JPH04253785A - 反応性接着剤組成物 - Google Patents
反応性接着剤組成物Info
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- JPH04253785A JPH04253785A JP3532691A JP3532691A JPH04253785A JP H04253785 A JPH04253785 A JP H04253785A JP 3532691 A JP3532691 A JP 3532691A JP 3532691 A JP3532691 A JP 3532691A JP H04253785 A JPH04253785 A JP H04253785A
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- reactive
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- urethane prepolymer
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は，貯蔵安定性に優れ，比
較的低温でのブロック解離が可能であり，しかも，低粘
度で取扱が容易で，接着硬化後の耐熱性の優れたホット
メルトタイプの反応性接着剤組成物に関するものである
。
較的低温でのブロック解離が可能であり，しかも，低粘
度で取扱が容易で，接着硬化後の耐熱性の優れたホット
メルトタイプの反応性接着剤組成物に関するものである
。
【０００２】
【従来の技術】従来より使用されている接着剤には，ホ
ットメルト型，溶剤型，反応型等が挙げられる。ホット
メルト接着剤は，溶剤を使用せず，接着に際して加熱溶
融する必要があるが乾燥装置を必要とせず，被着体に塗
布した後，冷却，固化に必要な時間だけ圧着しておけば
，接着作業を完了出来る利点がある。このため，汎用タ
イプの接着剤として盛んに使用されている。しかし，ホ
ットメルト接着剤は，熱可塑性樹脂をベースとしており
，このため耐熱性が低く，接着強さ，耐薬品性，クリー
プ特性等に限度がある。
ットメルト型，溶剤型，反応型等が挙げられる。ホット
メルト接着剤は，溶剤を使用せず，接着に際して加熱溶
融する必要があるが乾燥装置を必要とせず，被着体に塗
布した後，冷却，固化に必要な時間だけ圧着しておけば
，接着作業を完了出来る利点がある。このため，汎用タ
イプの接着剤として盛んに使用されている。しかし，ホ
ットメルト接着剤は，熱可塑性樹脂をベースとしており
，このため耐熱性が低く，接着強さ，耐薬品性，クリー
プ特性等に限度がある。
【０００３】一方，反応型接着剤は架橋による３次元構
造を形成するため耐熱性，接着強度等に優れている。し
かし，固化するまでに時間が若干必要であり，このため
ホットメルト接着剤のような塗布直後の瞬間的な接着力
が得られないという欠点がある。
造を形成するため耐熱性，接着強度等に優れている。し
かし，固化するまでに時間が若干必要であり，このため
ホットメルト接着剤のような塗布直後の瞬間的な接着力
が得られないという欠点がある。
【０００４】このため近年，ホットメルト接着剤の瞬間
接着性と反応型接着剤の高い耐熱性や接着強度を併せ持
つものとして，湿気硬化型などの反応性を導入した反応
型ホットメルト接着剤が開発検討されている。その際の
反応は，室温で硬化が進行するため低エネルギーコスト
である。このような反応性ホットメルト接着剤の特徴と
しては，架橋型であるため耐熱性，耐溶剤性に優れ，接
着強度も良好である，また低温塗布も可能であるため多
くの被着体に対する接着性がある。そして，この場合に
使用されている接着剤としては，通常，末端にイソシア
ネート基を有するプレポリマーが検討されている。
接着性と反応型接着剤の高い耐熱性や接着強度を併せ持
つものとして，湿気硬化型などの反応性を導入した反応
型ホットメルト接着剤が開発検討されている。その際の
反応は，室温で硬化が進行するため低エネルギーコスト
である。このような反応性ホットメルト接着剤の特徴と
しては，架橋型であるため耐熱性，耐溶剤性に優れ，接
着強度も良好である，また低温塗布も可能であるため多
くの被着体に対する接着性がある。そして，この場合に
使用されている接着剤としては，通常，末端にイソシア
ネート基を有するプレポリマーが検討されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかし，湿気硬化型接
着剤は，大気中の水分と反応するので密閉容器に保存の
必要がある。従って，貯蔵安定性が悪く，製造時，使用
時等における作業性などの取扱に問題がある。
着剤は，大気中の水分と反応するので密閉容器に保存の
必要がある。従って，貯蔵安定性が悪く，製造時，使用
時等における作業性などの取扱に問題がある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】そこで，本発明者らは，
ウレタンプレポリマーのイソシアネート基をブロック化
することによる貯蔵安定性の改善を行った処，ブロック
解離が１２０〜１８０で起こる接着剤が得られた。すな
はち，本発明は数平均分子量が６００〜２０，０００で
，１１０℃における溶融粘度が１００Ｐａ・ｓ以下であ
り末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマ
ーを主成分とするもので，該イソシアネート基を活性水
素基を有する化合物によってブロック化したことを特徴
とする反応性接着剤組成物である。
ウレタンプレポリマーのイソシアネート基をブロック化
することによる貯蔵安定性の改善を行った処，ブロック
解離が１２０〜１８０で起こる接着剤が得られた。すな
はち，本発明は数平均分子量が６００〜２０，０００で
，１１０℃における溶融粘度が１００Ｐａ・ｓ以下であ
り末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマ
ーを主成分とするもので，該イソシアネート基を活性水
素基を有する化合物によってブロック化したことを特徴
とする反応性接着剤組成物である。
【０００７】本発明で使用する末端にイソシアネート基
を有するウレタンプレポリマー化合物は，ポリオール化
合物とイソシアネート化合物とを通常の付加反応により
得られるものであり，完全な直鎖でなくとも良いが，熱
可塑性であり，平均分子量が６００〜２０，０００で，
１１０℃における溶融粘度が１００Ｐａ・ｓ以下のもの
である。
を有するウレタンプレポリマー化合物は，ポリオール化
合物とイソシアネート化合物とを通常の付加反応により
得られるものであり，完全な直鎖でなくとも良いが，熱
可塑性であり，平均分子量が６００〜２０，０００で，
１１０℃における溶融粘度が１００Ｐａ・ｓ以下のもの
である。
【０００８】本発明で，ウレタンプレポリマーに用いら
れるポリオール成分としては，末端に水酸基を持つもの
が好ましい。具体的な化合物としては，フタル酸，イソ
フタル酸，テレフタル酸，琥珀酸，アジピン酸，スベシ
ン酸，セバシン酸等のジカルボン酸と，エチレングリコ
ール，ジエチレングリコール，１，３−プロパンジオー
ル，１，４−ブタンジオール，１，５−ペンタジオール
，１，６−ヘキサンジオール等脂肪族ジオールとの反応
により得られるポリエステルポリオール。及び ，ポ
リエチレングリコール，ポリプロピレングリコール，ポ
リテトラメチレンエーテルグリコール等のポリエーテル
ポリオール等が挙げられる。
れるポリオール成分としては，末端に水酸基を持つもの
が好ましい。具体的な化合物としては，フタル酸，イソ
フタル酸，テレフタル酸，琥珀酸，アジピン酸，スベシ
ン酸，セバシン酸等のジカルボン酸と，エチレングリコ
ール，ジエチレングリコール，１，３−プロパンジオー
ル，１，４−ブタンジオール，１，５−ペンタジオール
，１，６−ヘキサンジオール等脂肪族ジオールとの反応
により得られるポリエステルポリオール。及び ，ポ
リエチレングリコール，ポリプロピレングリコール，ポ
リテトラメチレンエーテルグリコール等のポリエーテル
ポリオール等が挙げられる。
【０００９】イソシアネート成分としては，ジフエニル
メタンジイソシアネート，トリレンジイソシアネート，
ヘキサメチレンジイソシアネート，イソホロンジイソシ
アネート等ジイソシアネート化合物が挙げられる。
メタンジイソシアネート，トリレンジイソシアネート，
ヘキサメチレンジイソシアネート，イソホロンジイソシ
アネート等ジイソシアネート化合物が挙げられる。
【００１０】又，ブロック剤としては，一般的な活性化
水素化合物を使用する，例えば，フエノール，クレゾー
ル，ニトロフエノール，クロロフエノール，エチルフエ
ノール，オキシビフエニール等のフエノール系ブロック
剤，ε−カプロラクタム等のラクタム系ブロック剤，ア
セトアルドオキシム，アセトオキシム，メチルエチルケ
トンオキシム，ジアセチルモノオキシム，シクロヘキサ
ノオキシム，アミルアルコール，ラウリルアルコール，
ベンジルアルコール，メトキシメタノール等のアルコー
ル系ブロック剤等が挙げられる。この中でも特に好まし
いものは，融点が１５０℃以下で沸点が１００℃以上の
ものである。
水素化合物を使用する，例えば，フエノール，クレゾー
ル，ニトロフエノール，クロロフエノール，エチルフエ
ノール，オキシビフエニール等のフエノール系ブロック
剤，ε−カプロラクタム等のラクタム系ブロック剤，ア
セトアルドオキシム，アセトオキシム，メチルエチルケ
トンオキシム，ジアセチルモノオキシム，シクロヘキサ
ノオキシム，アミルアルコール，ラウリルアルコール，
ベンジルアルコール，メトキシメタノール等のアルコー
ル系ブロック剤等が挙げられる。この中でも特に好まし
いものは，融点が１５０℃以下で沸点が１００℃以上の
ものである。
【００１１】ウレタンプレポリマーのブロック化には，
上記のウレタンプレポリマーとブロック剤とを常法にに
より反応させて得られる。この反応は活性水素を持たな
い溶剤中でも，又，無溶剤下でも行うことが出来る。
上記のウレタンプレポリマーとブロック剤とを常法にに
より反応させて得られる。この反応は活性水素を持たな
い溶剤中でも，又，無溶剤下でも行うことが出来る。
【００１２】 本発
明で使用のウレタンプレポリマーは，１１０℃における
溶融粘度が１００Ｐａ・ｓより大きいと，低温での取扱
が困難となり好ましくない。数平均分子量が６００より
小さいと，接着性が極端に低下して好ましくない，又，
２０，０００より大きいと溶融粘度が高くなり，取扱が
困難となるばかりでなく，反応性ホットメルトとしての
特性が低下して好ましくない。本発明でのブロック解離
は，通常の方法で行えば良く，所定の温度と一定時間加
熱攪拌すれば，容易に進行する。
明で使用のウレタンプレポリマーは，１１０℃における
溶融粘度が１００Ｐａ・ｓより大きいと，低温での取扱
が困難となり好ましくない。数平均分子量が６００より
小さいと，接着性が極端に低下して好ましくない，又，
２０，０００より大きいと溶融粘度が高くなり，取扱が
困難となるばかりでなく，反応性ホットメルトとしての
特性が低下して好ましくない。本発明でのブロック解離
は，通常の方法で行えば良く，所定の温度と一定時間加
熱攪拌すれば，容易に進行する。
【００１３】本発明の反応性接着剤組成物には，本発明
の組成物の特性が消失しないものであれば，硬化・解離
触媒，可塑剤，粘着付与剤，各種充填剤，顔料，ワック
ス，水分除去剤，貯蔵安定剤等の湿気硬化型ウレタン系
接着剤に使用する添加剤を配合しても良い。以下に，実
施例及び比較例を述べる。
の組成物の特性が消失しないものであれば，硬化・解離
触媒，可塑剤，粘着付与剤，各種充填剤，顔料，ワック
ス，水分除去剤，貯蔵安定剤等の湿気硬化型ウレタン系
接着剤に使用する添加剤を配合しても良い。以下に，実
施例及び比較例を述べる。
【００１４】
【実施例１】スベシン酸と１，４−ブタンジオールの反
応により得られた，数平均分子量４，０００のポリエス
テルジオール１９６重量部（以後，部と略），数平均分
子量１，０００のポリテトラメチレンエーテルグリコー
ル８４部，４，４−ジフエニルメタンジイソシアネート
７３部を１１０℃で２時間反応し，末端にイソシア
ネート基を有するウレタンプレポリマーを得た。このウ
レタンプレポリマーは，１１０℃における溶融粘度が９
Ｐｓ・ｓであった。これに，ブロック剤としてε−カプ
ロラクタム３６部を加え，１１０℃で３時間反応し，本
発明の反応性接着剤組成物を得た。尚，ブロック化反応
の終点は，ＩＲスペクトルのイソシアネート基による吸
収の消失により確認した。得られた本発明の反応性接着
剤組成物は，下記の１〜４の方法で物性を測定した結果
を
応により得られた，数平均分子量４，０００のポリエス
テルジオール１９６重量部（以後，部と略），数平均分
子量１，０００のポリテトラメチレンエーテルグリコー
ル８４部，４，４−ジフエニルメタンジイソシアネート
７３部を１１０℃で２時間反応し，末端にイソシア
ネート基を有するウレタンプレポリマーを得た。このウ
レタンプレポリマーは，１１０℃における溶融粘度が９
Ｐｓ・ｓであった。これに，ブロック剤としてε−カプ
ロラクタム３６部を加え，１１０℃で３時間反応し，本
発明の反応性接着剤組成物を得た。尚，ブロック化反応
の終点は，ＩＲスペクトルのイソシアネート基による吸
収の消失により確認した。得られた本発明の反応性接着
剤組成物は，下記の１〜４の方法で物性を測定した結果
を
【表１】
に示す，以後，実施例２及び比較例１〜３についても，
同様に測定し結果を示す。
同様に測定し結果を示す。
【００１５】（１）．剥離接着強度
本発明の反応性接着剤組成物のブロックを解離した溶液
を，２５ｍｍ幅のアルミニウム箔（厚さ５０μ）に塗布
し，これに２５ｍｍの布を張り合わせ，２３℃，湿度５
０％で所定時間放置し，測定用サンプルを作成した。こ
のサンプルを剥離速度２００ｍｍ／ｍｉｎで測定。 （２）．剪断接着強度 （１）のブロック解離した溶液を，２５×１００ｍｍの
朴材をオーバラップ２５×１２ｍｍで張り合わせ，温度
２３℃，湿度５０％で所定時間放置し，測定用サンプル
を作成した。このサンプルを剪断速度１０ｍｍ／ｍｉｎ
で測定。 （３）．剥離破壊温度，剪断破壊温度 （２）で得られたサンプルに５００ｇの荷重をかけ，５
℃／ｍｉｎで昇温した時の破壊温度を測定。 （４）．保存安定性 本発明の反応性接着剤の１１０℃における溶液粘度を測
定し，その結果を次の通りに示す。 ○−増粘なし，△−増粘はあるが，使用上問題なし，×
−ゲル化使用不可。
を，２５ｍｍ幅のアルミニウム箔（厚さ５０μ）に塗布
し，これに２５ｍｍの布を張り合わせ，２３℃，湿度５
０％で所定時間放置し，測定用サンプルを作成した。こ
のサンプルを剥離速度２００ｍｍ／ｍｉｎで測定。 （２）．剪断接着強度 （１）のブロック解離した溶液を，２５×１００ｍｍの
朴材をオーバラップ２５×１２ｍｍで張り合わせ，温度
２３℃，湿度５０％で所定時間放置し，測定用サンプル
を作成した。このサンプルを剪断速度１０ｍｍ／ｍｉｎ
で測定。 （３）．剥離破壊温度，剪断破壊温度 （２）で得られたサンプルに５００ｇの荷重をかけ，５
℃／ｍｉｎで昇温した時の破壊温度を測定。 （４）．保存安定性 本発明の反応性接着剤の１１０℃における溶液粘度を測
定し，その結果を次の通りに示す。 ○−増粘なし，△−増粘はあるが，使用上問題なし，×
−ゲル化使用不可。
【００１６】
【実施例２】実施例１と同様の方法で，ウレタンプレポ
リマーを合成した。これにメチルエチルケトオキシム２
２部を１１０℃で２時間反応させ，本発明の接着剤を得
た。 以後，実施例１同様の方法で評価試験を行った。
リマーを合成した。これにメチルエチルケトオキシム２
２部を１１０℃で２時間反応させ，本発明の接着剤を得
た。 以後，実施例１同様の方法で評価試験を行った。
【００１７】
【比較例１】スベシン酸と１，４−ブタンジオールの反
応により得られた，数平均分子量５，６００のポリエス
テルジオール１８２部，数平均分子量３，０００のポリ
テトラメチレンエーテルグリコール７８部，４，４−ジ
フエニルメタンジイソシアネート３２部を１１０℃で２
時間反応させ末端にイソシアネート基を持つウレタンプ
レポリマーを得た。このプレポリマーの１１０℃におけ
る溶融粘度は，１８０Ｐａ・ｓであった。これにメチル
エチルケトオキシム１０部を１１０℃で４時間反応させ
たが，ブロック化反応は終了しなかった。
応により得られた，数平均分子量５，６００のポリエス
テルジオール１８２部，数平均分子量３，０００のポリ
テトラメチレンエーテルグリコール７８部，４，４−ジ
フエニルメタンジイソシアネート３２部を１１０℃で２
時間反応させ末端にイソシアネート基を持つウレタンプ
レポリマーを得た。このプレポリマーの１１０℃におけ
る溶融粘度は，１８０Ｐａ・ｓであった。これにメチル
エチルケトオキシム１０部を１１０℃で４時間反応させ
たが，ブロック化反応は終了しなかった。
【００１８】
【比較例２】比較例１と同様のウレタンプレポリマーに
ε−カプロラクタム１６部を加え，１４０℃で３時間反
応させブロック化化合物を得た。しかし，この化合物を
ブロック解離させたところ，イソシアネート基の再生率
が不安定で，目的の接着剤として不適当であった。
ε−カプロラクタム１６部を加え，１４０℃で３時間反
応させブロック化化合物を得た。しかし，この化合物を
ブロック解離させたところ，イソシアネート基の再生率
が不安定で，目的の接着剤として不適当であった。
【００１９】
【比較例３】スベシン酸と１，４−の反応により得られ
た，数平均分子量４，０００のポリエステルジオール１
９６部，数平均分子量１，０００のポリテトラメチレン
エーテルグリコール８４部，４，４−ジフエニルメタン
ジイソシアネート７３部を１１０℃で２時間反応させ末
端にイソシアネート基を持つ，湿気硬化型ウレタン接着
剤を得た。以下，実施例１同様の方法で測定し，結果を
た，数平均分子量４，０００のポリエステルジオール１
９６部，数平均分子量１，０００のポリテトラメチレン
エーテルグリコール８４部，４，４−ジフエニルメタン
ジイソシアネート７３部を１１０℃で２時間反応させ末
端にイソシアネート基を持つ，湿気硬化型ウレタン接着
剤を得た。以下，実施例１同様の方法で測定し，結果を
【表１】に示した。
【００２０】
【表１】
【００２１】
【発明の効果】本発明の反応性接着剤組成物は，ブロッ
ク解離温度が１２０〜１８０℃と低く，溶融粘度も低い
ので低温塗布が可能であり，ホットメルト型接着剤と同
等の速接着性を示すと共に，架橋反応型接着剤としての
耐熱性と高い接着強度を有している。又，ブロック化し
たことによる物性の安定化により，作業性，貯蔵安定性
が著しく改善され，取扱が容易となった。
ク解離温度が１２０〜１８０℃と低く，溶融粘度も低い
ので低温塗布が可能であり，ホットメルト型接着剤と同
等の速接着性を示すと共に，架橋反応型接着剤としての
耐熱性と高い接着強度を有している。又，ブロック化し
たことによる物性の安定化により，作業性，貯蔵安定性
が著しく改善され，取扱が容易となった。
Claims (1)
- 【請求項１】 数平均分子量が６００〜２０，０００で
，１１０℃における溶融粘度が１００Ｐａ・ｓ以下であ
り，末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリ
マーを主成分とするもので，該イソシアネート基を活性
水素基を有する化合物によってブロック化したことを特
徴とする反応性接着剤組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3532691A JPH04253785A (ja) | 1991-02-05 | 1991-02-05 | 反応性接着剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3532691A JPH04253785A (ja) | 1991-02-05 | 1991-02-05 | 反応性接着剤組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04253785A true JPH04253785A (ja) | 1992-09-09 |
Family
ID=12438700
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3532691A Pending JPH04253785A (ja) | 1991-02-05 | 1991-02-05 | 反応性接着剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH04253785A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06234184A (ja) * | 1993-02-09 | 1994-08-23 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | フレキシブル包装用ラミネート、その製造方法及びそれに用いる接着剤 |
| EP0915112A1 (en) * | 1997-11-05 | 1999-05-12 | Asahi Glass Company Ltd. | Reactive hot melt adhesive and adhesive composite sheet material |
-
1991
- 1991-02-05 JP JP3532691A patent/JPH04253785A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06234184A (ja) * | 1993-02-09 | 1994-08-23 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | フレキシブル包装用ラミネート、その製造方法及びそれに用いる接着剤 |
| EP0915112A1 (en) * | 1997-11-05 | 1999-05-12 | Asahi Glass Company Ltd. | Reactive hot melt adhesive and adhesive composite sheet material |
| EP1333045A3 (en) * | 1997-11-05 | 2003-09-10 | Asahi Glass Company Ltd. | Reactive hot melt adhesive and adhesive composite sheet material |
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