると意図した効果
を得ることができない。また、約４０重量％を超える
と、溶融ブレンディングの際にゲル化が起き、そのため
生成物の押出し安定性、成形性及び機械的性質が損なわ
れる結果となる。好適なエポキシ官能性α−オレフィン
エラストマーとしては、エチレン−アクリル酸グリシジ
ルコポリマー、エチレン−メタクリル酸グリシジルコポ
リマー、エチレン−メタクリル酸グリシジル−酢酸ビニ
ルターポリマー、エチレン−メタクリル酸グリシジル−
アクリル酸メチルターポリマー、エチレン−アクリル酸
エチル−メタクリル酸グリシジルターポリマーがある。
好ましいエポキシ官能性のエラストマーは、住友（Ｓｕ
ｍｉｔｏｍｏ）からイゲタボンド（ＩＧＥＴＡＢＯＮ
Ｄ）及びボンドファスト（ＢＯＮＤＦＡＳＴ）という商
品名で、またエルフ・アトケム社（ＥｌｆＡｔｏｃｈｅ
ｍ）からロタデール（ＬＯＴＡＤＥＲ）という商品名で
入手できる。

【００５６】その他の好適な耐衝撃性改良剤はコア−シ
ェルタイプのグラフトコポリマーである。一般にこれら
のコポリマーは、主として共役ジエン系ゴム状コア又は
主として架橋アクリレート系ゴム状コアと、その上で重
合されたモノアルキルアレーンモノマー及び／又はアク
リルモノマー単独又は好ましくは他のビニルモノマーと
の組み合わせから誘導された１又はそれ以上のシェルを
有している。これら耐衝撃性改良剤のシェルは、反応性
の基、例えば酸基、エポキシ基、オキサゾリン基、オル
トエステル基、アミン基又は無水物基を含んでいてもよ
い。コア−シェルコポリマーはペレットや粉末の形態で
広く市販されており、例えばローム・アンド・ハース社
（Ｒｏｈｍ ａｎｄ Ｈａａｓ Ｃｏｍｐａｎｙ）から
ＥＸＬ−３３３０、ＥＸＬ−３６９１、ＥＸＬ−２６０
０、ＥＸＬ−２６０７、ＥＸＬ−２６４７、ＥＸＬ−３
３８６及びＥＸＬ−３６０７などのグレードで市販さ
れ、また、米国特許第３，８０８，１８０号、同第４，
０３４，０１３号、同第４，０９６，２０２号、同第
４，１８０，４９４号及び同第４，２９２，２３３号に
記載されている。

【００５７】同じく有用なものはコア−シェルコポリマ
ーで、使用した樹脂の相互侵入型網目構造がコアとシェ
ルの界面を特徴付けるものである。これに関して特に好
ましいものはジー・イー・プラスチックス（ＧＥ Ｐｌ
ａｓｔｉｃｓ）からジェロイ（ＧＥＬＯＹ）という商品
名で入手できるＡＳＡタイプのコポリマーであり、米国
特許第３，９４４，６３１号に記載されている。

【００５８】さらに、上記のポリマー及びコポリマー
に、官能性基及び／又は極性又は活性基を有するモノマ
ーを共重合或いはグラフトしたものも使用できる。上述
のエポキシ官能性α−オレフィンエラストマーはこのタ
イプの有用な耐衝撃性改良剤の一例である。最後に、そ
の他の好適な耐衝撃性改良剤として、チオコール（Ｔｈ
ｉｏｋｏｌ）ゴム、ポリスルフィドゴム、ポリウレタン
ゴム、ポリエーテルゴム（例えばポリプロピレンオキシ
ド）、エピクロロヒドリンゴム、熱可塑性ポリエステル
系エラストマー並びに熱可塑性のポリ（エーテル−エス
テル）系エラストマー及びポリ（エステル−アミド）系
エラストマーがある。

【００５９】耐衝撃性改良剤又はその他の樹脂状物質の
割合は広い範囲で変えることができる。耐衝撃性改良剤
の使用量は、一般に、組成物の延性を改善するのに足る
量である。ジブロックコポリマーやトリブロックコポリ
マーのような耐衝撃性改良剤は、それらを使用する場
合、通常は、ＰＰＥ１００部当たり約５０部以下の量で
存在する。エポキシ官能性オレフィン系エラストマー
は、それらを使用する場合、通常は、ＰＰＳ１００部当
たり約５０部以下の量で存在する。その他の耐衝撃性改
良剤が存在していてもよいし、様々な耐衝撃性改良剤の
混合物を使用してもよい。

【００６０】本発明の組成物には強化用充填材を添加す
ることも考えられる。好適な強化用充填材はブレンド組
成物の剛性を増大させるものである。なかでも繊維状材
料が好ましく、特に低アルカリＥ−ガラスから製造され
た８〜１４μｍの繊維直径をもつガラス繊維が好まし
い。最終成形品におけるガラス繊維の長さは典型的には
０．０１〜０．５ｍｍである。ガラス繊維はロービング
としても或いはチョップトグラスファイバー又はミルド
グラスファイバーとしても使用でき、適当な仕上げ処理
が施してあってもよいしシラン系の接着促進剤（系）で
処理してあってもよい。強化用充填材の量は、組成物の
全重量を基準にして、好適には約５〜約６０重量％、特
に約１０〜約４０重量％である。

【００６１】他の繊維状強化用材料、例えば炭素繊維、
チタン酸カリウム単結晶繊維、石膏繊維、ウォラストナ
イト、酸化アルミニウム繊維又はアスベストも利用でき
る。非繊維状充填材、例えばガラスビーズ、中空ガラス
ビーズ、タルク、マイカ、チョーク、石英、天然カオリ
ン又は焼成カオリンも、これらの材料の組合せ（ガラス
繊維との組合せも含む）を含め、好ましい充填材であ
る。ガラス繊維と同様に、これら最後に述べた充填剤
も、仕上げ剤及び／又は接着促進剤（系）で処理してあ
ってもよい。ある種の用途に対しては、板状構造も有す
る非繊維状充填材（例えばタルク、マイカ又は板状カオ
リンなど）とガラス繊維との組み合わせが、加工処理時
の注型の方向によるガラス繊維の配列に起因する最終組
成物の異方性を低減するために、特に好ましい。非繊維
状充填剤の量は、全組成物の合計重量を基準にして０〜
約５０重量％の範囲とすることができる。

【００６２】本発明の組成物はさらに少なくとも１種の
アルケニル芳香族化合物のポリマーを含有し得る。この
タイプの好適なポリマーは、塊状重合、懸濁重合及び乳
化重合を始めとする当技術分野において公知の方法によ
って製造し得る。これらは一般に式（IX）のアルケニル
芳香族モノマーから誘導される構造単位を少なくとも２
５重量％含んでいる。

【００６３】

【化１０】

【００６４】式中、Ｒ⁴⁵は水素、低級アルキル又はハロ
ゲンであり；Ｙは水素、ビニル、ハロゲン又は低級アル
キルであり；ｆは０〜５である。こうした樹脂には、ス
チレン、クロロスチレン及びビニルトルエンのホモポリ
マー、スチレンと１種又はそれ以上のモノマー（例えば
アクリロニトリル、ブタジエン、α−メチルスチレン、
エチルビニルベンゼン、ジビニルベンゼン、無水マレイ
ン酸など）のランダムコポリマー、並びにポリブタジエ
ン又は約９８〜６５％のスチレンと約２〜３５％のジエ
ンモノマーのゴム状コポリマーのいずれかのゴムをブレ
ンド又はグラフトして変性したゴム変性ポリスチレンが
ある。かかるゴム変性ポリスチレンには耐衝撃性ポリス
チレン（通常ＨＩＰＳと略称される）が包含される。線
状ブロック型、ラジアルブロック型又はテーパード型ブ
ロックコポリマー構造を有するスチレンとブタジエンの
非エラストマー性ブロックコポリマー組成物も使用する
ことができる。これらは、フィナ・オイル社（Ｆｉｎａ
Ｏｉｌ）からフィナクリア（ＦＩＮＡＣＬＥＡＲ）樹
脂という商標で、またフィリップス・エンジニアリング
・レジンズ社（Ｐｈｉｌｌｉｐｓ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉ
ｎｇ Ｒｅｓｉｎｓ）からケイ−レジン（Ｋ−ＲＥＳＩ
ＮＳ）という商標で市販されている。

【００６５】アルケニル芳香族化合物が存在する場合、
組成物全体の重量を基準にして一般に約１〜約２５重量
％、好ましくは約５〜約１５重量％の範囲で使用され
る。本発明の組成比率は（官能化剤以外の他の成分はす
べて組成物全体を基準とした重量％として表わす）、Ｐ
ＰＥ樹脂約５〜約９５重量％、ＰＰＳ約５〜約９５重量
％、オルトエステル化合物約２０重量％以下の範囲とす
ることができ、さらに、ＰＰＥの重量を基準にして約８
重量％以下の官能化剤、約２０重量％以下の官能性エラ
ストマー、約２０重量％以下のエラストマー性ブロック
コポリマー、そして約２５重量％以下のアルケニル芳香
族ポリマーを含む。

【００６６】本発明の組成物に含まれるＰＰＥのレベル
は、組成物全体に対する重量％で表わして、約５〜約９
５重量％が好ましく、約２５〜約４０重量％がさらに好
ましく、約３０〜約３５重量％が最も好ましい。本組成
物に含まれるＰＰＳのレベルは、組成物全体の重量％で
表わして、約５〜約９５重量％が好ましく、約４０〜約
６５重量％がさらに好ましく、約５０〜約６０重量％が
最も好ましい。本発明の組成物に含まれるオルトエステ
ル化合物のレベルは、組成物全体の重量％で表わして、
約０．１〜約１５重量％が好ましく、約０．１〜約１０
重量％がさらに好ましく、約０．５〜約８重量％が最も
好ましい。さらに本発明の組成物に含まれる官能化剤の
レベルは、ＰＰＥに対する重量％で表わして、約８重量
％以下が好ましく、約０．０５〜約４重量％がさらに好
ましく、約０．１〜約３重量％が最も好ましい。また本
組成物に含まれる１種以上の耐衝撃性改良剤のレベル
は、組成物全体の重量に対する重量％で表わして、約２
〜約１８重量％が好ましく、約３〜約１０重量％がさら
に好ましく、約４〜約７重量％が最も好ましい。

【００６７】ＰＰＳとＰＰＥの重量比は、好ましくは約
７５：２５〜約３０：７０の範囲内、さらに好ましくは
約７０：３０〜約５０：５０の範囲内、最も好ましくは
約７０：３０〜約６０：４０の範囲内にある。本発明の
組成物におけるエポキシ官能性エラストマーとエラスト
マー性ブロックコポリマーの重量比は、好ましくは約１
５：２〜約５：１０の範囲内、さらに好ましくは約１
２：３〜約６：６の範囲内、最も好ましくは約１０：６
〜約７：５の範囲内にある。本発明の組成物中のエポキ
シ官能性エラストマーとエラストマー性ブロックコポリ
マーの合計重量％は、組成物全体に対する重量％で表わ
して、好ましくは約５〜約２１重量％の範囲内、さらに
好ましくは約８〜約１６重量％の範囲内、最も好ましく
は約１０〜約１４重量％の範囲内にある。好ましくは、
本発明の組成物は、上記した以外の、ポリエステル樹
脂、ポリイミド樹脂、ポリアミド樹脂及びポリカーボネ
ート樹脂のような追加樹脂材料を含まない。組成物中の
成分の正確な割合は、多少なりとも、その組成物の最終
用途及びその用途に必要とされる諸性質に応じて決定さ
れる。

【００６８】本発明の組成物は、多くの電子部品用途で
重要性をもつ２つの性質、すなわち引張強さ及び引張伸
びが改良されている。さらに本組成物はバリの発生がな
く、かつ耐薬品性が高い。本発明の組成物の呈するその
他の有利な性質としては、低い熱膨張係数、低い吸湿
性、高い加熱撓み温度及び長期にわたる熱安定性があ
る。さらにまた本組成物は向上した耐衝撃性及び延性を
呈する。

【００６９】本発明の組成物は、可塑剤、顔料、染料、
滑剤、離型剤、安定剤、酸化防止剤又は結晶化成核剤の
ような慣用添加剤を含んでいてもよいし、含んでいなく
てもよい。本発明の組成物の製造は、通常は、均質ブレ
ンドが生成するような条件下で成分を溶融ブレンディン
グすることによって行う。このような条件としては、上
記諸成分に剪断力を加えることのできる単軸又は二軸ス
クリュー押出機或いは同様の混合装置内での混合が挙げ
られることが多い。押出機の脱気口（ベント）を介して
溶融体（メルト）を真空に引き、組成物中の揮発性不純
物を除くのが有利なことが多い。本発明の組成物は、自
動車のボンネット内機器の電気コネクタ用ハウジングな
どの成形品の製造に有用であり、また他の各種成形品を
製造するのに有用である。

【００７０】

【実施例】実施例 ウェルディング・エンジニアズ社（Ｗｅｌｄｉｎｇ Ｅ
ｎｇｉｎｅｅｒｓ）製の二軸スクリュー押出機を用いて
約２７５〜３００℃の温度で、コンパウンディング中の
メルトに１０〜２０インチＨｇの真空を適用して、表Ｉ
の組成物を押出した。得られた組成物を、エンゲル（Ｅ
ｎｇｅｌ）射出成形機を用い約２９０〜３００℃の温度
設定、約１２０〜１３０℃の金型温度で成形した。組成
物すべてについて、ＡＳＴＭ Ｄ６３８法に従って引張
強さと破断時の引張伸びを試験した。

【００７１】実際に用いた押出し条件によって、得られ
るブレンドの物理的性質が影響を受ける可能性がある。
本発明の好ましい一実施形態では、予めＰＰＥを官能化
剤と混合しておいて官能化ＰＰＥを形成しておくのが有
利である。次いで、この官能化ＰＰＥを残りの成分と混
合すれば最終組成物を形成することができる。オルトエ
ステル化合物を添加する前にＰＰＥを官能化しておくこ
とによって、官能化剤とＰＰＥとの望ましい反応が成就
するまで、官能化剤とオルトエステル化合物との反応を
回避することができると考えられる。ＰＰＥをオルトエ
ステル化合物との混合前に官能化剤と予備混合しておく
と、さらに、官能化剤がＰＰＥの官能化に最大限利用さ
れるようになる。官能化ＰＰＥの製造は幾つかの方法で
達成することができる。本発明の一つの実施形態では、
オルトエステル化合物を存在させることなく別個の加工
処理段階において官能化剤とＰＰＥとを均質に混合する
ことによって官能化ＰＰＥを作成する。次の加工処理段
階においてオルトエステル化合物を含めた残りの成分す
べてを均質に混合する。別の実施形態では、少なくとも
２つの成分導入口を有する単軸式押出機を使用する。こ
の場合ＰＰＥと官能化剤は押出機のスロート（最初の導
入口）に導入してコンパウンディングする。同時に、最
初の導入口の下流にある導入口に追加の成分を導入して
コンパウンディングを続ける。押出機の各部は好ましく
は減圧脱気する。典型的な配合温度は約２７５〜３４０
℃の範囲である。

【００７２】以下の実施例で使用した材料は次の通りで
ある。ＰＰＥは、ジー・イー・プラスチックス（ＧＥ
Ｐｌａｓｔｉｃｓ）から入手した、クロロホルム中２５
℃で測定した極限粘度が約０．４６ｄｌ／ｇのポリ
（２，６−ジメチルフェニレンエーテル）樹脂である。
ＰＰＥ−ＣＡは、ＰＰＥと共に３重量％のクエン酸を押
出して調製した求核基含有ＰＰＥである。このＰＰＥ−
ＣＡは使用前に約１１０℃で乾燥した。

【００７３】ＰＰＳは分枝ＰＰＳである。ＯＥ−１はグ
リセロールオルトエステルとテレフタロイルクロライド
から誘導されたオルトエステル化合物である。表Ｉに
は、ＰＰＥ、ＰＰＳ及びオルトエステル化合物を含むブ
レンドの代表例が示されている。これらの組成物はＰＰ
ＳとＰＰＥ又はＰＰＥ−ＣＡとの重量比が約６３：３７
であり、オルトエステル化合物の量はＰＰＳとＰＰＥ又
はＰＰＥ−ＣＡの合計量を基準にした重量％として表わ
してある。 表 Ｉ 試料 ＰＰＥの種類 オルトエステル 引張強さ ^a 引張伸び ^b １ ＰＰＥ ０ ８３１０ ５．２ ２ ＰＰＥ １ ９６６１ ６．５ ３ ＰＰＥ ３ １０５９０ ７．２ ４ ＰＰＥ−ＣＡ ０ ７２４２ ４．４ ５ ＰＰＥ−ＣＡ １ ９０５７ ５．６ ６ ＰＰＥ−ＣＡ ３ ９３１３ ５．７ ^a 引張強さの単位はｐｓｉ、^b 引張伸びの単位は％。 表Ｉのデータが示す通り、ＰＰＳとＰＰＥ又はＰＰＥ−
ＣＡのブレンドにオルトエステル化合物を添加すると引
張強さと引張伸び共に驚異的に改良される。例えば、オ
ルトエステル化合物を含有する試料２とオルトエステル
化合物を含まない対照の試料１の引張データを比較する
と、試料１の組成物にオルトエステル化合物を１重量％
添加すると引張強さが１３００ｐｓｉ以上増大してい
る。また、試料１の組成物に３重量％のオルトエステル
化合物を添加すると、引張強さが約２３００ｐｓｉも増
大する。オルトエステル化合物の添加によって引張伸び
の増大も観察される。

【００７４】ＰＰＳとＰＰＥの組成物にオルトエステル
化合物を添加して得られる改良点のもう一つ指標とし
て、幾つかの試料について走査型電子顕微鏡写真をとっ
た。図１は、ＰＰＳとクエン酸で官能化ＰＰＥを含有す
る試料４の形態を示す走査型電子顕微鏡写真であり、Ｐ
ＰＥ粒子の平均粒度は約５ミクロンである。図２は、Ｐ
ＰＳとクエン酸で官能化ＰＰＥを含有し、さらにオルト
エステル化合物を含有している試料５の形態を示す走査
型電子顕微鏡写真であり、ＰＰＥ粒子の平均粒度は約
３．５ミクロンである。ＰＰＥ粒度が低下したこと及び
ＰＰＥ粒子の均一性が改良されたことは、ＰＰＳとＰＰ
Ｅの相溶性が改良されたことの証しである。

【図面の簡単な説明】

【図１】クエン酸で官能化したポリ（フェニレンエーテ
ル）樹脂とポリ（フェニレンスルフィド）樹脂とを含有
する試料４の形態を示す走査型電子顕微鏡写真である。
ポリ（フェニレンエーテル）樹脂粒子の平均粒度は約５
ミクロンである。

【図２】クエン酸で官能化したポリ（フェニレンエーテ
ル）樹脂と、ポリ（フェニレンスルフィド）樹脂とオル
トエステル化合物とを含有する試料５の形態を示す走査
型電子顕微鏡写真である。ポリ（フェニレンエーテル）
樹脂粒子の平均粒度は約３．５ミクロンである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｋ 7/20 Ｃ０８Ｋ 7/20 Ｃ０８Ｌ 81/02 ＬＲＧ Ｃ０８Ｌ 81/02 ＬＲＧ (72)発明者 チョン−フア・ロビン・ワン アメリカ合衆国、ノース・カロライナ州、 カリー、ノース・タミリン・サークル、 100番 (72)発明者 スティーブン・トーマス・ライス アメリカ合衆国、ニューヨーク州、スコテ ィア、アーデン・ロード、５番 (72)発明者 ジェームス・ジョセフ・スコッボ，ジュニ ア アメリカ合衆国、ニューヨーク州、スリン ガーランズ、ウォールナット・レーン、 209番 (72)発明者 ジョン・ベニー・イェイツ・ザ・サード アメリカ合衆国、ニューヨーク州、グレン モント、コランバイン・ドライブ、85番 (72)発明者 ファリド・フォード・コウリ アメリカ合衆国、ニューヨーク州、クリフ トン・パーク、タマラック・レーン、６番

Claims (20)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 次の成分（Ａ）ポリ（フェニレンエーテ
   ル）樹脂、（Ｂ）ポリ（アリーレンスルフィド）樹脂、
   及び（Ｃ）オルトエステル化合物を含んでなる組成物。
2. 【請求項２】 前記オルトエステル化合物がオルトエス
   テル基を少なくとも２つ有する固体又は液体オルトエス
   テル化合物を含んでなる、請求項１記載の組成物。
3. 【請求項３】 組成物の全重量を基準にして、ポリ（フ
   ェニレンエーテル）樹脂が約５〜約９５重量％のレベル
   で存在し、ポリ（アリーレンスルフィド）樹脂が約５〜
   約９５重量％のレベルで存在する、請求項２記載の組成
   物。
4. 【請求項４】 前記オルトエステル化合物が、該オルト
   エステル化合物を含んでいない点を除いて同一の組成物
   と比較した場合に改善された物理的性質を呈する組成物
   を与えるのに有効な量で存在する、請求項３記載の組成
   物。
5. 【請求項５】 オルトエステル化合物が、式 【化１】 のオルトエステル残基を含んでなる、請求項４記載の組
   成物。
6. 【請求項６】 オルトエステル化合物が、式 【化２】 のオルトエステル残基を含んでなる、請求項４記載の組
   成物。
7. 【請求項７】 少なくとも１種の官能化剤をポリ（フェ
   ニレンエーテル）樹脂の重量を基準にして約８重量％以
   下の量でさらに含んでなる、請求項４記載の組成物。
8. 【請求項８】 前記官能化剤が、官能化オレフィン性化
   合物及び非高分子状ポリカルボン酸からなる群から選択
   される、請求項７記載の組成物。
9. 【請求項９】 少なくとも１種の強化用充填材を組成物
   の全重量を基準にして約２〜約５０重量％のレベルでさ
   らに含んでなる、請求項４記載の組成物。
10. 【請求項１０】 強化用充填材が、ガラス繊維、炭素繊
    維、チタン酸カリウム単結晶繊維、酸化アルミニウム繊
    維、ガラスビーズ、中空ガラスビーズ、ウォラストナイ
    ト、タルク、マイカ、チョーク、石英、天然カオリン、
    焼成カオリン及びこれらの混合物からなる群から選択さ
    れる、請求項９記載の組成物。
11. 【請求項１１】 耐衝撃性改良剤を組成物の全重量を基
    準にして約２〜約２０重量％のレベルでさらに含んでな
    る、請求項４記載の組成物。
12. 【請求項１２】 前記耐衝撃性改良剤が、（ｉ）アルケ
    ニル芳香族化合物とジエンのブロックコポリマー、（ｉ
    ｉ）エポキシ官能性α−オレフィンエラストマー、及び
    （ｉｉｉ）（ｉ）と（ｉｉ）の混合物からなる群から選
    択される、請求項１１記載の組成物。
13. 【請求項１３】 前記ブロックコポリマーがトリブロッ
    クコポリマーであって、かつ該ブロックコポリマーがポ
    リスチレン末端ブロック及び選択的に水素化されたジエ
    ンから誘導された中央ブロックを含んでなる、請求項１
    ２記載の組成物。
14. 【請求項１４】 少なくとも１種のアルケニル芳香族ポ
    リマーをさらに含んでなる、請求項４記載の組成物。
15. 【請求項１５】 次の成分（Ａ）ポリ（フェニレンエー
    テル）樹脂、（Ｂ）ポリ（アリーレンスルフィド）樹
    脂、及び（Ｃ）オルトエステル化合物を含んでなる組成
    物から製造された物品。
16. 【請求項１６】 ポリ（フェニレンエーテル）樹脂とポ
    リ（アリーレンスルフィド）樹脂とオルトエステル化合
    物を均質に混合する段階を含んでなる、組成物の製造方
    法。
17. 【請求項１７】 次の成分（Ａ）ポリ（フェニレンエー
    テル）樹脂、（Ｂ）ポリ（アリーレンスルフィド）樹
    脂、及び（Ｃ）オルトエステル化合物から本質的になる
    組成物。
18. 【請求項１８】 次の成分（Ａ）ポリ（フェニレンエー
    テル）樹脂、（Ｂ）ポリ（アリーレンスルフィド）樹
    脂、（Ｃ）オルトエステル化合物、及び（Ｄ）少なくと
    も１種の強化用充填材から本質的になる組成物。
19. 【請求項１９】 次の成分（Ａ）官能化ポリ（フェニレ
    ンエーテル）樹脂、（Ｂ）ポリ（アリーレンスルフィ
    ド）樹脂、及び（Ｃ）オルトエステル化合物、から本質
    的になる組成物。
20. 【請求項２０】 次の成分（Ａ）官能化ポリ（フェニレ
    ンエーテル）樹脂、（Ｂ）ポリ（アリーレンスルフィ
    ド）樹脂、（Ｃ）オルトエステル化合物、及び（Ｄ）少
    なくとも１種の強化用充填材、から本質的になる組成
    物。