JPH04253304A - 希土類−Fe−B系異方性磁石 - Google Patents

希土類−Fe−B系異方性磁石

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JPH04253304A
JPH04253304A JP3060828A JP6082891A JPH04253304A JP H04253304 A JPH04253304 A JP H04253304A JP 3060828 A JP3060828 A JP 3060828A JP 6082891 A JP6082891 A JP 6082891A JP H04253304 A JPH04253304 A JP H04253304A
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武下 拓夫
Ryoji Nakayama
亮治 中山
Yoshinari Ishii
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    • H01F1/0573Alloys characterised by their composition containing rare earth metals and magnetic transition metals, e.g. SmCo5 and IIIa elements, e.g. Nd2Fe14B in the form of particles, e.g. rapid quenched powders or ribbon flakes obtained by reduction or by hydrogen decrepitation or embrittlement

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】この発明は、優れた磁気的異方性
を有し、かつ保磁力の温度係数が小さいR(但し、Rは
Yを含む希土類元素のうち少なくとも1種を示す)−F
e−B系異方性磁石に関するものであり、さらに詳細に
は、上記異方性磁石はホットプレス成形体または熱間静
水圧プレス(以下、HIPで示す)成形体からなるR−
Fe−B系異方性磁石に関するものである。
【0002】
【従来の技術】特開平1−13206号公報には、R−
Fe−B系母合金を水素処理することにより得られたR
−Fe−B系永久磁石粉末が記載されている。
【0003】このR−Fe−B系永久磁石粉末は、強磁
性相であるR2 Fe14B型金属間化合物相(以下、
R2 Fe14B型相という)を主相とするR−Fe−
B系母合金を原料とし、この母合金原料を所定の温度範
囲のH2 雰囲気中で熱処理してRHx とFe2 B
と残部Feの各相に相変態を促した後、脱H2 工程で
H2 を原料から取り去ることにより再び強磁性相であ
るR2Fe14B型相を生成させたもので、その結果得
られたR−Fe−B系永久磁石粉末の組織は、平均粒径
:0.05〜3μmの極めて微細なR2 Fe14B型
相の再結晶組織を主相とした集合組織となっている。
【0004】上記R−Fe−B系永久磁石粉末は、ホッ
トプレスしてホットプレス成形体としただけでは十分な
磁気的異方性が得られないために、特開平2−3950
3号公報に記載されているように、上記ホットプレス成
形体をさらに熱間圧延などの熱間圧延加工を施して、R
2 Fe14B相の結晶粒のC軸を配向せしめた、圧延
組織とすることにより磁気的異方性を向上させていた。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記ホ
ットプレス成形体をさらに熱間圧延して得られたR−F
e−B系圧延磁石は優れた磁気的異方性を有するものの
、水素処理することにより得られたR−Fe−B系永久
磁石粉末をホットプレスしたままの磁石に比べて保磁力
の温度係数が増大し、このR−Fe−B系圧延磁石をモ
ータ等に組み込んだ場合に、温度の変化によってモータ
等の性能が変化し、安定性に欠けるなどの課題があった
【0006】また、R−Fe−B系圧延磁石は、場所に
よる加工率のばらつきが磁気異方性のばらつきをもたら
し、それを防止するために、熱間塑性加工の工程が複雑
にならざるを得なかった。
【0007】
【課題を解決するための手段】そこで、本発明者等は、
上記保磁力の温度係数の増大はホットプレス成形体を熱
間圧延することにより発生するものであるから、上記熱
間圧延することなく磁気的異方性の優れた磁石が得られ
るならば、上記保磁力の温度係数の増大は発生しないと
の認識のもとに研究を行った結果、 (1)R:10〜20%、 B:  3〜20%、 を含有し、Ga,ZrおよびHfのうちの1種または2
種以上の合計量:0.001〜5.0%を含有し、残り
がFeおよび不可避不純物からなる組成と、平均結晶粒
径:0.05〜20μmの寸法および個々の結晶粒の最
短粒径aと最長粒径bの比b/aの値が2より小さい形
状を有する結晶粒で構成され、正方晶構造をとるR2 
Fe14B型金属間化合物相を主相とする結晶粒集合組
織と、からなるホットプレス成形体またはHIP成形体
(2)R:10〜20%、 B:  3〜20%、 を含有し、Ga,ZrおよびHfのうちの1種または2
種以上の合計量:0.001〜5.0%を含有し、さら
に、Al,VおよびSiのうち1種または2種以上の合
計量:0.01〜2.0%を含有し、残りがFeおよび
不可避不純物からなる組成と、平均結晶粒径:0.05
〜20μmの寸法および個々の結晶粒の最短粒径aと最
長粒径bの比b/aの値が2より小さい形状を有する結
晶粒で構成され、正方晶構造をとるR2 Fe14B型
金属間化合物相を主相とする結晶粒集合組織と、からな
るホットプレス成形体またはHIP成形体で構成された
R−Fe−B系異方性磁石は、保磁力の温度係数の増大
をもたらすことなく優れた磁気的異方性を示すという知
見を得たのである。
【0008】この発明はかかる知見にもとづいてなされ
たものであって、上記組成および結晶粒集合組織を有す
るホットプレス成形体またはHIP成形体からなる保磁
力の温度係数が小さいR−Fe−B系異方性磁石に特徴
を有するものである。
【0009】この発明の保磁力の温度係数が小さいR−
Fe−B系異方性磁石は、従来の圧延磁石に比べて場所
による磁気異方性のばらつきもほとんどなく耐食性も優
れている。また、この発明のR−Fe−B系異方性磁石
は、結晶粒集合組織を有するために、R2 Fe14B
型化合物組成付近、すなわちR11.8Febal B
5.9 (原子%)組成付近でもすぐれた磁気異方性と
高保磁力を有する。
【0010】つぎに、この発明のR−Fe−B系異方性
磁石の製造法を説明する。
【0011】まずGa,Zr,Hfを含有する所定の成
分組成を有するR−Fe−B系母合金およびこの合金に
さらにAl,V,Siを含有する所定の成分組成を有す
るR−Fe−B系母合金を製造し、このR−Fe−B系
母合金を水素ガス雰囲気中で昇温し、温度:500〜1
000℃、水素ガス雰囲気中または水素ガスと不活性ガ
スの混合雰囲気中で熱処理し、ついで、温度:500〜
1000℃、水素ガス圧力:1Torr以下の真空雰囲
気または水素ガス分圧:1Torr以下の不活性ガス雰
囲気になるまで脱水素処理したのち、冷却することによ
りすぐれた磁気異方性および耐食性を有するR−Fe−
B系永久磁石粉末を製造する。
【0012】上記R−Fe−B系母合金を温度:600
〜1200℃で均質化処理する工程および上記脱水素処
理したのち温度:300〜1000℃で熱処理する工程
を付加することにより一層優れた磁気的異方性および耐
食性を有するR−Fe−B系永久磁石粉末を製造するこ
とができる。
【0013】このようにして製造されたR−Fe−B系
永久磁石粉末の組織は、粒内および粒界部に不純物や歪
がない、R2 Fe14B型金属間化合物相の再結晶粒
が集合した再結晶集合組織から構成されている。この再
結晶集合組織を構成する再結晶粒の平均再結晶粒径は0
.05〜20μmの範囲内にあれば十分であるが、単磁
区粒径の寸法(約0.3μm)に近い0.05〜3μm
の範囲内にあることが一層好ましい。上記寸法を有する
個々の再結晶粒は、最短粒径aと最長粒径bの比がb/
a<2の形状を有することが好ましく、この形状を有す
る再結晶粒は個々の粉末の組織の全再結晶粒の50容量
%以上存在することが必要である。上記最短粒径aと最
長粒径bの比b/aが2より小さい再結晶粒の形状を有
することによりR−Fe−B系永久磁石粉末の保磁力が
改善されるとともに25℃〜100℃における保磁力の
温度係数αiHcが−0.6%/℃より小さくなる。
【0014】上記作製されたR−Fe−B系永久磁石粉
末を磁場中成形して圧粉体としたのち、この圧粉体を温
度:600℃〜900℃でホットプレスまたはHIPを
行うことにより上記R−Fe−B系永久磁石粉末の優れ
た特性をそのまま維持したこの発明のR−Fe−B系異
方性磁石を製造することができる。また、必要に応じて
300℃〜1000℃で熱処理することにより、保磁力
を向上させることができる。この場合、上記圧粉体を通
常の温度で焼結すると上記焼結温度は一般に高いために
R−Fe−B系永久磁石粉末の微細な再結晶粒が成長し
、大きな結晶粒となり、磁気特性特に保磁力が低下する
ので好ましくない。したがってこの発明のR−Fe−B
系異方性磁石を製造する方法として通常の焼結法を採用
することは好ましくなく、比較的低温で焼結することの
できるホットプレス法またはHIP法を採用して結晶粒
の成長を抑制する必要がある。また、磁気異方性の付与
は磁場中成形で行うため、ホットプレス、HIPの後に
熱間塑性加工を行う必要はない。
【0015】この発明の保磁力の温度係数が小さいR−
Fe−B系異方性磁石の成分組成、平均結晶粒径および
結晶粒径の形状を上記の如く限定した理由について説明
する。
【0016】(a)  R Rは、Nd,Pr,Tb,Dy,La,Ce,Ho,E
r,Eu,Sm,Gd,Tm,Yb,LuおよびYのう
ち1種または2種以上の元素を示し、一般にNdを主体
とし、これにその他の希土類元素を添加して用いられる
が、特にTb,DyおよびPrは保磁力iHcを向上さ
せる効果があり、Rの含有量が10%より低くても、ま
た20%より高くても異方性磁石の保磁力が低下し、優
れた磁気特性が得られない。したがって、Rの含有量は
10〜20%に定めた。
【0017】(b)  B Bの含有量が3%より低くても、また20%より高くて
も異方性磁石の保磁力が低下し、優れた磁気特性が得ら
れないので、B含有量は3〜20%と定めた。
【0018】(c)  Ga,ZrおよびHfGa,Z
rおよびHfは、R−Fe−B系異方性磁石の成分とし
て含有し、保磁力を向上させるとともに優れた磁気的異
方性および耐食性を安定的に付与する作用を有するが、
Ga,ZrおよびHfのうち1種または2種以上の合計
含有量が0.001%未満では所望の効果が得られず、
一方、5.0%を越えて含有すると磁気特性が低下する
。したがって、Ga,ZrおよびHfのうち1種または
2種以上の合計含有量は0.001〜5.0%に定めた
【0019】(d)  Al,VおよびSiAl,Vお
よびSiは必要に応じてR−Fe−B系異方性磁石の成
分として含有し、保磁力を向上させるが、Al,Vおよ
びSiのうち1種または2種以上の合計含有量が0.0
1%未満では所望の効果が得られず、一方、2.0%を
越えて含有するとかえって磁気特性が低下する。
【0020】したがって、Al,VおよびSiのうち1
種または2種以上の合計含有量は0.01〜2.0%に
定めた。
【0021】(e)  平均結晶粒径およびその形状R
−Fe−B系異方性磁石の組織を構成する結晶粒の平均
結晶粒径が0.05μmより小さいと着磁が困難になる
ので好ましくなく、一方20μmより大きいと保磁力や
角型性が低下し、さらにiHcの温度係数が増大するの
で好ましくない。
【0022】したがって、平均結晶粒径は0.05〜2
0μmに定めた。この場合、平均結晶粒径は単磁区粒径
の寸法(0.3μm)に近い0.05〜3μmとする方
が一層好ましい。
【0023】上記寸法を有する個々の結晶粒は、最短粒
径aと最長粒径bの比がb/a<2の形状を有すること
が好ましく、この形状を有する結晶粒は、全結晶粒の5
0容量%以上存在することが必要である。上記最短粒径
aと最長粒径bの比b/aが2より小さい結晶粒の形状
を有することにより、R−Fe−B系異方性磁石の保磁
力が改善されるとともに耐食性も向上し、さらに保磁力
の温度係数も小さくなる。したがって上記個々の結晶粒
のb/aの値は2未満に定めた。
【0024】
【実施例】この発明を実施例および比較例にもとづいて
具体的に説明する。
【0025】プラズマ溶解し鋳造して得られたGa,Z
r,Hfのうち1種または2種以上を含む各種合金イン
ゴットおよび上記Ga,Zr,Hfのいずれをも含まな
い合金インゴットをそれぞれアルゴンガス雰囲気中、温
度:1130℃、20時間保持の条件で均質化処理した
のち、この均質化処理インゴットを約20mm角まで砕
いて原料合金とした。この原料合金を1気圧の水素雰囲
気中で室温から830℃まで昇温し、830℃で4時間
保持の水素雰囲気中熱処理を施し、ついで、830℃で
真空度:1×10−1Torr以下になるまで脱水素を
行った後、直ちにアルゴンガスを流入して急冷した。か
かる水素処理を終えた後、アルゴンガス中、650℃の
熱処理を行った。得られた原料合金を、乳鉢で軽く粉砕
し、平均粒度:50μmを有するR−Fe−B系永久磁
石粉末を得た。これらR−Fe−B系永久磁石粉末を、
25KOeの磁場中プレス成形することにより圧粉体を
作製し、これら圧粉体を温度:720℃、圧力:1.5
 Ton/cm2 の条件でホットプレスした。さらに
この成形体を620℃−2h真空中で熱処理することに
より本発明R−Fe−B系異方性磁石1〜26および比
較R−Fe−B系異方性磁石1〜12を作製した。なお
、磁場中成形した圧粉体は、配向方向がホットプレスの
ときのプレス方向と一致するように配置してホットプレ
スした。
【0026】さらに比較のために、Ga,Zr,Hfの
いずれをも含まない合金インゴットから製造されたR−
Fe−B系永久磁石粉末を銅製缶に真空中で充填封入を
行い、720℃に加熱して圧延率80%になるまで数回
圧延を行い、従来R−Fe−B系異方性磁石を作製した
【0027】このようにして得られた本発明R−Fe−
B系異方性磁石1〜26、比較R−Fe−B系異方性磁
石1〜12および従来R−Fe−B系異方性磁石の成分
組成を表1〜3に示す。
【0028】
【表1】
【0029】
【表2】
【0030】
【表3】
【0031】上記表1〜3に示される成分組成を有する
本発明R−Fe−B系異方性磁石1〜26、比較R−F
e−B系異方性磁石1〜12および従来R−Fe−B系
異方性磁石の平均結晶粒径について、個々の結晶粒の最
長粒径/最短粒径の値が2より小さい形状の結晶粒の存
在量(容量%)、保磁力温度係数αiHcおよび磁場中
成形して得られた圧粉体をホットプレスしたR−Fe−
B系異方性磁石の磁気特性を測定し、これら測定値を表
4〜6に示した。
【0032】なお、上記保磁力温度係数αiHcは、2
5℃における保磁力iHc25および100℃における
保磁力iHc100 を測定し、上記保磁力の差の割合
(iHc100 −iHc25)/iHc25を温度差
75℃で割った値である。
【0033】表1〜6の結果から、この発明のGa,Z
r,Hfのうち1種または2種以上を含むR−Fe−B
系永久磁石粉末を磁場中プレス成形して得られた圧粉体
をホットプレスしたR−Fe−B系異方性磁石は、磁気
特性、特に最大エネルギー積(BH)max および残
留磁束密度Brが優れており、磁気的異方性に優れてい
ることがわかる。
【0034】しかしながら、Ga,Zr,Hfの含有量
を全く含まないもの、またこの発明の条件から外れた比
較R−Fe−B系異方性磁石は磁気特性および磁気的異
方性が低下していることがわかる。
【0035】
【表4】
【0036】
【表5】
【0037】
【表6】
【0038】さらに、本発明R−Fe−B系異方性磁石
は、圧延して得られた従来R−Fe−B系異方性磁石と
比べて磁気特性はほぼ同等であるが、保磁力の温度係数
αiHcは、−0.5%/℃程度と、格段に小さいこと
がわかる。
【0039】さらに高周波溶解し鋳造して得られたGa
,ZrおよびHfのうち1種または2種以上含まれるR
−Fe−B系合金に、さらにAl,V,Siのうちの1
種または2種以上を含む成分組成の各種合金インゴット
を作製し、これらインゴットをそれぞれアルゴンガス雰
囲気中、温度:1130℃、30時間保持の条件で均質
化処理したのち、この均質化処理インゴットを約20m
m角まで砕いて原料合金とした。
【0040】この原料合金を1気圧の水素雰囲気中で室
温から850℃まで昇温し、850℃で30分間保持の
水素雰囲気中熱処理を施し、ついで850℃で真空度:
1×10−1Torr以下になるまで脱水素を行った後
、直ちにArガスを導入して急冷した。かかる水素処理
を終えた後、乳鉢で軽く粉砕し、平均粒度:60μmを
有するR−Fe−B系永久磁石粉末を得た。
【0041】これらR−Fe−B系永久磁石粉末を磁場
中成形して圧粉体を作製し、この圧粉体をステンレス製
容器に真空充填密封し、温度:700℃、圧力:1.8
 Ton/cm2 の条件でHIPを施し、本発明R−
Fe−B系異方性磁石27〜36および比較R−Fe−
B系異方性磁石13〜15を作製した。
【0042】このようにして得られた本発明R−Fe−
B系異方性磁石27〜36および比較R−Fe−B系異
方性磁石13〜15の成分組成を表7に示すとともに、
これら異方性磁石の平均結晶粒径、個々の結晶粒の最大
粒径/最短粒径の値が2より小さい結晶粒の存在量(容
量%)、前述の測定法による保磁力温度係数αiHcお
よび磁場中プレス成形により得られた圧粉体にHIPを
施した本発明R−Fe−B系異方性磁石27〜36およ
び比較R−Fe−B系異方性磁石13〜15の磁気特性
を測定し、それらの測定値を表8に示した。
【0043】
【表7】
【0044】
【表8】
【0045】表7〜表8の結果から、Ga,Zr,Hf
のうち1種または2種以上:0.001〜5.0原子%
に、さらにAl,VおよびSiのうち1種または2種以
上を0.1〜2.0原子%添加することにより最大エネ
ルギー積がさらに向上して一層顕著な磁気的異方性を示
しかつ保磁力温度係数αiHcも−0.5%/℃程度と
小さいことがわかる。
【0046】
【発明の効果】この発明は、Ga,Zr,Hfを含有せ
しめた水素処理粉末を用いることにより顕著な磁気的異
方性および小さな保磁力の温度係数を有するR−Fe−
B系磁石を得ることができ、従来のような熱間塑性加工
等の磁気的異方化手段を施す必要がなく、製造コストも
大幅に削減することができるとともに、モーター等の電
動機器の性能および安定性の向上に大いに貢献しうるも
のである。

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】  Yを含む希土類元素のうち少なくとも
    1種(以下、Rで示す):10〜20原子%、B:3〜
    20原子%、Ga,ZrおよびHfのうち1種または2
    種以上の合計:0.001〜5.0原子%、を含有し、
    残りがFeおよび不可避不純物からなる組成を有するホ
    ットプレス成形体または熱間静水圧プレス成形体(以下
    、HIP成形体という)であって、上記ホットプレス成
    形体またはHIP成形体は、正方晶構造をとるR2 F
    e14B型金属間化合物を主相とした平均粒径:0.0
    5〜20μmの寸法を有する結晶粒の集合組織を有し、
    かつ上記集合組織は、個々の結晶粒の最短粒径aと最長
    粒径bの比b/aの値が2未満である形状の結晶粒が全
    結晶粒の50容量%以上存在することを特徴とする希土
    類−Fe−B系異方性磁石。
  2. 【請求項2】  R:10〜20原子%、B:3〜20
    原子%、Ga,Zr,Hfのうち1種または2種以上の
    合計:0.001〜5.0原子%、を含有し、さらにA
    l,VおよびSiのうち1種または2種以上の合計:0
    .01〜2.0原子%を含有し、残りがFeおよび不可
    避不純物からなる組成を有するホットプレス成形体また
    はHIP成形体であって、上記ホットプレス成形体また
    はHIP成形体は、正方晶構造をとるR2 Fe14B
    型金属間化合物を主相とした平均粒径:0.05〜20
    μmの寸法を有する結晶粒の集合組織を有し、かつ上記
    集合組織は、個々の結晶粒の最短粒径aと最長粒径bの
    比b/aの値が2未満である形状の結晶粒が全結晶粒の
    50容量%以上存在することを特徴とする希土類−Fe
    −B系異方性磁石。
  3. 【請求項3】  上記結晶粒が集合した結晶粒集合組織
    は、実質的にR2 Fe14B型金属間化合物相だけか
    らなることを特徴とする請求項1または2記載の希土類
    −Fe−B系異方性磁石。
  4. 【請求項4】  上記平均結晶粒径は、好ましくは、0
    .05〜3μmであることを特徴とする請求項1,2,
    3記載の希土類−Fe−B系異方性磁石。
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