JPS61123838A - 画像の形成方法およびそれに用いる画像形成材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明はフォトサーモグラフィー、特に光重合反応を用
いて色素画像を形成する新規な７オトサーモグラフイー
に関する。

「従来の技術」 フォトサーモグラフィー（感光感熱画像記録方法）は、
画像露光したのち一様に加熱することにより現像するも
ので、乾式処理だけで画像が得られるという特長をもつ
。

一方、光重合を利用した画像記録方法に数多く知られて
おり、フォトレジストや印刷版等に応用されているが、
特殊な例（例えばＮ−ビニルカルバゾール−四臭化炭素
系感光材料の様にモノマー自体が発色機能を有する場合
）１−除いて、一般的なモノマーを用いる光重合で直接
的に可視画像を形成することは困難である。画像を可視
化するにげ露光部分または未露光部分を、その浸透性又
は粘着性の差により選択的に色素溶液又は顔料粉体で着
色するか、あるいに、あらかじめ感光層を着色しておき
、画像露光して硬化させたのち、硬化部分と未硬化部分
の溶解性またげ接着性の差、等の物性の差を利用して液
体現像または剥離現像等の物理的な現像操作によって、
露光部分と未露光部分を空間的に分離する必要があり、
処理が煩雑である。

光重合を用い、直接的に、化学反応によって乾式処理で
可視画像を現像する方法がいくつか提案されている。特
開昭！コーｒタタ／Ｊ号公報ＩＣニ、光重合組成物と感
熱発色材料を用いて、熱現像により可視画像を形成する
方法が記載されている。

これに、二成分型感熱発色材料の二つの成分を、光重合
組成物の内と外またげ両側に分離して配置した材料を、
露光し加熱すると、露光により硬化した部分でに感熱材
料が移動しないため発色しないが、未露光部分では移動
して反応、発色して画像が形成されるものであり、ポジ
ーポジの記録応答を示す。また特開昭７７−／７Ｐ１３
４、同！７−／り７１３１等にげ、上記と同様の素材を
用いて圧力によって現像して可視画像を形成する方法が
記載されている。これは、二成分型発色材料の一方の成
分を光重合組成物と共にマイクロカプセル化し、他方の
成分をカプセルの外側に配置した材料ｔ−露光し加圧す
ると、露光により硬化したカプセルは破壊されないので
発色は起らないが、未露光部分ではカプセル壁が圧力で
破壊されて、発色して画１象が形成されるものであり、
ポジーポジの記録応答を示す。

これらの、光重合を用いる感光感熱および感光感圧画像
記録の方法は、いずれもポリマーとモノマーとの物質拡
散性の差により発色反応を画像状に制御するという原理
にもとづいている。しかし、光重合による硬化の程度、
即ち物質の拡散に対するバリヤーとしての性質は、一般
に重合率に比例せず、重合率がある値（ゲル化点）に達
すると急激に硬化してバリヤーとして働（ようになるた
め画像濃度に露光量に比例しに（（、従って階調再現性
に乏しいという欠点がある。また、光重合で生じたポリ
マーが物質拡散を完全に防止することは一般に困難なた
めカブリが出やすく、従ってまた熱に対する定着が不十
分である、という欠点を有する。

「発明が解決しようとする問題点」 従って、光重合体で得られるポリマー画像を乾式処理だ
けで可視画像に変換（現］象ノすることが出来、かつ階
調再現性に優れ、カブリが少い（Ｓ／Ｎ比の高い）画像
を形成する方法を見出すことが望まれており、本発明の
目的とするところである。

「問題点を解決する手段」 上記の問題点セ次の（１）の画像形成方法及び（２）の
画１象形成材料によって解決出来、本発明金成丁に至っ
た。

（］）分子中に少くとも１つの酸性基を有する重合性ビ
ニルモノマー（以降単に「モノマー」と略称するりと光
重合開始剤から成る光重合組成物に画像露光して上記モ
ノマーを光重合させた後、酸によって色素を生成するこ
とが出来る色素プレカーサーと近接した状態で均一に加
熱し、未重合で残存する上記モノマーと上記色素プレカ
ーサーを反応させることによって色素画像全形成するこ
と全特徴とする画像形成方法。

（２）分子中に少くとも７つの酸性基を有する重合性ビ
ニル七ツマー１光重合開始剤、酸によって色素を生成す
ることが出来る色素プレカーサーおよびバインダーから
成る層が支持体上に設けられていることを特徴とする画
１象形成材料。

「作用」 本発明による画像形成は二成分型感熱（感圧）発色材料
の発色反応を光重合によって画ＩＪ！状に制御すること
を原理としている。この二成分型感熱発色材料げ、一般
に酸の作用で色素全形成する色素プレカーサ−（ロイコ
ベース）と、酸又は酸を発生しうる物質である顕色剤と
から成り、加熱により少くとも一方が熔融し、二成分が
接触して発色するものであるが、本発明は、顕色剤とし
て一般の酸性物質の代りに酸性のモノマーを用いたこと
、即ち光画像形成に直接関与する物質自体に発色機能を
もたせたことを特徴としている。その結果、光重合によ
りモノマーがポリマーになると、顕色剤自体が不動化し
、加熱しても拡散しなくなり色素を生じないため、カブ
リは生じず高いＳ／ＩＮ比の画像が得られる。さらに色
素は未重合のモノマーとロイコ色素の反応によってのみ
生じるので、色素画像濃度は残存モノマー量に比例し、
一方モツマ−の消費竜、即ち重合率は一般に露光量に対
して連続的に増加するので、優れた階調再現性が得られ
る。この点において前記の従来技術（特開昭！２−ｔタ
タｌ！号公報］では、顕色剤としてモノマーとは別の酸
性物質を用い、モノマーは単に重合硬化によって顕色剤
の拡散を制御する媒体として用いるだけであり、このた
め、前述したごと（、高いＳ／Ｎ比と、階調再現性を得
ることは困難であった。

本発明の画像形成材料および方法は、種々の異なる態様
をとることが出来る。第１図は感光シートと発色シート
の２枚のシートを用いて画像形成する場合を示したもの
である。第１図囚は、酸性基を有するモノマー、光重合
開始剤およびバインダーから成る感光層２が支持体３の
上に設けられた感光シートｌに画（象ｄ光した状態を示
しており、露光部分で光重合が起りポリマー画１象４が
生成している。第１図（Ｂ）はこれを、色素プレカーサ
ー（および一般にはさらにバインダー中から成る発色層
６が支持体７の上に設けられた発色シート５と密着して
均一に加熱した状態を示しており、感光層中の未重合の
モノマーが発色層へ拡散しあるいは同時に発色層中の色
素プレカーチーが感光層へ拡散し）酸性モノマーと色素
プレカーサーの反応によって色素画像８が形成され、か
つ光および熱に対してともに定着されている。必要なう
さらに均一に露光し、未重合のモノマーを重合させて定
着をより完全にしてもよいが、一般にはその必要はない
。（なお定着に関しては第コおよび３図の場合も同様で
ある。） 第２図は、一体型化された画像形成材料（重層モノシー
ト型）の場合を示すう第２図囚は、第１図と同様の感光
層１２と発色層１６とが支持体”°０上′積層さｆ′″
ゞ画像形成材料”１画１象露　　　　　　　、４光した
状態を示しており、露光部分にポリマー画　　　　　　
７゛（象１４が生じている。第２図（Ｂ）は、これを均
一に加熱した状態を示しており、第１図の場合と同様に
して未露光部分に色素画像１８が形成されている。なお
２つの層の積層順序は図に示したものの逆であってもよ
い。また画像形成材料の製造および保存中に、モノマー
と色素プレカーサーが接触して発色するのを防止する目
的で、それらの反応物質の室温での拡散を抑制するため
感光層又は／及び発色層のバインダーを公知の方法で硬
膜するか、あるいは、二つの１−の間に、バリヤ一層を
設けることが出来、その方が好ましい。

第３図は、一体型画像形成材料の、第２図とは異なる態
様の単層モノシート型の場合を示す。第３図（５）は、
モノマー２９とロイコ色素２６がバインダ一連続相３０
の中に粒子状に分散された感光層２２が支持体２３の上
に設けられて成る画像形成材料２１を示している。なお
、光重合開始剤はモノマー中又は、バインダー中のいず
れに含まれてもよい。第３図（Ｂ）はこれを画＠！露光
し、ポリマーｇ像２４が生じた状態を示し、第３図（Ｑ
は、さらに均一に加熱し、第１および第２図と同様のメ
カニズムで色素画像２８が形成された状態を示している
。なお、第２図の画像形成材料の場合と同じ目的で、バ
インダー３０を硬膜するか、あるいは、モノマー粒子ま
たは／及び色素プレカーサー粒子の表面をバリヤ一層で
包むことが出来、その方が好ましい。バリヤ一層は、バ
リヤー物質を壁材としてそれらの粒子を公知の方法によ
りマイクロカプセル化することによって設けることが出
来る。

本発明は、単色の色素画像だけでな（、カラー画像の形
成に用いることが出来る。その場合画像形成材料として
第２図（４）又は第３図囚の層を３単位積層し、それぞ
れに赤色光に感光する光重合開始剤と、シアン色に発色
する色素プレカーサー、緑色光に感光する開始剤とマゼ
ンタ色に発色する色素プレカーサーおよび青色光に感光
する開始剤と黄色に発色する色素プレカーサーを含ませ
たものを用い、それにカラー光像を露光してのち均一に
加熱することによりカラー画像が形成される、なお、各
単位の間に、混色を防止するためモノマー、光重合開始
剤又はロイコ色素の拡散を防止しうるバリヤー川（中間
層）を設けることが出来る。

感光シート又は画像形成材料を画像露光し光重合するに
際して空気中の酸素によって重合が禁止または減速され
る場合には、減光層の表面にプラスチックフィルム等を
密着し酸素を遮断して露光してもよい。また酸素を透過
しに（い層を感光層表面に塗布し、空気中で露光しても
よい。

本発明の画像形成材料は、最初に熱印字した後均−に全
面露光し、印字以外の部分の発色停止をさせることがで
きる。

本発明に用いる酸性基を有するモノマーとは、少くとも
、１個のビニル基またはビニリデン基を有し、分子中に
カルボキシル基、スルフォン酸基燐酸基、フェノール性
の基、およびそれらの弱塩基との塩を含む化合物であり
、特願昭！１ｒ−２２り３７６に記載されているモノマ
ーが上記の酸性の基で置換されたものが用いられる。具
体例としてヲ家、アクリル酸、メタクリル酸、および、
アクリル酸及び／又はメタクリル酸ト多価アルコールと
多塩基酸との縮合物で、エステル化していない酸性基を
のこしている化合物、例えば（メタ）アクリロイルオ牛
ジエチル７タレート、（メタ〕アクリロイルオ中ジエチ
ルサクシネート、などがあげられる。なおモノマーとし
【、上記の酸性モノマーと共に他のモノマーを同時に用
いることが出来る。他のモノマーとして１裏、特願昭！
ｒ−２２り３７６に記載されたものが用いられる。

本発明に用いられる光重合開始剤としては、例えば０ｓ
ｔｅｒ、他著［ｃｈｅｍｉｃａｌ　　ＲｅｖｉｅｗＪ第
６１巻（／り６を年ンｌλ！頁〜／ｊ／頁およびＫｏｓ
ａｒ著１’−Ｌｉｇｈ　ｔ−８ｅｎｓ　ｉ　ｔ　ｉｖｅ
Ｓｙｓｔｅｍｓ’（Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　＆　５ｏｎ
ｓ　。

／り４７年）／！ｌｒ頁〜ｌり３頁に記載されているよ
うな、カルボニル化合物（例えば、アセトフェノン、ベ
ンゾイン類、ベンジル、ジアセチル、ベンゾフェノン等
のケトン類、アンスラキノン類、ナフト、＋ノン類、７
エナンスレン午ノン等のキノン類２、有機イオウ化合物
、過酸化物、ハロゲン化合物、光半導体（例えば酸化亜
鉛、二酸化チタン等〕、金属イオン（例えば鉄（Ｉ）イ
オン、金属カルボニル、金属錯体、ウラニル塩、等几・
・ロゲン化銀、アゾおよびジアゾ化合物、光還元性色素
が用いられる。これらの内、特に光還元性色素が、可視
光域の任意の波長域に光重合の分光増感が可能で、カラ
ー画１象記録に有用であるという点において本発明に好
適に用いられる。

光還元性色素を用いる光開始剤は、一般に光還元性色素
と、還元剤（または水素供与性化合物）とから成り、光
励起された色素と還元剤との反応により重合開始の可能
なラジカルが発生すると考えられている。光還元性色素
としては、メチレンブルー、チオニン、ローズベンガル
、エリスロシン−Ｂ、エオシン、ローダミン、７０キシ
ン−Ｂ。

サフラニン、アクＩＪ　７ラビン、リボフラビン、フル
オレツセイン、ウラニン、ベンゾフラビン、〜。

へ、Ｎ’　　、Ｎ’−テトラ−ｎ−プチルチオニン、〜
、Ｎ、Ｎ’　　、Ｎ’−テトラメチル−μ′−ドデシル
サフラニン、アクリジンオレンジ、アクリジンイｘｏ−
オｘヒｙ　ｌ　／　ｏ−フェナンスレンキノン、ペンザ
ンスロン等のカルボニル化合物などがあげられる。また
還元剤としては、ジメドン、アセチルアセトン等のβ−
ジケトン類、トリエタノールアミン、ジェタノールアミ
ン、モノエタノールアミン、ジメチルアミン、ジエチル
アミン、テトラメチルエチレンジアミン、トリエチルア
ミン、フェニルヒドラジン等のアミン類、ｐ−トルエン
スルフィン酸、ベンゼンスルフィン＃ｏ−（Ｎ−アセチ
ルアミノラベンゼンスルフイン酸等のスルフィン酸類お
よびそれらの塩、Ｎ−フェニルグリシン、Ｌ−アスコル
ビン酸、チオ尿素、アリルチオ尿素などがあげられる。

これらの内、ジメドンおよびヘーフェニルグリシンが特
に好ましい。

光還元性色素と還元剤のモル比は、それらの塗布溶媒へ
の溶解度等により変動するが一般に還元剤１モルに対し
光還元性色素はｏ、ｏａｒ〜３モル、より好ましくは０
．０！−１モルの範囲である。

またり、１ｏ−７エナンスレンキノン等のカルボニル化
合物を光還元性色素として用いる場合には、バインダー
が水素供与性化合物として慟（ため必ずしも還元剤を用
いな（てもよい。

本発明に用いる色素プレカーサーは、一般に酸性下で発
色して色素を生成する化合物で、二成分型感熱（感圧９
発色材料に用いられている公知の発色剤を好適に用〜・
ることか出来る。

色素プレカーサーの員体例をあげる；米国特許λ、　！
ｌＡｒ　、　３４４．同２．！Ｏｊ、１Ａ７２、特開昭
ｊ３−ｊｔλコ弘に記載されているトリフェニルメタン
ラクトン類（あるいは、トリフェニルメタンフタリドノ
、例えばクリスタルバイオレットラクトン、マラカイト
グリーンラクトン；特公昭！？−／ｒ７Ｊ４．同弘ター
／１７２７、同μｔ−ＩＡｔｙｒ、同ｔｉｔ−４７０１
，同４’４−，２Ｐ１１０、同ｇｒ−ａｏｒｉ、同４！
ｔ−ｕｏｚａ、同４！４−１４７４Ａ、同！ｒ−，ｒ７
コ！、同ｕｒ−ｒ７Ｊ４、同！λ−１０ｒ７／、同ｊ／
−２３２０３、同４Ｃ７−コタ６６コ、特開昭ｊコーｒ
２２μ３に記載されているフルオラン類、例えば、３゜
６−シメトキシフルオラン、コータチル−６−イソプロ
ピルアミノフルオラン、−−ブロム−３−り０６−４−
　（１−プロピルアミノ−７−ブロムフルオラン、３−
ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、３
−ジメチルアミノ−７−メチルアミンフルオラン、蓼、
ｒ、Ｊ、７−チトラクロロー／’　　、２’　　、Ｊ’
−トリメチル−４／−ジエチルアミノフルオラン、３−
ジエチルアミノ−４、Ａ−ベンツフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−７１ｒ−ベンツフルオラン、コーヘーエチ
ル−へ−フェニルアミノ−６−ジエチルアミノフルオラ
ン％λ−Ｎ−フェニルアミノ−３−メチル−ｔ−ジエチ
ルアばノフルオラン、Ｊ−Ｎ−７二二ルアミノー３−メ
チル−４−Ｎ−二チルーヘー（ｐ−トリル）アミノフル
オラン、３−ジエチルアミノ−７−フェニルフルオラン
　３１．４１−ビス（Ｎ−メチル−へ−フェニルアミノ
）−４Ｃ。

！、ぶ、７−チトラクロロフルオラン、コーエトキシエ
チルアミノー３−りＣＸローぶ−ジエチルアミノフルオ
ラン；特公昭ｌＡｌ−４７２７、同ＩＡｆ−１７λｔ１
同弘ｒ−Ｊｒ７Ｊり、同参！−４７３０および同’ＡＩ
−／１７コ！に記載されている、アザ７タリドおよびジ
アザフタリド類、例えば３（ｔＡ／−ジエチルアミノフ
ェニル）−Ｊ−（４１’−ジメチルアミノ−２′−クロ
ロフェニル）−７−アザ７タリド、３．３−ビス（４Ｌ
′−ジメチルアミノフェニル）−係、７−ジアザフタリ
ド；特公昭弘７−コタｔ４２、同弘ター１０３７／Ｄｒ
／ｉ記載されているフルオラン−ｒ−ラクタム（ローダ
ミンラクタムン類；特開昭ａｔ−μｒＪ／り、同弘７−
３弘ｌＬコアに記載されているフェッチアシン類、例エ
ハペンゾイルロイコメチレンフＡ／　−；特開昭４！７
−ダ４０１０、英国特許／、／ぶＯ２り４ｃｏに記載さ
れているインドリルフタリド項；特公昭３４−１４Ａｒ
７Ｊ、同４４７−１０７１３、特開昭弘ｒ−タｊ４ｃλ
０に記載されているスピロピラン類；特公昭参乙−／１
ＯＪ−２、特開昭よｌ−２２２０７、同！弘−７≦／ル
３７に記載されているトリフェニルメタン類；特開昭！
コー／４Ｃｒ０９９、同ｊ弘−１２６／／ｌＡＫ記載さ
れているクロメノインドール類；さらに、特開昭ｊＯ−
ｌコ弘りＪＯ，同！参−／　／　／　ｊ’２ｊｒ、同！
２−ｔ４Ａ２Ｊｌｒ、同！３−２０２！！、同ｔＡ６−
コ２！ｊλ、同に／−／λ１０Ｊｊ、同１１−／コｌＯ
Ｊ！、特公昭弘４−／２３／７、同弘６−２！Ｊ（７，
同Ｊ−！−７１Ａ７Ｊ、同弘！−−ｊ１１、同＄４−．
．２りｊｊコ、同ＩＡ７−２１ｔに’弘、同弘ター！り
４りに記載されている化合物など。またｐＨ指示薬も用
いることが出来る。これらのロイコ色素の中から、所望
の色相、耐候性を有する色素を与えるものを選んで本発
明に用いることが出来る。またロイ；色素は同時に２つ
以上用いることも出来る。

本発明においては、モノマー及び／又は色素プレカーサ
ーの加熱下での拡散を促進し、色素形成の速度および画
像濃度を向上させる目的で、感光層及び／又は発色層中
に熱溶剤を含めることが出来る。熱溶剤は、融点がｒｏ
ｏｃ−λｏｏ’ｃ、より好ましくはｔｏｏ　’Ｃ−ｔｚ
ｏ　’Ｃの範囲の化合物で、加熱現像時に融解し、モノ
マーまたはロイコ色素を溶解するものであり、上記の融
点を有する広範な化合物の中から、モノマーおよびロイ
コ色素と反応しに（いものを選んで用いることが出来る
。熱溶剤の成体例としては、ソルビトール、ズルシトー
ル、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、
トリメチロールエタン、アセタミド、メチル尿素、ジメ
チル尿素、等があげられる。

バインダーとしては、ゼラチン、ポリビニルアルコール
、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルローズ
、アラビアゴム、カゼイン等の水溶性ポリマー、および
ポリメチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル、塩化ビニ
リデン−アクリロニトリルコポリマー、塩化ビニリデン
−塩化ビニルコポリマー、ポリ酢酸ビニル、酢酸ビニル
−塩化ビニルコホリマー、スチレン−アクリロニトリル
コポリマー、ポリエステル、ＡＢＳ樹脂、ポリアミド、
塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリビニ
ルブチラール、ポリビニルホルマール、アセチルセルロ
ーズ等の有機溶剤に可溶なポリマーなどが用いられる。

溶剤としては水、アセトン、メタノール、エタノール、
塩化メチレン、二塩化エチレン、クロロホルム、メチル
エチルケトン、酢酸メチル、酢酸エチル、ジメチルホル
ムアミド、ジメチルスルフォキサイド等が用いられる。

モノマー及び色素プレカーサーはバインダー中に均一に
（分子状に）分散しても工いし、粒子として分散しても
よい。特にモノマーの場合はエマルジョン又はマイクロ
カプセル化して粒子としてバインダ一連続相中に不均一
に分散する方が、空気中の酸素による重合の禁止又は減
速作用をうけにり（、より好ましい。この場合には水に
不溶のモノマーを、水溶性バインダーの水溶液中に、公
知の乳化剤を用いて乳化分散し、さらに必要なら公知の
方法でマイクロカプセル化して塗布することが出来る。

バインダーとしては、酸素透過率の小さいポリビニルア
ルコールおよびゼラチンが特に好ましい。また溶剤とし
て水を用いて塗布出来るので、安価、無臭かつ安全で、
塗布時の取扱いが簡単で好ましい。

バリヤ一層（又はカプセル壁〕としては、上記のバイン
ダーに用いるポリマーから選んで用いることが出来る。

水溶性ポリマーの場合は、公知の方法で硬膜してもよい
。

支持体としては、紙、ポリマーコートした耐水性Ｍ、ｄ
’ｒｌＪエチレンテレフタレート、トリアセチルセルロ
ーズ等のプラスチックフィルム、金属板等を、使用目的
に応じて用いることが出来る。

光感層の上に必要に応じて設ける酸素透過防止層として
は、ポリビニルアルコール、ゼラチン、塩化ビニリデン
コポリマー等の酸素透過率の小さいポリマーが用いられ
る。

本発明には、感光層または／及び発色層の中に、画像濃
度を高める目的で種々の金属塩を加えることが出来る。

金属塩の成体例としては、亜鉛、鋼、鉄、ニッケル、コ
バルト、クロム、マンガン、マグネシウム、カルシウム
、ストロンチウム、バリウム、アルミニウム、スズ、鉛
、カドミウム、銀、などの無機酸（例えば、硫酸、塩酸
、リン酸など）又は有機酸（例えば酢酸、クエン酸、ベ
ンゼンスルフォン酸など）との塩があげられる。

本発明に用いる物質の量は以下の通りであるが、量は好
ましい量であって必らずしも以下の１に限定されるもの
ではない。

七ツマ−の量は、０．／ｊｉ−ｊＯｆｉｌ罵２、より好
ましくはｏ、ｒ〜１０９／ｍ、バインダーの′ｔは、感
光層、発色層あるいは一体化された単層の画像形成層い
ずれの場合も、ｏ、ｉｇ〜！Ｏｐ７．２、より好ましく
は０．！−１０ｊｉｉ／ｒｎ２、色素プレカーサーの１
ｋｆｌＯ、／　１７−！　Ｏｉ　７ｍ２、より好ましく
は０，１〜１０９７ｍ　　である。光重合開始剤の量（
光重合開始剤が光還元性色素と還元剤から成る時は、光
還元性色素のりは、その分子吸光係数、ラジカル発生効
率に応じて大巾に変りうるが、一般にモノマーｌ上に当
ｒ）０，０ｏｏｒ〜０．０！モルの範囲が好ましい。熱
溶剤の竜はバインダー／ｇ当り、ｌ１１−１０ｇ、より
好ましくはｏｐ〜３Ｉの範囲である。層の膜厚は感光層
、発色層あるいは一体化された単層の感光層、いずれの
場合も０．にμｍｍ−１Ｏ０ｐ、より好ましくは１μｍ
〜３０μｍの範囲であるっバリヤー＠（およびマイクロ
カプセル壁ンの膜厚はＯ０／μｍ〜コＯμｍ１より好ま
しくはＯ０！μｍ〜ｉｏμｍの範囲である。金属塩の量
は、バインダー／ｙ当つｏｇ−ｐｇ、より好ましくはｏ
ｐ〜２ｙの範囲である。

画像露光は、光重合開始剤の感光波長域を含む任意の光
源、例えばタングステンランプ、キセノンランプ、水銀
ランプ、レーザー、発光ダイオード、ＣＲＴ等を用いて
、紫外線又は可視光線で行うことが出来、好ましい露光
量は、１０　−１０６ｅｒｇｓ／Ｃｍ　　の範囲である
。熱現像は、ヒートローラー、ホットプレート、赤外線
ヒーター等を用いて行うことが出来る。加熱温度はＩＯ
’Ｃ−２ｏｏ０ｃ、より好ましくは１ｏｏ０Ｃ−ｉｚｏ
ｏｃの範囲であり、加熱時間は、１秒〜ｉｏｏ秒、より
好ましくは３秒〜３０秒の範囲である。

実施例　１ （感光シートの作製） から成る混合液を超音波乳化器で１時間乳化し、これを
厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム
上に乾燥膜厚が約ｊμｍになるように塗布し乾燥して感
光シートを作製した。

（発色シートの作製） から成る混合液をガラスピーズと共にホモジナイザーで
１時間分散した液をＪ、Ｏｇ、ゼラチンの１０重量％水
溶液／、０９および水ｉ、ｏｐを混合し、さらに硫酸亜
塩０，３９を加えて溶解したのち、厚さ１００μｍのポ
リエチレンテレフタレートフィルム上に乾燥膜厚が約λ
μｍになるように塗布し乾燥して発色シートを作製した
。

（画像形成） 感光シートの感光層上に厚さ１００μｍのポリエチレン
テレフタレートフィルムを密着し、黒白のステップウェ
ッジを通して・・ロゲンランプにより！万ルックスの照
度で夕秒間、画像露光した。

、ｔ？　ＩＪエチレンテレフタレートフィルムを剥離し
たのち、発色シートと密着し、／λｊ０Ｃに加熱したヒ
ートローラーを通したところ、（加熱時間は約、２０秒
）、原稿（ウェッジ）に対してポジ型の鮮明な階７：１
再現性の良好な黒色画像が形成されていた。階調再現域
はＬｏｇ（露光Ｒ）で約ｉ、ｒであった。二枚のシート
を剥離したところ、いずれのシート側にも両けが形成さ
れており、最大画像濃度（Ｄｍｏｘ）は発色シート側が
／０．２、感光シート側がｉ、ｚであり、最小画像濃度
（カブリ、Ｄｍｉｎ）は、発色シート側がｏ、ｏｒ、感
光シート側がｏ、ｉｚであった。

（定着性の試験） 剥離された２枚の画像をそれぞれ二分し、それぞれにつ
き次の試験を行った。

（１）画像光反に用いたのと同じ光源により！万ルック
スで１分間均一に光照射を行ったところＤｍａｘ　ｓ　
Ｄｍｉｎ　　とも全（変化しなかった。

（２１／ｊＯ’ｃＫ加熱したホットプレート上に支持体
側を密着して７０分間加熱したところＤｍａＸｓ　　Ｄ
ｍｉｎ　ともほとんど変化しなかった。

実施例　２〜４ 実施例１における光還元性色素としてメチレンブルーの
代りに表１に記載の色素を用い、また色素プレカーサー
としてコーエトΦジエチルアミノー３−クロロ−４−ジ
エチルアミノフルオランの代りに表１に記載の化合物を
用い、かつ画像露光を表１に記載したフィルターを通し
て行う以外は、実施例１と全（同様に実施したところ、
表１に記戟した結果が得られた。なお、Ｄｍ　ａ　Ｘ　
、Ｄｍ　ｌ　ｎ、階調再現域および感度は実施例１の場
合とほぼ同じであった。

表７ 実施例　５ 実施例１の発色シートの上に、ポリビニルブチラール（
分子量約！万）の５重量％エタノール溶液を塗布、乾燥
して膜厚的／μｍのバリヤ一層を設けた。その上に実施
例１の感光シート作製に用いたのと同じ塗布液を同じ膜
厚になるようＶＣ塗布、乾燥して一体型の画１象形成材
料を作製した。これを実施例１と同様に画ｆ象露光した
のち、ヒートローラーを通したところ実施例１の場合と
同様な黒色のポジ＄ｉＪ＋ｌｓが得られた。Ｄｍａｘ　
　はコ、３、Ｄｍ　ｉ　ｎ　　は０　、　Ｊ　ｊテアツ
タ。

【図面の簡単な説明】

ｇ１図囚は感光シートを画像露光した状態、同Ｂ）はさ
らに発色シートと密着して加熱した状態を七丁。第２図
（Ａ）は、一体型の０１ｊ像形成材料を画像藩光した状
態、同（Ｂ）はさらに加熱した状態を示す。 ■３図囚は他の型の一体型画像形成材料；同Ｑ３）はそ
れをＩｌｉ＋象露光した状態、同ｑはさらに加熱した大
愚を示す。各図における番号は下記を示す。 １：感光シート、１１．２１：画像形成材料、２゜ｊ２
．２２：感光層、５：発色シー）、６．１６：発色層、
２９：モノマー、２６：色素プレカーサー、３０：パイ
ングー、３，７，１３．２３：支持体、４．１４．２４
：ポリマー画像、８　、１８゜２８：色素画像 特許出願人　富士写真フィルム株式会社第１図 （Ａ）　　　　　　　　　　（Ｂ） （Ａ） ａ諜ｇ：Ｉ：（Ｂ） 第３図 手続補正書 特許庁長官殿　　　　　　　　　　　　　　　、；／、
、　　’：１・事件の表示　　　　昭和ｊり年特願第２
１４１６３０号２、発明の名称　　　画像の形成方法お
よびそれに用いる画像形成材料 ３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人任　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地４、補正の対象　　明細書
の「発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通り
補正する。 １）第ｊ頁λ行目の 「光重合体」を 「光重合系」 と補正する。 ２）第ｉｉ頁≠行目の 「減光層」を 「感光層」　　　　　” と補正する。 ３）第λ１頁６行目の 「光感層」を 「感光層」 と補正する。 ４）第８頁７行目の　　　　　　　　　　　　　　　−
「光反」を 「露光」と補正する。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）分子中に少くとも１つの酸性基を有する重合性ビ
   ニルモノマーと光重合開始剤から成る光重合組成物に画
   像露光して上記重合性ビニルモノマーを光重合させた後
   、酸によつて色素を生成することが出来る色素プレカー
   サーと近接した状態で均一に加熱し、未重合で残存する
   上記重合性ビニルモノマーと上記色素プレカーサーを反
   応させることによつて色素画像を形成することを特徴と
   する画像形成方法。
2. （２）分子中に少くとも１つの酸性基を有する重合性ビ
   ニルモノマー、光重合開始剤、酸によつて色素を生成す
   ることが出来る色素プレカーサーおよびバインダーから
   成る層が支持体上に設けられていることを特徴とする画
   像形成材料。