JPH0425225B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0425225B2 JPH0425225B2 JP1313785A JP1313785A JPH0425225B2 JP H0425225 B2 JPH0425225 B2 JP H0425225B2 JP 1313785 A JP1313785 A JP 1313785A JP 1313785 A JP1313785 A JP 1313785A JP H0425225 B2 JPH0425225 B2 JP H0425225B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- glass
- frit
- opalescent
- weight
- color
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C8/00—Enamels; Glazes; Fusion seal compositions being frit compositions having non-frit additions
- C03C8/02—Frit compositions, i.e. in a powdered or comminuted form
- C03C8/08—Frit compositions, i.e. in a powdered or comminuted form containing phosphorus
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C1/00—Ingredients generally applicable to manufacture of glasses, glazes, or vitreous enamels
- C03C1/04—Opacifiers, e.g. fluorides or phosphates; Pigments
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
Description
（産業上の利用分野）
本発明は乳白着色用高P2O5含有フリツトに関
する。更に詳述すれば、所謂カラーフイーダー装
置において、高い溶融分散性とベースガラスに対
して高い乳白色着色能力とを有する高P2O5含有
フリツトに関する。 （従来の技術） 従来、乳白色ガラスは、乳白剤として弗化物例
えばCaF2、Na3AlF6、Na2SiF6、又はリン酸塩
例えばCa3（PO4）2を使用し、製造されていた。弗
化物乳白化剤においては、それがガラス化溶融時
に分解して、弗素ガスの如き有毒ガスを発生・揮
散し、公害防止問題であるのみならず、作業環境
を著しく悪化させ、更に炉材を著しく浸食する等
の重大な欠陥があつた。そして、何れも、ガラス
溶融窯内容物全部が特定のガラス即ち乳白色ガラ
スの溶融物であつて、小ロツト生産の為の小廻り
が効かないという欠点を有し、更に“色替え”即
ち需要に応じて溶融窯内の色ガラス溶融物を全部
変更するという工程で、その変更途中の中間ガラ
ス組成物は製品として使用できないそして安定し
た色とするには長時間を要するという点で、殊に
不経済性のみならず製造条件が不安定となるのを
余儀無くされていた。一方、特定組成を有する乳
白色ガラスをルツボ炉で溶融することも為されて
いるが、人手による作業が主であつて、却つて非
能率的で一層不経済なものとなつていたことは否
定できない。 更に、乳白色ガラスに係る従来技術の一つとし
て、特開昭50−55610号、特開昭50−51513号公報
記載のものを知ることができるが、何れも、小ロ
ツト生産に適さず、非経済的であること等は、前
記と同じである。 又一方、本発明の様な乳白色の着色用フリツト
を提供すると技術思想は従来には存在しなかつ
た。 （発明が解決しようとする問題点） 省エネルギー化、省資源化が叫ばれている当ガ
ラス業界においても、ガラス溶融を効率良く行な
うと共に、所謂“色替え”を効率良く実施するこ
とが強く望まれ、その結果として、カラーフイー
ダー装置が開発された。 本発明者は、前記した如く、乳白色ガラスにお
いて抱える従来技術の諸問題点を解決すべく鋭意
研究を重ねた結果、前記の所謂カラーフイーダー
装置による乳白色ガラスの製造に着目し、それに
使用するに適した特定の乳白色着色用フリツトの
開発に成功したのである。 本発明の第１の目的は、乳白色ガラスをカラー
フイーダー装置で製造するためのカラーフリツト
を提供することにある。 本発明の第２の目的は、カラーフイーダー装置
内の限定された溶融条件内で、均質な乳白色ガラ
スを製造するに適したカラーフリツトを提供する
ことにある。 そして、本発明の第３の目的は、ロツトの大小
に左右されることなく、経済的に且つ安定した製
造条件で乳白色ガラスを製造する為の特定された
フリツトを提供することにある。 （問題点を解決するための手段） 前記目的を効率よく達成する為の、その技術的
要旨は、 P2O5 55〜88重量％ Na2O 12〜30 〃 SiO2 ０〜30 〃 Al2O3 ０〜20 〃 Li2O ０〜10 〃 B2O3 ０〜20 〃 を含有してなる高P2O5含有フリツトとした点に
存する。 （作 用） 通常、ガラス供給用フイーダーは約４〜10メー
トルの比較的短かい長さを有し、その内部を流れ
るガラス流量に一定量（例えば２〜15重量％）の
フリツトを添加して着色ガラスを製造するという
カラーフイーダー装置において、そのフリツトは
速やかに溶融し均一に分散し、そして流れるベー
スガラスを均質に着色（乳白化）するという能力
を必要とする。本発明の特定の高P2O5含有フリ
ツトは、カラーフイーダー装置で乳白色ガラスを
製造する場合、そのフイーダー装置内の溶融条件
で、その能力を充分に発揮し、組成的に、 P2O5 55〜88重量％ Na2O 12〜30 〃 SiO2 ０〜30 〃 Al2O3 ０〜20 〃 Li2O ０〜10 〃 B2O3 ０〜20 〃 を構成してなることを特徴とするものである。 本発明の高P2O5含有フリツトは、ベースガラ
ス即ちカラーフイーダー装置内を流れるソーダ石
灰ガラス中に均一に分散し、微細なリン酸塩ガラ
スの分相部分が生じ、均質な乳白着色ガラスを製
造することができるのである。殊に、フイーダー
装置内部のガラス流に対し、その溶融性・清澄性
を充分に向上させた特定のフリツト組成を有する
ものであり、而も均質な溶融性・分散性を高度に
したものである。 即ち、本発明のフリツトにおいて、P2O5成分
はフイーダー装置を流れるガラスを乳白着色する
ために特に重要な成分であり、且つフリツトガラ
スの主成形成分である。88重量％を越えると、フ
リツト形成が困難となるばかりか、フイーダー装
置中での揮発が激しく、元ガラスに供給する
P2O5成分の量が変動し、乳白度の制御が困難と
なる。そして、55％未満であると、フイーダー装
置へのフリツトガラス添加量が多くなつて、フリ
ツトの均質溶融のためには実用上不可能な程の長
時間を要することになり、且つガラスの均質化に
支障を生ずるおそれが出てくる。Na2Oを12〜30
重量％としたのは、安定したフリツトガラス構成
とすると共に、均質な混合を可能とする溶融特性
を持たせるためである。因に、10重量％未満であ
るとフリツトの溶融性に支障をきたし、30重量％
を越えると耐化学性が悪くなる。SiO2はフリツ
トガラスの形成補助成分であり、30重量％を越え
ると、溶融性が著しく低下する。 Al2O3もフリツトガラスの形成補助成分であ
り、20重量％を越えると、溶融性が著しく低下す
ることとなり、好ましくない。 そして、Li2O、B2O3はフリツトガラスの成形
時の溶融性を補助し且つフリツトの溶融混合性を
向上させるためのものであり、Li2Oにおいて10
重量％、B2O3において20重量％を越えるとその
効果が著しく低下する。 尚、その他の成分として、10重量％以下の
CaO、MgO、BaO等のアルカリ土類金属酸化物、
５重量％以下のK2Oのアルカリ金属酸化物、そし
て必要によつて、５重量％以下の色調調整成分
（例えば、Cr、Cu、Co、Ni、Cd、Se等の化合
物）を含んでも良い。 （実施例） 次に本発明の実施例を記載し、本発明を更に詳
細に説明する。
する。更に詳述すれば、所謂カラーフイーダー装
置において、高い溶融分散性とベースガラスに対
して高い乳白色着色能力とを有する高P2O5含有
フリツトに関する。 （従来の技術） 従来、乳白色ガラスは、乳白剤として弗化物例
えばCaF2、Na3AlF6、Na2SiF6、又はリン酸塩
例えばCa3（PO4）2を使用し、製造されていた。弗
化物乳白化剤においては、それがガラス化溶融時
に分解して、弗素ガスの如き有毒ガスを発生・揮
散し、公害防止問題であるのみならず、作業環境
を著しく悪化させ、更に炉材を著しく浸食する等
の重大な欠陥があつた。そして、何れも、ガラス
溶融窯内容物全部が特定のガラス即ち乳白色ガラ
スの溶融物であつて、小ロツト生産の為の小廻り
が効かないという欠点を有し、更に“色替え”即
ち需要に応じて溶融窯内の色ガラス溶融物を全部
変更するという工程で、その変更途中の中間ガラ
ス組成物は製品として使用できないそして安定し
た色とするには長時間を要するという点で、殊に
不経済性のみならず製造条件が不安定となるのを
余儀無くされていた。一方、特定組成を有する乳
白色ガラスをルツボ炉で溶融することも為されて
いるが、人手による作業が主であつて、却つて非
能率的で一層不経済なものとなつていたことは否
定できない。 更に、乳白色ガラスに係る従来技術の一つとし
て、特開昭50−55610号、特開昭50−51513号公報
記載のものを知ることができるが、何れも、小ロ
ツト生産に適さず、非経済的であること等は、前
記と同じである。 又一方、本発明の様な乳白色の着色用フリツト
を提供すると技術思想は従来には存在しなかつ
た。 （発明が解決しようとする問題点） 省エネルギー化、省資源化が叫ばれている当ガ
ラス業界においても、ガラス溶融を効率良く行な
うと共に、所謂“色替え”を効率良く実施するこ
とが強く望まれ、その結果として、カラーフイー
ダー装置が開発された。 本発明者は、前記した如く、乳白色ガラスにお
いて抱える従来技術の諸問題点を解決すべく鋭意
研究を重ねた結果、前記の所謂カラーフイーダー
装置による乳白色ガラスの製造に着目し、それに
使用するに適した特定の乳白色着色用フリツトの
開発に成功したのである。 本発明の第１の目的は、乳白色ガラスをカラー
フイーダー装置で製造するためのカラーフリツト
を提供することにある。 本発明の第２の目的は、カラーフイーダー装置
内の限定された溶融条件内で、均質な乳白色ガラ
スを製造するに適したカラーフリツトを提供する
ことにある。 そして、本発明の第３の目的は、ロツトの大小
に左右されることなく、経済的に且つ安定した製
造条件で乳白色ガラスを製造する為の特定された
フリツトを提供することにある。 （問題点を解決するための手段） 前記目的を効率よく達成する為の、その技術的
要旨は、 P2O5 55〜88重量％ Na2O 12〜30 〃 SiO2 ０〜30 〃 Al2O3 ０〜20 〃 Li2O ０〜10 〃 B2O3 ０〜20 〃 を含有してなる高P2O5含有フリツトとした点に
存する。 （作 用） 通常、ガラス供給用フイーダーは約４〜10メー
トルの比較的短かい長さを有し、その内部を流れ
るガラス流量に一定量（例えば２〜15重量％）の
フリツトを添加して着色ガラスを製造するという
カラーフイーダー装置において、そのフリツトは
速やかに溶融し均一に分散し、そして流れるベー
スガラスを均質に着色（乳白化）するという能力
を必要とする。本発明の特定の高P2O5含有フリ
ツトは、カラーフイーダー装置で乳白色ガラスを
製造する場合、そのフイーダー装置内の溶融条件
で、その能力を充分に発揮し、組成的に、 P2O5 55〜88重量％ Na2O 12〜30 〃 SiO2 ０〜30 〃 Al2O3 ０〜20 〃 Li2O ０〜10 〃 B2O3 ０〜20 〃 を構成してなることを特徴とするものである。 本発明の高P2O5含有フリツトは、ベースガラ
ス即ちカラーフイーダー装置内を流れるソーダ石
灰ガラス中に均一に分散し、微細なリン酸塩ガラ
スの分相部分が生じ、均質な乳白着色ガラスを製
造することができるのである。殊に、フイーダー
装置内部のガラス流に対し、その溶融性・清澄性
を充分に向上させた特定のフリツト組成を有する
ものであり、而も均質な溶融性・分散性を高度に
したものである。 即ち、本発明のフリツトにおいて、P2O5成分
はフイーダー装置を流れるガラスを乳白着色する
ために特に重要な成分であり、且つフリツトガラ
スの主成形成分である。88重量％を越えると、フ
リツト形成が困難となるばかりか、フイーダー装
置中での揮発が激しく、元ガラスに供給する
P2O5成分の量が変動し、乳白度の制御が困難と
なる。そして、55％未満であると、フイーダー装
置へのフリツトガラス添加量が多くなつて、フリ
ツトの均質溶融のためには実用上不可能な程の長
時間を要することになり、且つガラスの均質化に
支障を生ずるおそれが出てくる。Na2Oを12〜30
重量％としたのは、安定したフリツトガラス構成
とすると共に、均質な混合を可能とする溶融特性
を持たせるためである。因に、10重量％未満であ
るとフリツトの溶融性に支障をきたし、30重量％
を越えると耐化学性が悪くなる。SiO2はフリツ
トガラスの形成補助成分であり、30重量％を越え
ると、溶融性が著しく低下する。 Al2O3もフリツトガラスの形成補助成分であ
り、20重量％を越えると、溶融性が著しく低下す
ることとなり、好ましくない。 そして、Li2O、B2O3はフリツトガラスの成形
時の溶融性を補助し且つフリツトの溶融混合性を
向上させるためのものであり、Li2Oにおいて10
重量％、B2O3において20重量％を越えるとその
効果が著しく低下する。 尚、その他の成分として、10重量％以下の
CaO、MgO、BaO等のアルカリ土類金属酸化物、
５重量％以下のK2Oのアルカリ金属酸化物、そし
て必要によつて、５重量％以下の色調調整成分
（例えば、Cr、Cu、Co、Ni、Cd、Se等の化合
物）を含んでも良い。 （実施例） 次に本発明の実施例を記載し、本発明を更に詳
細に説明する。
【表】
前記第１表に示す原料組成を有する各々のバツ
チを調合し、酸化雰囲気中のルツボ炉で溶融し
て、下記第２表に示す組成及び特性を有する高
P2O5含有フリツトを作成した。
チを調合し、酸化雰囲気中のルツボ炉で溶融し
て、下記第２表に示す組成及び特性を有する高
P2O5含有フリツトを作成した。
【表】
この様にして得られた各々のフリツトを、溶融
等力50トン／dayのガラス溶融窯で溶融された SiO2 72.2重量％ Al2O3 2.2 〃 CaO 10.8 〃 MgO 0.2 〃 Na2O 12.5 〃 K2C 1.5 〃 Fe2O3 0.05 〃 その他 0.25 〃 を有するソーダ石灰ガラスの、フイーダー装置内
での流れ（流量＝約３トン／day）に対して、約
2.0Kg／minの添加量で付加することによつて、
脈理等もない均質な乳白色ガラスを経済的に製造
することができた。 尚、例１のフリツトによつて得られた乳白色ガ
ラスについて、乳白化分相層の一部分を、第１図
及び第２図、第３図、第４図の顕微鏡写真から分
析した結果、次の事項を知ることが出来た。 分相層の粒径は約20〜50μである。 Ｘ線回析との並行分析によれば、分相層微粒
子は、P2O5とCaOを主成分として成るリン酸
塩ガラスである。 （発明の効果） 以上、本発明の特定の高P2O5含有フリツトを
開発し得たことによつて、所謂カラーフイーダー
装置内における限られた溶融条件下で、通常の溶
融ガラス例えばソーダ石灰ガラスをベースにした
均質な乳白色ガラスを、大小のロツトに左右され
ることなく、経済的に且つ安定して製造すること
ができる様になつた。 それによつて、大量のエネルギーを消費するガ
ラス溶融において、多大な省エネルギー化が図り
得たことは、当業者のみならず、社会に対する貢
献度は大きい。
等力50トン／dayのガラス溶融窯で溶融された SiO2 72.2重量％ Al2O3 2.2 〃 CaO 10.8 〃 MgO 0.2 〃 Na2O 12.5 〃 K2C 1.5 〃 Fe2O3 0.05 〃 その他 0.25 〃 を有するソーダ石灰ガラスの、フイーダー装置内
での流れ（流量＝約３トン／day）に対して、約
2.0Kg／minの添加量で付加することによつて、
脈理等もない均質な乳白色ガラスを経済的に製造
することができた。 尚、例１のフリツトによつて得られた乳白色ガ
ラスについて、乳白化分相層の一部分を、第１図
及び第２図、第３図、第４図の顕微鏡写真から分
析した結果、次の事項を知ることが出来た。 分相層の粒径は約20〜50μである。 Ｘ線回析との並行分析によれば、分相層微粒
子は、P2O5とCaOを主成分として成るリン酸
塩ガラスである。 （発明の効果） 以上、本発明の特定の高P2O5含有フリツトを
開発し得たことによつて、所謂カラーフイーダー
装置内における限られた溶融条件下で、通常の溶
融ガラス例えばソーダ石灰ガラスをベースにした
均質な乳白色ガラスを、大小のロツトに左右され
ることなく、経済的に且つ安定して製造すること
ができる様になつた。 それによつて、大量のエネルギーを消費するガ
ラス溶融において、多大な省エネルギー化が図り
得たことは、当業者のみならず、社会に対する貢
献度は大きい。
第１図及び第２図、第３図、第４図はEPMA
分析の面分析及びライン分析結果を示す顕微鏡写
真である。第１図は、特に大きい粒径の分相層を
示す電子顕微鏡写真（B.S.E.像）である。第２
図、第３図及び第４図は、第１図の線分析位置に
おけるSiKα像、Pkα像及びCaKα像を示す。
分析の面分析及びライン分析結果を示す顕微鏡写
真である。第１図は、特に大きい粒径の分相層を
示す電子顕微鏡写真（B.S.E.像）である。第２
図、第３図及び第４図は、第１図の線分析位置に
おけるSiKα像、Pkα像及びCaKα像を示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ P2O5 55〜88重量％ Na2O 12〜30 〃 SiO2 ０〜30 〃 Al2O3 ０〜20 〃 Li2O ０〜10 〃 B2O3 ０〜20 〃 を含有してなることを特徴とする乳白着色用高
P2O5含有フリツト。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1313785A JPS61174144A (ja) | 1985-01-26 | 1985-01-26 | 乳白着色用高ｐ↓２ｏ↓５含有フリット |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1313785A JPS61174144A (ja) | 1985-01-26 | 1985-01-26 | 乳白着色用高ｐ↓２ｏ↓５含有フリット |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61174144A JPS61174144A (ja) | 1986-08-05 |
| JPH0425225B2 true JPH0425225B2 (ja) | 1992-04-30 |
Family
ID=11824771
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1313785A Granted JPS61174144A (ja) | 1985-01-26 | 1985-01-26 | 乳白着色用高ｐ↓２ｏ↓５含有フリット |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61174144A (ja) |
-
1985
- 1985-01-26 JP JP1313785A patent/JPS61174144A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61174144A (ja) | 1986-08-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4767726A (en) | Glass microbubbles | |
| US7737062B2 (en) | Forehearth concentrate and method for opalization of glass | |
| AU633963B2 (en) | Process of production of a glass intended to be transformed into continuous or staple fibers | |
| US3498806A (en) | Glass compositions and process | |
| AU2004218197B2 (en) | Method for the production of glass from a mixture of various metals | |
| JP2003500330A (ja) | ガラスファイバー組成物 | |
| US3830639A (en) | Manufacture of colored glass | |
| CN106430970B (zh) | 用于玻璃槽的不含镍且不含铬的前炉颜色 | |
| CN114394747B (zh) | 不含硝酸盐环保型铸铁搪瓷低温耐酸底釉及制备方法 | |
| DE2926946A1 (de) | Feuerfester schmelzstoff | |
| US3326702A (en) | Colored glasses and process of manufacture | |
| US4092159A (en) | Flux for metal casting | |
| EP1644294B1 (en) | Chromium bearing forehearth color concentrate | |
| US3364042A (en) | Glass composition and method | |
| JPH0425223B2 (ja) | ||
| JPH0425225B2 (ja) | ||
| CN117510082B (zh) | 一种包含煤矸石的玻璃纤维配方 | |
| CN106830669A (zh) | 一种无砷复合氧化澄清剂 | |
| US1959678A (en) | Vitreous enamel frit and method of producing same | |
| KR100400412B1 (ko) | 서버머지드아크용접용플럭스조성물및그플럭스의제조방법 | |
| JPH0541573B2 (ja) | ||
| KR100310137B1 (ko) | 용접용 플럭스의 제조방법 | |
| DE1596938C (de) | Verfahren zur Herstellung von mit Kobaltoxid gefärbtem Glas in einer relativ großen Schmelzeinrichtung im kontinuierlichen Betrieb | |
| JPS605396B2 (ja) | サブマ−ジア−ク溶接用溶融型フラツクス | |
| JPS62212227A (ja) | ガラスの製造方法 |