JPH04249859A - 非水電解質二次電池 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、負極と正極と非水電解
質をそれぞれ具備し、前記負極又は前記正極の少なくと
もいずれか一方は結着剤と活物質担持体もしくは活物質
とを含む非水電解質二次電池に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年の電子技術のめざましい進歩は、電
子機器の小型・軽量化を次々と実現させている。それに
伴い、移動用電源としての電池に対しても益々小型・軽
量かつ高エネルギー密度のものが求められている。

【０００３】従来、一般用途の二次電池としては鉛電池
、ニッケル・カドミウム電池等の水溶液系電池が主流で
あった。これらの電池はサイクル特性は優れるが、電池
重量やエネルギー密度の点では十分満足できる特性とは
言えない。

【０００４】最近、二次電池として、電池重量やエネル
ギー密度の点で不十分である鉛電池やニッケル・カドミ
ウム電池に替わって、リチウムあるいはリチウム合金を
負極に用いた非水電解液二次電池の研究・開発が盛んに
行われている。

【０００５】この電池は高エネルギー密度を有し、自己
放電も少なく、軽量であるという優れた特徴を有してい
る。しかし、この電池では、充放電サイクルの進行に伴
い、負極において充電時にリチウムがデンドライト状に
結晶成長し、このデンドライト状の結晶が正極に到達し
て内部短絡に至る可能性が高いという欠点があり、実用
化への大きな障害となっていた。

【０００６】これに対し、負極に負極活物質担持体とし
ての炭素材料を使用した非水電解液二次電池によれば、
化学的、物理的方法によって予め負極の炭素材料に担持
させたリチウム及び正極活物質の結晶構造中に含有させ
たリチウム及び電解液中に溶解したリチウムのそれぞれ
が、充放電時に負極において炭素層間へドープされかつ
炭素層間から脱ドープされる。このため、充放電サイク
ルが進行しても負極において充電時にデンドライト状の
結晶の析出は見られずに内部短絡を起こしにくく、良好
な充放電サイクル特性を示す。また、エネルギー密度も
高くかつ軽量であることから、実用化に向けて開発が進
んでいる。

【０００７】上述のような非水電解液二次電池の用途と
しては、ビデオ・カメラやラップ・トップ・パソコンな
どがある。このような電子機器は比較的消費電流が大き
いものが多いため、電池は重負荷に耐えられることが必
要である。

【０００８】従って、電池構造として、帯状の正極と帯
状の負極とを帯状のセパレータを介してその長さ方向に
巻回することによって構成される渦巻式の巻回電極体構
造が有効である。この巻回電極体構造の電池によれば、
電極面積が大きくとれるために重負荷による使用にも耐
えることができる。

【０００９】上述のような巻回電極体では、電極面積を
大きくしかつ活物質又は活物質担持体を限られた空間内
にできるだけ多く充填するために、電極を薄くすること
が望ましい。そのため帯状の電極の製造方法としては、
ペースト　（スラリー）　を用いる方法が望ましい。こ
の方法は結着剤及び活物質　（又は活物質担持体）　等
を混合した電極含剤を溶剤に分散させることによって得
られた電極合剤スラリーを、電極集電体に塗布し、その
後乾燥させて、電極集電体に電極合剤層を形成するよう
にしたものである。この方法によれば、帯状の電極にお
ける電極合剤層は数μｍ〜数百μｍ程度の厚さにするこ
とが可能となる。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】上述のような電子機器
の電源として長期間に渡って優れた性能を持つ二次電池
を提供するためには、充放電サイクルの進行に伴う容量
低下をできるだけ少なくすることが必要である。

【００１１】この容量の点において従来の非水電解液二
次電池の性能はかならずしも十分ではなかった。

【００１２】電極合剤における結着剤としては、溶剤に
よく溶解しかつ比較的少量で優れた性能が得られること
などの理由から、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）が
好ましい。ところが、電極合剤スラリーを乾燥させる際
の乾燥温度は、電極合剤スラリーを得るために使用した
溶剤をできるだけ早く効果的に除去するために、比較的
高温（例えば、１７０〜１８０℃以上）　であった。

【００１３】本発明者らは、非水電解液二次電池におけ
る容量低下の原因について鋭意研究の結果、電極合剤ス
ラリーを比較的高い温度で乾燥した場合、結着剤として
のポリフッ化ビニリデンの性状が変化していまい易く電
池の放電容量が大きくならず、また充放電サイクルの進
行に伴って容量が低下し易くなるという知見を得た。

【００１４】本発明は、上述のような知見に基づいて成
されたものであって、充放電サイクル特性を改善した非
水電解質二次電池を提供することを目的とする。

【００１５】

【課題を解決するための手段】前記目的を達成するため
に、本発明は、負極１と正極２と非水電解質とそれぞれ
具備し、前記負極１又は前記正極２の少なくともいずれ
か一方は結着剤と活物質担持体もしくは活物質とを含む
非水電解質二次電池において、前記結着剤はポリフッ化
ビニリデンであり、前記結着剤を含む前記負極１及び／
又は前記正極２についてのＣｕＫα線によるＸ線回折パ
ターンにおいて回折角（２θ、θ：ブラッグ角）１７．
７度付近の第１のピーク（Ｐ１）と回折角１８．５度付
近の第２のピーク（Ｐ２）との強度比（Ｉ１／Ｉ２）が
０．３以上でかつ０．６以下であることを特徴とする。

【００１６】ポリフッ化ビニリデンを結着剤として含む
電極を例えば電極合剤スラリーを得てから製造する場合
の適切な乾燥条件は、上述のように、電極についてのＣ
ｕＫα線によるＸ線回折パターンにおける前記第１のピ
ーク（Ｐ１）と前記第２のピーク（Ｐ２）との強度比（
Ｉ１／Ｉ２）が０．３〜０．６の範囲となるように、設
定されるのが好ましい。このような乾燥条件を設定する
ことは、負極及び／又は正極において行われてよい。

【００１７】前記負極では、リチウム等のアルカリ金属
をドープしかつ脱ドープし得る負極活物質担持体として
炭素材料、例えばピッチコークス、ニードルコースク等
のコークス類、ポリマー類、カーボン・ファイバー、黒
鉛材料等の材料を用いることができる。特に、このよう
な炭素材料としては、（００２）面の面間隔（格子間隔
）が３．７０Å以上、真密度１．７０ｇ／ｃｍ３　未満
でありかつ空気気流中における時示差熱分析で７００℃
以上に発熱ピークを有していない炭素質材料が好ましい
。このような炭素質材料は負極材料として非常に良好な
特性を有するから、高容量な電池が得られる。

【００１８】前記炭素質材料は、例えば有機材料を例え
ば７００〜１５００℃程度の温度で焼成等の方法によっ
て炭素化して製造することができる。なお、炭素材料は
、通常、炭素質材料と黒鉛質材料とに大別できていずれ
も使用可能であるが、上述のような炭素質材料が好まし
い。

【００１９】この炭素質材料の出発原料としては、フリ
フリルアルコールあるいはフリフラールのホモポリマー
、コポリマーよりなるフラン樹脂が好適である。具体的
なフラン樹脂としては、フルフラール＋フェノール、フ
ルフリルアルコール＋ジメチロール尿素、フルフリルア
ルコール、フルフリルアルコール＋ホルムアルデヒド、
フルフリルアルコール＋フルフラール、フルフラール＋
ケトン類等よりなる重合体が挙げられる。このようなフ
ラン樹脂を焼成することによって、上述のような性質を
持つ炭素質材料を得ることができる。

【００２０】また、出発原料として水素／炭素原子比０
．６〜０．８の石油ピッチを用い、これに酸素を含む官
能基を導入するための酸素架橋を施すことによって酸素
含有量１０〜２０重量％の前駆体を得た後、この前駆体
を焼成して得られる炭素質材料も上述のような性質を持
ち好適である。

【００２１】また、前記フラン樹脂や前記石油ピッチを
炭素化する際に、リン化合物、あるいはホウ素化合物を
添加することによって、リチウムに対するドープ量の大
きい炭素質材料を得ることができて好ましい。

【００２２】また、前記正極における正極活物質として
は、二酸化マンガンや五酸化バナジウムのような遷移金
属酸化物、硫化鉄や硫化チタンのような遷移金属カルコ
ゲン化物、又はこれらとリチウムとの複合化合物、例え
ば一般式ＬｉＭＯ２　（ただしＭはＣｏ、Ｎｉの少なく
とも一種を表す）で表される複合金属酸化物などを用い
ることができる。特に、高電圧、高エネルギー密度が得
られ、サイクル特性にも優れることから、ＬｉＣｏＯ２
　、ＬｉＣｏ０．８　Ｎｉ０．２　Ｏ２　などのリチウ
ム・コバルト複合酸化物、リチウム・コバルト・ニッケ
ル複合酸化物が好ましい。

【００２３】また、前記非水電解質としては、例えば電
解質（リチウム塩）を非水溶媒（有機溶媒）に溶解した
非水電解液を用いることができる。

【００２４】ここで有機溶媒としては、特に限定される
ものではないが、例えばプロピレンカーボネート、エチ
レンカーボネート、１，２−ジメトキシエタン、１，２
−ジエトキシエタン、γ−ブチロラクトン、テトラヒド
ロフラン、１，３−ジオキソラン、４−メチル−１，３
−ジオキソラン、ジエチルエーテル、スルホラン、メチ
ルスルホラン、アセトニトリル、プロピオニトリル等を
単独であるいは二種類以上を混合して使用できる。

【００２５】また、有機溶剤に溶解させる電解質も従来
より公知のものがいずれも使用でき、ＬｉＣｌＯ４　、
ＬｉＡｓＦ６　、ＬｉＰＦ６　、ＬｉＢＦ４　、ＬｉＢ
（Ｃ６　Ｈ５　）４　、ＬｉＣｌ、ＬｉＢｒ、ＣＨ３　
ＳＯ３　Ｌｉ、ＣＦ３　ＳＯ３　Ｌｉ等がある。

【００２６】また、前記非水電解質は固体であってもよ
く、例えば高分子錯体固体電解質などがある。

【００２７】

【作用】前記結着剤を含む負極及び／又は正極について
のＣｕＫα線によるＸ線回折パターンにおいて前記第１
のピーク（Ｐ１）と前記第２のピーク（Ｐ２）との強度
比（Ｉ１／Ｉ２）を限定することによって、前記結着剤
としてのポリフッ化ビニリデンの性状は劣化せずに安定
な特性を示すから、電池の充放電サイクル特性の改善を
図ることができる。

【００２８】

【実施例】以下に、本発明による実施例について、図面
を参照しながら説明する。

【００２９】実施例１

【００３０】図１は本実施例の非水電解質二次電池の概
略的な縦断図面であり、図２はこの電池に用いることの
できる帯状の負極の斜視図であるが、この電池を以下の
ように作製した。

【００３１】まず、負極１は次のようにして作製した。 出発原料としての石油ピッチに酸素を含む官能基を１０
〜２０重量％導入する酸素架橋をした後、この酸素架橋
された前駆体を不活性ガスの気流中にて１０００℃で焼
成することによって、ガラス状炭素に近い性質を持った
炭素質材料を得た。

【００３２】この炭素質材料について、Ｘ線回折測定を
行った結果、（００２）面の面間隔は３．７６Åであり
、また、ピクノメータ法により真比重を測定したところ
１．５８ｇ／ｃｍ３　であった。また、空気気流中にお
いて示差熱分析を行ったところ７００℃以上に発熱ピー
クを有していなかった。この炭素質材料を粉砕し、平均
粒径１０μｍの炭素質材料粉末とした。

【００３３】以上のようにして得た炭素質材料を負極活
物質担持体とし、この炭素質材料の粉末９０重量部と結
着剤としてのポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）１０重
量部とを混合し、負極合剤を調製した。この負極合剤を
、溶剤であるＮ−メチル−２−ピロリドンに分散させて
スラリー（ペースト状）した。

【００３４】次に、この負極合剤スラリーを厚さ１０μ
ｍの帯状の銅箔である負極集電体９の両面に均一に塗布
してから、自然対流式電気乾燥機により９０℃で負極合
剤スラリー中の溶剤を乾燥し、この乾燥後にローラプレ
ス機により圧縮成型して図２に示すように負極集電体９
の両面に負極合剤層１ａを有する帯状の負極１を得た。 上記乾燥は、上述の自然対流式電気乾燥機中で、設定温
度を９０℃にして、この電気乾燥機内の雰囲気温度を９
０℃としながら空気を自然対流させながら行われた。

【００３５】なお、成形後の負極合剤層１ａの膜厚は両
面共に８０μｍで同一であり、帯状の負極１の幅は４１
．５ｍｍ、長さは２８０ｍｍとした。

【００３６】上述の負極１の負極合剤層１ａについて、
次のようにしてＸ線回折測定を行った。すなわち、Ｘ線
回折測定装置は、理学電機製ＲＡＤ−ＩＩＣを用い、Ｘ
線源はＣｕ対陰極を用い、グラファイトモノクロメータ
を使用した。スリットはＤＳ（発散スリット）＝１°、
ＲＳ（受光スリット）＝０．６ｍｍ、ＳＳ（散乱スリッ
ト）＝１°とした。走査速度は０．５／分とし、管電圧
は４０ｋＶ、管電流は３０ｍＡとした。

【００３７】上述の測定によって得られたＸ線回折パタ
ーンを図３に示すが、この実測Ｘ線回折パターンを最小
自乗法による逐次近似方法によって図３に示すように、
回折ピーク及びベースライン（非晶ハローを含む）に分
離し、回折角（＝２θ、θ：ブラッグ角）１７．７度付
近にある第１のピーク（Ｐ１）及び回折角１８．５度付
近にある第２のピーク（Ｐ２）について単一波形として
それぞれのピーク強度（Ｉ１及びＩ２）を読み取った。 これらの値を用いて、第１のピーク（Ｐ１）のピーク強
度（Ｉ１）と第２のピーク（Ｐ２）のピーク強度（Ｉ１
）との強度比（Ｉ１／Ｉ２）を求めた。なお、電極に用
いる材料によっては第１のピーク（Ｐ１）又は第２のピ
ーク（Ｐ２）の近くに別の回折ピークがあらわれる場合
が考えられるが、このような場合、別の回折ピークも分
離してから、前記強度比（Ｉ１／Ｉ２）を求めるのがよ
い。

【００３８】上述の方法によって負極１の負極合剤層１
ａについて前記強度比（Ｉ１／Ｉ２）を求めたことろ、
０．３７５であった。

【００３９】次に、正極２は次のようにして作製した。 炭素リチウム０．５モルと炭素コバルト１モルとを混合
して９００℃の空気中で５時間焼成することによって、
ＬｉＣｏＯ２　を得た。

【００４０】このＬｉＣｏＯ２　を正極活物質とし、こ
のＬｉＣｏＯ２　９１重量部に導電剤としてのグラファ
イト６重量部と結着剤としてのポリフッ化ビニリデン３
重量部とを混合して、正極合剤を調製した。この正極合
剤を溶剤Ｎ−メチル−２−ピロリドンに分散させてスラ
リー（ペースト状）にした。

【００４１】次に、この正極合剤スラリーを、厚さ２０
μｍの帯状のアルミニウム箔である正極集電体１０の両
面に均一に塗布してから、自然対流式電機乾燥装置によ
り１２０℃で正極合剤中の溶剤を乾燥し、この乾燥後に
ローラプレス機により圧縮成型して正極集電体１０の両
面に正極合剤層２ａを有する帯状の正極２を得た。

【００４２】なお、成型後の正極合剤層２ａの膜厚は両
面共に８０μｍで同一であり、帯状の正極２の幅は３９
．５ｍｍ、長さは２３０ｍｍとした。

【００４３】以上のように作製した帯状の負極１と、帯
状の正極２と、厚さが２５μｍで幅が４４ｍｍの微多孔
性ポリプロピレンフィルムから成る一対の帯状のセパレ
ータ３ａ、３ｂとを用いて、負極１、セパレータ３ａ、
正極２、セパレータ３ｂの順に４層に積層させ、この４
層構造の積層電極体をその長さ方向に沿って負極１を内
側にして渦巻状に多数回巻回することによって巻回電極
体１５を作製した。この際、巻回電極体１５の巻回最終
端部を接着テープによって固定した。

【００４４】この巻回電極体１５の中心部の中空部分の
内径は３．５ｍｍ、外径は１３．９ｍｍであった。なお
、この中空部分に巻芯３３が位置している。

【００４５】上述のように作製した渦巻型の巻回電極体
１５を図１に示すように、ニッケルめっきを施した鉄製
の電池缶５に収容した。

【００４６】また、負極１及び正極２の集電をそれぞれ
行うために、ニッケル製の負極リード１１を予め負極集
電体９に取付け、これを負極１から導出して電池缶５の
底面に溶接し、またアルミニウム製の正極リード１２を
予め正極集電体１０に取付け、これを正極２から導出し
て金属製の安全弁３４の突起部３４ａに溶接した。

【００４７】その後、電池缶５の中にプロピレンカーボ
ネートと１，２−ジメトキシエタンとの等容量混合溶媒
にリチウム塩のＬｉＰＦ６　を１モル／ｌの割合で溶解
した非水電解液を注入して、巻回電極体１５に含浸させ
た。

【００４８】この前後に、巻回電極体１５の上端面及び
下端面に対向するように、電池缶５内に円板状の絶縁板
４ａ及び４ｂをそれぞれ配設した。

【００４９】この後、電池缶５、互いに外周が密着して
いる安全弁３４及び金属製の電池蓋７のそれぞれを、表
面にアスファルトを塗布した絶縁封口ガスケット６を介
してかしめることによって、電池缶５を封口した。これ
により電池蓋７及び安全弁３４を固定するとともに電池
缶５内の気密性を保持させた。また、このとき、ガスケ
ット６の図１における下端が絶縁板４ａの外周面と当接
することによって、絶縁板４ａが巻回電極体１５の上面
側と密着する。

【００５０】以上のようにして、直径１４ｍｍ、高さ５
０ｍｍの円筒型非水電解質二次電池を作製した。この実
施例１の電池を後掲の表１に示すように、便宜上電池Ａ
とする。

【００５１】なお、上記円筒型非水電解質二次電池は、
二重の安全装置を構成するために、安全弁３４、ストリ
ッパ３６、これらの安全弁３４とストリッパ３６とを一
体にするための絶縁材料から成る中間嵌合体３５を備え
ている。図示省略するが、安全弁３４にはこの安全弁３
４が変形したときに開裂する開裂部が、電池蓋７には孔
が設けられている。

【００５２】万一、電池内圧が何らかの原因で上昇した
場合、安全弁３４がその突起部３４ａを中心にして図１
の上方へ変形することによって、正極リード１２と突起
部３４ａとの接続が断たれて電池電流を遮断するように
、あるいは安全弁３４の開裂部が開裂して電池内に発生
したガスを排気するように夫々構成されている。

【００５３】また、上述のような負極合剤スラリーある
いは正極合剤スラリーの調製時の溶剤としては、結着剤
として用いるポリフッ化ビニリデンを溶解させ得るもの
であれば、各種のものが使用可能である。具体的には、
メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、
酢酸メチル、アクリル酸メチル等のエステル類、ヂメチ
ルホルムアミド、ヂメチルアセンアミド、Ｎ−メチルピ
ロリドン等のアミド類、ヂエチルトリアミン、Ｎ−Ｎヂ
メチルアミノプロピルアミン等のアミン類、エチレンオ
キシド、テトラヒドロフラン等の環状エーテル類等が使
用できる。

【００５４】実施例２

【００５５】本実施例では、実施例１における負極合剤
スラリーについての乾燥温度を１２０℃として負極１を
得たこと以外は、実施例１と同様にして円筒型非水電解
質二次電池を作製した。この電池を後掲の表１に示すよ
うに、電池Ｂとする。この負極１について前記強度比（
Ｉ１／Ｉ２）を実施例１と同様の方法によって求めたと
ころ、０．３７７であった。

【００５６】実施例３

【００５７】本実施例では、実施例１における負極合剤
スラリーについての乾燥温度を１４０℃として負極１を
得たこと以外は、実施例１と同様にして円筒型非水電解
質二次電池を作製した。この電池を後掲の表１に示すよ
うに、電池Ｃとする。この負極１について前記強度比（
Ｉ１／Ｉ２）を実施例１と同様の方法によって求めたと
ころ、０．４３２であった。

【００５８】実施例４

【００５９】本実施例では、実施例１における負極合剤
スラリーについての乾燥温度を１７０℃として負極１を
得たこと以外は、実施例１と同様にして円筒型非水電解
質二次電池を作製した。この電池を後掲の表１に示すよ
うに、電池Ｄとする。この負極について前記強度比（Ｉ
１／Ｉ２）を実施例１と同様の方法によって求めたとこ
ろ、０．５３２であった。

【００６０】比較例

【００６１】本発明の効果を確認するための比較例とし
て、次のような電池を製造した。すなわち、実施例１に
おける負極合剤スラリーについての乾燥温度を１９０℃
として負極１を得たこと以外は、実施例１と同様にして
円筒型非水電解質二次電池を作製した。この電池を、後
掲の表１に表すように電池Ｅとする。この負極１につい
て前記強度比（Ｉ１／Ｉ２）を実施例１と同様の方法に
よって求めたところ、０．６１０であった。

【００６２】以上５種類の電池Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅにつ
いて、充電上限電圧を４．１Ｖに設定し、５００ｍＡで
２時間の定電流充電をした後、１８Ωの定負荷で終止電
圧２．７５Ｖまで放電させる充放電サイクルを繰り返し
た。この充放電サイクル１０サイクル時の容量を初期容
量として測定し、さらに１００サイクル時の放電容量を
測定した。１００サイクル時の放電容量と初期容量との
比（１００サイクル時の容量／初期容量）を容量維持率
とした。この結果を下記表１に示す。

【００６３】

【表１】

【００６４】図４に各電池Ａ〜Ｅにおけるピーク強度比
（Ｉ１／Ｉ２）と容量維持率との関係を示す。なお、図
４において示されているＡ〜Ｅは、電池Ａ〜Ｅのそれぞ
れのデータであることを示す。

【００６５】上記表１及び図４から、本実施例１〜４に
おいて得られた電池Ａ〜Ｄは、比較例の電池Ｅと比べて
、初期容量が若干大きくて高容量であり、また１００サ
イクル時の容量はかなり大きくて容量維持率が高く高容
量を維持できて充放電サイクル特性に優れていることが
わかる。また、ピーク強度比（Ｉ１／Ｉ２）が大きくな
ると容量維持率は低くなり、０．６を越えるとかなり低
下してしまう。以上のことから、非水電解質二次電池に
おける充放電サイクルに伴う電池容量の低下は、ピーク
強度比を０．３〜０．６、好ましくは０．３〜０．５５
とすることによって防止できることがわかる。

【００６６】なお、本実施例では負極１の製造において
負極合剤スラリーの塗布後の溶剤乾燥を自然対流式電気
乾燥機で行ったが、この乾燥は赤外線加熱炉、遠赤外線
照射型乾燥装置、誘導加熱式乾燥装置、強制熱風循環型
乾燥装置、真空乾燥機、雰囲気炉等の装置によって行う
ことができる。

【００６７】また、結着剤としてポリフッ化ビニリデン
を用いて電極合剤スラリーを得てから上述のように電極
を製造する場合、電極合剤スラリーの乾燥条件を、電極
についてのＣｕＫα線によるＸ線回折パターンにおける
第１のピーク（Ｐ１）と第２のピーク（Ｐ２）とのピー
ク強度比（Ｉ１／Ｉ２）が０．３〜０．６の範囲となる
よう設定することが好ましい。

【００６８】上述のような乾燥条件には、乾燥温度以外
には、乾燥方法（乾燥装置）、温度制御方法（雰囲気温
度を制御するかあるいは実際の電極の温度を制御するか
等）及び乾燥雰囲気等の様々な条件が挙げられる。本発
明者らが鋭意研究した結果、このような乾燥条件は、上
述のようにピーク強度比（Ｉ１／Ｉ２）が０．３〜０．
６の範囲になるように乾燥方法等の条件に応じて適宜設
定すれば、ポリフッ化ビニリデンを含む電極合剤スラリ
ーの乾燥に係る従来の欠点を解消できることが明らかと
なった。

【００６９】また、本実施例においては、負極１に関し
てその回折パターンを測定して検討したが、正極２にお
いても同様にピーク強度比（Ｉ１／Ｉ２）を０．３〜０
．６の範囲に規制することによって、同様の効果を得る
ことができる。

【００７０】また、本実施例の電池は、渦巻式の巻回電
極体を用いた円筒形非水電解質二次電池であったが、本
発明はこれに限定されるものではなく、例えば、角筒型
などであってもよく、また、ボタン型あるいはコイン型
の非水電解質二次電池にも適用し得る。

【００７１】

【発明の効果】本発明の非水電解質二次電池によれば、
結着剤としてポリフッ化ビニリデンを含む負極及び／又
は正極についてのＸ線回折パターンおける２つのピーク
の強度比を限定することによって、高容量化を図ること
ができ、また充放電サイクルの進行に伴う容量の低下を
少なくすることができる。従って、従来から知られてい
た軽量及び高エネルギー密度等の特徴に加えて高容量で
充放電サイクル特性に優れた非水電解質二次電池を提供
できる。

【００７２】

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明による実施例の円筒型非水電解質二次電
池の概略的な縦断面図である。

【図２】図１に示す電池における巻回電極体を作製する
前の帯状の負極を示す斜視図である。

【図３】実施例における負極についての実測Ｘ線回折パ
ターン及びこの実測Ｘ線回折パターンを分離して得られ
た回折パターンをそれぞれ示す図である。

【図４】実施例における負極についてのピーク強度比（
Ｉ１／Ｉ２）と電池の容量維持率との関係を示す図であ
る。

【符号の説明】

１　　　　負極 １ａ　　負極合剤層 ２　　　　正極 Ｐ１　　第１のピーク Ｐ２　　第２のピーク Ｉ１　　第１のピークの強度 Ｉ２　　第２のピークの強度

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】負極と正極と非水電解質とをそれぞれ具備
   し、前記負極又は前記正極の少なくともいずれか一方は
   結着剤と活物質担持体もしくは活物質とを含む非電解質
   二次電池において、前記結着剤はポリフッ化ビニリデン
   であり、前記結着剤を含む前記負極及び／又は前記正極
   についてのＣｕＫα線によるＸ線回折パターンにおいて
   回折角（２θ、θ：ブラッグ角）１７．７度付近の第１
   のピークと回折角１８．５度付近の第２のピークとの強
   度比（第１のピークの強度／第２のピークの強度）が０
   ．３以上でかつ０．６以下であることを特徴とする非水
   電解質二次電池。