JPH04249256A - マイクロカプセルの製造方法及び感光・感熱性記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【産業上の利用分野】本発明は、カラーもしくは白黒の
プルーフ、第二原図、コピア、ファックス等の用途に用
いる事のできる感光・感熱性記録材料に関する。 【０００２】 【従来の技術】以下、便宜上カラープルーフを例に挙げ
て従来技術の説明を行うが、使用目的が異なるのみで、
他の分野に関してもほぼ同様の事が言える。カラープル
ーフには様々な方式があるが、各々欠点を有している。 カラープルーフの代表的な方式の一つとして、オーバー
レイ方式がある。この方式は、各色の画像を有するフィ
ルムを重ね合わせて多色画像を再現させる方式で、フィ
ルムを通して画像を見る事が不可避であり、画質が悪く
なる。他に、一枚のシート上に多色画像を得る方式とし
てサープリント方式がある。この方式では、一枚の支持
体上に各色の画像を順次重ね合わせて多色画像を得る。 例えば、クロマリン（Ｄｕｐｏｎｔ社）、マッチプリン
ト（３Ｍ社）、カラーアート（富士写真フィルム）等が
知られているが、何れも、各色に対応する４枚の感光フ
ィルムが必要で、廃棄物が発生する。更に、一枚の感光
シート上にカラー画像を形成する方法としてカラーペー
パー方式が知られている。この方式は、カラーペーパー
にフィルム原稿を密着し各色フィルターを使用して露光
し、ウエット現像をしてカラー画像を得る方式であり、
ファインチェッカー（富士写真フィルム）、コンセンサ
ス（コニカ）が知られている。この方式では、カラーペ
ーパーの感光域が可視域であるため、取扱いに暗室もし
くは暗室を備えた露光装置が必要であり、また、現像液
の保守管理が必要である。これらの方法は、複数のシー
トが必要、転写シート、トナー等の廃棄物が発生する、
明室での取扱いが困難である、現像液を使う現像システ
ムが必要である等の、何れかの欠点があり改善が求めら
れている。 【０００３】これらの欠点のない方式として以下の方式
が提案されている。即ち、露光により光硬化性組成物に
潜像が形成され、加熱により発色もしくは消色に関わる
成分がその潜像に応じて感材内で拡散して色画像を形成
することを特徴とする感光・感熱性記録材料を用い、画
像原稿を通し前記感光記録材料に露光し、露光部におい
て光硬化をおこさせて潜像を形成させ、その後、前記記
録材料を加熱することにより、未硬化部分の発色もしく
は消色に関わる部分を拡散させ、可視画像を形成するこ
とを特徴とする色画像作成方法を用いることにより廃棄
物の発生がない、完全ドライシステムが実現できる。こ
の方式に用いる記録材料は具体的にはいくつかの種類が
あり、白黒画像の記録方式としても特徴のある方式では
あるが、とくに、カラーの記録材料として用いる場合に
有用な方式である。具体的な記録材料としては、例えば
、特開昭５２−８９９１５号公報に開示されている記録
材料が知られている。これは、二成分型感熱発色記録材
料の２つの成分、たとえば、電子受容性化合物と電子供
与性の無色染料を、光硬化性組成物を含有するマイクロ
カプセルの内と外または両側に分離して配置した記録材
料である。しかし、この記録材料の場合、マイクロカプ
セル内の光硬化性組成物を十分に硬化させても硬化部の
発色を十分には抑制できないため非画像部がやや着色し
てしまい、コントラストが悪くなる傾向がある。この非
画像部の着色の無い、より好ましい記録材料としては、
たとえば、特開昭６１−１２３８３８号公報に開示され
ているごとく、酸性基を有するビニルモノマーと光重合
開始剤からなる光重合性組成物を含有する層と隔離層と
電子供与性の無色染料からなる層を積層した記録材料が
知られている。この記録材料の場合、非画像部すなわち
光重合部により硬化した部分の酸性基の熱拡散性がほぼ
無くなるため非画像部の着色は無くなるが、発色濃度が
やや低い。同様の方式でネガ画像を得る方法としては、
たとえば、特開昭６０−１１９５５２号公報に開示され
ている方法がある。色素を漂白するモノマーまたはプレ
ポリマーと光重合開始剤からなる光重合性組成物とモノ
マーもしくはプレポリマーにより漂白される色素を隔離
して存在させる記録材料を用いる方法である。この記録
材料も前述の記録材料と同様の欠点がある。この非画像
部の着色と低画像濃度を克服した最も好ましい記録材料
としては、本出願人の出願になる特願平１−２２４９３
０号に記載の記録材料がある。この記録材料は二成分型
感熱発色記録材料の２つの成分の一方をマイクロカプセ
ルに内包させ、他方の成分を光硬化性組成物の硬化性化
合物として、もしくは、他方の成分を光硬化性組成物と
共にマイクロカプセル外に配置した記録材料である。同
様の考え方を用いたネガ画像用の記録材料としては、本
出願人の特願平２−１９７１０号記載の記録材料がある
。マイクロカプセル外に電子受容性化合物、重合性のビ
ニルモノマーと光重合開始剤を含有する光重合性組成物
を配置し、電子供与性の無色染料を内包するマイクロカ
プセルとを含有する層を塗設した記録材料である。 【０００４】これらの感光記録材料でカラー記録をする
には、基本的には、互いに感光波長と発色色相の異なる
複数の感光層を有する記録材料を用いればよい。より好
ましい多色記録材料の例として特願平１−２２４９３０
号、特願平２−１９７１０号に記載の記録材料を挙げる
ことができる。たとえば、異なる波長の光に感光し異な
る色相に発色する複数の感光層を有し、かつ、露光光源
側から記録材料の支持体側に向かっての層構成として、
中心波長λ１の光に感光する第１の感光層、中　心波長
λ１の光を吸収する中間層、中心波長λ２の光に感光し
第１の感光層と異なる色に発色する第２の感光層、・・
・・、中心波長λｉ−１の光を吸収する中間層、中心波
長λｉの光に感光し第１、第２、・・・、及び第ｉ−１
番目の感光層と異なる色に発色する第ｉ番目の感光層の
順に少なくとも２層以上の感光層が支持体上に積層され
ており、かつ、中心波長λ１＜λ２＜・・・＜λｉであ
ることを特徴とする　多色記録媒を挙げることができる
。ここで、ｉは２以上の整数である。 【０００５】これらの記録材料は様々な用途に適用でき
るが、単色にしろ多色にしろ、オーバーコート層、アン
ダーコート層、中間層等を含めて、感材層は一般に多層
構造で用いる場合が多い。その際、支持体上に重層塗布
することが必要となるが、これを各層毎に逐次塗布で行
う方法は製造のコストと得率の観点から不利である。従
来、銀塩写真系では重層する各層を総てゼラチン系で処
方設計し、ゼラチンの低温セツト性を利用して多層同時
塗布を行っている。従って、この技術を利用すれば上述
の感光・感熱性記録材料においても多層同時重層塗布が
可能な筈である。ところが、発色もしくは消色に係わる
成分をゼラチン系の保護コロイドを用いて乳化分散しよ
うとすると、カプセル化用壁剤としてのリアクタント（
例えばイソシアネート）とゼラチンとの反応が速く、乳
化初期において既に反応が始まり、凝集を引き起こす。 従って、ゼラチン系保護コロイドを用いて安定なマイク
ロカプセル化を実現することが求められていた。 【０００６】 【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ゼラ
チン系保護コロイドを用いて、凝集が無くムラやハジキ
等の故障の発生が無い多層同時塗布が可能な安定なマイ
クロカプセルを製造する方法、及びそのマイクロカプセ
ルを使用した、現像液等を使用する必要の無い完全ドラ
イの単色もしくは多色の画像形成が可能な感光・感熱性
記録材料を提供することである。 【０００７】 【課題を解決するための手段】本発明の発明者等は鋭意
研究の結果、上記目的が、マイクロカプセル形成のため
の乳化分散用親水性保護コロイドとして、ゼラチンのア
ミノ基を化学的に修飾した修飾ゼラチンを用いることを
特徴とするマイクロカプセルの製造方法、及び露光によ
り光硬化性組成物に潜像が形成され、加熱により発色も
しくは消色に関わる成分が該潜像に応じて記録材料内で
移動して画像を形成する感光・感熱性記録材料において
、該加熱により発色もしくは消色に関わる成分の一方が
この方法により製造されたマイクロカプセルに内包され
ていることを特徴とする感光・感熱性記録材料により達
成される事を見いだし本発明を成すに至った。 【０００８】この本発明に係わる記録材料の具体的な例
としては、例えば、特願平１−２２４９３０号明細書に
記載されているマイクロカプセル外に電子受容性部と重
合性のビニルモノマー部を同一分子内に有する化合物と
光重合開始剤を含有する光重合性組成物と電子供与性の
無色染料を内包するマイクロカプセルとを含有する層を
塗設した記録材料を挙げることができる。この記録材料
を露光するとマイクロカプセル外にある光重合性組成物
の露光された部位が重合して潛像が形成され、その後、
加熱すると電子受容性化合物がその潛像に応じて感材内
で拡散してマイクロカプセル内の電子供与性の無色染料
を発色させ良好なコントラストのポジ色画像を形成する
ことができる。更に、同様の本発明の記録材料に係わる
方法を用いてネガ画像を形成することができる。この方
法の具体的な例としては、例えば、特願平２−１９７１
０号明細書中に記載されているマイクロカプセル外に電
子受容性化合物と重合性のビニルモノマーと光重合開始
剤を含有する光重合性組成物と電子供与性の無色染料を
内包するマイクロカプセルとを含有する層を塗設した記
録材料を挙げることができる。この記録材料を露光する
とマイクロカプセル外にある光重合性組成物の露光され
た部位が重合して潛像が形成され、その後、加熱すると
重合部の電子受容性化合物がその潛像に応じて感材内で
拡散してマイクロカプセル内の電子供与性の無色染料を
発色させ良好なコントラストのネガ画像を形成すること
ができる。 【０００９】以上述べたごとく、様々な方法を用いて、
本発明の記録材料である「露光により光硬化性組成物に
潛像が形成され、加熱により発色もしくは消色に関わる
成分がその潛像に応じて感材内で拡散して色画像を形成
する感光・感熱性記録材料」を作成することができる。 これらの記録材料に用いる感光・感熱層は上述の構成に
限定されるものではなく、目的に応じて様々な構成をと
ることができる。また、本発明に用いる記録材料は単色
の所謂Ｂ／Ｗの記録材料であっても、多色の記録材料で
あってもよい。多色の記録材料の場合は、例えば、異な
る色相に発色する電子供与性無色染料を含有するマイク
ロカプセルと異なる波長の光に感光する光硬化性組成物
を各層に含む多層の記録材料の構成を用いることができ
る。例えば、シアンに発色する電子供与性無色染料を含
有するマイクロカプセルと波長λ１に感光する光硬化性
組性物を含有した層を支持体上に設け、その上にマ　ゼ
　ンタに発色する電子供与性無色染料を含有するマイク
ロカプセルと波長λ２に感　光する光硬化性組性物を含
有した層を設け、その上にイエローに発色する電　子供
与性無色染料を含有するマイクロカプセルと波長λ３に
感光する光硬化性組　性物　を含有した層を設けた構成
、更に各層の間に中間層を設けた構成、更にこ　の中間
層中に紫外線吸収剤を含有する構成等を用いることがで
きる。 多色の記録材料の場合、中間層中に紫外線吸収剤を含有
する構成が特に好ましい。その構成としては、例えば、
シアンに発色する電子供与性無色染料を含有するマイク
ロカプセルと波長λ１に感光する光硬化性組性物とを含
有した層を支持　体上に設け、その上に波長λ１より短
波の光を吸収する紫外線吸収剤を含有する　中間層を設
け、その上にマゼンタに発色する電子供与性無色染料を
含有するマイクロカプセルと波長λ２に感光する光硬化
性組性物とを含有した層を設け、その　上に波長λ２よ
り短波の光を吸収する紫外線吸収剤を含有する中間層を
設け、そ　の上にイエローに発色する電子供与性無色染
料を含有するマイクロカプセルと波長λ３に感光する光
硬化性組性物とを含有した層を設け、更にその上に保護
層を　設けた構成がある。 【００１０】本発明に用いる主にポジ型記録材料で用い
られる電子受容性でかつ重合性のビニルモノマーとして
は分子中に電子受容性基とビニル基とを含有する化合物
であればよい。このような化合物としては、例えば特開
昭６３−１７３６８２号に記載されているヒドロキシ基
を有する安息香酸のメタアクリロキシエチルエステルや
同様の合成法で合成できるアクリロキシエチルエステル
や同５９−８３６９３号、同６０−１４１５８７号、同
６２−９９１９０号に記載されているヒドロキシ基を有
する安息香酸とヒドロキシメチルスチレンとのエステル
や欧州特許２９３２３号に記載されているヒドロキシス
チレンや特開昭６２−１６７０７７号、同６２−１６７
０８号に記載されているハロゲン化亜鉛のＮ−ビニルイ
ミダゾール錯体や同６３−３１７５５８号に記載されて
いる顕色剤モノマー等を参考にして合成できる様々な化
合物が使用できる。 【００１１】具体例としては例えば、スチレンスルホニ
ルアミノサリチル酸、ビニルベンジルオキシフタル酸、
β−メタクリロキシエトキシサリチル酸亜鉛、β−アク
リロキシエトキシサリチル酸亜鉛、ビニロキシエチルオ
キシ安息香酸、β−メタクリロキシエチルオルセリネー
ト、β−アクリロキシエチルオルセリネート、β−メタ
クリロキシエトキシフェノール、β−アクリロキシエト
キシフェノール、β−メタクリロキシエチル−β−レゾ
ルシネート、β−アクリロキシエチル−β−レゾルシネ
ート、ヒドロキシスチレンスルホン酸−Ｎ−エチルアミ
ド、β−メタクリロキシプロピル−ｐ−ヒドロキシベン
ゾエート、β−アクリロキシプロピル−ｐ−ヒドロキシ
ベンゾエート、メタクリロキシメチルフェノール、アク
リロキシメチルフェノール、メタクリルアミドプロパン
スルホン酸、アクリルアミドプロパンスルホン酸、β−
メタクリロキシエトキシ−ジヒドロキシベンゼン、β−
アクリロキシエトキシ−ジヒドロキシベンゼン、γ−ス
チレンスルホニルオキシ−β−メタクリロキシプロパン
カルボン酸、γ−アクリロキシプロピル−α−ヒドロキ
シエチルオキシサリチル酸、β−ヒドロキシエトキシカ
ルボニルフェノール、β−メタクリロキシエチル−ｐ−
ヒドロキシシンナメート、β−アクリロキシエチル−ｐ
−ヒドロキシシンナメート、３，５ジスチレンスルホン
酸アミドフェノール、メタクリロキシエトキシフタル酸
、アクリロキシエトキシフタル酸、メタクリル酸、アク
リル酸、メタクリロキシエトキシヒドロキシナフトエ酸
、アクリロキシエトキシヒドロキシナフトエ酸、３−β
−ヒドロキシエトキシフェノール、β−メタクリロキシ
エチル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート、β−アクリロキ
シエチル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート、β’−メタク
リロキシエチル−β−レゾルシネート、β−メタクリロ
キシエチルオキシカルボニルヒドロキシ安息香酸、β−
アクリロキシエチルオキシカルボニルヒドロキシ安息香
酸、Ｎ，Ｎ’−ジ−β−メタクリロキシエチルアミノサ
リチル酸、Ｎ，Ｎ’−ジ−β−アクリロキシエチルアミ
ノサリチル酸、Ｎ，Ｎ’−ジ−β−メタクリロキシエチ
ルアミノスルホニルサリチル酸、Ｎ，Ｎ’−ジ−β−ア
クリロキシエチルアミノスルホニルサリチル酸などやこ
れらの金属塩例えば亜鉛塩を好ましく用いる事ができる
。 【００１２】本発明の記録材料に好適に用いられる光重
合開始剤としては、前記のビニルモノマーの光重合を開
始し得る化合物のなかから１種または２種以上の化合物
を組み合わせて選ぶことができる。光重合開始剤の好ま
しい具体例として、次の化合物を挙げることができる。 芳香族ケトン類：例えば、ベンゾフェノン、４，４’−
ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４−メトキシ
−４’−ジメチルアミノベンゾフェノン、４，４’−ジ
メトキシベンゾフェノン、４−ジメチルアミノベンゾフ
ェノン、４−ジメチルアミノアセトフェノン、ベンジル
、アントラキノン、２−ｔｅｒｔ−ブチルアントラキノ
ン、２−メチルアントラキノン、キサントン、チオキサ
ントン、２−クロルチオキサントン、２，４−ジエチル
チオキサントン、フルオレノン、アクリドン　；　およ
びベンゾインおよびベンゾインエーテル類：例えばベン
ゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベ
ンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインフェニルエ
ーテル　；　および２，４，５−トリアリールイミダゾ
ール 二量体：例えば２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−
ジフェニルイミダゾール二量体、２−（ｏ−クロロフェ
ニル）−４，５−ジ（ｍ−メトキシフェニル）イミダゾ
ール二量体、２−（ｏ−フルオロフェニル）−４，５−
ジフェニルイミダゾール二量体、２−（ｏ−メトキシフ
ェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体、２
−（ｐ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミ
ダゾール二量体　；　およびポリハロゲン化合物、例え
ば四臭化炭素、フェニルトリブロモメチルスルホン、フ
ェニルトリクロロメチルケトンおよび特開昭５３−１３
３４２８号、特公昭５７−１８１９号、特公昭５７−６
０９６号、米国特許第３６１５４５５号の各明細書中に
記載の化合物、特開昭５８−２９８０３号記載のトリハ
ロゲン置換メチル基を有するＳ−トリアジン誘導体：例
えば、２，４，６−トリス（トリクロロメチル）−Ｓ−
トリアジン、２−メトキシ−４，６−ビス（トリクロロ
メチル）−Ｓ−トリアジン、２−アミノ−４，６−ビス
（トリクロロメチル）−Ｓ−トリアジン、２−（Ｐ−メ
トキシスチリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）
−Ｓ−トリアジン等の化合物。　；　および例えば特開
昭５９−１８９３４０号記載の有機過酸化物：例えばメ
チルエチルケトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパ
ーオキサイド、３，３，５−トリメチルシクロヘキサノ
ンパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ジター
シャリーブチルジパーオキシイソフタレート、２，５−
ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサ
ン、ターシャリーブチルパーオキシベンゾエート、α，
α’−ビス（ターシャリーブチルパーオキシイソプロピ
ル）ベンゼン、ジクミルパーオキサイド、３，３’，４
，４’−テトラ−（ターシャリイブチルパーオキシカル
ボニル）ベンゾフェノン等の化合物。および例えば米国
特許第４７４３５３０号に記載のアジニウム塩化合物　
；　および例えばヨーロッパ特許第０２２３５８７号に
記載の有機ホウ素化合物：例えばトリフェニールブチー
ルボレートのテトラメチルアンモニウム塩、トリフェニ
ールブチールボレートのテトラブチルアンモニウム塩、
トリ（Ｐ−メトキシフェニール）ブチールボレートのテ
トラメチルアンモニウム塩等；その他ジアリールヨード
ニウム塩類や鉄アレン錯体等当業界周知の光重合開始剤
等が有用に使用できる。 【００１３】また光重合開始剤系として、二種またはそ
れ以上の化合物の組合せが知られておりそれらの組合せ
も本発明の記録材料に使用する事ができる。二種または
それ以上の化合物の組合せの例としては、２，４，５−
トリアリールイミダゾール二量体とメルカプトベンズオ
キサゾール等との組合せ、米国特許第３４２７１６１号
明細書に記載の４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベン
ゾフェノンとベンゾフェノンまたはベンゾインメチルエ
ーテルとの組合せ、米国特許第４２３９８５０号明細書
に記載のベンゾイル−Ｎ−メチルナフトチアゾリンと２
，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４’−メトキ
シフェニル）−トリアゾールの組合せ、また特開昭５７
−２３６０２号明細書に記載のジアルキルアミノ安息香
酸エステルとジメチルチオキサントンの組合せ、また特
開昭５９−７８３３９号明細書の４，４’−ビス（ジメ
チルアミノ）ベンゾフェノンとベンゾフェノンとポリハ
ロゲン化メチル化合物の三種組合せを挙げることができ
る。より好ましい例として４，４’−ビス（ジエチルア
ミノ）ベンゾフェノンとベンゾフェノンの組合せ、２，
４−ジエチルチオキサントンと４−ジメチルアミノ安息
香酸エチルの組合せ、４，４’−ビス（ジエチルアミノ
）ベンゾフェノンと２，４，５−トリアリールイミダゾ
ール二量体の組合せが挙げられる。これらの光重合開始
剤の中で特に好ましい化合物としてはベンゾインエーテ
ル類、トリハロゲン置換メチル基を有するＳ−トリアジ
ン誘導体、有機過酸化物、アジニウム塩化合物および有
機ホウ素化合物を挙げることができる。光重合開始剤の
含有量は、光重合性組成物の全重量基準で、好ましくは
０．０１〜２０重量％、そしてより好ましくは０．２〜
１５重量％であり、最も好ましい含有量は５〜１０重量
％である。０．０１重量％未満では感度が不足し、１０
重量％を越えると感度の増加は期待できない。 【００１４】本発明の記録材料の光硬化性組性物には重
合性のビニルモノマーおよび光重合開始剤のほかにその
感光波長を調整するための分光増感色素を含有してもよ
い。分光増感色素としては当業界公知の様々な化合物を
使用することができる。分光増感色素の例は上述した光
重合開始剤に関する特許や、Ｒｅｓｅａｒｃｈ　　Ｄｉ
ｓｃｌｏｓｕｒｅ，Ｖｏｌ．２００，１９８０年１２月
，Ｉｔｅｍ　　２００３６や「増感剤」（徳丸克巳・大
河原信／編　　講談社　　１９８７年）の１６０−１６
３ページ等を参考にできる。具体的な分光増感色素の例
としては、例えば、特開昭５８−１５５０３号公報には
３−ケトクマリン化合物が、特開昭５８−４０３０２号
公報にはチオピリリウム塩が、特公昭５９−２８３２８
号、同６０−５３３００号にはナフトチアゾールメロシ
アニン化合物が、特公昭６１−９６２１号、同６２−３
８４２号、特開昭５９−８９３０３号、同６０−６０１
０４号各公報にはそれぞれメロシアニン化合物が開示さ
れている。これらの分光増感剤によって光重合開始剤の
分光感度は可視域までも伸ばすことができる。上述の例
では光重合開始剤としてトリハロメチル−Ｓ−トリアジ
ン化合物を取上げているが他の光重合開始剤と組合せて
も良い。分光増感色素としては、ケト色素であるクマリ
ン（ケトクマリン又はスルホノクマリンも含まれる）色
素、メロスチリル色素、オキソノール色素及びヘミオキ
ソノール色素、非ケト色素である非ケトポリメチン色素
、アントラセン色素、ローダミン色素、アクリジン色素
、アニリン色素及びアゾ色素、非ケトポリメチン色素と
してのシアニン、ヘミシアニン及びスチリル色素等が含
まれる。 【００１５】また、本発明の記録材料の光重合性組成物
には、更に重合を促進するための助剤として、還元剤例
えば酸素除去剤（ｏｘｙｇｅｎ　　ｓｃａｖｅｎｇｅｒ
）及び活性水素ドナーの連鎖移動剤、さらに連鎖移動的
に重合を促進するその他の化合物を添加することもでき
る。有用であることの見いだされている酸素除去剤はホ
スフイン、ホスホネート、ホスフアイト、第１錫塩及び
酸素により容易に酸化されるその他の化合物である。例
えばＮ−フエニルグリシン、トリメチルバルビツール酸
、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２，６−ジイソプロピルアニリン
、Ｎ，Ｎ，Ｎ−２，４，６−ペンタメチルアニリン等で
ある。さらに以下に示すようなチオール類、チオケトン
類、トリハロメチル化合物、ロフインダイマー化合物、
ヨードニウム塩類、スルホニウム塩類、アジニウム塩類
、有機過酸化物等も重合促進剤として有用である。 【００１６】また、本発明に用いるネガの記録材料の光
重合性組成物には電子受容性化合物を用いることが好ま
しい。また、ポジの記録材料中の光硬化性組成物中には
必要に応じてこの電子受容性化合物を添加することがで
き、この添加により発色濃度が向上する。電子受容性化
合物としてはとしては、フエノ−ル誘導体、サリチル酸
誘導体、芳香属カルボン酸の金属塩、酸性白土、ベント
ナイト、ノボラック樹脂、金属処理ノボラック樹脂、金
属錯体などが挙げられる。これらの例は特公昭４０−９
３０９号、特公昭４５−１４０３９号、特開昭５２−１
４０４８３号、特開昭４８−５１５１０号、特開昭５７
−２１０８８６号、特開昭５８−８７０８９号、特開昭
５９−１１２８６号、特開昭６０−１７６７９５号、特
開昭６１−９５９８８号等に記載されている。これらの
一部を例示すれば、フェノール性化合物としては、２，
２’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、４−
ｔ−ブチルフェノール、４−フェニルフェノール、４−
ヒドロキシジフェノキシド、１，１’−ビス（３−クロ
ロ−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１
’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、
１，１’−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル
）−２−エチルブタン、４，４’−ｓｅｃ−イソオクチ
リデンジフェノール、４，４’−ｓｅｃ−ブチリデンジ
フェノール、４−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール、４−
ｐ−メチルフェニルフェノール、４，４’−メチルシク
ロヘキシリデンフェノール、４，４’−イソペンチリデ
ンフェノール、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル等があ
る。サリチル酸誘導体としては４−ペンタデシルサリチ
ル酸、３，５−ジ（α−メチルベンジル）サリチル酸、
３，５−ジ（ｔｅｒｔ−オクチル）サリチル酸、５−オ
クタデシルサリチル酸、５−α−（ｐ−α−メチルベン
ジルフェニル）エチルサリチル酸、３−α−メチルベン
ジル−５−ｔｅｒｔ−オクチルサリチル酸、５−テトラ
デシルサリチル酸、４−ヘキシルオキシサリチル酸、４
−シクロヘキシルオキシサリチル酸、４−デシルオキシ
サリチル酸、４−ドデシルオキシサリチル酸、４−ペン
タデシルオキシサリチル酸、４−オクタデシルオキシサ
リチル酸等、及びこれらの亜鉛、アルミニウム、カルシ
ウム、銅、鉛塩がある。これらの電子受容性化合物を併
用する場合は電子供与性無色染料の５〜１０００　重量
％使用することが好ましい。 【００１７】本発明に用いるネガ記録材料の光硬化性組
性物には分子内に少なくとも１個のビニル基を有するモ
ノマーを使用する事が出来る。例えばアクリル酸及びそ
の塩、アクリル酸エステル類、アクリルアミド類；メタ
クリル酸及びその塩、メタクリル酸エステル類、メタク
リルアミド類；無水マレイン酸、マレイン酸エステル類
；イタコン酸、イタコン酸エステル類；スチレン類；ビ
ニルエーテル類；ビニルエステル類；Ｎ−ビニル複素環
類；アリールエーテル類；アリルエステル類等を用いる
ことができる。これらの中で特に分子内に複数のビニル
基を有するモノマーが好ましく、例えば、トリメチロー
ルプロパンやペンタエリスリトール等のような多価アル
コールのアクリル酸エステルやメタクリル酸エステル；
およびアクリレートまたはメタクリレート末端エポキシ
樹脂、アクリレートまたはメタクリレート末端ポリエス
テル等がある。特に好ましい化合物の具体例としては、
例えばエチレングリコールジアクリレート、エチレング
リコールジメタクリレート、トリメチロールプロパント
リアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレ
ート、ジペンタエリスリトールヒドロキシペンタアクリ
レート、ヘキサンジオール−１，６−ジメタクリレート
およびジエチレングリコールジメタクリレート等である
。多官能モノマーの分子量については、約１００〜約５
０００が好ましく、より好ましくは、約３００〜約２０
００である。 【００１８】これらの化合物の他に、光架橋性組成物と
して例えばポリケイ皮酸ビニル、ポリシンナミリデン酢
酸ビニル、α−フェニルマレイミド基をもつ光硬化性組
成物等を添加することができる。また、これらの光架橋
性組成物を光硬化性成分として用いてもよい。 【００１９】更に、これらの化合物の他に、光硬化性組
成物の中には熱重合禁止剤を必要に応じて添加する事が
できる。熱重合禁止剤は、光硬化性組成物の熱的な重合
や経時的な重合を防止するために添加するもので、これ
により光硬化性組成物の調製時や保存時の化学的な安定
性を高めることができる。熱重合禁止剤の例として、ｐ
−メトキシフェノール、ハイドロキノン、ｔ−ブチルカ
テコール、ピロガロール、２−ヒドロキシベンゾフェノ
ン、４−メトキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン、塩
化第一銅、フェノチアジン、クロラニル、ナフチルアミ
ン、β−ナフトール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−ク
レゾール、ニトロベンゼン、ジニトロベンゼン、ピクリ
ン酸、ｐ−トルイジン等が挙げられる。熱重合禁止剤の
好ましい添加量は、光硬化性組成物の全重量基準で０．
００１〜５重量％であり、より好ましくは、０．０１〜
１重量％である。０．００１重量％未満では熱安定性が
劣り、５重量％を越えると感度が低下する。光硬化性組
成物はマイクロカプセル中に内包してもよい本発明の記
録材料の光硬化性組成物は必要に応じてマイクロカプセ
ルに内包して使用してもよい。例えばヨーロッパ特許第
０２２３５８７号や上記特許を参考にマイクロカプセル
に内包させることができる。 【００２０】本発明の記録材料に係わる電子供与性無色
染料は従来より公知のトリフエニルメタンフタリド系化
合物、フルオラン系化合物、フエノチアジン系化合物、
インドリルフタリド系化合物、ロイコオ−ラミン系化合
物、ロ−ダミンラクタム系化合物、トリフエニルメタン
系化合物、トリアゼン系化合物、スピロピラン系化合物
、フルオレン系化合物など各種の化合物を使用できる。 フタリド類の具体例は米国再発行特許明細書第２３，０
２４号、米国特許明細書第３，４９１，１１１号、同第
３，４９１，１１２号、同第３，４９１，１１６号およ
び同第３，５０９，１７４号、フルオラン類の具体例は
米国特許明細書第３，６２４，１０７号、同第３，６２
７，７８７号、同第３，６４１，０１１号、同第３，４
６２，８２８号、同第３，６８１，３９０号、同第３，
９２０，５１０号、同第３，９５９，５７１号、スピロ
ジピラン類の具体例は米国特許明細書第３，９７１，８
０８号、ピリジン系およびピラジン系化合物類は米国特
許明細書第３，７７５，４２４号、同第３，８５３，８
６９号、同第４，２４６，３１８号、フルオレン系化合
物の具体例は特願昭６１−２４０９８９号等に記載され
ている． 【００２１】これらの一部を開示すれば、トリアリール
メタン系化合物としては、３，３−ビス（ｐ−ジメチル
アミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，
３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド、３
−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（１，３−ジ
メチルインドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジ
メチルアミノフェニル）−３−（２−メチルインドール
−３−イル）フタリド、等があり、ジフェニルメタン系
化合物としては、４，４’−ビス−ジメチルアミノベン
ズヒドリンベンジルエーテル、Ｎ−ハロフェニル−ロイ
コオーラミン、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニルロ
イコオーラミン等があり、キサンテン系化合物としては
、ローダミン−Ｂ−アニリノラクタム、ローダミン−（
ｐ−ニトリノ）ラクタム、２−（ジベンジルアミノ）フ
ルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−ジエチルア
ミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−ジブ
チルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６
−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノフルオラン、２−
アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘ
キシルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−クロル−
６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メ
チル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノフルオラ
ン、２−アニリノ−６−ジブチルアミノフルオラン、２
−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−メチル−Ｎ−テトラ
ヒドロフルフリルアミノフルオラン、２−アニリノ−３
−メチル−６−ピペリジノアミノフルオラン、２−（ｏ
−クロロアニリノ）−６−ジエチルアミノフルオラン、
２−（３，４−ジクロルアニリノ）−６−ジエチルアミ
ノフルオラン、等があり、チアジン系化合物としては、
ベンゾイルロイコンメチレンブルー、ｐ−ニトロベンジ
ルロイコメチレンブルー等があり、スピロ系化合物とし
ては３−メチル−スピロ−ジナフトピラン、３−エチル
−スピロ−ジナフトピラン３，３’−ジクロロ−スピロ
−ジナフトピラン、３−ベンジルスピロ−ジナフトピラ
ン、３−メチル−ナフト−（３−メトキシ−ベンゾ）−
スピロピラン、３−プロピル−スピロ−ジベンゾピラン
等がある。特に、フルカラー記録材料に用いる場合、シ
アン、マゼンタ、イエロー用の電子供与性無色染料して
は米国特許第４，８００，１４９号等を、イエロー発色
タイプとしては米国特許第４，８００，１４８号等を、
シアン発色タイプとしては特開昭６３−５３５４２号等
を参考にできる。 【００２２】電子供与性無色染料をマイクロカプセル化
する一般的な方法は当業界公知であるが、特に米国特許
第３７９６６６９号に見られるイソシアネートポリオー
ル壁材料を用いる方法、米国特許第３９１４５１１号に
見られるイソシアネート壁材料を用いる方法等、油滴内
部からのリアクタントの重合によるマイクロカプセル化
法が好ましい。即ち、短時間に均一な粒径を持ち、生保
存性に優れた記録材料として好ましいマイクロカプセル
を得ることができる。例えばポリウレタンをカプセル壁
材として用いる場合には多価イソシアネート及び必要に
応じてそれと反応しカプセル壁を形成する第２の物質（
例えばポリオール、ポリアミン）をカプセル化すべき油
性液体中に混合し水中に乳化分散し次に温度を上昇する
ことにより、油滴界面で高分子形成反応を起こして、マ
イクロカプセル壁を形成する。このとき油性液体中に低
沸点の溶解力の強い補助溶剤を用いることができる。 この場合に、用いる多価イソシアネート及びそれと反応
する相手のポリオール、ポリアミンについては米国特許
第３２８１３８３号、同３７７３６９５号、同３７９３
２６８号、特公昭４８−４０３４７号、同４９−２４１
５９号、特開昭４８−８０１９１号、同４８−８４０８
６号に開示されており、それらを使用することもできる
。 【００２３】しかし、本発明の記録材料においては、既
述の通り多層重層塗布を可能にするために、電子供与性
無色染料をマイクロカプセル化する際、水溶性高分子保
護コロイドとしてゼラチンを用いることが必要であるが
、カプセル壁形成物質の主リアクタントとして用いられ
るイソシアネートは、一般的に通常のゼラチンに含まれ
るアミノ基との反応が非常に速い。従って、この場合に
は乳化分散初期に於てイソシアネートとアミノ基との反
応が生じて凝集を引き起こしてしまう。この現象を避け
るためには、本発明の方法による、修飾ゼラチン、即ち
ゼラチンのアミノ基を選択的にイソシアネートに対して
不活性な他の官能基に置き換えたゼラチンを使用する。 この様な修飾ゼラチンとしては、例えばフタル化ゼラチ
ン、アセチル化ゼラチン、シユウ化ゼラチン、マロン化
ゼラチン、コハク化ゼラチン、グルタル化ゼラチン、ア
ジピン化ゼラチン、ピメリン化ゼラチン、マレイン化ゼ
ラチン、フマル化ゼラチン、ベンゾイル化ゼラチン等を
挙げることができる。このうち、特にフタル化ゼラチン
、アセチル化ゼラチン、コハク化ゼラチンが好ましい。 これらの修飾ゼラチンの修飾化率は全アミノ基の５０％
以上、好ましくは８０％以上、特に好ましくは９５％以
上である。これらの修飾ゼラチンは、乳化分散用保護コ
ロイドとして、０．０１〜１５重量％の水溶液として用
いる。 【００２４】多価イソシアネートとしては、例えば、ｍ
−フエニレンジイソシアネート、ｐ−フエニレンジイソ
シアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、２，
４−トリレンジイソシアネート、ナフタレン−１，４−
ジイソシアネート、ジフエニルメタン−４，４’−ジイ
ソシアネート、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ビフ
エニル−ジイソシアネート、３，３’−ジメチルジフエ
ニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、キシリレン
−１，４−ジイソシアネート、４，４’−ジフエニルプ
ロパンジイソシアネート、トリメチレンジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート、プロピレン−１
，２−ジイソシアネート、ブチレン−１，２−ジイソシ
アネート、シクロヘキシレン−１，２−ジイソシアネー
ト、シクロヘキシレン−１，４−ジイソシアネート等の
ジイソシアネート、４，４’，４”−トリフエニルメタ
ントリイソシアネート、トルエン−２，４，６−トリイ
ソシアネートのごときトリイソシアネート、４，４’−
ジメチルジフエニルメタン−２，２’，５，５’−テト
ライソシアネートのごときテトライソシアネート、ヘキ
サメチレンジイソシアネートとトリメチロールプロパン
の付加物、２，４−トリレンジイソシアネートとトリメ
チロールプロパンの付加物、キシリレンジイソシアネー
トとトリメチロールプロパンの付加物、トリレンジイソ
シアネートとヘキサントリオールの付加物のごときイソ
シアネートプレポリマーがある。 【００２５】ポリオールとしては、脂肪族、芳香族の多
価アルコール、ヒドロキシポリエステル、ヒドキシポリ
アルキレンエーテルのごときものがある。特開昭６０−
４９９９１号に記載された下記のポリオールも用いられ
る。エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、
１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール
、１，８−オクタンジオール、プロピレングリコール、
２，３−ジヒドロキシブタン、１，２−ジヒドロキシブ
タン、１，３−ジヒドロキシブタン、２，２−ジメチル
−１，３−プロパンジオール、２，４−ペンタンジオー
ル、２，５−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−
ペンタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノー
ル、ジヒドロキシシクロヘキサン、ジエチレングリコー
ル、１，２，６−トリヒドロキシヘキサン、２−フエニ
ルプロピレングリコール、１，１，１−トリメチロール
プロパン、ヘキサントリオール、ペンタエリスリトール
、ペンタエリスリトールエチレンオキサイド付加物、グ
リセリンエチレンオキサイド付加物、グリセリン、１，
４−ジ（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、レゾルシ
ノールジヒドロキシエチルエーテル等の芳香族多価アル
コールとアルキレンオキサイドとの縮合生成物、ｐ−キ
シリレングリコール、ｍ−キシリレングリコール、α，
α’−ジヒドロキシ−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、４
，４’−ジヒドロキシ−ジフエニルメタン、２−（ｐ，
ｐ’−ジヒドロキシジフエニルメチル）ベンジルアルコ
ール、ビスフエノールＡにエチレンオキサイドの付加物
、ビスフエノールＡにプロピレンオキサイドの付加物等
が挙げられる。ポリオールはイソシアネート基１モルに
対して、水酸基の割合が０．０２〜２モルで使用するの
が好ましい。 【００２６】ポリアミンとしてはエチレンジアミン、ト
リメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタ
メチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ｐ−フエ
ニレンジアミン、ｍ−フエニレンジアミン、ピペラジン
、２−メチルピペラジン、２，５−ジメチルピペラジン
、２−ヒドロキシトリメチレンジアミン、ジエチレント
リアミン、トリエチレントリアミン、トリエチレンテト
ラミン、ジエチルアミノプロピルアミン、テトラエチレ
ンペンタミン、エポキシ化合物のアミン付加物等が挙げ
られる。多価イソシアネートは水と反応して高分子物質
を形成することもできる。 【００２７】本発明の記録材料に用いるカプセルの平均
粒子径は２０μｍ以下であり、特に解像度の点から５μ
ｍ以下が好ましい。またカプセルが小さすぎる場合には
一定固形分に対する表面積が大きくなり多量の壁剤が必
要となる。このため０．１μｍ以上が好ましい。 【００２８】本発明の記録材料に係る、電子供与性無色
染料はマイクロカプセル中に溶液状態で存在してもよく
、また、固体の状態で存在してもよい。溶液状態で電子
供与性無色染料を存在させる場合は電子供与性無色染料
を溶媒に溶解した状態でカプセル化すればよい。この時
の溶媒の量は電子供与性無色染料１００重量部に対して
１〜５００重量部の割合が好ましい。カプセル化の時に
用いる溶媒としては天然油または合成油を併用すること
ができる。これら溶媒の例として例えば、綿実油、灯油
、脂肪族ケトン、脂肪族エステル、パラフイン、ナフテ
ン油、アルキル化ビフエニル、アルキル化ターフエニル
、塩素化パラフイン、アルキル化ナフタレン及び１−フ
エニル−１−キシリルエタン、１−フエニル−１−ｐ−
エチルフエニルエタン、１，１’−ジトリルエタン等の
ごときジアリールエタン。フタール酸アルキルエステル
（ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジシク
ロヘキシルフタレート等）、リン酸エステル（ジフエニ
ルホスフエート、トリフエニルホスフエート、トリクレ
ジルホスフエート、ジオクチルブチルホスフエート）、
クエン酸エステル（例えばアセチルクエン酸トリブチル
）、安息香酸エステル（安息香酸オクチル）、アルキル
アミド（例えばジエチルラウリルアミド）、脂肪酸エス
テル類（例えばジブトキシエチルサクシネート、ジオク
チルアセレート）、トリメシン酸エステル類（例えばト
リメシン酸トリブチル）、酢酸エチル、酢酸ブチルのご
とき低級アルキルアセテート、プロピオン酸エチル、二
級ブチルアルコール、メチルイソブチルケトン、β−エ
トキシエチルアセテート、メチルセロソルブアセテート
、シクロヘキサノン等がある。 【００２９】また、マイクロカプセル化の時、電子供与
性無色染料を溶解するための補助溶剤として揮発性の溶
媒を他の溶媒と併用してもよい。この種の溶媒としては
例えば、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピル
、酢酸ブチル、メチレンクロライド等があげられる。 【００３０】本発明の記録材料では保護層中にマット剤
を添加する事が好ましい。マット剤としては例えばシリ
カ、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸ストロンチ
ウム、ハロゲン化銀などの無機化合物及びポリメチルメ
タクリレート、ポリアクリロニトリル、ポリスチレンの
ごときポリマー粒子や、カルボキシ澱粉、コーン澱粉、
カルボキシニトロフェニル澱粉などの澱粉粒子などがあ
り、粒子径が１ー２０μｍのものが好ましい。これらの
マット剤のなかではポリメチルメタクリレート粒子とシ
リカ粒子が特に好ましい。シリカ粒子としては例えばＦ
ＵＪＩ−ＤＥＶＩＳＯＮ　　ＣＨＥＭＩＣＡＬ　　ＬＴ
Ｄ．製のサイロイドＡＬ−１、６５、７２、７９、７４
、４０４、６２０、３０８、９７８、１６１、１６２、
２４４、２５５、２６６、１５０等が好ましい。マット
剤の添加量としては２ー５００ｍｇ／ｍ２が好ましく、
特に好ましくは５ー１００ｍｇ／ｍ２である。 【００３１】本発明の記録材料では感光・感熱層、中間
層、保護層等本発明の記録材料の各層に硬化剤を併用す
ることが好ましい。特に保護層中に硬化剤を併用し、保
護層の粘着性を低減する事が好ましい。硬化剤としては
例えば、写真感光材料の製造に用いられる「ゼラチン硬
化剤」が有用であり、例えばホルムアルデヒド、グルタ
ルアルデヒドのごときアルデヒド系の化合物、米国特許
第３６３５７１８号その他に記載されている反応性のハ
ロゲンを有する化合物、米国特許第３６３５７１８号そ
の他に記載されている反応性のエチレン性不飽和結合を
もつ化合物、米国特許第３０１７２８０号その他に記載
されているアジリジン系化合物、米国特許第３０９１５
３７号その他に記載されているエポキシ系化合物、ムコ
クロル酸のようなハロゲノカルボキシアルデヒド類、ジ
ヒドロキシジオキサン、ジクロロジオキサン等ジオキサ
ン類あるいは米国特許第３６４２４８６号や米国特許第
３６８７７０７号に記載されているビニルスルホン類、
米国特許第３８４１８７２号に記載されているビニルス
ルホンプレカーサー類、米国特許第３６４０７２０号に
記載されているケトビニル類、あるいは又、無機硬化剤
としてクロム明ばん、硫酸ジルコニウム、硼酸等を用い
ることができる。これらの硬化剤のなかで特に好ましい
化合物は１，３，５−トリアクロイル−ヘキサヒドロ−
ｓ−トリアジンや１，２−ビスビニルスルホニルメタン
、１，３−ビス（ビニルスルホニルメチル）プロパノー
ル−２、ビス（α−ビニルスルホニルアセトアミド）エ
タン、２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリア
ジン・ナトリウム塩、２，４，６−トリエチレニミノ−
ｓ−トリアジンや硼酸等の化合物である。添加量として
はバインダーに対して０．５ー５重量％が好ましい。 【００３２】このほか、保護層にはその粘着性を低下さ
せるためにコロイダルシリカを添加してもよい。コロイ
ダルシリカとしては例えば、日産化学製のスノーテック
ス２０、スノーテックス３０、スノーテックスＣ、スノ
ーテックスＯ、スノーテックスＮ等が好ましい。添加量
としてはバインダーに対して５ー８０重量％が好ましい
。また保護層には本発明に用いる記録材料の記録材料の
白色度をあげるための蛍光増白剤やブルーイング剤とし
ての青色染料を添加してもよい。 【００３３】本発明に用いる記録材料の多色記録材料の
場合、例えば、異なる色相に発色する電子供与性無色染
料を含有するマイクロカプセルと異なる波長の光に感光
する光硬化性組成物を各層に含む多層の記録材料の構成
を用い、かつ、感光・感熱層の間に紫外線吸収剤を含有
する中間層を設けてもよい。中間層は主にバインダーと
紫外線吸収剤より成り、必要に応じて硬化剤やポリマー
ラテックス等の添加剤を含有することができる。紫外線
吸収剤としてはベンゾトリアゾール系化合物、桂皮酸エ
ステル系化合物、アミノアリリデンマロンニトリル系化
合物、ベンゾフェノン系化合物等業界公知の化合物を使
用できる。 【００３４】本発明の記録材料で用いる紫外線吸収剤は
水中油滴分散法やポリマー分散法により乳化分散して所
望の層とくに中間層に添加できる。水中油滴分散法では
、沸点が例えば１７５℃以上の高沸点有機溶媒および例
えば沸点が３０℃以上１６０℃以下のいわゆる補助溶媒
のいずれか一方の単独液または両者混合液に溶解した後
、界面活性剤の存在下に水またはゼラチン水溶液または
ポリビニルアルコール水溶液など水性媒体中に微細分散
する。高沸点有機溶媒の例は米国特許第２，３２２，０
２７号などに記載されている。更に、高沸点有機溶媒お
よび補助溶媒の具体例としては前述のカプセル化時の溶
媒と同じ溶媒を好ましく用いることができる。また、分
散には転相を伴ってもよく、また必要におうじて補助溶
媒を蒸留、ヌーデル水洗または限外濾過法などによって
除去または減少させてから塗布に使用してもよい。 【００３５】ラッテクス分散法の工程、効果および含浸
用のラッテクスの具体例は米国特許第４，１９９，３６
３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，２７４号
および同第２，５４１，２３０号、特開昭４９−７４５
３８号、同５１−５９９４３号、同５４−３２５５２号
各公報やＲｅｓｅａｒｃｈ　　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，
Ｖｏｌ．１４８，１９７６年８月，Ｉｔｅｍ　　１４８
５０などに記載されている。適当なラテックスとしては
、例えばアクリル酸エステルもしくはメタクリル酸エス
テル（例えば、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリ
テート、ｎ−ブチルメタクリレート、２−アセトアセト
キシエチルメタクリレート等）と酸モノマー（例えばア
クリル酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンス
ルホン酸等）の共重合ラテックスが好ましい。 【００３６】本発明の記録材料で最も好ましく用いる事
の出来る紫外線吸収剤として、隣接層に拡散しにくい構
造の紫外線吸収剤、例えば紫外線吸収剤を共重合したポ
リマーもしくはラッテクスがある。このような紫外線吸
収剤としては例えば欧州特許第１２７，８１９号や特開
昭５９−６８７３１号、同５９−２６７３３号、同５９
−２３３４４号、英国特許２，１１８，３１５号、特開
昭５８−１１１９４２号、米国特許４，３０７，１８４
号、同４，２０２，８３６号、同４，２０２，８３４号
、同４，２０７，２５３号、同４，１７８，３０３号、
特開昭４７−５６０号等を参考にできる。これらの紫外
線吸収剤は中間層に添加するが、必要に応じて保護層や
感光・感熱層やアンチハレーション層等に添加してもよ
い。 【００３７】本発明の記録材料において、発色もしくは
消色に係わる成分のいずれか一方がマイクロカプセル化
される時、それ以外の光硬化性組性物の分散や電子供与
性無色染料の分散は好ましくは水溶性ポリマー中で行わ
れるが、本発明の記録材料で好ましく用いることのでき
る水溶性ポリマーとしては、２５℃の水に対して５重量
％以上溶解する化合物が好ましく、具体的には、ゼラチ
ン、ゼラチン誘導体が特に好ましい。また、このゼラチ
ン類に、アルブミン、カゼイン等の蛋白質、メチルセル
ロース、カルボキシメチルセルロース等のセルロース誘
導体、アルギン酸ソーダ、デンプン類（変性デンプンを
含む）等の糖誘導体、アラビアゴムやポリビニルアルコ
ール、スチレン−無水マレイン酸共重合体加水分解物、
カルボキシ変性ポリビニルアルコール、ポリアクリルア
ミド、酢酸ビニル−ポリアクリル酸共重合体の鹸化物、
ポリスチレンスルホン酸塩等の合成高分子を併用するこ
ともできる。 【００３８】本発明の記録材料において保護層、感光・
感熱層、中間層等本記録材料の各層のバインダーとして
は、ゼラチン、ゼラチン誘導体の他、上記水溶性高分子
およびポリスチレン、ポリビニルホルマール、ポリビニ
ルブチラール、アクリル樹脂：例えばポリメチルアクリ
レート、ポリブチルアクリレート、ポリメチルメタクリ
レート、ポリブチルメタクリレートやそれらの共重合体
、フェノール樹脂、スチレン−ブタジエン樹脂、エチル
セルロース、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂等の高分子ラ
テックスを併用することもできる。 【００３９】本発明の感光・感熱性記録材料の各層には
塗布助剤、帯電防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防
止等種々の目的で、種々の界面活性剤を用いてもよい。 界面活性剤としては例えば非イオン性界面活性剤である
サポニン、ポリエチレンオキサイド、ポリエチレンオキ
サイドのアルキルエーテル等ポリエチレンオキサイド誘
導体やアルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホ
ン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキル硫
酸エステル、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン類、ス
ルホコハク酸エステル類、スルホアルキルポリオキシエ
チレナルキルフェニルエーテル類等のアニオン性界面活
性剤、アルキルベタイン類、アルキルスルホベタイン類
等の両性界面活性剤、脂肪属あるいは芳香属第４級アン
モニウム塩類等のカチオン性界面活性剤を必要に応じ用
いる事ができる。 【００４０】本発明の記録材料には、これまで述べた添
加剤を含め必要に応じて様々な添加剤を添加することが
できる。例えば、イラジエーションやハレーションを防
止する染剤、紫外線吸収剤、可塑剤、蛍光増白剤、マッ
ト剤、塗布助剤、硬化剤、帯電防止剤や滑り性改良剤等
の代表例はＲｅｓｅａｒｃｈ　　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ
，Ｖｏｌ．１７６，１９７８年１２月，Ｉｔｅｍ　　１
７６４３、および同　Ｖｏ　ｌ．１８７，１９７９年１
１月，Ｉｔｅｍ１８７１６　に記載されている。 【００４１】本発明の記録材料の感光・感熱層用塗布液
や前述の各層用の塗布液は必要に応じて溶媒中に溶解せ
しめ、所望の支持体上に塗布し、乾燥することにより本
発明の記録材料が得られる。その場合に使用される溶媒
としては、水、アルコール：例えばメタノール、エタノ
ール，ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタ
ノール、ｓｅｃ−ブタノール、メチルセロソルブ、１−
メトキシ−２−プロパノール；ハロゲン系の溶剤：例え
ばメチレンクロライド、エチレンクロライド；ケトン：
例えばアセトン、シクロヘキサノン、メチルエチルケト
ン；エステル：例えば、酢酸メチルセロソルブ、酢酸エ
チル、酢酸メチル；トルエン、キシレン等の単独物及び
それらの２種以上の混合物が例として挙げられる。これ
らの中では水が特に好ましい。 【００４２】各層用の塗布液を支持体上に塗布するには
、ブレードコーター、ロッドコーター、ナイフコーター
、ロールドクターコーター、リバースロールコーター、
トランスファーロールコーター、グラビアコーター、キ
スロールコーター、カーテンコーター、エクストルージ
ョンコーター等を用いることができる。塗布方法として
はＲｅｓｅａｒｃｈ　　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，Ｖｏｌ
．２００，１９８０年１２月，Ｉｔｅｍ　　２００３６
　　ＸＶ項を参考にできる。記録層の厚みとしては、０
．１μｍから５０μｍが適当である。 【００４３】本発明の記録材料は様々な用途に利用でき
る。例えばコピアやファックス、プリンター、ラベル、
カラープルーフ、第２原図等の用途に本発明の記録材料
を用いることができる。 【００４４】本発明の記録材料に適する支持体としては
、紙、コーテイツドペーパー、ラミネート紙、合成紙等
、ポリエチレンテレフタレートフイルム、３酢酸セルロ
ーズフイルムネ、ポリエチレンフイルム、ポリスチレン
フイルム、ポリカーボネートフイルム等のフイルム、ア
ルミニウム、亜鉛、銅等の金属板、これらの支持体表面
に表面処理・下塗・金属蒸着処理等の各種処理を施した
ものを挙げることができる。更に、Ｒｅｓｅａｒｃｈ　
　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，Ｖｏｌ．２００，１９８０年
１２月、Ｉｔｅｍ　　２００３６　　ＸＶＩＩ項の支持
体も参考にできる。また、必要に応じて表面にアンチハ
レーシヨン層、裏面にスベリ層、アンチスタチツク層、
カール防止層、粘着剤層等、目的に応じた層を設けるこ
とができる。 【００４５】本発明の記録材料は、紫外光から可視光ま
での幅広い領域の光により高感度で記録できる。光源と
しては水銀灯、超高圧水銀灯、無電極放電型水銀灯、キ
セノンランプ、タングステンランプ、メタルハライドラ
ンプ、アルゴンレーザー、ヘリウムネオンレーザー、半
導体レーザー等の各種レーザー、ＬＥＤ、蛍光灯等幅広
い光源を使用できる。 【００４６】画像記録方法としては、リスフィルムなど
の原稿の密着露光、スライドや液晶画像等の拡大露光、
原稿の反射光を利用した反射露光等の様々な露光方法を
利用できる。多色記録を行なう場合は波長の異なる光を
用いて一回露光もしくは多重回画像記録を行なってもよ
い。波長の異なる光は光源の変更もしくは光フィルター
の変更により得られる。 【００４７】本発明の記録材料は上記像様露光と同時ま
たは像様露光後に熱現像処理を行なう。この熱現像処理
における加熱方法としては従来公知の様々な方法を用い
ることができる。加熱温度は一般に８０℃ないし２００
℃、好ましくは１００℃ないし１６０℃である。加熱時
間は１秒ないし５分、好ましくは３秒ないし１分である
。本発明の記録材料は熱現像処理後に全面露光を行ない
非硬化部分も光硬化させる事が好ましい。全面露光によ
り地肌部の発色反応と発色部の消色反応とが抑制される
ため画像の保存性が向上する。以下に、本発明を実施例
に基づき更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定
されるものではない。 【００４８】 【実施例】＜塗布液の調製＞ １．［電子供与性無色染料カプセルの調製］１−ａ．電
子供与性無色染料（１）カプセルの調製電子供与性無色
染料（１）８．９ｇを酢酸エチル１６．９ｇに溶解し、
タケネートＤ−１１０Ｎ（武田薬品工業株式会社製）２
０ｇとミリオネートＭＲ２００（日本ポリウレタン工業
株式会社製）２ｇを添加した。この溶液を、８％のフタ
ル化ゼラチン水溶液４２ｇと１０％のドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウム溶液１．４ｇの混合液に添加し、
２０℃で乳化分散し乳化液を得た。得られた乳化液に水
１４ｇと２．９％のトリエチレンペンタミン水溶液７２
ｇを加え、撹拌しながら６０℃に加温し、２時間後に電
子供与性無色染料（１）を芯に含有した、平均粒径０．
５μｍのカプセル液を得た。得られたカプセル液をポア
サイズ約５０μｍのメツシユフイルターを介して濾過し
たところ、残渣は全く見られなかった。 【００４９】１−ｂ．電子供与性無色染料（２）カプセ
ルの調製 １−ａ．の電子供与性無色染料（１）を電子供与性無色
染料（２）に変更した以外は１−ａ．と同じ方法により
平均粒径０．５μｍの電子供与性無色染料（２）を内包
したカプセルを得た。 【００５０】１−ｃ．電子供与性無色染料（３）カプセ
ルの調製 １−ａ．の電子供与性無色染料（１）を電子供与性無色
染料（３）に変更した以外は１−ａ．と同じ方法により
平均粒径０．５μｍの電子供与性無色染料（３）を内包
したカプセルを得た。以下に、電子供与性無色染料（１
）、（２）及び（３）の化学構造式を示す。 【００５１】 【化１】 【００５２】２．［光硬化性組成物の乳化液の調製］２
−ａ．光硬化性組成物（１）の乳化液の調製光重合開始
剤（１）０．１３ｇと分光増感色素（１）０．１ｇと重
合を促進するための助剤（１）０．２ｇの酢酸イソプロ
ピル３ｇの混合溶液に重合性の電子受容性化合物（１）
５ｇを添加した。この溶液を、１３％ゼラチン水溶液１
３ｇと２％界面活性剤（１）水溶液０．８ｇと２％界面
活性剤（２）水溶液０．８ｇとの混合溶液中に添加しホ
モジナイザー（日本精機株式会社製）にて１００００回
転で５分間乳化し、光硬化性組成物（１）の乳化液を得
た。 【００５３】２−ｂ．光硬化性組成物（２）の乳化液の
調製 ２−ａ．の光重合開始剤（１）０．１３ｇと分光増感色
素（１）０．１ｇを光重合開始剤（２）０．２ｇに変更
した以外は２−ａ．と同じ方法により光硬化性組成物（
２）の乳化液を得た。 【００５４】２−ｃ．光硬化性組成物（３）の乳化液の
調製 ２−ａ．の光重合開始剤（１）０．１３ｇと分光増感色
素（１）０．１ｇを光重合開始剤（３）０．２ｇに変更
した以外は２−ａ．と同じ方法により光硬化性組成物（
３）の乳化液を得た。 【００５５】２−ｄ．光硬化性組成物（４）の乳化液の
調製 光重合開始剤（１）０．２ｇと分光増感色素（１）０．
２ｇと重合を促進するための助剤としてＮ−フェニルグ
リシンエチルエステル０．２ｇの酢酸エチル４ｇ溶液に
電子受容性化合物であるレゾルシン酸（１−メチル−２
−フェノキシ）エチル１０ｇとトリメチロールプロパン
トリアクリレートモノマー８ｇを添加した。この溶液を
、１５％ゼラチン水溶液１９．２ｇと水４．８ｇと２％
界面活性剤（１）水溶液０．８ｇと２％界面活性剤（２
）水溶液０．８ｇとの混合溶液中に添加しホモジナイザ
ー（日本精機株式会社製）にて１００００回転で５分間
乳化し、光硬化性組成物（４）の乳化液を得た。以下に
、光重合開始剤（１）、（２）及び（３）の化学構造式
を示す。 【００５６】 【化２】 【００５７】以下に、重合性の電子受容性化合物（１）
の化学構造式を示す。 【００５８】 【化３】 【００５９】以下に、重合を促進するため助剤（１）の
化学構造式を示す。 【００６０】 【化４】 【００６１】３．［紫外線吸収剤の分散物の調製］３−
ａ．紫外線吸収剤（１）の乳化液の調製紫外線吸収剤（
１）７．５ｇと紫外線吸収剤（２）２．４ｇを酢酸エチ
ル１７．５ｇに溶解した溶液を、１５％ゼラチン水溶液
６２ｇと６２％ドデシルベンゼンスルホン酸水溶液１ｇ
との混合溶液中に添加しホモジナイザー（日本精機株式
会社製）にて１００００回転で５分間乳化し、紫外線吸
収剤（１）の乳化液を得た。 【００６２】３−ｂ．紫外線吸収剤（３）の乳化液の調
製 紫外線吸収剤光（３）５ｇを酢酸エチル１９ｇに溶解し
た溶液を、１５％ゼラチン水溶液６５ｇと６２％ドデシ
ルベンゼンスルホン酸水溶液１ｇとの混合溶液中に添加
しホモジナイザー（日本精機株式会社製）にて１０００
０回転で５分間乳化し、紫外線吸収剤（３）の乳化液を
得た。以下に、紫外線吸収剤（１）、（２）及び（３）
の化学構造式を示す。 【００６３】 【化５】 【００６４】４．［感光・感熱層用塗布液の調製］４−
ａ．感光・感熱層（１）用塗布液の調製電子供与性無色
染料（１）カプセル４ｇと光硬化性組成物（１）の乳化
液１２ｇと１５％ゼラチン水溶液１２ｇとを混合し感光
・感熱層（１）用塗布液を調製した。 【００６５】４−ｂ．感光・感熱層（２）用塗布液の調
製 電子供与性無色染料（２）カプセル４ｇと光硬化性組成
物（２）の乳化液１２ｇと１５％ゼラチン水溶液１２ｇ
とを混合し感光・感熱層（２）用塗布液を調製した。 【００６６】４−ｃ．感光・感熱層（３）用塗布液の調
製 電子供与性無色染料（３）カプセル４ｇと光硬化性組成
物（３）の乳化液１２ｇと１５％ゼラチン水溶液１２ｇ
とを混合し感光・感熱層（３）用塗布液を調製した。 【００６７】４−ｄ．感光・感熱層（４）用塗布液の調
製 電子供与性無色染料（３）カプセル１ｇと光硬化性組成
物（４）の乳化液１０ｇとを混合し感光・感熱層（４）
用塗布液を調製した。 【００６８】５．［中間層用塗布液の調製］５−ａ．中
間層（１）用塗布液の調製 蒸留水９ｇと紫外線吸収剤（１）の乳化液１４ｇと２％
硬膜剤（１）水溶液１．７ｇを混合し中間層（１）用塗
布液を調製した。 【００６９】５−ｂ．中間層（２）用塗布液の調製蒸留
水９ｇと紫外線吸収剤（２）の乳化液１４ｇと２％硬膜
剤（１）水溶液１．７ｇを混合し中間層（２）用塗布液
を調製した。 【００７０】６．［保護層用塗布液の調製］６−ａ．保
護層（１）用塗布液の調製 １０％ゼラチン水溶液４．５ｇと蒸留水４．５ｇと２％
界面活性剤（３）水溶液０．５ｇと２％界面活性剤（４
）水溶液０．３ｇと２％硬膜剤（１）水溶液０．５ｇと
サイロイド７２（ＦＵＪＩ−ＤＥＶＩＳＯＮ　　ＣＨＥ
ＭＩＣＡＬＬＴＤ．製）を塗布量が５０ｍｇ／ｍ２とな
るだけの量とスノーテックスＮ１ｇとを　混合し保護層
（１）用塗布液を調製した。以下に、界面活性剤（１）
、（２）、（３）及び（４）の化学構造式を示す。 【００７１】 【化６】　　　　　　　　　　　　 【００７２】６．［支持体の作成］ ＬＢＳＰ２０部、ＬＢＫＰ８０部から成る木材パルプを
デイスクリフアイナーにより、カナデイアンフリーネス
３００ｃｍ３まで叩解し、ステアリン酸ナトリ　ウム１
．０部、アニオンポリアクリルアミド０．５部、硫酸ア
ルミニウム１．５部、ポリアミドポリアミンエピクロル
ヒドリン０．５部を、いずれも木材パルプに対する絶乾
重量比で添加し、長網抄紙機により坪量８０ｇ／ｍ２の
紙を抄造し　た。密度はマシンキヤレンダーにより、１
．０ｇ／ｃｍ３とした。この原子をコロナ放電した後、
低密度ポリエチレン（ＭＩ＝７ｇ／１０分、密度０．９
２３ｇ／ｃｍ３）に酸化チタン１０重量％を含有させ、
押しだしコーテ　イングにより厚さが２０μｍと成るよ
うにポリエチレン樹脂層を形成した。次いで基体の他の
面（裏面）をコロナ放電処理した後、その上に、高密度
ポリエチレン（ＭＩ＝８ｇ／１０分、密度０．９５０ｇ
／ｃｍ３）を押しだしコーテイング　して、厚さ２０μ
ｍのポリエチレン樹脂総を形成し、両面ポリエチレンラ
ミネート紙を作成した。 【００７３】実施例１　　ポジ型感光・感熱性記録材料
の作成と評価 この支持体上に感光・感熱層用塗布液（１）をコーティ
ングバーを用いて塗布層の乾燥重量が８ｇ／ｍ２になる
ように塗布し、３０℃で１０分間乾燥した　。この層の
上に中間層（１）を乾燥重量が２ｇ／ｍ２になるように
塗布乾燥し、　次に、感光・感熱層用塗布液（２）を乾
燥重量が８ｇ／ｍ２になるように塗布乾　燥し、次に、
中間層（２）を乾燥重量が２ｇ／ｍ２になるように塗布
乾燥し、感　光・感熱層用塗布液（３）を乾燥重量が８
ｇ／ｍ２になるように塗布乾燥し、更　にその上に保護
層（１）用塗布液をコーティングバーを用いて塗布層の
乾燥重量が２ｇ／ｍ２になるように塗布し、３０℃で１
０分間乾燥して実施例１のサンプ　ルを得た。得られた
感光・感熱性記録材料にイエロー用の画像を現像したリ
スフィルムと４１０ｎｍ以下の光を遮断する光学フィル
ター（ＳＣ−４１フィルター：富士写真フィルム株式会
社製）を通して２０００Ｗ高周波点灯型超高圧水銀灯（
第日本スクリーン社製プリンター　　Ｐ６２７ＧＡ）か
らの紫外光で露光した。次にマゼンタ用の画像を現像し
たリスフィルムと３６５ｎｍ〜４００ｎｍの光だけを透
過する干渉フィルターを通し水銀灯の光で露光し、更に
、シアン用の画像を現像したリスフィルムと３４０ｎｍ
〜３６５ｎｍの光だけを透過する干渉フィルターを通し
水銀灯の光で露光して潛像を得た。その後、１２０℃の
熱板で５秒加熱したところ、各色のＯＤ（反射濃度）が
約２．０の鮮明なフルカラーのポジ画像が得られた。ま
た、記録材料面での濃度ムラやハジキ、凝集等は全く見
られなかった。 【００７４】実施例２　　ネガ型感光・感熱性記録材料
の作成と評価 支持体上に感光・感熱層用塗布液（４）をコーティング
バーを用いて塗布層の乾燥重量が８ｇ／ｍ２になるよう
に塗布し、３０℃で１０分間乾燥　した。次に、その上
に保護層（１）用塗布液をコーティングバーを用いて塗
布層の乾燥重量が５ｇ／ｍ２になるように塗布し、３０
℃で１０分間乾燥して実施例２のサンプル　を得た。得
られた感光・感熱性記録材料に白黒の画像を現像したリ
スフィルムを通して１０００Ｗ高圧水銀灯（オーク社製
のジェットライト）からの紫外光で露光した。その後、
１２０℃の熱板で５秒加熱したところ、鮮明なネガの単
色（シアン）画像が得られた。 【００７５】実施例３，４ １−ａ．の電子供与性無色染料（１）カプセル液の調製
方法と同様にして、８％フタル化ゼラチン水溶液を、８
％アセチル化ゼラチン（実施例３）及び８％コハク化ゼ
ラチン（実施例４）に置き換えて調製したところ、１−
ａ．と同様に安定なカプセル液が得られ、濾過残渣も全
く見られなかった。更に、電子供与性無色染料を（１）
から（２）もしくは（３）に置き換えて調製しても、同
様に良い結果が得られた。 【００７６】比較例　　１ １−ａ．の電子供与性無色染料（１）カプセル液の調製
方法と同様にして、８％フタル化ゼラチン水溶液を、８
％の通常のゼラチン水溶液に置き換えて乳化分散したと
ころ、乳化開始後数分の間に凝集してしまつた。従って
、これ以降のカプセル化反応は全く不可能であり、フイ
ルター濾過も全くできなかつた。これは、電子供与性無
色染料を（１）から（２）もしくは（３）に置き換えて
調製しても、同様であつた。 【００７７】 【発明の効果】本発明のマイクロカプセルの製造方法に
よれば、非常に安定な微小カプセルを得ることができ、
凝集物も発生しない。この方法により作成されたマイク
ロカプセルを用いると、濃度ムラ等の無い、鮮明な画像
わ有する感光・感熱性記録材料を作成することができる
。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　マイクロカプセル形成のための乳化分
   散用親水性保護コロイドとして、ゼラチンのアミノ基を
   化学的に修飾した修飾ゼラチンを用いることを特徴とす
   るマイクロカプセルの製造方法。
2. 【請求項２】　　請求項１において、該修飾ゼラチンが
   、フタル化ゼラチン、アセチル化ゼラチン、コハク化ゼ
   ラチンの少なくとも１種より選ばれたことを特徴とする
   マイクロカプセルの製造方法。
3. 【請求項３】　　露光により光硬化性組成物に潜像が形
   成され、加熱により発色もしくは消色に関わる成分が該
   潜像に応じて記録材料内で移動して画像を形成する感光
   ・感熱性記録材料において、該加熱により発色もしくは
   消色に関わる成分の一方が請求項１もしくは請求項２の
   方法により製造されたマイクロカプセルに内包されてい
   ることを特徴とする感光・感熱性記録材料。
4. 【請求項４】　　露光によりマイクロカプセル外にある
   光硬化性組成物に潛像が形成され、加熱により電子受容
   性化合物がその潛像に応じて記録材料内で移動してマイ
   クロカプセル内の電子供与性の無色染料を発色させ画像
   を形成する感光・感熱性記録材料において、該マイクロ
   カプセルが請求項１もしくは請求項２の方法により製造
   されていることを特徴とする感光・感熱性記録材料。
5. 【請求項５】　　請求項３もしくは請求項４において、
   該光硬化性組成物が電子受容性顕色剤部と重合性のビニ
   ルモノマー部を同一分子内に有する化合物と光重合開始
   剤を含有することを特徴とする感光・感熱性記録材料。
6. 【請求項６】　　請求項３もしくは請求項４において、
   該光硬化性組成物が電子受容性顕色剤、重合性ビニルモ
   ノマー及び光重合開始剤を含有することを特徴とする感
   光・感熱性記録材料。
7. 【請求項７】　　請求項３、請求項４、請求項５もしく
   は請求項６において、該感光・感熱性記録材料が多色記
   録材料である事を特徴とする感光・感熱性記録材料。
8. 【請求項８】　　請求項７において、該感光・感熱性記
   録材料が、露光光源側から該記録材料の支持体側に向か
   って、中心波長λ１の光に感光する第１の感光　層、中
   心波長　λ１の光を吸収する中間層、中心波長λ２の光
   に感光し第１の感光　層と異なる色に発色する第２の感
   光層、、・・・、中心波長λｉ−１の光を吸収する中間
   層、中心波長λｉの光に感光し第１、第２、・・・、及
   び第ｉ−１番目の感光層と異なる色に発色する第ｉ番目
   の感光層の順に少なくとも２層以上の感光層が支持体上
   に積層された層構成を有し、かつ、中心波長λ１＜λ２
   ＜・・・＜λｉであることを特徴とする感光・感熱性記
   録材料。ｉは２以上の整数である。