JPH04251258A - イミジル化合物の感光性ポリマーおよび写真記録材料として該ポリマーを使用する方法 - Google Patents
イミジル化合物の感光性ポリマーおよび写真記録材料として該ポリマーを使用する方法Info
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- JPH04251258A JPH04251258A JP3078617A JP7861791A JPH04251258A JP H04251258 A JPH04251258 A JP H04251258A JP 3078617 A JP3078617 A JP 3078617A JP 7861791 A JP7861791 A JP 7861791A JP H04251258 A JPH04251258 A JP H04251258A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、官能基として水酸基ま
たはエテニル基を有するイミジル化合物からつくられた
感光性ホモポリマーまたはコポリマーおよびそれらのポ
リマーを写真記録材料として使用する方法に関する。
たはエテニル基を有するイミジル化合物からつくられた
感光性ホモポリマーまたはコポリマーおよびそれらのポ
リマーを写真記録材料として使用する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】感光性ポリマーは、産業分野、特に印刷
回路および印刷板の製造分野においてその重要性が絶え
ず増大している。この感光性ポリマーに関して、経済的
に処理できることが望まれている。露光によって架橋さ
れたポリマーの現像性能は、主に膜厚、現像時間および
温度によって決定される。現像時間および温度は、特に
処理を有効にしようとするなら、あまり長くてはいけな
いし、そしてあまり高くてはいけない。処理中に機械的
応力を加えると、特により大きい膜厚の場合に、支持体
に十分に接着していることが必要になる。処理中に現像
に関してある種の耐性が与えられることはさらに好まし
い要素であり、その結果、所望の成果が臨界限度値の厳
格な制限に依存しない。
回路および印刷板の製造分野においてその重要性が絶え
ず増大している。この感光性ポリマーに関して、経済的
に処理できることが望まれている。露光によって架橋さ
れたポリマーの現像性能は、主に膜厚、現像時間および
温度によって決定される。現像時間および温度は、特に
処理を有効にしようとするなら、あまり長くてはいけな
いし、そしてあまり高くてはいけない。処理中に機械的
応力を加えると、特により大きい膜厚の場合に、支持体
に十分に接着していることが必要になる。処理中に現像
に関してある種の耐性が与えられることはさらに好まし
い要素であり、その結果、所望の成果が臨界限度値の厳
格な制限に依存しない。
【０００３】西ドイツ国特許公開第２６２６７９５号お
よび第２６２６７６９号公報に、写真記録材料として使
用できるイミジル化合物およびそれからつくられたコポ
リマーが記載されている。さらに、とりわけＮ−（ヒド
ロキシエチル）−ジメチルマレイミドおよびＮ−（β−
ヒドロキシプロピル）−ジメチルマレイミド、そのアク
リル酸エステルおよびそのメタクリル酸エステルならび
にそれからつくられたコポリマーが記載されている。し
かしながら試験結果から、充分な画像品質を得ることは
狭い限度の現像条件内でのみ可能であり、そしてこの限
度外ではかぶりの発生あるいは架橋ポリマーの膨潤が観
察されることが示されている。支持体上での光架橋性ポ
リマー膜の接着性は、特に一層大きい膜厚のとき、充分
でない。
よび第２６２６７６９号公報に、写真記録材料として使
用できるイミジル化合物およびそれからつくられたコポ
リマーが記載されている。さらに、とりわけＮ−（ヒド
ロキシエチル）−ジメチルマレイミドおよびＮ−（β−
ヒドロキシプロピル）−ジメチルマレイミド、そのアク
リル酸エステルおよびそのメタクリル酸エステルならび
にそれからつくられたコポリマーが記載されている。し
かしながら試験結果から、充分な画像品質を得ることは
狭い限度の現像条件内でのみ可能であり、そしてこの限
度外ではかぶりの発生あるいは架橋ポリマーの膨潤が観
察されることが示されている。支持体上での光架橋性ポ
リマー膜の接着性は、特に一層大きい膜厚のとき、充分
でない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、記録
材料として、より広範囲の現像限度内で、より大きい膜
厚の場合でも、かぶり発生および膨潤のない、そして支
持体に一層良好に接着する、光重合性ポリマーを提供す
ることである。
材料として、より広範囲の現像限度内で、より大きい膜
厚の場合でも、かぶり発生および膨潤のない、そして支
持体に一層良好に接着する、光重合性ポリマーを提供す
ることである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、次式Ｉ（化３
）：
）：
【化３】
〔式中、Ｒ１ およびＲ２ はそれぞれ独立して炭素原
子数１ないし４のアルキル基を表すか、あるいはＲ１
およびＲ２ は一緒になって未置換もしくは炭素原子数
１ないし４のアルキル基によって置換されたトリ−また
はテトラメチレン基を表し、Ｒ３ は水素原子または炭
素原子数１ないし４のアルキル基を表し、ｎは２ないし
３０の数を表し、そしてＸは水素原子または基：ＣＯ−
ＣＲ４ ＝ＣＨ２ （式中、Ｒ４ は水素原子またはメ
チル基を表す。）を表す。〕で表されるイミジル化合物
からつくられた感光性架橋性ポリマーおよび前記イミジ
ル化合物とエチレン性不飽和コモノマーとのコポリマー
に関する。
子数１ないし４のアルキル基を表すか、あるいはＲ１
およびＲ２ は一緒になって未置換もしくは炭素原子数
１ないし４のアルキル基によって置換されたトリ−また
はテトラメチレン基を表し、Ｒ３ は水素原子または炭
素原子数１ないし４のアルキル基を表し、ｎは２ないし
３０の数を表し、そしてＸは水素原子または基：ＣＯ−
ＣＲ４ ＝ＣＨ２ （式中、Ｒ４ は水素原子またはメ
チル基を表す。）を表す。〕で表されるイミジル化合物
からつくられた感光性架橋性ポリマーおよび前記イミジ
ル化合物とエチレン性不飽和コモノマーとのコポリマー
に関する。
【０００６】該ポリマーは１０００ないし１０００００
０、好ましくは５０００ないし５０００００の平均分子
量を有する。
０、好ましくは５０００ないし５０００００の平均分子
量を有する。
【０００７】式Ｉで表されるイミジル化合物は、西ドイ
ツ国特許公開第２６２６７９５号公報に開示されている
方法、すなわち次式ＩＩ（化４）：
ツ国特許公開第２６２６７９５号公報に開示されている
方法、すなわち次式ＩＩ（化４）：
【化４】
で表されるポリ（オキシアルキレン）アミンを次式ＩＩ
Ｉ（化５）：
Ｉ（化５）：
【化５】
で表される無水ジカルボン酸と少なくとも化学量論量で
反応させる方法と同様な方法を用いて製造することがで
きる。
反応させる方法と同様な方法を用いて製造することがで
きる。
【０００８】反応を５０ないし２００℃、好ましくは７
０ないし１５０℃で、不活性溶媒の存在下、生成した反
応水を留去することによって都合よく行うことができる
。式ＩにおいてＸが水素原子を表す化合物を製造するた
めの他の例は、場合によっては炭素原子数１ないし４の
アルキル化エチレンオキシドを、付加反応によって、式
ＩにおいてＸが水素原子を表し、そしてｎが１または１
より大きい数を表すイミジル化合物に付加させる方法で
ある。式ＩにおいてＸがメタクリロイル基またはアクリ
ロイル基を表す化合物を製造するために、式Ｉで表され
るアルコールを、アクリル酸（メタクリル酸）またはそ
のエステルをつくる誘導体例えば酸ハライド、エステル
および無水物とエステル化することができる。
０ないし１５０℃で、不活性溶媒の存在下、生成した反
応水を留去することによって都合よく行うことができる
。式ＩにおいてＸが水素原子を表す化合物を製造するた
めの他の例は、場合によっては炭素原子数１ないし４の
アルキル化エチレンオキシドを、付加反応によって、式
ＩにおいてＸが水素原子を表し、そしてｎが１または１
より大きい数を表すイミジル化合物に付加させる方法で
ある。式ＩにおいてＸがメタクリロイル基またはアクリ
ロイル基を表す化合物を製造するために、式Ｉで表され
るアルコールを、アクリル酸（メタクリル酸）またはそ
のエステルをつくる誘導体例えば酸ハライド、エステル
および無水物とエステル化することができる。
【０００９】適する溶媒として例えば以下のものを挙げ
ることができる：エーテル例えばジエチルエーテル、ジ
ブチルエーテル、テトラヒドロフランおよびジオキサン
ならびに炭化水素例えばペンタン、シクロヘキサン、ベ
ンゼン、トルエンおよびキシレン。
ることができる：エーテル例えばジエチルエーテル、ジ
ブチルエーテル、テトラヒドロフランおよびジオキサン
ならびに炭化水素例えばペンタン、シクロヘキサン、ベ
ンゼン、トルエンおよびキシレン。
【００１０】式ＩＩで表されるポリ（オキシアルキレン
）アミンは公知化合物であり、そして場合により炭素原
子数１ないし４のアルキル化されたＮ−保護アミノメタ
ノールを場合により炭素原子数１ないし４のアルキル化
されたエチレンオキシド（ｎ−１）モルと反応させる、
それ自体公知の方法を用いて製造することができる。式
ＩＩＩで表される無水物は公知である。
）アミンは公知化合物であり、そして場合により炭素原
子数１ないし４のアルキル化されたＮ−保護アミノメタ
ノールを場合により炭素原子数１ないし４のアルキル化
されたエチレンオキシド（ｎ−１）モルと反応させる、
それ自体公知の方法を用いて製造することができる。式
ＩＩＩで表される無水物は公知である。
【００１１】ｎの数値の大きさによって、式Ｉで表され
る化合物は、液状、粘稠ないし樹脂状の稠度を有する。 これらは、優れた写真記録材料である光架橋性ホモ−お
よびコポリマーの製造に特に適している。
る化合物は、液状、粘稠ないし樹脂状の稠度を有する。 これらは、優れた写真記録材料である光架橋性ホモ−お
よびコポリマーの製造に特に適している。
【００１２】適用目的によって、本発明に係るコポリマ
ーは、ポリマーに関して、式Ｉで表される感光性化合物
を１ないし９９重量％、好ましくは５ないし９５重量％
、そして特に２０ないし９０重量％の量で含有し、およ
びコモノマーを９９ないし１重量％、好ましくは９５な
いし５重量％、そして特に８０ないし１０重量％の量で
含有する。上記コポリマーの所望特性領域は、式Ｉで表
される化合物１種以上とコポリマー製造用コモノマーと
を使用して得ることができる。適するコモノマーの例と
しては、α−オレフィン例えばエチレン、プロピレン、
ｎ−ブチレン、イソブチレン、ペンチレンおよびヘキシ
レン、ビニルハライド例えば塩化ビニル、臭化ビニル、
フッ化ビニルテトラフルオロエチレンおよび塩化ビニリ
デン、芳香族ビニル化合物例えばスチレン、メチルスチ
レン、ビニルトルエンまたはα−クロルスチレン、複素
環式ビニル化合物例えばビニルピロリドン、ビニルカル
バゾール、ビニルピリジン、ビニルイミダゾール、ビニ
ルケトン例えばメチルビニルケトン、ビニルエステル例
えばビニルアセテート、ビニルエーテル例えばビニルメ
チルエーテル、ビニルスルホン酸、アリール化合物およ
びビニルグリシジルエーテルならびに場合によりジエン
例えばブタジエン、クロルブタジエン、イソプレンまた
はクロルプレンである。
ーは、ポリマーに関して、式Ｉで表される感光性化合物
を１ないし９９重量％、好ましくは５ないし９５重量％
、そして特に２０ないし９０重量％の量で含有し、およ
びコモノマーを９９ないし１重量％、好ましくは９５な
いし５重量％、そして特に８０ないし１０重量％の量で
含有する。上記コポリマーの所望特性領域は、式Ｉで表
される化合物１種以上とコポリマー製造用コモノマーと
を使用して得ることができる。適するコモノマーの例と
しては、α−オレフィン例えばエチレン、プロピレン、
ｎ−ブチレン、イソブチレン、ペンチレンおよびヘキシ
レン、ビニルハライド例えば塩化ビニル、臭化ビニル、
フッ化ビニルテトラフルオロエチレンおよび塩化ビニリ
デン、芳香族ビニル化合物例えばスチレン、メチルスチ
レン、ビニルトルエンまたはα−クロルスチレン、複素
環式ビニル化合物例えばビニルピロリドン、ビニルカル
バゾール、ビニルピリジン、ビニルイミダゾール、ビニ
ルケトン例えばメチルビニルケトン、ビニルエステル例
えばビニルアセテート、ビニルエーテル例えばビニルメ
チルエーテル、ビニルスルホン酸、アリール化合物およ
びビニルグリシジルエーテルならびに場合によりジエン
例えばブタジエン、クロルブタジエン、イソプレンまた
はクロルプレンである。
【００１３】ビニルモノマーの好ましい群は、α，β−
不飽和カルボン酸およびその誘導体例えばアクリル酸、
メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸およびフマル酸
、ジカルボン酸無水物例えば無水マレイン酸、α，β−
不飽和ニトリル例えばアクリロニトリル、メタクリロニ
トリル、クロトンニトリル、α，β−不飽和カルボン酸
アミド例えばアクリル酸アミド、メタクリル酸アミド、
クロトン酸アミド、α，β−不飽和カルボン酸エステル
例えばメタクリレート、エチルアクリレート、プロピル
アクリレート、ブチルアクリレート、ペンチルアクリレ
ート、ヘキシルアクリレート、オクチルアクチレート、
２−エチルヘキシルアクリレート、イソプロピルアクリ
レート、イソブチルアクリレートおよび類似メタクリル
酸エステルおよびクロトン酸エステルである。
不飽和カルボン酸およびその誘導体例えばアクリル酸、
メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸およびフマル酸
、ジカルボン酸無水物例えば無水マレイン酸、α，β−
不飽和ニトリル例えばアクリロニトリル、メタクリロニ
トリル、クロトンニトリル、α，β−不飽和カルボン酸
アミド例えばアクリル酸アミド、メタクリル酸アミド、
クロトン酸アミド、α，β−不飽和カルボン酸エステル
例えばメタクリレート、エチルアクリレート、プロピル
アクリレート、ブチルアクリレート、ペンチルアクリレ
ート、ヘキシルアクリレート、オクチルアクチレート、
２−エチルヘキシルアクリレート、イソプロピルアクリ
レート、イソブチルアクリレートおよび類似メタクリル
酸エステルおよびクロトン酸エステルである。
【００１４】特に好ましい群は、式Ｉで表される化合物
と、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステルお
よび／またはメタクリル酸エステルとからつくられたコ
ポリマーからなる。
と、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステルお
よび／またはメタクリル酸エステルとからつくられたコ
ポリマーからなる。
【００１５】ポリマーに関して、式Ｉで表される化合物
は、好ましくは４０ないし９０重量％、特に６０ないし
９０重量％の量で含まれ、アクリル酸およびメタクリル
酸は５ないし２０重量％、好ましくは５ないし３０重量
％の量で含まれ、そしてアクリル酸エステルおよびメタ
クリル酸エステルは５ないし２０重量％、好ましくは５
ないし３０重量％の量で含まれる。
は、好ましくは４０ないし９０重量％、特に６０ないし
９０重量％の量で含まれ、アクリル酸およびメタクリル
酸は５ないし２０重量％、好ましくは５ないし３０重量
％の量で含まれ、そしてアクリル酸エステルおよびメタ
クリル酸エステルは５ないし２０重量％、好ましくは５
ないし３０重量％の量で含まれる。
【００１６】本発明のポリマーは、光活性な側鎖基を有
する高分子の製造用公知合成方法によって製造すること
ができる。この種の方法は、例えば西ドイツ国特許公開
第２６２６７６９号公報に記載されている。基本的には
、次のような方法が適する。 （１）式ＩにおいてＸが水素原子を表す化合物を既存の
ポリマー鎖中に取り込む、および（２）式ＩにおいてＸ
がアクリロイル（メタクリロイル）基を表す化合物を単
独重合化あるいはコモノマーと共重合化することによっ
て、ポリマーを形成する。
する高分子の製造用公知合成方法によって製造すること
ができる。この種の方法は、例えば西ドイツ国特許公開
第２６２６７６９号公報に記載されている。基本的には
、次のような方法が適する。 （１）式ＩにおいてＸが水素原子を表す化合物を既存の
ポリマー鎖中に取り込む、および（２）式ＩにおいてＸ
がアクリロイル（メタクリロイル）基を表す化合物を単
独重合化あるいはコモノマーと共重合化することによっ
て、ポリマーを形成する。
【００１７】両者の方法によって一部同じ生成物を得る
ことが可能である。式Ｉで表される化合物中の水酸基は
、第１の方法で使用されるため、他の反応基で適する誘
導体例えばジカルボン酸の半エステル、−ＣＯＣｌおよ
びグリシジルエーテルに転化され得る。
ことが可能である。式Ｉで表される化合物中の水酸基は
、第１の方法で使用されるため、他の反応基で適する誘
導体例えばジカルボン酸の半エステル、−ＣＯＣｌおよ
びグリシジルエーテルに転化され得る。
【００１８】式Ｉで表される感光性化合物または適する
誘導体が、第２の反応によって、既存のポリマー鎖中に
取り込まれるとき、この取込みはＨ２ Ｏ、アルコキシ
基、ハロゲン化水素などの離脱を伴う縮合反応か、ある
いは例えば無水ジカルボン酸基あるいはエポキシド基の
同時開環系を伴う付加反応のいずれかによって行なわれ
る。
誘導体が、第２の反応によって、既存のポリマー鎖中に
取り込まれるとき、この取込みはＨ２ Ｏ、アルコキシ
基、ハロゲン化水素などの離脱を伴う縮合反応か、ある
いは例えば無水ジカルボン酸基あるいはエポキシド基の
同時開環系を伴う付加反応のいずれかによって行なわれ
る。
【００１９】式Ｉで表される感光性化合物を縮合反応ま
たは付加反応によって取り込むために適する出発ポリマ
ーは、例えば次のような化合物である。ポリアクリル酸
、ポリメタクリル酸およびそのエステル、これらの酸と
他のエチレン基を含む不飽和モノマーとからつくられた
コポリマー、無水マレイン酸とエチレン基を含む不飽和
モノマー例えばメチルビニルエーテル、エチレン、スチ
レン、ヘキセン−１、デセン−１、テトラセン−１およ
びオクタデセン−１とからつくられたコポリマー、遊離
ヒドロキシル基を有するポリマー例えばエクリル酸−お
よびメタクリル酸ヒドロキシアルキルエステルの単独ポ
リマーまたはコポリマー、ポリビニルアルコール、遊離
グリシジル基を有するポリマー例えばアクリルおよびメ
タクリル酸グリシジルエステルをベースにしたコポリマ
ー、ならびにポリビニルグリシジルエーテルである。
たは付加反応によって取り込むために適する出発ポリマ
ーは、例えば次のような化合物である。ポリアクリル酸
、ポリメタクリル酸およびそのエステル、これらの酸と
他のエチレン基を含む不飽和モノマーとからつくられた
コポリマー、無水マレイン酸とエチレン基を含む不飽和
モノマー例えばメチルビニルエーテル、エチレン、スチ
レン、ヘキセン−１、デセン−１、テトラセン−１およ
びオクタデセン−１とからつくられたコポリマー、遊離
ヒドロキシル基を有するポリマー例えばエクリル酸−お
よびメタクリル酸ヒドロキシアルキルエステルの単独ポ
リマーまたはコポリマー、ポリビニルアルコール、遊離
グリシジル基を有するポリマー例えばアクリルおよびメ
タクリル酸グリシジルエステルをベースにしたコポリマ
ー、ならびにポリビニルグリシジルエーテルである。
【００２０】第２の方法に係る重合化は、ラジカル触媒
によって、好ましくは溶液中で、過程中早期架橋反応が
観察されないように、行なうことができる。反応条件例
えば量比、温度、触媒、溶媒などは、西ドイツ国特許公
開第２６２６７６９号公報に詳細に述べられている。ポ
リマーの単離は、通常の処理方法例えば溶液からの沈殿
または溶媒の留去によって行なうことができる。
によって、好ましくは溶液中で、過程中早期架橋反応が
観察されないように、行なうことができる。反応条件例
えば量比、温度、触媒、溶媒などは、西ドイツ国特許公
開第２６２６７６９号公報に詳細に述べられている。ポ
リマーの単離は、通常の処理方法例えば溶液からの沈殿
または溶媒の留去によって行なうことができる。
【００２１】本発明に係るポリマーは種々の適用に適す
る。感光性マレイミド基がある点から、本発明に係るポ
リマーは、電磁波の影響下で架橋させ、次いで架橋によ
って不溶性生成物に至らしめることに特に適する。従っ
て、画像形成に適当な露光をし、その後に現像すること
（暴露されない、架橋していないポリマー成分を溶解除
去する）によってレリーフ画像を得ることが可能である
。写真記録材料として使用されることに加えて、本発明
に係るポリマーは、接着剤として、そして種々の支持体
例えばプラスチックス、金属、木およびセラミックスの
表面保護用に使用することができる。ポリマーを少なく
とも１種の支持体に接着剤として使用するとき、透明で
あることを要する。
る。感光性マレイミド基がある点から、本発明に係るポ
リマーは、電磁波の影響下で架橋させ、次いで架橋によ
って不溶性生成物に至らしめることに特に適する。従っ
て、画像形成に適当な露光をし、その後に現像すること
（暴露されない、架橋していないポリマー成分を溶解除
去する）によってレリーフ画像を得ることが可能である
。写真記録材料として使用されることに加えて、本発明
に係るポリマーは、接着剤として、そして種々の支持体
例えばプラスチックス、金属、木およびセラミックスの
表面保護用に使用することができる。ポリマーを少なく
とも１種の支持体に接着剤として使用するとき、透明で
あることを要する。
【００２２】感光性に好ましくない影響を与えることの
ない通常の添加剤を、ポリマー中に取り込むことができ
る。そのような添加剤の例は、特に増感剤例えば西ドイ
ツ国特許公開第２６２６７６９号公報に記載されている
例、そしてまた艶消剤、均染剤、充填剤、防火剤、蛍光
増白剤、酸化防止剤、光安定剤および加工安定剤である
。
ない通常の添加剤を、ポリマー中に取り込むことができ
る。そのような添加剤の例は、特に増感剤例えば西ドイ
ツ国特許公開第２６２６７６９号公報に記載されている
例、そしてまた艶消剤、均染剤、充填剤、防火剤、蛍光
増白剤、酸化防止剤、光安定剤および加工安定剤である
。
【００２３】感光性被膜は、通常の方法例えば浸漬方法
および噴霧方法、ならびに遠心、カスケードおよび流し
塗によって適当な支持体またはキャリヤに適用すること
ができる。
および噴霧方法、ならびに遠心、カスケードおよび流し
塗によって適当な支持体またはキャリヤに適用すること
ができる。
【００２４】本発明のポリマーの応用可能性は、例えば
写真製造、印刷板および銀を用いない写真技術分野であ
る。銀を用いない写真技術において、露光および現像後
にほとんどはっきり肉眼視できないポリマー画像を、油
溶性染料を用いて着色するか、あるいはポリマーが酸基
例えばカルボン酸基を有するとき、カチオン性染料を用
いて着色することによって明確に肉眼視せしめることが
できる。
写真製造、印刷板および銀を用いない写真技術分野であ
る。銀を用いない写真技術において、露光および現像後
にほとんどはっきり肉眼視できないポリマー画像を、油
溶性染料を用いて着色するか、あるいはポリマーが酸基
例えばカルボン酸基を有するとき、カチオン性染料を用
いて着色することによって明確に肉眼視せしめることが
できる。
【００２５】写真記録材料は、特に電子産業、捺染業お
よび印刷業向けの写真マスクの製造用に適する。
よび印刷業向けの写真マスクの製造用に適する。
【００２６】本発明のポリマーは、良好な接着性により
特徴づけられる。写真記録材料として、本発明のポリマ
ーは非常に高い画像品質を示し、また膜厚が増すにつれ
て高い画像品質を示す。より高い浴温度で、短い現像接
触時間でも、像の完全現像が得られ、そしてより長い接
触時間でも露光されたポリマー部分に膨潤は観察されな
かった。現像に一層長い接触時間をかけるには、温度を
下げる必要がある。処理変化が画像の良好な品質に好ま
しくない影響を与えないことを確かめるために、現像条
件を選択し得ることは特に有利である。
特徴づけられる。写真記録材料として、本発明のポリマ
ーは非常に高い画像品質を示し、また膜厚が増すにつれ
て高い画像品質を示す。より高い浴温度で、短い現像接
触時間でも、像の完全現像が得られ、そしてより長い接
触時間でも露光されたポリマー部分に膨潤は観察されな
かった。現像に一層長い接触時間をかけるには、温度を
下げる必要がある。処理変化が画像の良好な品質に好ま
しくない影響を与えないことを確かめるために、現像条
件を選択し得ることは特に有利である。
【００２７】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をさらに説明す
る。 実施例１
る。 実施例１
【化６】
無水ジメチルマレイン酸６３．０５ｇ（０．５モル）を
、攪拌機、温度計および水分離器を備えた三つ口フラス
コ内のトルエン２５０ｍｌ中に入れ、そしてジグリコー
ルアミン５３．６１ｇ（０．５１モル）を１０分間かけ
て加えた。その後、混合物を１時間還流した。その途中
で、約９ｍｌの水を分離した。過剰のジグリコールアミ
ンを除去するために、酸イオン交換樹脂５ｇを加え、混
合物を１０分間攪拌した。次いで、混合物を冷却し、イ
オン交換樹脂をろ別した。生成物は約９８％以上純粋だ
った（ガスクロマトグラフィーによる決定）。トルエン
を除いた後、生成物を蒸留した。生成物の沸点１４５℃
／０．５ｍｍ／Ｈｇ、収率９５％であった。ＮＭＲスペ
クトルは上記の構造と一致していた。
、攪拌機、温度計および水分離器を備えた三つ口フラス
コ内のトルエン２５０ｍｌ中に入れ、そしてジグリコー
ルアミン５３．６１ｇ（０．５１モル）を１０分間かけ
て加えた。その後、混合物を１時間還流した。その途中
で、約９ｍｌの水を分離した。過剰のジグリコールアミ
ンを除去するために、酸イオン交換樹脂５ｇを加え、混
合物を１０分間攪拌した。次いで、混合物を冷却し、イ
オン交換樹脂をろ別した。生成物は約９８％以上純粋だ
った（ガスクロマトグラフィーによる決定）。トルエン
を除いた後、生成物を蒸留した。生成物の沸点１４５℃
／０．５ｍｍ／Ｈｇ、収率９５％であった。ＮＭＲスペ
クトルは上記の構造と一致していた。
【００２８】実施例２
【化７】
新たに蒸留したボロントリフルオライドエーテルエート
２．６ｍｌを実施例１と同様にしてジメチルマレイン酸
イミジルアルコール２６３ｇに加えた。７０〜８０℃で
激しく攪拌しながら１．５時間かけてエチレンオキシド
１０１ｇを導いた。反応混合物を分別蒸留して５つの異
なった留分（ｎ＝２，３，４，５，６）に分離できた。 沸点 圧力
生成物（ｎ数） 量────────────
────────────────１２５〜１２６℃
０．０２ ２ ８
０ｇ１５０〜１５３℃ ０．００５ ３
７４ｇ１９１〜１９２℃ ０．０
０４ ４ １００ｇ
２１２℃ ０．００３ ５
５４ｇ ２５０℃）１ ０．
０５ ６ ２５ｇ
残渣
２７ｇ
合計
３６０ｇ（理論量の約９８
％））１ 分解開始温度 ＮＭＲスペクトルは上記の構造と一致していた。
２．６ｍｌを実施例１と同様にしてジメチルマレイン酸
イミジルアルコール２６３ｇに加えた。７０〜８０℃で
激しく攪拌しながら１．５時間かけてエチレンオキシド
１０１ｇを導いた。反応混合物を分別蒸留して５つの異
なった留分（ｎ＝２，３，４，５，６）に分離できた。 沸点 圧力
生成物（ｎ数） 量────────────
────────────────１２５〜１２６℃
０．０２ ２ ８
０ｇ１５０〜１５３℃ ０．００５ ３
７４ｇ１９１〜１９２℃ ０．０
０４ ４ １００ｇ
２１２℃ ０．００３ ５
５４ｇ ２５０℃）１ ０．
０５ ６ ２５ｇ
残渣
２７ｇ
合計
３６０ｇ（理論量の約９８
％））１ 分解開始温度 ＮＭＲスペクトルは上記の構造と一致していた。
【００２９】実施例３
【化８】
実施例１で得たジメチルマレインイミジルアルコール１
００．６ｇ（０．５モル）を、機械的攪拌機、水分離器
および温度計を備えた三つ口フラスコ内のトルエン２５
０ｍｌ中に入れ、そしてメタクリル酸４７．３４ｇ（０
．５５モル）、ジ−第三ブチル−ｐ−クレゾール１２０
ｍｇおよび硫酸３ｍｌを加えた。混合物を２時間還流し
、約８．８ｍｌの水を分離した。混合物を氷浴中で冷却
した後、石油エーテル１００ｍｌを加え、そして混合物
を水と２回、水酸化ナトリウム溶液（１Ｎ）と１回、そ
して再び水と２回攪拌した。無色のトルエン溶液をロー
タリーエバポレータで濃縮し、溶媒残渣を高真空下で除
去して、無ポリマー粗製物（収率８３％，純度９８％）
１１６ｇを得た。この粗製物は蒸留せずに重合用に使用
することができる。生成物を１４０〜１４２℃、０．０
５ｍｍＨｇで蒸留した。 ＮＭＲスペクトルは上記の構造と一致していた。
００．６ｇ（０．５モル）を、機械的攪拌機、水分離器
および温度計を備えた三つ口フラスコ内のトルエン２５
０ｍｌ中に入れ、そしてメタクリル酸４７．３４ｇ（０
．５５モル）、ジ−第三ブチル−ｐ−クレゾール１２０
ｍｇおよび硫酸３ｍｌを加えた。混合物を２時間還流し
、約８．８ｍｌの水を分離した。混合物を氷浴中で冷却
した後、石油エーテル１００ｍｌを加え、そして混合物
を水と２回、水酸化ナトリウム溶液（１Ｎ）と１回、そ
して再び水と２回攪拌した。無色のトルエン溶液をロー
タリーエバポレータで濃縮し、溶媒残渣を高真空下で除
去して、無ポリマー粗製物（収率８３％，純度９８％）
１１６ｇを得た。この粗製物は蒸留せずに重合用に使用
することができる。生成物を１４０〜１４２℃、０．０
５ｍｍＨｇで蒸留した。 ＮＭＲスペクトルは上記の構造と一致していた。
【００３０】表１に示したｎ＝３，４および５のより高
分子の類似化合物を同様の方法によって、実施例２の相
当するアルコールから製造した。
分子の類似化合物を同様の方法によって、実施例２の相
当するアルコールから製造した。
【表１】
【化９】
【００３１】実施例４
【化１０】
（ｎ＝２，３，４等の類似化合物の混合物）実施例１で
得たジメチルマレインイミジルアルコール１０６ｇ（０
．５モル）を、攪拌機、水分離器および温度計を備えた
三つ口フラスコ内のトルエン２５０ｍｌ中に入れ、溶解
させた。次いで、ボロントリフルオライドエーテルエー
ト２ｍｌを加え、そして７０℃で激しく攪拌しながら２
０分間かけてエチレンオキシド２２ｇ（０．５モル）を
導いた。得られたアルコール混合物を実施例３と同様な
方法でメタクリル酸によりエステル化した。単離後、直
接重合用に使用することができる無ポリマー生成物１３
５ｇ（収率８０％）を得た。薄層クロマトグラムおよび
ガスクロマトグラムによれば、生成物は主にｎ＝２，３
，４，５および６の化合物の混合物であった。エチレン
オキシドの添加量を変えることにより、上記と同様の方
法で、親水性挙動が変化する同族体の種々の混合物を得
ることができる。
得たジメチルマレインイミジルアルコール１０６ｇ（０
．５モル）を、攪拌機、水分離器および温度計を備えた
三つ口フラスコ内のトルエン２５０ｍｌ中に入れ、溶解
させた。次いで、ボロントリフルオライドエーテルエー
ト２ｍｌを加え、そして７０℃で激しく攪拌しながら２
０分間かけてエチレンオキシド２２ｇ（０．５モル）を
導いた。得られたアルコール混合物を実施例３と同様な
方法でメタクリル酸によりエステル化した。単離後、直
接重合用に使用することができる無ポリマー生成物１３
５ｇ（収率８０％）を得た。薄層クロマトグラムおよび
ガスクロマトグラムによれば、生成物は主にｎ＝２，３
，４，５および６の化合物の混合物であった。エチレン
オキシドの添加量を変えることにより、上記と同様の方
法で、親水性挙動が変化する同族体の種々の混合物を得
ることができる。
【００３２】重合例
実施例５
ヒーター、攪拌機、温度計、滴下ロート、冷却器および
窒素接続管を備えた５００ｍｌの二重壁反応器に、実施
例３からのジメチルイミジルメタクリレート（蒸留して
いない）４８．７５ｇ（６５％）、メチルメタクリレー
ト１５ｇ（２０％）、メタクリル酸１１．２５ｇ（１５
％）、メチルセルソルブ（ＭＣＳ）とメチルエチルケト
ン（ＭＥＫ）の１：１混合物（体積比）２９１ｇ、を入
れた。同じ溶媒混合物９ｇにα，α’−アゾ−イソブチ
ロニトリル（ＡＩＢＮ）４５０ｍｇを溶かした溶液を、
滴下ロートに入れた。装置を３回排気し、窒素ガスを通
し、次いで窒素ガス過剰圧下に保持した。反応混合物を
６５℃まで加熱し、そしてＡＩＢＮ溶液１／３量を加え
た。５時間後、および１０時間後に、それぞれさらにＡ
ＩＢＮ溶液１／３量ずつ加えた。ポリマー溶液を２２時
間の反応時間後に冷却した。エーテルを粘稠な無色のポ
リマー溶液に加え、そして沈殿した固体状のポリマーを
ろ別し、乾燥させた。ポリマーの収率は約９５％であっ
た。内部粘度は０．２６３ｄｌ／ｇ（２５℃でＭＣＳ中
０．５％）であった。滴定によって決定した酸分は１４
．９％であった。
窒素接続管を備えた５００ｍｌの二重壁反応器に、実施
例３からのジメチルイミジルメタクリレート（蒸留して
いない）４８．７５ｇ（６５％）、メチルメタクリレー
ト１５ｇ（２０％）、メタクリル酸１１．２５ｇ（１５
％）、メチルセルソルブ（ＭＣＳ）とメチルエチルケト
ン（ＭＥＫ）の１：１混合物（体積比）２９１ｇ、を入
れた。同じ溶媒混合物９ｇにα，α’−アゾ−イソブチ
ロニトリル（ＡＩＢＮ）４５０ｍｇを溶かした溶液を、
滴下ロートに入れた。装置を３回排気し、窒素ガスを通
し、次いで窒素ガス過剰圧下に保持した。反応混合物を
６５℃まで加熱し、そしてＡＩＢＮ溶液１／３量を加え
た。５時間後、および１０時間後に、それぞれさらにＡ
ＩＢＮ溶液１／３量ずつ加えた。ポリマー溶液を２２時
間の反応時間後に冷却した。エーテルを粘稠な無色のポ
リマー溶液に加え、そして沈殿した固体状のポリマーを
ろ別し、乾燥させた。ポリマーの収率は約９５％であっ
た。内部粘度は０．２６３ｄｌ／ｇ（２５℃でＭＣＳ中
０．５％）であった。滴定によって決定した酸分は１４
．９％であった。
【００３３】表２に上記方法と同様にして製造した別の
ポリマーを挙げる。
ポリマーを挙げる。
【表２】
【００３１】応用例
実施例６
実施例５で製造したポリマー溶液を、メチルセルソルブ
／メチルエチルケトン（１／１）溶媒混合物で、固体分
７％まで希釈した。黄色光下で、固体分に関して８％の
チオキサントン増感剤（化１１）：
／メチルエチルケトン（１／１）溶媒混合物で、固体分
７％まで希釈した。黄色光下で、固体分に関して８％の
チオキサントン増感剤（化１１）：
【化１１】
ならびに市販の艶消剤および均染剤を加えた。次いでポ
リマー溶液を、塗装機を用いて、１００μ厚のポリエス
テルシートに適用し、１１０℃で乾燥させた。膜厚は３
ｇ／ｍ２ のポリマー使用に相当する。この方法でつく
ったフィルムを、画像マスクを通して、８０ｃｍの距離
から１０００Ｗ金属ハライドランプで２０秒間照射した
。 次に、現像を５％炭酸ナトリウム溶液中４０℃で行い、
生じたポリマーレリーフを室温で水洗した。その後、市
販のマキシロン（Ｍａｘｉｌｏｎ） 染料の水溶液で着
色し、そして余分の染料を水洗して除いた後、フィルム
を乾燥させた。処理したフィルムの光学濃度は３５０〜
５００ｎｍの波長範囲で３以上であった。
リマー溶液を、塗装機を用いて、１００μ厚のポリエス
テルシートに適用し、１１０℃で乾燥させた。膜厚は３
ｇ／ｍ２ のポリマー使用に相当する。この方法でつく
ったフィルムを、画像マスクを通して、８０ｃｍの距離
から１０００Ｗ金属ハライドランプで２０秒間照射した
。 次に、現像を５％炭酸ナトリウム溶液中４０℃で行い、
生じたポリマーレリーフを室温で水洗した。その後、市
販のマキシロン（Ｍａｘｉｌｏｎ） 染料の水溶液で着
色し、そして余分の染料を水洗して除いた後、フィルム
を乾燥させた。処理したフィルムの光学濃度は３５０〜
５００ｎｍの波長範囲で３以上であった。
【００３５】実施例７
実施例６で用いたポリマー溶液を異なる量：２．８、３
．０、３．３および３．９ｇ／ｍ２ で用いてフィルム
をつくった。次いで、画像形成に適当な露光をした後、
フィルムを５％炭酸ナトリウム溶液中で現像した。この
現像は、現像中の接触時間および浴温度を種々変化させ
て行なった。結果を表３に示す。
．０、３．３および３．９ｇ／ｍ２ で用いてフィルム
をつくった。次いで、画像形成に適当な露光をした後、
フィルムを５％炭酸ナトリウム溶液中で現像した。この
現像は、現像中の接触時間および浴温度を種々変化させ
て行なった。結果を表３に示す。
【表３】
種々の膜厚において、ポリマーを温度および現像中
の接触時間に関して広い限度内で現像することができた
。 同じような粘度および酸分を有するが、実施例４で製造
した化合物に近似の低級モノマー（ｎ＝１）からなるポ
リマーは、炭酸ナトリウム溶液中で現像できなかった。 酸分が２０％まで増加すると、ポリマーは適用条件下で
可溶性となり、耐接触時間性は非常に小さかった（５秒
以下）。上記ポリマーの利点は、水性／アルカリ性現像
の場合にポリマー膜が良好な接着性を示し、そして露光
されていないポリマーが良好かつ迅速な溶解性を示すこ
とである。接着性の改善は、より厚い膜厚で特に示され
ている。
の接触時間に関して広い限度内で現像することができた
。 同じような粘度および酸分を有するが、実施例４で製造
した化合物に近似の低級モノマー（ｎ＝１）からなるポ
リマーは、炭酸ナトリウム溶液中で現像できなかった。 酸分が２０％まで増加すると、ポリマーは適用条件下で
可溶性となり、耐接触時間性は非常に小さかった（５秒
以下）。上記ポリマーの利点は、水性／アルカリ性現像
の場合にポリマー膜が良好な接着性を示し、そして露光
されていないポリマーが良好かつ迅速な溶解性を示すこ
とである。接着性の改善は、より厚い膜厚で特に示され
ている。
【００３６】実施例８
実施例５で製造された、表２に挙げたポリマー溶液を増
感剤（実施例６と同様）５％で増感させ、オファゾール
ロート（Ｏｖａｓｏｌｒｏｔ） Ｂ０．２５％（赤色）
およびジ−第三ブチル−ｐ−クレゾール０．５％を加え
た。このようにして得た溶液でアルミニウム板を被覆し
、その後８０℃で３分間乾燥させた。ポリマーの使用量
は、約３ｇ／ｍ２ に相当した。得られた印刷板を、１
０００Ｗ金属ハライドランプを用いて、８０ｃｍの距離
からマスクを通して２０秒間照射した。その後、１％炭
酸ナトリウム溶液中で１ないし２分間現像し、そして水
洗した。１％リン酸中に単に浸漬した後、ポリマーレリ
ーフを印刷用ペーストで着色した。
感剤（実施例６と同様）５％で増感させ、オファゾール
ロート（Ｏｖａｓｏｌｒｏｔ） Ｂ０．２５％（赤色）
およびジ−第三ブチル−ｐ−クレゾール０．５％を加え
た。このようにして得た溶液でアルミニウム板を被覆し
、その後８０℃で３分間乾燥させた。ポリマーの使用量
は、約３ｇ／ｍ２ に相当した。得られた印刷板を、１
０００Ｗ金属ハライドランプを用いて、８０ｃｍの距離
からマスクを通して２０秒間照射した。その後、１％炭
酸ナトリウム溶液中で１ないし２分間現像し、そして水
洗した。１％リン酸中に単に浸漬した後、ポリマーレリ
ーフを印刷用ペーストで着色した。
【００３７】実施例９
実施例５で製造した、表２中番号１１で示されたポリマ
ー溶液に、増感剤（実施例６参照）２％およびオファゾ
ールロートＢ０．２％を加えた。このようにして得た溶
液で印刷回路板を被覆し、その後８５℃で２５分間乾燥
させた。被覆膜厚は、約３２ｇ／ｍ２ のポリマー使用
量に相当した。得られた印刷回路板を、１０００Ｗ金属
ハライドランプを用いて、８０ｃｍの距離から１００秒
間、画像形成に適するように照射した。その後、１％炭
酸ナトリウム溶液中３０℃で１．５分間現像した。上記
操作により、表面に銅をめっき浴中でめっきすることが
できる程に良好に接着しているポリマーレリーフが得ら
れた。
ー溶液に、増感剤（実施例６参照）２％およびオファゾ
ールロートＢ０．２％を加えた。このようにして得た溶
液で印刷回路板を被覆し、その後８５℃で２５分間乾燥
させた。被覆膜厚は、約３２ｇ／ｍ２ のポリマー使用
量に相当した。得られた印刷回路板を、１０００Ｗ金属
ハライドランプを用いて、８０ｃｍの距離から１００秒
間、画像形成に適するように照射した。その後、１％炭
酸ナトリウム溶液中３０℃で１．５分間現像した。上記
操作により、表面に銅をめっき浴中でめっきすることが
できる程に良好に接着しているポリマーレリーフが得ら
れた。
Claims (6)
- 【請求項１】 次式Ｉ（化１）： 【化１】 〔式中、Ｒ１ およびＲ２ はそれぞれ独立して炭素原
子数１ないし４のアルキル基を表すか、あるいはＲ１
およびＲ２ は一緒になって未置換もしくは炭素原子数
１ないし４のアルキル基によって置換されたトリ−また
はテトラメチレン基を表し、Ｒ３ は水素原子または炭
素原子数１ないし４のアルキル基を表し、ｎは２ないし
３０の数を表し、そしてＸは水素原子または基：ＣＯ−
ＣＲ４ ＝ＣＨ２ （式中、Ｒ４ は水素原子またはメ
チル基を表す。）を表す。〕で表されるイミジル化合物
からつくられた感光性架橋性ポリマーおよび前記イミジ
ル化合物とエチレン性不飽和コモノマーとのコポリマー
。 - 【請求項２】 ポリマーの分子量が１０００ないし１
００００００である請求項１記載のポリマー。 - 【請求項３】 コポリマー中の不飽和コモノマーがビ
ニルモノマーである請求項１記載のポリマー。 - 【請求項４】 ビニルモノマーがアクリル酸もしくは
メタクリル酸および／またはアクリル酸エステルもしく
はメタクリル酸エステルである請求項３記載のポリマー
。 - 【請求項５】 コポリマーに関して、式Ｉで表される
化合物が４０ないし９０重量％、好ましくは６０ないし
９０重量％の量、アクリル酸またはメタクリル酸が５な
いし２０重量％、好ましくは５ないし３０重量％の量、
およびアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステル
が５ないし２０重量％、好ましくは５ないし３０重量％
の量で含まれる請求項４記載のポリマー。 - 【請求項６】 写真記録材料として、次式Ｉ（化２）
：【化２】 〔式中、Ｒ１ およびＲ２ はそれぞれ独立して炭素原
子数１ないし４のアルキル基を表すか、あるいはＲ１
およびＲ２ は一緒になって未置換もしくは炭素原子数
１ないし４のアルキル基によって置換されたトリ−また
はテトラメチレン基を表し、Ｒ３ は水素原子または炭
素原子数１ないし４のアルキル基を表し、ｎは２ないし
３０の数を表し、そしてＸは水素原子または基：ＣＯ−
ＣＲ４ ＝ＣＨ２ （式中、Ｒ４ は水素原子またはメ
チル基を表す。）を表す。〕で表されるイミジル化合物
からつくられた感光性架橋性ポリマーおよび前記イミジ
ル化合物とエチレン性不飽和コモノマーとのコポリマー
を使用する方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH5303/81-0 | 1981-08-17 | ||
| CH530381 | 1981-08-17 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57142558A Division JPS5843951A (ja) | 1981-08-17 | 1982-08-17 | イミジル化合物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04251258A true JPH04251258A (ja) | 1992-09-07 |
| JPH0727204B2 JPH0727204B2 (ja) | 1995-03-29 |
Family
ID=4291322
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57142558A Granted JPS5843951A (ja) | 1981-08-17 | 1982-08-17 | イミジル化合物 |
| JP3078617A Expired - Lifetime JPH0727204B2 (ja) | 1981-08-17 | 1991-03-18 | イミジル化合物の感光性ポリマーおよび写真記録材料として該ポリマーを使用する方法 |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57142558A Granted JPS5843951A (ja) | 1981-08-17 | 1982-08-17 | イミジル化合物 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (3) | US4532332A (ja) |
| EP (1) | EP0072780B1 (ja) |
| JP (2) | JPS5843951A (ja) |
| CA (1) | CA1175439A (ja) |
| DE (1) | DE3262148D1 (ja) |
Cited By (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2395057A1 (en) | 2010-06-09 | 2011-12-14 | FUJIFILM Corporation | Ink composition for inkjet recording, inkjet recording method and printed material obtained by inkjet recording |
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