JPH04253932A - ２，５−ジクロロ−４−フェノキシフェノール誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする有害生物防除剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規な２，５−ジクロ
ロ−４−フェノキシフェノール誘導体、その製造法およ
びそれを有効成分とする有害生物防除剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】これまである種の芳香族系化合物が有害
生物防除効果を有することは、たとえば特開昭５０−１
８６２８　号公報に記載されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の化合物は、有害生物防除剤の有効成分として必ずしも
常に充分なものであるとはいえない。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の状
況に鑑み、よりすぐれた有害生物防除効果を有する化合
物を見出すべく鋭意検討を重ねた結果、下記の一般式　
　化６で示される２，５−ジクロロ−４−フェノキシフ
ェノール誘導体が、きわめて高い幼若ホルモン様活性を
有することを見出し、本発明を完成した。すなわち、本
発明は、一般式　　化６

【０００５】

【化６】

【０００６】〔式中、Ｘはフッ素原子または塩素原子を
表し、Ｙはフッ素原子または水素原子を表し、Ｒ１　は
水素原子またはメチル基を表し、Ｒ２　は塩素原子、メ
チル基、エチル基またはトリフルオロメチル基を表す。 ただし、Ｘが塩素原子を表す場合は、Ｙはフッ素原子で
はない。〕で示される２，５−ジクロロ−４−フェノキ
シフェノール誘導体（以下、本発明化合物と記す。）、
その製造法およびそれを有効成分とする有害生物防除剤
を提供するものである。

【０００７】本発明化合物は、大部分の従来の殺虫剤と
は著しく異なり、昆虫に対してすぐれた幼若ホルモン様
活性を有する。すなわち、成虫への変態の阻害、卵のふ
化の阻害および成虫の不妊化などの作用を示す。この結
果、本発明化合物は、既存の殺虫剤に抵抗性の発達した
害虫類も含めて、種々の害虫、すなわち農林園芸害虫、
貯穀害虫および衛生害虫等に対して、主として、成長調
節剤、不妊化剤、殺卵剤あるいは増殖抑制剤として作用
し、高い防除剤効果を示す。

【０００８】本発明化合物のうちで好ましい化合物とし
ては、Ｘがフッ素原子を表す場合は、Ｙがフッ素原子を
表し、またはＸが塩素原子を表す場合は、Ｙが水素原子
を表す化合物をあげることができる。また、Ｒ１　は水
素原子がより好ましく、Ｒ２　は塩素原子がより好まし
い。

【０００９】一般式　　化６で示される本発明化合物は
、たとえば以下の方法により製造することができる。

【００１０】（製造法Ａ）一般式　　化７

【００１１】

【化７】

【００１２】〔式中、Ｍはアルカリ金属原子または水素
原子を表し、ＸおよびＹは前記と同じ意味を表す。〕で
示されるフェノキシフェノール誘導体と一般式　　化８

【００１３】

【化８】

【００１４】〔式中、Ａはハロゲン原子を表し、Ｒ１　
およびＲ２　は前記と同じ意味を表す。〕で示される化
合物とを反応させることによって製造することができる
。

【００１５】上記反応は、適当な塩基の存在下、不活性
溶媒中で行なうのが好ましい。ただし、Ｍがアルカリ金
属原子の場合は、塩基の存在は必ずしも必要ではない。

【００１６】使用される溶媒としては、たとえばエタノ
ール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、第３ブチ
ルアルコール等の低級アルコール類、アセトン、メチル
エチルケトン等のケトン類、ヘキサン、ベンゼン、トル
エン等の炭化水素類、ジエチルエーテル、イソプロピル
エーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテ
ル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホ
キシド、ヘキサメチルホスホリックトリアミド等の極性
溶媒、ジクロロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロ
ロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、
アセトニトリル、ニトロメタンまたは水等をあげること
ができる。また必要に応じて、これらの溶媒の混合溶媒
も使用することができる。

【００１７】使用される塩基としては、たとえば苛性カ
リ、苛性ソーダ等の苛性アルカリ、炭酸カリウム、炭酸
ナトリウム等の炭酸アルカリ、金属ナトリウム等のアル
カリ金属、水素化ナトリウム等のアルカリ金属の水素化
物またはナトリウムメトキサイド、ナトリウムエトキサ
イド、トリエチルアミン、ピリジン等の有機塩基等があ
げられる。また必要に応じて、反応系にアンモニウム塩
（たとえばトリエチルベンジルアンモニウムクロライド
等）等の触媒を添加してもよい。

【００１８】反応温度としては、−２０℃から反応に使
用する溶媒の沸点の範囲をとることができるが、−５℃
から反応に使用する溶媒の沸点までの範囲がより望まし
い。

【００１９】反応に供する原料および塩基のモル比は任
意に設定できるが、等モルまたはそれに近い比率で反応
を行なうのが有利である。

【００２０】反応終了後の反応液は、有機溶媒抽出、濃
縮等の通常の後処理を行い、目的の本発明化合物を得る
ことができる。必要ならば、クロマトグラフィー、蒸留
、再結晶等の通常の操作によって精製することもできる
。

【００２１】（製造法Ｂ）一般式　　化９

【００２２】

【化９】

【００２３】〔式中、ＸおよびＹは前記と同じ意味を表
す。〕で示されるフェノキシフェノール誘導体と一般式
　　化１０

【００２４】

【化１０】

【００２５】〔式中、Ｒ１　およびＲ２　は前記と同じ
意味を表す。〕で示されるアルコール誘導体とを反応さ
せることによって製造することができる。

【００２６】上記反応は、適当な脱水触媒または脱水剤
の存在下、必要に応じて、不活性溶媒中で行なうのが好
ましい。

【００２７】使用される脱水触媒としては、たとえば塩
酸、硫酸等の無機酸、芳香族スルホン酸またはスルホン
酸クロリド等をあげることができ、脱水剤としては、た
とえばジシクロヘキシルカルボジイミド、ジエチルアゾ
ジカルボキシレートまたはジイソプロピルアゾジカルボ
キシレート等をあげることができる。

【００２８】使用される溶媒としては、たとえば、ベン
ゼン、ヘキサン、トルエン等の炭化水素類または四塩化
炭素、ジクロロメタン等のハロゲン化炭化水素類をあげ
ることができる。

【００２９】反応温度は、−２０℃から２００℃または
使用する溶媒の沸点の範囲をとることができる。

【００３０】反応に供する原料および脱水剤のモル比は
任意に設定できるが、等モルまたはそれに近い比率で反
応を行なうのが有利である。

【００３１】反応終了後の反応液は、有機溶媒抽出、濃
縮等の通常の後処理を行い、目的の本発明化合物を得る
ことができる。必要ならば、クロマトグラフィー、蒸留
、再結晶等の通常の操作によって精製することもできる
。

【００３２】また、本発明化合物の中で、不斉炭素原子
を有する化合物の場合には、本発明化合物は生物活性を
有する光学活性なそれぞれの異性体（（＋）−体、（−
）−体）およびそれらのあらゆる比率の混合物をも含む
ものである。

【００３３】本発明化合物の原料となる一般式　　化７
で示されるフェノキシフェノール誘導体のうち、Ｍがア
ルカリ金属原子を表すフェノキシフェノール誘導体は、
一般式化９で示されるフェノキシフェノール誘導体から
導き、合成することができる。すなわち、アルカリ塩基
類と一般式　　化９で示されるフェノキシフェノール誘
導体と無溶媒または溶媒中で反応させることによりＭが
アルカリ金属である一般式　　化７で示されるフェノキ
シフェノール誘導体を得ることができる。また、一般式
　　化９で示されるフェノキシフェノール誘導体は、市
販されているものを用いるか、または市販される化合物
から、たとえば、一般式　　化１１

【００３４】

【化１１】

【００３５】〔式中、ＸおよびＹは前記と同じ意味を表
す。〕で示されるフェノキシフェノール誘導体から溶媒
の存在下、塩素化剤を反応させることにより、一般式　
　化９で示されるフェノキシフェノール誘導体を合成す
る通常の方法に準じて得ることもできる。

【００３６】上記反応式において塩素化剤としては、塩
素、次亜塩素酸ｔ−ブチルまたは塩化スルフリル等を用
いることができる。また、必要に応じて溶媒を使用する
ことができ、使用し得る溶媒としては、ジクロロメタン
、ジクロロエタン、四塩化炭素、ベンゼン、酢酸等があ
げられる。ここで用いる溶媒は塩素化剤の種類に応じて
使い分けることは言うまでもない。反応温度としては、
−７８℃から反応に使用する溶媒または塩素化剤（塩化
スルフリル等）の沸点の範囲をとることができるが、−
２０℃から反応に使用する溶媒または塩素化剤（塩化ス
ルフリルなど）の沸点までの範囲が望ましい。 反応に供する原料および塩素化剤のモル比は任意に設定
できるが、等モルまたはそれに近い比率で反応を行なう
のが有利である。反応終了後の反応液は、有機溶媒抽出
、濃縮等の通常の後処理を行い、目的の化合物を得るこ
とができる。必要ならば、クロマトグラフィー、蒸留、
再結晶等の通常の操作によって精製することもできる。

【００３７】なお、一般式　　化１１で示される化合物
は、たとえば、反応式　　化１２

【００３８】

【化１２】

【００３９】〔式中、ＸおよびＹは前記と同じ意味を表
す。〕で示される通常の方法によって容易に合成するこ
ともできる。

【００４０】本発明化合物の原料となる一般式　　化８
で示される化合物または化１０で示されるアルコ−ル誘
導体は、市販されているものを用いるか、また市販され
る化合物から、たとえば、Ｃｈｅｍ．Ｂｅｒ．，８９，
１７３２　（１９５６）、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ
．，　７６，９０８　（１９５４）　等に記載される方
法およびそれに準じた方法により合成することができる
。

【００４１】次に、これらの製造法に準じて製造できる
本発明化合物を表１および表２に示す。ただし、これら
の化合物は例示のためのものであって、本発明はこれら
に限定されるものではない。

【００４２】

【表１】

【００４３】

【表２】

【００４４】本発明化合物が効果を発揮する害虫類とし
ては、たとえば下記のものがあげられる。

【００４５】半翅目害虫 トビイロウンカ、セジロウンカ、ヒメトビウンカ等のウ
ンカ類、ツマグロヨコバイ、タイワンツマグロヨコバイ
、クロスジツマグロヨコバイ、イナズマヨコバイ、チャ
ノミドリヒメヨコバイ、フタテンヒメヨコバイ等のヨコ
バイ類、ワタアブラムシ、モモアカアブラムシ等のアブ
ラムシ類、カメムシ類、タバココナジラミ、オンシツコ
ナジラミ等のコナジラミ類、カイガラムシ類、グンバイ
ムシ類、キジラミ類等

【００４６】鱗翅目害虫 ニカメイガ（ニカメイチュウ）、コブノメイガ、ノシメ
コクガ等のメイガ類、ハスモンヨトウ、アワヨトウ、ヨ
トウガ等のヨトウ類、モンシロチョウ等のシロチョウ類
、コカクモンハマキ等のハマキガ類、シンクイガ類、ハ
モグリガ類、ホソガ類、キバガ類、ドクガ類、ウワバ類
、カブラヤガ、タマナヤガ等のアグロティス属害虫（Ａ
ｇｒｏｔｈｉｓ　ｓｐｐ．）、ヘリオティス属害虫（Ｈ
ｅｌｉｏｔｈｉｓ　　ｓｐｐ．）、コナガ、イガ、コイ
ガ等

【００４７】双翅目害虫 アカイエカ、コガタアカイエカ等のイエカ類、ネッタイ
シマカ、ヒトスジシマカ等のヤブカ類、シナハマダラカ
等のハマダラカ類、ユスリカ類、イエバエ、オオイエバ
エ等のイエバエ類、クロバエ類、ニクバエ類、ヒメイエ
バエ、タネバエ、タマネギバエ等のハナバエ類、タマバ
エ類、ミバエ類、ミギワバエ類、ショウジョウバエ類、
チョウバエ類、アブ類、ブユ類、サシバエ類等

【００４
８】鞘翅目害虫 ウェスタンコーンルートワーム、サザンコーンルートワ
ーム等のコーンルートワーム類、ドウガネブイブイ、ヒ
メコネガ等のコガネムシ類、コクゾウムシ、イネミズゾ
ウムシ、アズキゾウムシ等のゾウムシ類、チャイロコメ
ノゴミムシダマシ、コクヌストモドキ等のゴミムシダマ
シ類、キスジノミハムシ、ウリハムシ等のハムシ類、シ
バンムシ類、ニジュウヤホシテントウ等のエピラクナ属
（Ｅｐｉｌａｃｈｎａ　　ｓｐｐ．）、ヒラタキイムシ
類、ナガシンクイムシ類、カミキリムシ類等

【００４９】網翅目害虫 チャバネゴキブリ、クロゴキブリ、ワモンゴキブリ、ト
ビイロゴキブリ、コバネゴキブリ等

【００５０】総翅目害虫 ミナミキイロアザミウマ、チャノキイロアザミウマ、ハ
ナアザミウマ等

【００５１】膜翅目害虫 アリ類、カブラハバチ等のハバチ類等

【００５２】直翅目害虫 ケラ、バッタ等

【００５３】隠翅目害虫 ヒトノミ等

【００５４】シラミ害虫 ヒトジラミ、ケジラミ等

【００５５】等翅目害虫 ヤマトシロアリ、イエシロアリ等等に効果を発揮する。 さらにその中でも、半翅目害虫の防除により適し、特に
稲作物を加害するウンカ類およびヨコバイ類に対しては
特に卓効を示し、すぐれた防除効果を発揮する。

【００５６】他の殺虫剤および／または殺ダニ剤を添加
することにより、本発明化合物の害虫防除は、より多種
の害虫類におよびより多様な使用場面への実用的適用が
可能となる。適する添加剤としては、例えばフェニトロ
チオン〔Ｏ，Ｏ−ジメチルＯ−（３−メチル−４−ニト
ロフェニル）ホスホロチオエート〕、フェンチオン〔Ｏ
，Ｏ−ジメチル　　Ｏ−〔３−メチル−４−（メチルチ
オ）フェニル〕ホスホロチオエート〕、ダイアジノン〔
Ｏ，Ｏ−ジメチル−Ｏ−２−イソプロピル−６−メチル
ピリミジル−４）イルホスホロチオエート〕、クロルピ
リホス〔Ｏ，Ｏ−ジエチル−Ｏ−３，５，６−トリクロ
ル−２−ピリジルホスホロチオエート〕、アセフェート
〔Ｏ，Ｓ−ジメチル−アセトホスホラミドチオエート〕
、メチダチオン〔Ｓ−２，３−ジヒドロ−５−メトキシ
−２−オキソ−１，３，４−チアジアゾール−３−イル
メチル　　Ｏ，Ｏ−ジメチルホスホロジチオエート〕、
エチルチオメトン〔Ｏ，Ｏ−ジエチル　　Ｓ−２−エチ
ルチオエチルホスホロジチオエート〕、ＤＤＶＰ〔２，
２−ジクロロビニルジメチルホスフェート〕、スルプロ
ホス〔Ｏ−エチル　　Ｏ−４−（メチルチオ）フェニル
　　Ｓ−プロピルホスホロジチオエート〕、ジアノホス
〔Ｏ−４−シアノフェニル　　Ｏ，Ｏ−ジメチルホスホ
ロチオエート〕、サリチオン〔２−メトキシ−４Ｈ−１
，３，２−ベンゾジオキサホスホリン−２−スルフィド
〕、ジメトエート〔Ｏ，Ｏ−ジメチル−Ｓ−（Ｎ−メチ
ルカルバモイルメチル）ジチオホスフェート〕、フェン
トエート〔エチル２−ジメトキシホスフィノチオイルチ
オ（フェニル）アセテート〕、マラチオン〔ジエチル（
ジメトキシホスフィノチオイルチオ）サクシネート〕、
トリクロルホン〔ジメチル　　２，２，２−トリクロロ
−１−ヒドロキシエチルホスホネート〕、アジンホスメ
チル〔Ｓ−３，４−ジヒドロ−４−オキソ−１，２，３
−ベンゾトリアジン−３−イルメチル　　Ｏ，Ｏ−ジメ
チルホスホロジチオエート〕、モノクロトホス〔ジメチ
ル（Ｅ）−１−メチル−２−（メチルカルバモイル）ビ
ニルホスフェート〕等の有機リン系化合物、

【００５７
】ＢＰＭＣ〔２−ｓｅｃ　−ブチルフェニルメチルカル
バメート〕、ベンフラカルブ〔エチル　　Ｎ−〔２，３
−ジヒドロ−２，２−ジメチルベンゾフラン−７−イル
オキシカルボニル（メチル）アミノチオ〕−Ｎ−イソプ
ロピル−β−アラニネート〕、プロポキスル〔２−イソ
プロポキシフェニル　　Ｎ−メチルカルバメート〕、カ
ルボスルファン〔２，３−ジヒドロ−２，２−ジメチル
−７−ベンゾ〔ｂ〕フラニル　　Ｎ−ジブチルアミノチ
オ−Ｎ−メチルカーバメート〕、カルバリル〔１−ナフ
チル−Ｎ−メチルカルバメート〕、メソミル〔Ｓ−メチ
ル−Ｎ−〔（メチルカルバモイル）オキシ〕チオアセト
イミデート〕、エチオフェンカルブ〔２−（エチルチオ
メチル）フェニルメチルカーバメート〕、アルジカルブ
〔２−メチル−２−（メチルチオ）プロピオンアルデヒ
ド　　Ｏ−メチルカルバモイルオキシ〕、オキサミル〔
Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−メチルカルバモイルオキシイミ
ノ−２−（メチルチオ）アセタミド〕等のカーバメート
系化合物、

【００５８】エトフェンプロックス〔２−（４−エトキ
シフェニル）−２−メチルプロピル−３−フェノキシベ
ンジルエーテル〕、フェンバレレート〔（ＲＳ）−α−
シアノ−３−フェノキシベンジル（ＲＳ）−２−（４−
クロロフェニル）−３−メチルブチレート〕、エスフェ
ンバレレート〔（Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキシベ
ンジル（Ｓ）−２−（４−クロロフェニル）−３−メチ
ルブチレート〕、フェンプロパトリン〔（ＲＳ）−α−
シアノ−３−フェノキシベンジル　　２，２，３，３−
テトラメチルシクロプロパンカルボキシレート〕、シペ
ルメトリン〔（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベ
ンジル（１ＲＳ，３ＲＳ）−（１ＲＳ，３ＲＳ）−３−
（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロ
プロパンカルボキシレート〕、ペルメトリン〔３−フェ
ノキシベンジル（１ＲＳ，３ＲＳ）−（１ＲＳ，３ＲＳ
）−３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−メチル
シクロプロパンカルボキシレート〕、シハロトリン〔（
ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル（Ｚ）−
（１ＲＳ，３ＲＳ）−３−（２−クロロ−３，３，３−
トリフルオロプロペニル）−２，２−ジメチルシクロプ
ロパンカルボキシレート〕、デルタメトリン〔（Ｓ）−
α−シアノ−ｍ−フェノキシベンジル（１Ｒ，３Ｒ）−
３（２，２−ジブロモビニル）−２，２−ジメチルシク
ロプロパンカルボキシレート〕、シクロプロトリン〔（
ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル（ＲＳ）
−２，２−ジクロロ−１−（４−エトキシフェニル）シ
クロプロパンカルボキシレート〕等のピレスロイド化合
物、

【００５９】ブプロフェジン〔２−ｔｅｒｔ−ブチルイ
ミノ−３−イソプロピル−５−フェニル−１，３，５−
トリアジアジナン−４−オン〕等のチアジアジン誘導体
、イミダクロプリド〔１−（６−クロロ−３−ピリジル
メチル）−Ｎ−ニトロ−イミダゾリジン−２−イリデン
アミン〕等のニトロイミダゾリジン誘導体、カルタップ
〔Ｓ，Ｓ′−（２−ジメチルアミノトリメチレン）ビス
（チオカーバメート）〕、チオシクラム〔Ｎ，Ｎ−ジメ
チル−１，２，３−トリチアン−５−イルアミン〕、ベ
ンスルタップ〔Ｓ，Ｓ′−２−ジメチルアミノトリメチ
レン　　ジ（ベンゼンチオサルフォネート）〕等のネラ
イストキシン誘導体、エンドスルファン〔６，７，８，
９，１０，１０−ヘキサクロロ−１，５，５ａ，６，９
，９ａ−ヘキサヒドロ−６，９−メタノ−２，４，３−
ベンゾジオキサチエピンオキサイド〕、γ−ＢＨＣ〔１
，２，３，４，５，６−ヘキサクロロシクロヘキサン〕
等の塩素化炭化水素化合物、クロルフルアブロン〔１−
〔３，５−ジクロロ−４−（３−クロロ−５−トリフル
オロメチルピリジン−２−イルオキシ）フェニル〕−３
−（２，６−ジフルオロベンゾイル）ウレア〕、テフル
ベンズロン〔１−（３，５−ジクロロ−２，４−ジフル
オロフェニル）−３−（２，６−ジフルオロベンゾイル
）ウレア〕、フルフェノクスロン〔１−〔４−（２−ク
ロロ−４−トリフルオロメチルフェノキシ）−２−フル
オロフェニル〕−３−（２，６−ジフルオロベンゾイル
）ウレア〕等のベンゾイルフェニルウレア系化合物、ア
ミトラズ〔Ｎ，Ｎ′〔（メチルイミノ）ジメチリジン〕
ジ−２，４−キシリジン〕、クロルジメホルム〔Ｎ′−
（４−クロロ−２−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルメタニミダミド〕等のホルムアミジン誘導体等があげ
られる。

【００６０】本発明化合物を有害生物防除剤の有効成分
として用いる場合は、他の何らの成分も加えず、そのま
ま使用してもよいが、通常は、固体担体、液体担体、ガ
ス状担体、餌等と混合し、必要あれば界面活性剤、その
他の製剤用補助剤を添加して、油剤、乳剤、水和剤、水
中懸濁剤・水中乳濁剤等のフロアブル剤、粒剤、粉剤、
エアゾール、自己燃焼型燻煙剤・化学反応型燻煙剤・多
孔セラミック板燻煙剤等の加熱燻煙剤、ＵＬＶ剤、毒餌
等に製剤して使用する。

【００６１】これらの製剤には、有効成分として本発明
化合物を、通常、重量比で０．００１　％〜９５％含有
する。 製剤化の際に用いられる固体担体としては、たとえば粘
土類（カオリンクレー、珪藻土、合成含水酸化珪素、ベ
ントナイト、フバサミクレー、酸性白土等）、タルク類
、セラミック、その他の無機鉱物（セリサイト、石英、
硫黄、活性炭、炭酸カルシウム、水和シリカ等）、化学
肥料（硫安、燐安、硝安、尿素、塩安等）等の微粉末あ
るいは粒状物等があげられ、液体担体としては、たとえ
ば水、アルコール類（メタノール、エタノール等）、ケ
トン類（アセトン、メチルエチルケトン等）、芳香族炭
化水素類（ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベン
ゼン、メチルナフタレン等）、脂肪族炭化水素類（ヘキ
サン、シクロヘキサン、灯油、軽油等）、エステル類（
酢酸エチル、酢酸ブチル等）、ニトリル類（アセトニト
リル、イソブチロニトリル等）、エーテル類（ジイソプ
ロピルエーテル、ジオキサン等）、酸アミド類（Ｎ，Ｎ
−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミ
ド等）、ハロゲン化炭化水素類（ジクロロメタン、トリ
クロロエタン、四塩化炭素等）、ジメチルスルホキシド
、大豆油、綿実油等の植物油等があげられ、ガス状担体
、すなわち噴射剤としては、たとえばフロンガス、ブタ
ンガス、ＬＰＧ（液化石油ガス）、ジメチルエーテル、
炭酸ガス等があげられる。

【００６２】界面活性剤としては、たとえばアルキル硫
酸エステル類、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリー
ルスルホン酸塩、アルキルアリールエーテル類およびそ
のポリオキシエチレン化物、ポリエチレングリコールエ
ーテル類、多価アルコールエステル類、糖アルコール誘
導体等があげられる。

【００６３】固着剤や分散剤等の製剤用補助剤としては
、たとえばカゼイン、ゼラチン、多糖類（でんぷん粉、
アラビアガム、セルロース誘導体、アルギン酸等）、リ
グニン誘導体、ベントナイト、糖類、合成水溶性高分子
（ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリ
アクリル酸類等）等があげられ、安定剤としては、たと
えばＰＡＰ（酸性リン酸イソプロピル）、ＢＨＴ（２，
６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、
ＢＨＡ（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノー
ルと３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノールと
の混合物）、植物油、鉱物油、界面活性剤、脂肪酸また
はそのエステル等があげられる。

【００６４】自己燃焼型燻煙剤の基材としては、たとえ
ば硝酸塩、亜硝酸塩、グアニジン塩、塩素酸カリウム、
ニトロセルローズ、エチルセルローズ、木粉などの燃焼
発熱剤、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、重クロ
ム酸塩、クロム酸塩などの熱分解刺激剤、硝酸カリウム
などの酸素供給剤、メラミン、小麦デンプンなどの支燃
剤、硅藻土などの増量剤、合成糊料などの結合剤等があ
げられる。化学反応型燻煙剤の基材としては、たとえば
アルカリ金属の硫化物、多硫化物、水硫化物、含水塩、
酸化カルシウム等の発熱剤、炭素質物質、炭化鉄、活性
白土などの触媒剤、アゾジカルボンアミド、ベンゼンス
ルホニルヒドラジド、ジニトロソペンタメチレンテトラ
ミン、ポリスチレン、ポリウレタン等の有機発泡剤、天
然繊維片、合成繊維片等の充填剤等があげられる。

【００６５】毒餌の基材としては、たとえば穀物粉、植
物精油、糖、結晶セルロース等の餌成分、ジブチルヒド
ロキシトルエン、ノルジヒドログアイアレチン酸等の酸
化防止剤、デヒドロ酢酸等の保存料、トウガラシ末等の
誤食防止剤、チーズ香料、タマネギ香料等の誘引性香料
等があげられる。

【００６６】フロアブル剤（水中懸濁剤または水中乳濁
剤）の製剤は、一般に１〜７５％の化合物を０．５　〜
１５％の分散剤、０．１　〜１０％の懸濁助剤（たとえ
ば、保護コロイドやチクソトロピー性を付与する化合物
）、０〜１．０％の適当な補助剤（たとえば、消泡剤、
防錆剤、安定化剤、展着剤、浸透助剤、凍結防止剤、防
菌剤、防燻剤等）を含む水中で微小に分散させることに
よって得られる。水の代わりに化合物がほとんど溶解し
ない油を用いて油中懸濁剤とすることも可能である。保
護コロインドとしては、たとえばゼラチン、カゼイン、
ガム類、セルロースエーテル、ポリビニルアルコール等
が用いられる。チクソトロピー性を付与する化合物とし
ては、たとえばベントナイト、アルミニウムマグネシウ
ムシリケート、キサンタンガム、ポリアクリル酸等があ
げられる。

【００６７】このようにして得られる製剤は、そのまま
であるいは水等で希釈して用いる。また、他の殺虫剤、
殺線虫剤、殺ダニ剤、殺菌剤、除草剤、植物生長調節剤
、共力剤、肥料、土壌改良剤、動物用飼料等と混合して
、または混合せずに同時に用いることもできる。

【００６８】本発明化合物を農業用有害生物防除剤とし
て用いる場合、その施用量は、通常、１０アールあたり
、０．００１　ｇから５００ｇであり、好ましくは０．
１ｇ〜５００ｇ　である。乳剤、水和剤、フロアブル剤
等を水で希釈して用いる場合は、その施用濃度は通常、
０．０００１ｐｐｍ　〜１０００ｐｐｍ　であり、粒剤
、粉剤等は何ら希釈することなく製剤のままで施用する
。また、防疫用有害生物防除剤として用いる場合には、
乳剤、水和剤、フロアブル剤等は、通常水で０．０００
１ｐｐｍ　〜１００００ｐｐｍに希釈して施用し、油剤
、エアゾール、燻煙剤、ＵＬＶ剤、毒餌等についてはそ
のまま施用する。

【００６９】これらの施用量、施用濃度は、いずれも製
剤の種類、施用時期、施用場所、施用方法、害虫の種類
、被害程度等の状況によって異なり、上記の範囲にかか
わることなく増加させたり、減少させたりすることがで
きる。

【００７０】

【実施例】以下、本発明を製造例、製剤例および試験例
により、さらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実
施例に限定されるものではない。まず、本発明化合物の
製造例を示す。

【００７１】製造例１　　（化合物（２）の製造法）水
素化ナトリウム０．０８ｇ　（６０％油性）をジメチル
ホルムアミド１０ｍｌの溶液に、２，５−ジクロロ−４
−（３，５−ジフルオロフェノキシ）フェノール０．５
２ｇおよびジメチルホルムアミド５ｍｌの溶液を氷冷下
攪拌しながら滴下した。３０分後、これに室温下、ｐ−
メチルベンジルクロライド０．２５ｇのジメチルホルム
アミド５ｍｌの溶液を加え、室温で攪拌した。１０時間
後、反応液を氷水に投入後、酢酸エチル層で１００ｍｌ
で２回抽出した。酢酸エチル層を併せ、水洗し、乾燥後
濃縮し、粗生成物を得た。 この粗生成物をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、
４−メチル−１−〔２，５−ジクロロ−４−（３，５−
ジフルオロフェノキシ）フェノキシ〕メチルベンゼン０
．３６ｇを得た。 収率：　　６９％ ｍ．ｐ．：　　７２．１℃

【００７２】製造例２　　（化合物（１）の製造法）２
，５−ジクロロ−４−（３，５−ジフルオロフェノキシ
）フェノール１．０７ｇ、ｐ−クロロベンジルアルコー
ル０．５４ｇ、トリフェニルホスフィン１．０１ｇ、ジ
エチルアザジカルボキシレート０．６５ｇおよびテトラ
ヒドロフラン９０ｍｌを反応容器に入れ、室温下攪拌し
た。４８時間後、反応液を濃縮し、５０ｍｌのジエチル
エーテルを加えて沈澱物を濾過した。濾液を濃縮後、シ
リカゲルクロマトグラフィーに付し、４−クロロ−１−
〔２，５−ジクロロ−４−（３，５−ジフルオロフェノ
キシ）フェノキシメチル〕ベンゼン０．６３ｇを得た。 収率：４１％ ｍ．ｐ．：４７．３℃

【００７３】次に、これらの製造法に準じて得られた本
発明化合物のいくつかを化合物番号とともに以下に示す
。 （１）　　４−クロロ−１−〔２，５−ジクロロ−４−
（３，５−ジフルオロフェノキシ）フェノキシメチル〕
ベンゼン　　　　　　　　　　ｍ．ｐ．９６．４℃（２
）　　４−メチル−１−〔２，５−ジクロロ−４−（３
，５−ジフルオロフェノキシ）フェノキシメチル〕ベン
ゼン　　　　　　　　　　ｍ．ｐ．５８．３℃（３）　
　４−トリフルオロメチル−１−〔２，５−ジクロロ−
４−（３，５−ジフルオロフェノキシ）フェノキシメチ
ル〕ベンゼンｍ．ｐ．　　６５．９℃次に製剤例を示す
。なお、部は重量部を表し、本発明化合物は、上記の化
合物番号で表す。

【００７４】製剤例１　　乳剤 本発明化合物（１）〜（３）の各々１０部を、キシレン
３５部およびジメチルホルムアミド３５部に溶解し、こ
れにポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル１４
部およびドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム６部を
加え、よく攪拌混合して各々の１０％乳剤を得る。

【００７５】製剤例２　　水和剤 本発明化合物（１）〜（３）の各々２０部を、ラウリル
硫酸ナトリウム４部、リグニンスルホン酸カルシウム２
部、合成含水酸化珪素微粉末２０部および珪素土５４部
を混合した中に加え、ジュースミキサーで攪拌して２０
％水和剤を得る。

【００７６】製剤例３　　粒剤 本発明化合物（１）〜（３）の各々５部に、合成含水酸
化珪素微粉末５部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム５部、ベントナイト３０部およびクレー５５部を加
え充分攪拌混合する。ついで、これらの混合物に適量の
水を加え、さらに攪拌し、造粒機で製粒し、通風乾燥し
て５％粒剤を得る。

【００７７】製剤例４　　粉剤 本発明化合物（１）〜（３）の各々０．３部と合成含水
酸化珪素微粉末０．０３部をジュースミキサーでよく攪
拌混合した後に、遠心粉砕機で粉砕する。得られた粉砕
混合物に合成含水酸化珪素微粉末０．９７部、凝集剤と
して商品名　　ドリレスＢ（三共社製）１部およびクレ
ー７．７部を加えて、乳鉢でよく混合した後にジュース
ミキサーで攪拌混合する。得られた混合物にカットクレ
ー９０部を加えて袋混合し、各々の粉剤を得る。

【００７８】製剤例５　　粉剤 本発明化合物（１）〜（３）の各々０．３部と合成含水
酸化珪素微粉末０．０３部をジュースミキサでよく攪拌
混合した後に、遠心粉砕機で粉砕する。得られた粉砕混
合物に有機リン系化合物としてフェニトロチオン２部、
合成含水酸化珪素微粉末２．９７部、凝集剤として商品
名　　ドリレスＢ（三共社製）１部およびクレー３．７
部を加えて、乳鉢でよく混合した後にジュースミキサー
で攪拌混合する。得られた混合物にカットクレー９０部
を加えて袋混合し、各々の粉剤を得る。

【００７９】製剤例６　　粉剤 本発明化合物（１）〜（３）の各々０．３部と合成含水
酸化珪素微粉末０．０３部をジュースミキサーでよく攪
拌混合した後に、遠心粉砕機で粉砕する。得られた粉砕
混合物にカーバメート系化合物としてＢＰＭＣ（Ｏ−ｓ
ｅｃ　−ブチルフェニルＮ−メチルカーバメート）２部
、合成含水酸化珪素微粉末２．９７部、凝集剤として商
品名　　ドリレスＢ（三共社製）１部およびクレー３．
７部を加えて、乳鉢でよく混合した後にジュースミキサ
ーで攪拌混合する。 得られた混合物にカットクレー９０部を加えて袋混合し
、各々の粉剤を得る。

【００８０】製剤例７　　フロアブル剤本発明化合物（
１）〜（３）の各々２０部とソルビタントリオレエート
１．５部とをポリビニルアルコール２部を含む水溶液２
８．５部と混合し、サンドグラインダーで微粉砕（粒径
３μ以下）した後、この中に、キサンタンガム０．０５
部およびアルミニウムマグネシウムシリケート０．１部
を含む水溶液４０部中に加え、さらにプロピレングリコ
ール１０部を加えて攪拌混合して２０％水中懸濁剤を得
る。

【００８１】製剤例８　　油剤 本発明化合物（１）〜（３）の各々０．１部をキシレン
５部およびトリクロロエタン５部に溶解し、これを脱臭
灯油８９．９部に混合して０．１％油剤を得る。

【００８２】製剤例９　　油性エアゾール本発明化合物
（１）〜（３）の各々０．１部、テトラメスリン０．２
部、ｄ−フェノスリン０．１部、トリクロロエタン１０
部および脱臭灯油５９．６部を混合溶解し、エアゾール
容器に充填し、バルブ部分を取り付けた後、該バルブ部
分を通じて噴射剤（液化石油ガス）３０部を加圧充填し
て油性エアゾールを得る。

【００８３】製剤例１０　　水性エアゾール本発明化合
物（１）〜（３）の各々０．２部、ｄ−アレスレン０．
２部、ｄ−フェノスリン０．２部、キシレン５部、脱臭
灯油３．４部および乳化剤｛アトモス３００（アトラス
ケミカル社登録商標名）｝１部を混合溶解したものと、
純水５０部とをエアゾール容器に充填し、バルブ部分を
取り付け、該バルブ部分を通じて噴射剤（液化石油ガス
）４０部を加圧充填して水性エアゾールを得る。

【００８４】製剤例１１　　燻煙剤 本発明化合物（１）〜（３）の各々１００ｍｇを適量の
アセトンに溶解し、４．０ｃｍＸ４．０ｃｍ、厚さ１．
２ｃｍの多孔セラミック板に含浸させて加熱燻煙剤を得
る。

【００８５】次に本発明化合物が、有害生物防除剤の有
効成分として有用であることを試験例により示す。なお
、本発明化合物は前記の化合物番号で示し、比較対象に
用いた化合物は化合物記号とともに以下に示す。化合物
記号（Ａ）　　４−クロロ−１−〔（２−メチル−４−
フェノキシ）フェノキシメチル）〕ベンゼン特開昭５０
−１８６２８号公報に記載の化合物

【００８６】試験例１　　トビイロウンカ幼虫に対する
変態阻害作用 製剤例１に準じて得られた供試化合物の乳剤を、水で所
定濃度に希釈して、ポリエチレンカップ植えのイネ苗に
、２０ｍｌ／２ポットの割合で散布した。風乾後、ポッ
トあたりトビイロウンカ３令幼虫を１０頭放飼し、１０
日後に羽化阻害率を求めた。その結果、本発明化合物（
１）、（２）、（３）は各々、供試濃度５０ｐｐｍ、お
よび５ｐｐｍで１００％羽化を阻害した。一方、化合物
（Ａ）は供試濃度５０ｐｐｍで２５％の羽化阻害率を示
した。

【００８７】

【発明の効果】本発明化合物は、半翅目害虫、燐翅目害
虫、双翅目害虫、鞘翅目害虫、網翅目害虫、総翅目害虫
、直翅目害虫、膜翅目害虫、隠翅目害虫、シラミ目害虫
、等翅目害虫等に対し、優れた防除効力を有し、害虫防
除剤として種々の用途に供し得る。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】一般式　　化１ 【化１】 〔式中、Ｘはフッ素原子または塩素原子を表し、Ｙはフ
   ッ素原子または水素原子を表し、Ｒ１　は水素原子また
   はメチル基を表し、Ｒ２　は塩素原子、メチル基、エチ
   ル基またはトリフルオロメチル基を表す。ただし、Ｘが
   塩素原子を表す場合は、Ｙはフッ素原子ではない。〕で
   示される２，５−ジクロロ−４−フェノキシフェノール
   誘導体。
2. 【請求項２】一般式　　化２ 【化２】 〔式中、Ｍはアルカリ金属原子または水素原子を表し、
   Ｘはフッ素原子または塩素原子を表し、Ｙはフッ素原子
   または水素原子を表す。ただし、Ｘが塩素原子を表す場
   合は、Ｙはフッ素原子ではない。〕で示されるフェノキ
   シフェノール誘導体と一般式　　化３ 【化３】 〔式中、Ａはハロゲン原子を表し、Ｒ１　は水素原子ま
   たはメチル基を表し、Ｒ２　は塩素原子、メチル基、エ
   チル基またはトリフルオロメチル基を表す。〕で示され
   る化合物とを反応させることを特徴とする請求項１記載
   の２，５−ジクロロ−４−フェノキシフェノール誘導体
   の製造法。
3. 【請求項３】一般式　　化４ 【化４】 〔式中、Ｘはフッ素原子または塩素原子を表し、Ｙはフ
   ッ素原子または水素原子を表す。ただし、Ｘが塩素原子
   を表す場合は、Ｙはフッ素原子ではない。〕で示される
   フェノキシフェノール誘導体と一般式　　化５【化５】 〔式中、Ｒ１　は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ２
   　は塩素原子、メチル基、エチル基またはトリフルオロ
   メチル基を表す。〕で示されるアルコール誘導体とを反
   応させることを特徴とする請求項１記載の２，５−ジク
   ロロ−４−フェノキシフェノール誘導体の製造法。
4. 【請求項４】請求項１記載の２，５−ジクロロ−４−フ
   ェノキシフェノール誘導体を有効成分として含有するこ
   とを特徴とする有害生物防除剤。