JPH06271832A - 反応性ホットメルト型接着剤 - Google Patents
反応性ホットメルト型接着剤Info
- Publication number
- JPH06271832A JPH06271832A JP5880393A JP5880393A JPH06271832A JP H06271832 A JPH06271832 A JP H06271832A JP 5880393 A JP5880393 A JP 5880393A JP 5880393 A JP5880393 A JP 5880393A JP H06271832 A JPH06271832 A JP H06271832A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- reacting
- reactive hot
- ratio
- nco
- diisocyanate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 湿気によって硬化する初期段階において、接
着剤自身の脆さを解消する。また、分子内に結晶性ポリ
エステルを含むことにより、非粘着性となり、反応性ホ
ットメルト型接着剤塗布後の取扱作業が容易になる。 【構成】 結晶性ポリエステルジオールとジイソシアネ
ート化合物を反応させて得られるウレタンプレポリマー
に、低分子量ジオールを反応させて得られるイソシアネ
ート基含有ウレタンプレポリマー、もしくは低分子量ジ
オールとジイソシアネート化合物を反応させて得られる
ジイソシアネートオリゴマーに、結晶性ポリエステルジ
オールを反応させ、さらにジイソシアネート化合物を反
応させて得られる末端イソシアネート基含有ウレタンプ
レポリマーを主成分とする反応性ホットメルト型接着剤
着剤自身の脆さを解消する。また、分子内に結晶性ポリ
エステルを含むことにより、非粘着性となり、反応性ホ
ットメルト型接着剤塗布後の取扱作業が容易になる。 【構成】 結晶性ポリエステルジオールとジイソシアネ
ート化合物を反応させて得られるウレタンプレポリマー
に、低分子量ジオールを反応させて得られるイソシアネ
ート基含有ウレタンプレポリマー、もしくは低分子量ジ
オールとジイソシアネート化合物を反応させて得られる
ジイソシアネートオリゴマーに、結晶性ポリエステルジ
オールを反応させ、さらにジイソシアネート化合物を反
応させて得られる末端イソシアネート基含有ウレタンプ
レポリマーを主成分とする反応性ホットメルト型接着剤
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリエステル系ウレタ
ンプレポリマーを主成分とする湿気硬化型反応性ホット
メルト型接着剤に関し、さらに詳しくは初期凝集力に優
れた反応性ホットメルト型接着剤に関するものである。
ンプレポリマーを主成分とする湿気硬化型反応性ホット
メルト型接着剤に関し、さらに詳しくは初期凝集力に優
れた反応性ホットメルト型接着剤に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、湿気硬化型反応性ホットメルト型
接着剤の中で、結晶性ポリエステルジオールとジイソシ
アネート化合物を反応させて得られる末端にイソシアネ
ート基を有するウレタンプレポリマーを主成分とする反
応性ホットメルト型接着剤は、その結晶性が利用されて
初期接着力の向上を図ることができ、また非粘着性であ
ることから作業性の向上をも図ることができる。
接着剤の中で、結晶性ポリエステルジオールとジイソシ
アネート化合物を反応させて得られる末端にイソシアネ
ート基を有するウレタンプレポリマーを主成分とする反
応性ホットメルト型接着剤は、その結晶性が利用されて
初期接着力の向上を図ることができ、また非粘着性であ
ることから作業性の向上をも図ることができる。
【０００３】例えば、特開昭６２─１８１３７５号公報
には、炭素数２〜４のグリコールとジカルボン酸から得
られるポリエステルジオールと炭素数５〜１０のグリコ
ールとジカルボン酸から得られるポリエステルジオール
との混合ポリエステルジオールと、ジイソシアネート化
合物を反応させて得られるウレタンプレポリマーからな
る接着剤が開示されており、特開昭２─８８６８６号公
報には、直鎖脂肪族ポリエステルジオールとポリイソシ
アネートを反応させて得られるウレタンプレポリマーを
主成分とする接着剤が開示されている。
には、炭素数２〜４のグリコールとジカルボン酸から得
られるポリエステルジオールと炭素数５〜１０のグリコ
ールとジカルボン酸から得られるポリエステルジオール
との混合ポリエステルジオールと、ジイソシアネート化
合物を反応させて得られるウレタンプレポリマーからな
る接着剤が開示されており、特開昭２─８８６８６号公
報には、直鎖脂肪族ポリエステルジオールとポリイソシ
アネートを反応させて得られるウレタンプレポリマーを
主成分とする接着剤が開示されている。
【０００４】
【問題を解決するための課題】しかしながら、上記した
ウレタンプレポリマーを主成分とする接着剤は、非粘着
性であることから接着剤を塗布した後に重ね置きが可能
となり、作業性が向上するといった利点は有するもの
の、湿気により硬化した初期の段階で接着剤自身が脆く
なってしまうといった欠点も有し、初期接着力に問題が
あった。
ウレタンプレポリマーを主成分とする接着剤は、非粘着
性であることから接着剤を塗布した後に重ね置きが可能
となり、作業性が向上するといった利点は有するもの
の、湿気により硬化した初期の段階で接着剤自身が脆く
なってしまうといった欠点も有し、初期接着力に問題が
あった。
【０００５】本発明は、ポリエステルジオールとジイソ
シアネート化合物を反応させて得られるウレタンプレポ
リマーを主成分とする接着剤の初期接着強度を向上させ
た反応性ホットメルト型接着剤を提供することにある。
シアネート化合物を反応させて得られるウレタンプレポ
リマーを主成分とする接着剤の初期接着強度を向上させ
た反応性ホットメルト型接着剤を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に鋭意検討を重ねた結果、下記式１の結晶性ポリエステ
ルジオールとジイソシアネート化合物を反応させて得ら
れるウレタンプレポリマーに炭素数２〜１０の低分子量
ジオールを反応させて得られるイソシアネート基を有す
るウレタンプレポリマーを反応性ホットメルト型接着剤
の主成分とすること（発明１）、もしくは炭素数２〜１
０のジオールとジイソシアネート化合物を反応させて得
られるジイソシアネートオリゴマーに下記式１の結晶性
ポリエステルジオールを反応させて得られるイソシアネ
ート基を有するポリエステルウレタンオリゴマーにさら
にジイソシアネート化合物を反応させて得られるイソシ
アネート基含有ウレタンプレポリマーを反応性ホットメ
ルト型接着剤の主成分とすること（発明２）により、初
期段階における接着剤自身の脆さを解消できることを見
出し、本発明を完成するに到った。
に鋭意検討を重ねた結果、下記式１の結晶性ポリエステ
ルジオールとジイソシアネート化合物を反応させて得ら
れるウレタンプレポリマーに炭素数２〜１０の低分子量
ジオールを反応させて得られるイソシアネート基を有す
るウレタンプレポリマーを反応性ホットメルト型接着剤
の主成分とすること（発明１）、もしくは炭素数２〜１
０のジオールとジイソシアネート化合物を反応させて得
られるジイソシアネートオリゴマーに下記式１の結晶性
ポリエステルジオールを反応させて得られるイソシアネ
ート基を有するポリエステルウレタンオリゴマーにさら
にジイソシアネート化合物を反応させて得られるイソシ
アネート基含有ウレタンプレポリマーを反応性ホットメ
ルト型接着剤の主成分とすること（発明２）により、初
期段階における接着剤自身の脆さを解消できることを見
出し、本発明を完成するに到った。
【０００７】
【化２】
【０００８】本発明で用いる上記式１で示される結晶性
ポリエステルジオールは、１種又は２種以上の直鎖の脂
肪族ジカルボン酸と、１種又は２種以上の直鎖の脂肪族
ジオールの反応生成物である。
ポリエステルジオールは、１種又は２種以上の直鎖の脂
肪族ジカルボン酸と、１種又は２種以上の直鎖の脂肪族
ジオールの反応生成物である。
【０００９】上記直鎖の脂肪族ジカルボン酸としては、
アジピン酸、ピメリン酸、スべリン酸、アゼライン酸、
セバシン酸、ノナメチレンジカルボン酸、デカメチレン
ジカルボン酸、ウンデカメチレンジカルボン酸、ドデカ
メチレンジカルボン酸などが挙げられる。
アジピン酸、ピメリン酸、スべリン酸、アゼライン酸、
セバシン酸、ノナメチレンジカルボン酸、デカメチレン
ジカルボン酸、ウンデカメチレンジカルボン酸、ドデカ
メチレンジカルボン酸などが挙げられる。
【００１０】上記直鎖の脂肪族ジオールとしては、エチ
レングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタ
ンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキ
サンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オ
クタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−
デカンジオール等が挙げられる。これ等の脂肪族ジオー
ルは、単独で或いは２種以上を混合して得られる。
レングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタ
ンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキ
サンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オ
クタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−
デカンジオール等が挙げられる。これ等の脂肪族ジオー
ルは、単独で或いは２種以上を混合して得られる。
【００１１】また、本発明で用いられるジイソシアネー
ト化合物としては、４，４’−ジフェニルメタンジイソ
シアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、トリレ
ンジイソシアネート、４，４’−ビフェニレンジイソシ
アネート、１，５−オクチレンジイソシアネート等が挙
げられるが、安全性の面から４，４’−ジフェニルメタ
ンジイソシアネート（ＭＤＩ）が好ましく用いられる。
尚、ＭＤＩは通常市販されている精製ＭＤＩ、粗製ＭＤ
Ｉ、カルボイミド変性ＭＤＩのどれを使用しても良い。
ト化合物としては、４，４’−ジフェニルメタンジイソ
シアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、トリレ
ンジイソシアネート、４，４’−ビフェニレンジイソシ
アネート、１，５−オクチレンジイソシアネート等が挙
げられるが、安全性の面から４，４’−ジフェニルメタ
ンジイソシアネート（ＭＤＩ）が好ましく用いられる。
尚、ＭＤＩは通常市販されている精製ＭＤＩ、粗製ＭＤ
Ｉ、カルボイミド変性ＭＤＩのどれを使用しても良い。
【００１２】さらに、本発明で用いられる炭素数２〜１
０のジオールとしては、好ましくは直鎖脂肪族のグリコ
ールであり、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオ
ール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオ
ール、１，１０−デカンジオール等が挙げられる。
０のジオールとしては、好ましくは直鎖脂肪族のグリコ
ールであり、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオ
ール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオ
ール、１，１０−デカンジオール等が挙げられる。
【００１３】また、使用可能なその他のジオールとして
は、ネオペンチルグリコール等の分子状脂肪族グリコー
ル類、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール
等のエーテルジオール類を挙げることが出来るが、ポリ
エステルジオールの結晶性を低下させる為あまり好まし
くはない。
は、ネオペンチルグリコール等の分子状脂肪族グリコー
ル類、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール
等のエーテルジオール類を挙げることが出来るが、ポリ
エステルジオールの結晶性を低下させる為あまり好まし
くはない。
【００１４】本発明１における末端にイソシアネート基
を有するウレタンプレポリマーの生成において、結晶性
ポリエステルジオールとジイソシアネート化合物のＮＣ
Ｏ／ＯＨ比は１．２〜２．５、好ましくは１．５〜２．
０である。
を有するウレタンプレポリマーの生成において、結晶性
ポリエステルジオールとジイソシアネート化合物のＮＣ
Ｏ／ＯＨ比は１．２〜２．５、好ましくは１．５〜２．
０である。
【００１５】また、本発明２におけるジイソシアネート
オリゴマーの、炭素数２〜１０のジオールとジイソシア
ネート化合物のＮＣＯ／ＯＨ比は１．２〜２．５、好ま
しくは１．５〜２．２である。
オリゴマーの、炭素数２〜１０のジオールとジイソシア
ネート化合物のＮＣＯ／ＯＨ比は１．２〜２．５、好ま
しくは１．５〜２．２である。
【００１６】ＮＣＯ／ＯＨ比が１．２よりも小さい場合
は、得られるウレタンプレポリマーの分子量が大きくな
りすぎて、溶融粘度が非常に高くなる。また、ＮＣＯ／
ＯＨ比が２．５よりも大きい場合は、ジイソシアネート
モノマーの残存量が多くなり、後に添加する低分子量ジ
オールが残存ジイソシアネートモノマーとの反応に奪わ
れてしまう。
は、得られるウレタンプレポリマーの分子量が大きくな
りすぎて、溶融粘度が非常に高くなる。また、ＮＣＯ／
ＯＨ比が２．５よりも大きい場合は、ジイソシアネート
モノマーの残存量が多くなり、後に添加する低分子量ジ
オールが残存ジイソシアネートモノマーとの反応に奪わ
れてしまう。
【００１７】本発明１におけるイソシアネート基含有ウ
レタンプレポリマーを得るに当たり、末端にイソシアネ
ート基を有するウレタンプレポリマーと炭素数２〜１０
のジオールのＮＣＯ／ＯＨ比は１．２〜５０、好ましく
は２〜２０である。
レタンプレポリマーを得るに当たり、末端にイソシアネ
ート基を有するウレタンプレポリマーと炭素数２〜１０
のジオールのＮＣＯ／ＯＨ比は１．２〜５０、好ましく
は２〜２０である。
【００１８】また、本発明２における末端にイソシアネ
ート基を有するポリエステルウレタンオリゴマーの、ジ
イソシアネートオリゴマーと上記式１で示される結晶性
ポリエステルジオールのＮＣＯ／ＯＨ比は１．２〜５
０、好ましくは２〜２０である。
ート基を有するポリエステルウレタンオリゴマーの、ジ
イソシアネートオリゴマーと上記式１で示される結晶性
ポリエステルジオールのＮＣＯ／ＯＨ比は１．２〜５
０、好ましくは２〜２０である。
【００１９】ＮＣＯ／ＯＨ比が１．２よりも小さい場合
は、得られるウレタンプレポリマーの分子量が大きくな
りすぎて、溶融粘度が非常に高くなる。また、ＮＣＯ／
ＯＨ比が５０よりも大きい場合は、低分子量ジオール添
加による効果が小さくなる。
は、得られるウレタンプレポリマーの分子量が大きくな
りすぎて、溶融粘度が非常に高くなる。また、ＮＣＯ／
ＯＨ比が５０よりも大きい場合は、低分子量ジオール添
加による効果が小さくなる。
【００２０】本発明２における末端イソシアネート基含
有ウレタンプレポリマーの、末端にイソシアネート基を
有するポリエステルウレタンオリゴマーとジイソシアネ
ート化合物のＮＣＯ／ＯＨ比は１．５〜２．５、好まし
くは１．８〜２．２である。
有ウレタンプレポリマーの、末端にイソシアネート基を
有するポリエステルウレタンオリゴマーとジイソシアネ
ート化合物のＮＣＯ／ＯＨ比は１．５〜２．５、好まし
くは１．８〜２．２である。
【００２１】ＮＣＯ／ＯＨ比が１．５よりも小さい場合
は、得られるウレタンプレポリマーの分子量が大きくな
りすぎて、溶融粘度が非常に高くなる。また、ＮＣＯ／
ＯＨ比が２．５よりも大きい場合は、残存するジイソシ
アネートモノマーの量が大きくなるため好ましくない。
は、得られるウレタンプレポリマーの分子量が大きくな
りすぎて、溶融粘度が非常に高くなる。また、ＮＣＯ／
ＯＨ比が２．５よりも大きい場合は、残存するジイソシ
アネートモノマーの量が大きくなるため好ましくない。
【００２２】なお、発明２において炭素数２〜１０のジ
オールよりジイソシアネートオリゴマーを得る際のジイ
ソシアネートと、炭素数２〜１０のジオールよりイソシ
アネート基含有ウレタンプレポリマーを得る際のジイソ
シアネートとは、同一であっても良く、異なる種類であ
っても良い。
オールよりジイソシアネートオリゴマーを得る際のジイ
ソシアネートと、炭素数２〜１０のジオールよりイソシ
アネート基含有ウレタンプレポリマーを得る際のジイソ
シアネートとは、同一であっても良く、異なる種類であ
っても良い。
【００２３】本発明における反応性ホットメルト型接着
剤は、結晶性ポリエステルジオールから得られるウレタ
ンプレポリマーを主成分とするが、所望により非結晶性
のポリエステルジオール、ポリエーテルジオール、ポリ
オレフィンジオールから得られるウレタンプレポリマー
や、熱可塑性エラストマー、粘着付与樹脂、可塑剤、触
媒、充填剤、染料、顔料等が加えられても良い。
剤は、結晶性ポリエステルジオールから得られるウレタ
ンプレポリマーを主成分とするが、所望により非結晶性
のポリエステルジオール、ポリエーテルジオール、ポリ
オレフィンジオールから得られるウレタンプレポリマー
や、熱可塑性エラストマー、粘着付与樹脂、可塑剤、触
媒、充填剤、染料、顔料等が加えられても良い。
【００２４】
【作用】低分子量ジオールを添加することにより、末端
にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーの一
部又は全部が高分子量化することにより接着剤の凝集力
が増大し、接着剤自身の脆さが解消される。
にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーの一
部又は全部が高分子量化することにより接着剤の凝集力
が増大し、接着剤自身の脆さが解消される。
【００２５】
【実施例】以下、この発明の実施例及び比較例を示す。実施例１ ポリヘキサメチレンアジペート（分子量２５００、水酸
基価４２）１０００ｇとカルボジイミド変性ジフェニル
メタンジイソシアネート（Ｉｓｏｎａｔｅ１４３Ｌ、三
菱化成ダウ（株）社製）をＮＣＯ基／ＯＨ基の比率が
２．０となるように混合し、窒素気流下において１００
℃で３時間反応させてウレタンプレポリマーを得た。こ
のウレタンプレポリマーに、１，６−ヘキサンジオール
１４．６ｇをＮＣＯ基／ＯＨ基の比率が３となるように
添加し、さらに２時間反応させて反応性ホットメルト型
接着剤を得た。この反応性ホットメルト型接着剤は、常
温に冷却すると固化して、粘着性が消失した。
基価４２）１０００ｇとカルボジイミド変性ジフェニル
メタンジイソシアネート（Ｉｓｏｎａｔｅ１４３Ｌ、三
菱化成ダウ（株）社製）をＮＣＯ基／ＯＨ基の比率が
２．０となるように混合し、窒素気流下において１００
℃で３時間反応させてウレタンプレポリマーを得た。こ
のウレタンプレポリマーに、１，６−ヘキサンジオール
１４．６ｇをＮＣＯ基／ＯＨ基の比率が３となるように
添加し、さらに２時間反応させて反応性ホットメルト型
接着剤を得た。この反応性ホットメルト型接着剤は、常
温に冷却すると固化して、粘着性が消失した。
【００２６】この反応性ホットメルト型接着剤を、１２
０℃に加熱溶融して帆布に約１００ｇ／ｍ2 で塗布した
後、直ちにカバ材に圧着して接着させた。常温で１０分
間放置して反応性ホットメルト型接着剤を十分固化させ
た後、２５ｍｍ巾に切断し、引っ張り速度２００ｍｍ／
分で接着初期の１８０°剥離強度を測定した。結果は
３．０ｋｇｆ／２５ｍｍであった。
０℃に加熱溶融して帆布に約１００ｇ／ｍ2 で塗布した
後、直ちにカバ材に圧着して接着させた。常温で１０分
間放置して反応性ホットメルト型接着剤を十分固化させ
た後、２５ｍｍ巾に切断し、引っ張り速度２００ｍｍ／
分で接着初期の１８０°剥離強度を測定した。結果は
３．０ｋｇｆ／２５ｍｍであった。
【００２７】実施例２ ポリヘキサメチレンアジペート（分子量２５００、水酸
基価４２）６００ｇとポリヘキサメチレンセバケート
（分子量３５００、水酸基価３０）４００ｇの混合物
と、ジフェニルメタンジイソシアネート（Ｉｓｏｎａｔ
ｅ１２５Ｍ、三菱化成ダウ（株）社製）をＮＣＯ基／Ｏ
Ｈ基の比率が２．０となるように混合し、窒素気流下に
おいて１００℃で３時間反応させてウレタンプレポリマ
ーを得た。このウレタンプレポリマーに、１，６−ヘキ
サンジオール７．８ｇをＮＣＯ基／ＯＨ基の比率が５と
なるように添加し、さらに２時間反応させて反応性ホッ
トメルト型接着剤を得た。この反応性ホットメルト型接
着剤は、常温に冷却すると固化して、粘着性が消失し
た。この反応性ホットメルト型接着剤を用いて、実施例
１と同様に接着初期の１８０°剥離強度を測定した。結
果は３．５ｋｇｆ／２５ｍｍであった。
基価４２）６００ｇとポリヘキサメチレンセバケート
（分子量３５００、水酸基価３０）４００ｇの混合物
と、ジフェニルメタンジイソシアネート（Ｉｓｏｎａｔ
ｅ１２５Ｍ、三菱化成ダウ（株）社製）をＮＣＯ基／Ｏ
Ｈ基の比率が２．０となるように混合し、窒素気流下に
おいて１００℃で３時間反応させてウレタンプレポリマ
ーを得た。このウレタンプレポリマーに、１，６−ヘキ
サンジオール７．８ｇをＮＣＯ基／ＯＨ基の比率が５と
なるように添加し、さらに２時間反応させて反応性ホッ
トメルト型接着剤を得た。この反応性ホットメルト型接
着剤は、常温に冷却すると固化して、粘着性が消失し
た。この反応性ホットメルト型接着剤を用いて、実施例
１と同様に接着初期の１８０°剥離強度を測定した。結
果は３．５ｋｇｆ／２５ｍｍであった。
【００２８】実施例３ １，６−ヘキサンジオール７．８ｇとジフェニルメタン
ジイソシアネート（Ｉｓｏｎａｔｅ１２５Ｍ、三菱化成
ダウ（株）社製）をＮＣＯ基／ＯＨ基の比率が２．０と
なるように混合し、窒素気流下において１００℃で３時
間反応させてジイソシアネートオリゴマーを得た。この
ジイソシアネートオリゴマーに、１００℃に加熱溶融し
たポリヘキサメチレンアジペート（分子量２５００、水
酸基価４２）６００ｇとポリヘキサメチレンセバケート
（分子量３５００、水酸基価３０）４００ｇの混合物を
ＮＣＯ基／ＯＨ基の比率が０．２となるように加え、さ
らに２時間反応させて末端に水酸基を有するポリエステ
ルウレタンオリゴマーと、ポリヘキサメチレンアジペー
トとポリヘキサメチレンセバケートの混合物を得た。こ
れにカルボイミド変性ジフェニルメタンジイソシアネー
ト（ミリオネートＭＴＬ、日本ウレタン（株）社製）を
ＮＣＯ基／ＯＨ基の比率が２．０となるように加え、さ
らに３時間反応させてウレタンプレポリマーからなる反
応性ホットメルト型接着剤を得た。この反応性ホットメ
ルト型接着剤は、常温に冷却すると固化して、粘着性が
消失した。この反応性ホットメルト型接着剤を用いて、
実施例１と同様に接着初期の１８０°剥離強度を測定し
た。結果は３．３ｋｇｆ／２５ｍｍであった。
ジイソシアネート（Ｉｓｏｎａｔｅ１２５Ｍ、三菱化成
ダウ（株）社製）をＮＣＯ基／ＯＨ基の比率が２．０と
なるように混合し、窒素気流下において１００℃で３時
間反応させてジイソシアネートオリゴマーを得た。この
ジイソシアネートオリゴマーに、１００℃に加熱溶融し
たポリヘキサメチレンアジペート（分子量２５００、水
酸基価４２）６００ｇとポリヘキサメチレンセバケート
（分子量３５００、水酸基価３０）４００ｇの混合物を
ＮＣＯ基／ＯＨ基の比率が０．２となるように加え、さ
らに２時間反応させて末端に水酸基を有するポリエステ
ルウレタンオリゴマーと、ポリヘキサメチレンアジペー
トとポリヘキサメチレンセバケートの混合物を得た。こ
れにカルボイミド変性ジフェニルメタンジイソシアネー
ト（ミリオネートＭＴＬ、日本ウレタン（株）社製）を
ＮＣＯ基／ＯＨ基の比率が２．０となるように加え、さ
らに３時間反応させてウレタンプレポリマーからなる反
応性ホットメルト型接着剤を得た。この反応性ホットメ
ルト型接着剤は、常温に冷却すると固化して、粘着性が
消失した。この反応性ホットメルト型接着剤を用いて、
実施例１と同様に接着初期の１８０°剥離強度を測定し
た。結果は３．３ｋｇｆ／２５ｍｍであった。
【００２９】実施例４ １，６−ヘキサンジオール１４．６ｇとジフェニルメタ
ンジイソシアネート（Ｉｓｏｎａｔｅ１２５Ｍ、三菱化
成ダウ（株）社製）をＮＣＯ基／ＯＨ基の比率が２．０
となるように混合し、窒素気流下において１００℃で３
時間反応させてジイソシアネートオリゴマーを得た。こ
のジイソシアネートオリゴマーに、１００℃に加熱溶融
したポリヘキサメチレンアジペート（分子量２５００、
水酸基価４２）１０００ｇをＮＣＯ基／ＯＨ基の比率が
０．３となるように加え、さらに２時間反応させて末端
に水酸基を有するポリエステルウレタンオリゴマーと、
ポリヘキサメチレンアジペートの混合物を得た。これに
ジフェニルメタンジイソシアネート（Ｉｓｏｎａｔｅ１
２５Ｍ、三菱化成ダウ(株)社製）をＮＣＯ基／ＯＨ基の
比率が２．０となるように加え、さらに３時間反応させ
てウレタンプレポリマーからなる反応性ホットメルト型
接着剤を得た。この反応性ホットメルト型接着剤は、常
温に冷却すると固化して、粘着性が消失した。この反応
性ホットメルト型接着剤を用いて、実施例１と同様に接
着初期の１８０°剥離強度を測定した。結果は３．１ｋ
ｇｆ／２５ｍｍであった。
ンジイソシアネート（Ｉｓｏｎａｔｅ１２５Ｍ、三菱化
成ダウ（株）社製）をＮＣＯ基／ＯＨ基の比率が２．０
となるように混合し、窒素気流下において１００℃で３
時間反応させてジイソシアネートオリゴマーを得た。こ
のジイソシアネートオリゴマーに、１００℃に加熱溶融
したポリヘキサメチレンアジペート（分子量２５００、
水酸基価４２）１０００ｇをＮＣＯ基／ＯＨ基の比率が
０．３となるように加え、さらに２時間反応させて末端
に水酸基を有するポリエステルウレタンオリゴマーと、
ポリヘキサメチレンアジペートの混合物を得た。これに
ジフェニルメタンジイソシアネート（Ｉｓｏｎａｔｅ１
２５Ｍ、三菱化成ダウ(株)社製）をＮＣＯ基／ＯＨ基の
比率が２．０となるように加え、さらに３時間反応させ
てウレタンプレポリマーからなる反応性ホットメルト型
接着剤を得た。この反応性ホットメルト型接着剤は、常
温に冷却すると固化して、粘着性が消失した。この反応
性ホットメルト型接着剤を用いて、実施例１と同様に接
着初期の１８０°剥離強度を測定した。結果は３．１ｋ
ｇｆ／２５ｍｍであった。
【００３０】比較例１ ポリヘキサメチレンアジペート（分子量２５００、水酸
基価４２）１０００ｇと、カルボジイミド変性ジフェニ
ルメタンジイソシアネート（Ｉｓｏｎａｔｅ１４３Ｌ、
三菱化成ダウ(株)社製）をＮＣＯ基／ＯＨ基の比率が
２．０となるように混合し、窒素気流下において１００
℃で３時間反応させてウレタンプレポリマーを得、これ
を反応性ホットメルト型接着剤とした。この反応性ホッ
トメルト型接着剤は、常温に冷却すると固化して、粘着
性が消失した。この反応性ホットメルト型接着剤を用い
て、実施例１と同様に接着初期の１８０°剥離強度を測
定した。結果は１．８ｋｇｆ／２５ｍｍであった。
基価４２）１０００ｇと、カルボジイミド変性ジフェニ
ルメタンジイソシアネート（Ｉｓｏｎａｔｅ１４３Ｌ、
三菱化成ダウ(株)社製）をＮＣＯ基／ＯＨ基の比率が
２．０となるように混合し、窒素気流下において１００
℃で３時間反応させてウレタンプレポリマーを得、これ
を反応性ホットメルト型接着剤とした。この反応性ホッ
トメルト型接着剤は、常温に冷却すると固化して、粘着
性が消失した。この反応性ホットメルト型接着剤を用い
て、実施例１と同様に接着初期の１８０°剥離強度を測
定した。結果は１．８ｋｇｆ／２５ｍｍであった。
【００３１】比較例２ ポリヘキサメチレンアジペート（分子量２５００、水酸
基価４２）６００ｇとポリヘキサメチレンセバケート
（分子量３５００、水酸基価３０）４００ｇの混合物
と、ジフェニルメタンジイソシアネート（Ｉｓｏｎａｔ
ｅ１２５Ｍ、三菱化成ダウ(株)社製）をＮＣＯ基／ＯＨ
基の比率が２．０となるように混合し、窒素気流下にお
いて１００℃で３時間反応させてウレタンプレポリマー
を得、これを反応性ホットメルト型接着剤とした。この
反応性ホットメルト型接着剤は、常温に冷却すると固化
して、粘着性が消失した。この反応性ホットメルト型接
着剤を用いて、実施例１と同様に接着初期の１８０°剥
離強度を測定した。結果は２．０ｋｇｆ／２５ｍｍであ
った。
基価４２）６００ｇとポリヘキサメチレンセバケート
（分子量３５００、水酸基価３０）４００ｇの混合物
と、ジフェニルメタンジイソシアネート（Ｉｓｏｎａｔ
ｅ１２５Ｍ、三菱化成ダウ(株)社製）をＮＣＯ基／ＯＨ
基の比率が２．０となるように混合し、窒素気流下にお
いて１００℃で３時間反応させてウレタンプレポリマー
を得、これを反応性ホットメルト型接着剤とした。この
反応性ホットメルト型接着剤は、常温に冷却すると固化
して、粘着性が消失した。この反応性ホットメルト型接
着剤を用いて、実施例１と同様に接着初期の１８０°剥
離強度を測定した。結果は２．０ｋｇｆ／２５ｍｍであ
った。
【００３２】
【発明の効果】本発明の接着剤によれば、硬化した初期
段階での接着剤自身の脆さが解消され、初期接着力が強
固な接着剤が得られる。また、分子中のポリエステルジ
オールが結晶化することにより非粘着性となり、接着剤
塗布後の取扱作業が容易になる。
段階での接着剤自身の脆さが解消され、初期接着力が強
固な接着剤が得られる。また、分子中のポリエステルジ
オールが結晶化することにより非粘着性となり、接着剤
塗布後の取扱作業が容易になる。
Claims (2)
- 【請求項１】 以下の式１で示される１種又は２種以上
の結晶性ポリエステルジオールとジイソシアネート化合
物とを、ＮＣＯ／ＯＨ比が１．２〜２．５の下で反応さ
せて得られる末端にイソシアネート基を有するウレタン
プレポリマーに、炭素数２〜１０のジオールをＮＣＯ／
ＯＨ比が１．２〜５０の下で反応させて得られるイソシ
アネート基含有ウレタンプレポリマーを主成分とする反
応性ホットメルト型接着剤 - 【請求項２】 炭素数２〜１０のジオールとジイソシア
ネート化合物とを、ＮＣＯ／ＯＨ比が１．２〜２．５の
下で反応させて得られるジイソシアネートオリゴマー
と、以下の式１で示される１種又は２種以上の結晶性ポ
リエステルジオールとを、ＮＣＯ／ＯＨ比が１．２〜２
００のになるように反応させて得られる末端に水酸基を
有するポリエステルウレタンオリゴマーに、さらにジイ
ソシアネート化合物をＮＣＯ／ＯＨ比が１．５〜２．５
になるように反応させて得られる末端イソシアネート基
含有ウレタンプレポリマーを主成分とする反応性ホット
メルト型接着剤 【化１】
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5880393A JPH06271832A (ja) | 1993-03-18 | 1993-03-18 | 反応性ホットメルト型接着剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5880393A JPH06271832A (ja) | 1993-03-18 | 1993-03-18 | 反応性ホットメルト型接着剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06271832A true JPH06271832A (ja) | 1994-09-27 |
Family
ID=13094761
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5880393A Pending JPH06271832A (ja) | 1993-03-18 | 1993-03-18 | 反応性ホットメルト型接着剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06271832A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0707841A1 (en) * | 1994-10-20 | 1996-04-24 | The Procter & Gamble Company | Process to provide material connections for absorbent articles by soldering |
| US7906607B2 (en) | 2005-04-22 | 2011-03-15 | Asahi Glass Company, Limited | Isocyanate group-terminated urethane prepolymer, process for producing the same, and adhesive comprising the urethane prepolymer |
| US8664330B2 (en) | 2003-04-04 | 2014-03-04 | Henkel US IP LLC | Reactive hot melt adhesive with improved hydrolysis resistance |
| WO2018148231A1 (en) * | 2017-02-09 | 2018-08-16 | Lubrizol Advanced Materials, Inc. | Reactive hot-melt adhesive composition containing a polyester-polyurethane |
-
1993
- 1993-03-18 JP JP5880393A patent/JPH06271832A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0707841A1 (en) * | 1994-10-20 | 1996-04-24 | The Procter & Gamble Company | Process to provide material connections for absorbent articles by soldering |
| US8664330B2 (en) | 2003-04-04 | 2014-03-04 | Henkel US IP LLC | Reactive hot melt adhesive with improved hydrolysis resistance |
| US7906607B2 (en) | 2005-04-22 | 2011-03-15 | Asahi Glass Company, Limited | Isocyanate group-terminated urethane prepolymer, process for producing the same, and adhesive comprising the urethane prepolymer |
| WO2018148231A1 (en) * | 2017-02-09 | 2018-08-16 | Lubrizol Advanced Materials, Inc. | Reactive hot-melt adhesive composition containing a polyester-polyurethane |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5155180A (en) | Moisture-curing hot-melt adhesive | |
| US5019638A (en) | Rapidly setting, moisture-curable hot melt adhesives and their use | |
| US4985535A (en) | Moisture-curable hot-melt adhesive composition | |
| JP2986954B2 (ja) | イソシアネート末端基含有ポリウレタンプレポリマーの混合物 | |
| KR100360574B1 (ko) | 습기경화성우레탄접착제조성물 | |
| EP1716192B1 (de) | Feuchtigkeitshärtende schmelzklebstoffe, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung | |
| JPH02182774A (ja) | ホットメルトポリウレタン組成物 | |
| CN110256648A (zh) | 包含可持续生产的原料的湿气固化聚氨酯组合物 | |
| EP1112296B1 (en) | High green strength reactive hot melt by a prepolymerization in the main reactor | |
| JPH058728B2 (ja) | ||
| US4647646A (en) | Heat curable compositions | |
| JP2627839B2 (ja) | 反応型ホットメルト接着剤 | |
| JPH07126600A (ja) | 湿気硬化型接着剤組成物 | |
| US4098747A (en) | Polyurethane adhesives having high peel strength at 70° C | |
| EP0248658A2 (en) | Urethane based hot melt adhesives | |
| JP2627834B2 (ja) | 反応型ホットメルト接着剤 | |
| JP3114341B2 (ja) | ポリウレタン系接着剤 | |
| US6630561B2 (en) | Crystalline polyesterpolyol and hot-melt adhesive | |
| JPH06271832A (ja) | 反応性ホットメルト型接着剤 | |
| JPH08170068A (ja) | 湿気硬化性ウレタンシーラント組成物 | |
| CN110461899A (zh) | 含有聚酯-聚氨酯的反应性热熔粘合剂组合物 | |
| JPH04198387A (ja) | 反応性ホットメルト型接着剤組成物 | |
| JP2003277717A (ja) | 反応性ホットメルト接着剤 | |
| JPH08113770A (ja) | 反応性ホットメルト型接着剤組成物及びそれを用いたサンドイッチパネルの製造方法 | |
| JPH0525455A (ja) | 反応性ホツトメルト型接着剤組成物 |