JPH04253953A - 新規アミノ化合物及びこれを含有する界面活性剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【産業上の利用分野】本発明は新規なアミノ化合物及び
これを含有する界面活性剤組成物並びに洗浄剤組成物に
関するものである。更に詳細には、皮膚に対して温和な
作用を有し、しかも優れた起泡力、洗浄力を有する頭髪
又は身体洗浄用界面活性剤として有用な新規アミノ化合
物およびこれを含有する界面活性剤組成物並びに洗浄剤
組成物に関するものである。 【０００２】 【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】近年、
洗浄剤などに使用される界面活性剤は、界面活性能の他
に生分解性、安全性、眼や皮膚に対する低刺激性などの
諸特性に優れているものが要望されている。これらの要
求を満たす界面活性剤としてアシル化アミノ酸型界面活
性剤やイミダゾリン型界面活性剤が広く使用されるよう
になってきた。 【０００３】しかしこれらの界面活性剤は一般的に、安
全性等に優れる反面、界面活性能として特に重要である
起泡力、洗浄力が劣る為に、それ自体シャンプー等の成
分として単独で用いられることは少なく、アルキルエー
テルサルフェート、アルキルサルフェート等のアニオン
型界面活性剤との併用が一般的である。 【０００４】かかるアニオン型界面活性剤は皮膚に対す
る刺激性が強い為に、皮膚を荒らす恐れがある。この為
、起泡力、洗浄力に優れ、且つ、安全性の高い活性剤の
出現が強く望まれている。 【０００５】 【課題を解決するための手段】本発明者らは上記現状に
鑑み、頭髪・身体洗浄用として洗浄力、起泡力に優れ、
且つ安全性の高い界面活性剤を得るべく鋭意検討を行っ
た結果、本発明の目的に合致する新規アミノ化合物を見
出し、本発明を完成させるに至った。 【０００６】即ち本発明は、一般式（Ｉ）で表わされる
アミノ化合物及びこれを含有する界面活性剤組成物並び
に洗浄剤組成物を提供するものである。 【０００７】 【化２】 【０００８】（式中、Ｒ１は直鎖又は分岐鎖の炭素数５
〜２１を有するアルキル基又はアルケニル基、Ｒ２は同
一又は異なる炭素数１〜５のアルキル基又はヒドロキシ
アルキル基、Ｍ　は水素原子、アルカリ金属、アンモニ
ウム、炭素数２〜３のアルカノール基を有するモノ、ジ
若しくはトリアルカノールアンモニウム、炭素数１〜５
のアルキル基置換アンモニウム又は塩基性アミノ酸基を
示す。ｐ　は１又は２、ｑ　は０又は２、ｒは０又は２
であり、ｐ　＝１のとき、ｑ　＝２、ｒ　＝０であり、
ｐ　＝２のときｑ　＝０、ｒ　＝２である。ｎ　は０又
は１の数を示し、ｎ　＝０のときは　ｍは１〜５の数を
示し、ｎ　＝１のときは　ｍ＝１を示す。）前記一般式
（Ｉ）で表わされるアミノ化合物に関する報告は、従来
の文献、特許公報等になく、かかる本発明が提供する化
合物は新規物質である。 【０００９】上記一般式（Ｉ）で表わされる本発明のア
ミノ化合物は、例えば次の製造方法によって製造するこ
とができる。 【００１０】（１）　アミノアルキレンアミド（ＩＩ）
　の製造　　 【００１１】 【化３】 【００１２】（式中、Ｒ１は前記の意味を示し、Ｒ４は
水素原子又は低級アルキル基を示す。）一般式（ＩＩ）
で表されるアミノアルキレンアミドは一般式（ＩＩＩ）
で表される脂肪酸又はその低級アルコールエステルと、
エチレンジアミンとをモル比１：１〜１０で反応させる
ことによって得られる。 【００１３】ここで一般式（ＩＩＩ）で表される脂肪酸
とは、直鎖又は分岐鎖の炭素数５〜２１のアルキル基又
はアルケニル基を有する一価のカルボン酸であり、例え
ばヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、デカン酸、ラ
ウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸
、オレイン酸もしくはエルシン酸又はその混合物が例示
される。 【００１４】これらの脂肪酸は酸の形で使用しても良い
し、又はメタノール、エタノールなどの低級アルコール
エステルの形で使用しても良い。 【００１５】本反応は１５０　〜２００　℃で行ない、
常圧で反応を行なってもよいが、脱水反応又は脱低級ア
ルコール反応であるので、適宜減圧下にて反応を行なう
こともできる。 【００１６】（２）　Ｎ，Ｎ−ジアルキル（又はヒドロ
キシアルキル）アミノアルキレンアミド（ＩＶ）の製造
【００１７】 【化４】 【００１８】（式中、Ｒ１，　Ｒ２は前記の意味を示す
。）一般式（ＩＶ）で表されるＮ，Ｎ　−ジアルキル（
又はヒドロキシアルキル）アミノアルキレンアミドは、
前述のアミノアルキレンアミド（ＩＩ）と、エチレンオ
キシド、プロピレンオキシド等のアルキレンオキシド、
アルキルハライド又はジアルキル硫酸とを反応させるこ
とにより得られる。 【００１９】（３）　本発明のアミノ化合物（Ｉ）の製
造【００２０】 【化５】 【００２１】（式中、Ｒ１，　Ｒ２，　Ｍ，　ｐ，　ｑ
，　ｒ，ｎ，　ｍは前記の意味を示し、Ｘ　はハロゲン
原子を示す。）一般式（Ｉ）で表される本発明のアミノ
化合物は、前述のアミノアルキレンアミド（ＩＩ）　又
はＮ，Ｎ　−ジアルキル（又はヒドロキシアルキル）ア
ミノアルキレンアミド（ＩＶ）と、一般式（Ｖ）で表さ
れるハロスルホン酸塩とを反応（モル比は約等モル）さ
せることにより得られる。 【００２２】この反応には、脱ハロゲン化水素剤として
、ＮａＯＨ、ＫＯＨ　、Ｎａ２ＳＯ３等のアルカリ物質
を使用する。 反応温度は７０〜９０℃であり、反応時間は約８時間程
度で充分である。 【００２３】このようにして得られるアミノ化合物（Ｉ
）は製造時に含有する無機塩及び／又は有機塩を電気透
析法、イオン交換法、クロマトグラフィー法によって除
去することによって、精製した上で使用することができ
るし、又、目的によってはこれらのものを除去せずに、
そのまま使用することもできる。 【００２４】本発明のアミノ化合物（Ｉ）は、起泡性、
洗浄性に優れ、かつ低刺激性であるため、本発明のアミ
ノ化合物（Ｉ）を主洗浄基剤とする洗浄剤組成物は、乳
幼児の毛髪・皮膚洗浄剤、毎日洗髪する人のためのシャ
ンプー、また職業的にシャンプーと長時間接触せざるを
えない人のためのシャンプー等として好適である。 【００２５】このような洗浄剤組成物中の本発明のアミ
ノ化合物（Ｉ）の配合量は、液体洗浄剤の場合は０．１
　〜５０重量％、ペースト状洗浄剤の場合は０．１　〜
８０重量％、また固形もしくは粉末状洗浄剤の場合は５
０〜９９重量％の範囲が好ましい。 【００２６】また本発明のアミノ化合物（Ｉ）を洗浄剤
組成物に用いる場合、他の従来から汎用されてきたアニ
オン活性剤、非イオン活性剤又は両性活性剤を組み合わ
せて用いることにより、なお一層泡立ちが増強される。 例えば、アニオン活性剤としてはアルキル硫酸塩、アル
キルエーテル硫酸塩、アルキルリン酸塩、スルホコハク
酸塩などが、両性活性剤としてはアミドベタイン、アル
キルタウリン、カルボベタイン、ヒドロキシスルホベタ
インなどが挙げられる。しかしとりわけアルキルポリグ
ルコシド等の糖系非イオン活性剤との組み合わせにより
その効果が増強される。 【００２７】なお本発明のアミノ化合物（Ｉ）を含有す
る洗浄剤組成物は上記活性剤の他に各種ポリマー、例え
ばカチオン化セルロースなどの水溶性ポリマー、或いは
水分散性のシリコン誘導体などをコンディショニング成
分として配合したり、その他にもカチオン活性剤、高級
アルコールなども同様に添加できる。また必要に応じて
香料、色素、防腐剤、酸化防止剤、増粘剤及び抗フケ剤
、殺菌剤、消炎剤、ビタミン類などの薬効剤、その他、
Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏｆＳｈａｍｐｏｏ　Ｉｎ
ｇｒｅｄｉｅｎｔｓ　（Ｍｉｃｅ−ｌｌｅ　ｐｒｅｓｓ
，　１９８５　年）　に収載されている成分などを添加
することもできる。 【００２８】 【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものでは
ない。 【００２９】実施例１ 【００３０】 【化６】 【００３１】撹拌機、圧力計、冷却管、温度計、滴下ロ
ート、吹込み管を備えた１リットル容−４ツ口フラスコ
にラウリン酸メチルエステル２１４　ｇ（ＭＷ２１４）
　と２５％ナトリウムメチラートのメタノール溶液２ｇ
を仕込んだ。次に撹拌を行いながら１１０　℃へ加熱し
、エチレンジアミン３００　ｇ（ＭＷ６０）を２時間か
けて滴下した後に、窒素を５０リットル／ＨＲの流量に
て反応混合物中に吹込み、反応の副生成物であるメタノ
ールを反応系外に除去した。この間、反応の進行はラウ
リン酸メチルエステルの含量を２時間毎にガスクロマト
グラフィーを用いて確認し、ラウリン酸メチルエステル
の系内含量が１％以下となった時点で、反応系内の圧力
を１００ｍｍＨｇ　へ３０分かけて低下させ、その後２
時間保持し過剰のエチレンジアミンを除去した後に冷却
して目的のアミンを得た。 【００３２】＜両性化反応＞撹拌機、温度計、冷却管、
滴下ロートを備えた２リットル容−４ツ口フラスコに上
記アミン１２１　ｇ（０．５モル）　、エタノール１０
０　ｇとイオン交換水１００　ｇを仕込み撹拌を行いな
がら８０℃へ加熱した。その後、別に調製しておいた３
−クロロ−２−ヒドロキシプロピルスルホン酸ソーダの
３０％水溶液６５５　ｇを２時間かけて滴下した後に、
４８％のカセイソーダの水溶液８３ｇを２時間かけて滴
下した。その後、８時間熟成を行い反応を終了した。 【００３３】次に反応混合物を取り出し、電気透析を用
いて精製を行い、一部を採取し蒸発乾固を行った後に、
質量分析、ＩＲにより標題のアミノ化合物が得られた事
を確認した。 【００３４】 　　　　主要ピーク３本が認められ、５６２　は（　Ｍ
＋　）の親イオンピークであり、当該化合物が本発明の
アミノ化合物の構造を有していることを確認した。 【００３５】ＩＲ分析 １２００ｃｍ−１　（８．３３μ）　においてスルホン
酸イオン特有の強い吸収が認められた。 【００３６】実施例２ 【００３７】 【化７】 【００３８】攪拌機、圧力計、冷却管、温度計、滴下ロ
ート、吹込み管を備えた１リットル容−４ツ口フラスコ
にラウリン酸メチルエステル（ＭＷ２１４）　と２５％
ナトリウムメチラートのメタノール溶液２ｇを仕込んだ
。次に撹拌を行いながら１１０　℃へ加熱し、Ｎ，Ｎ　
−ジメチルエチレンジアミン１７６　ｇ（ＭＷ８８）を
２時間かけて滴下した後に、窒素を５０リットル／ＨＲ
の流量にて反応混合物中に吹込み、反応の副生成物であ
るメタノールを系外に除去した。この間、反応の進行は
、ラウリン酸メチルエステルの含量を２時間毎にガスク
ロマトグラフィーを用いて確認し、ラウリン酸メチルエ
ステルの系内含量が１％以下となった時点で、反応系内
の圧力を１００ｍｍＨｇ　へ３０分かけて低下させ、そ
の後２時間保持し過剰のＮ，Ｎ−ジメチルエチレンジア
ミンを除去した後に冷却して目的アミンを得た。 【００３９】＜両性化反応＞撹拌機、温度計、冷却管、
滴下ロートを備えた２リットル容−４ツ口フラスコに上
記アミン１３５　ｇ（０．５モル）、エタノール１００
　ｇとイオン交換水１００　ｇを仕込み撹拌を行いなが
ら８０℃へ加熱した。その後、別に調製しておいた３−
クロロ−２−ヒドロキシプロピルスルホン酸ソーダの３
０％水溶液３２８　ｇを２時間かけて滴下した後に、９
０℃へ加熱し８時間熟成を行った。 【００４０】次に反応混合物を取り出し、電気透析を用
いて精製を行い、一部を採取し蒸発乾固を行った後に、
質量分析、ＩＲにより標題のアミノ化合物が得られた事
を確認した。 【００４１】 　　主要ピーク３本が認められ、４０９　は（Ｍ＋１）
の親イオンピークであり、当該化合物が本発明のアミノ
化合物の構造を有していることを確認した。 【００４２】ＩＲ分析 １２００ｃｍ−１　（８．３３μ）　においてスルホン
酸イオン特有の強い吸収が認められた。 【００４３】実施例３ 下記に示す本発明のアミノ化合物及び比較品を活性剤と
して用い、下記の試験方法により起泡性、皮膚刺激性、
洗浄性を評価した。結果を表１に示す。 【００４４】＜使用した活性剤＞ 【００４５】 【化８】 【００４６】比較品１　　　Ｎ−ラウロイル−　Ｎ−メ
チル−β−アラニンナトリウム 比較品２　　ラウリル硫酸トリエタノールアミン＜試験
方法＞ ・起泡性試験法 界面活性剤を有効成分として０．２　％となるよう４゜
ＤＨ硬水で希釈し、反転撹拌法により測定した。測定は
ラノリン０．３　％添加、４０℃で行い、結果は泡量（
ｍｌ）で示した。 また泡質を下記の基準で評価した。 【００４７】○：クリーミー △：若干粗い ×：粗い ・皮膚刺激性の試験方法 皮膚刺激性の試験方法としては、ヒトに対する２４時間
閉鎖貼布試験を行った。即ち、２０人の被検者に界面活
性剤を有効分として０．２　％含有する水溶液０．１ｍ
ｌをしみ込ませたバッチテスト用絆創膏を２４時間貼布
し、貼布除去後２４時間後に刺激性を判定した。判定結
果ははっきりした紅斑を示したものを陽性とし、その陽
性率で示した。 【００４８】・洗浄力試験 ５ｃｍ×５ｃｍのウールモスリン布にカーボンブラック
２％を含む頭皮脂とほぼ同組成の汚れ（パラフィン１２
％、ワックスエステル２１％、トリグリセリド２６％、
高級脂肪酸３２％、コレステロール５％、モノグリセリ
ド２％）を均一に塗布し、乾燥させる。この汚染布を活
性剤有効分０．６　％、ｐＨ７．０　、４゜ＤＨの洗浄
剤液５００ｍｌ　が入った約１０００ｍｌのステンレス
製シリンダー中に入れ、４０℃の恒温槽中で６分間振と
うし、汚染布を流水中でよくすすぎ、乾燥させた後に反
射率を測定する。 【００４９】次式によって洗浄率を求める。 【００５０】 【数１】 【００５１】 【表１】 【００５２】実施例４ 次に示すシャンプーを調製した。得られたシャンプーは
洗浄性、起泡性に優れ、しかも刺激性も極めて低かった
。また感触的にも洗髪時、濯ぎ時ともにきしみはなく良
好であった。 【００５３】＜組　　成＞ 【００５４】 【化９】 【００５５】 　　ポリオキシエチレン（３）　ラウリルエーテル　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　サルフ
ェートトリエタノールアミン塩　　　　　　　　　　　
　　　　５重量％　　ラウリルジメチルアミンオキサイ
ド　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２
　　カチオン化セルロース　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２
　　　　（ポリマーＪＲ４００　（ＵＣＣ社製）　 　　トリステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン（
１６０ＥＯ）　　　　０．３　　安息香酸ナトリウム　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．３　　色　　素　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　適　　量　　香
　　料　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　適　　量　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　全１００　　　　　　　　　　　
　　　　ｐＨ６．５（クエン酸で調製）　。 【００５６】実施例５ 次に示すシャンプーを調製した。得られたシャンプーは
洗浄性、起泡性に優れ、しかも刺激性も極めて低かった
。また感触的にも洗髪時、濯ぎ時ともにきしみはなく良
好であった。 【００５７】＜組　　成＞ 【００５８】 【化１０】 【００５９】 　　ポリオキシエチレン（３）　ラウリルエーテル　　
　　　　　　サルフェートトリエタノールアミン塩　　
　　　　　　　　　　　　　５重量％　　ラウリン酸ジ
エタノールアミド　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　２　　カチオン化セルロース　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．２　　　　（ポリマーＪＲ４００
　（ＵＣＣ社製）　）　　トリステアリン酸ポリオキシ
エチレンソルビタン（１６０ＥＯ）　　　　０．３　　
安息香酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３　
　色　　素　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　適　　量　　香　　料　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　適　　量　　水　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　全１００　
　　　　　　　　　　　　　　ｐＨ６．５（クエン酸で
調製）　。 【００６０】実施例６ 次に示す組成のボディーシャンプーを調製した。得られ
たボディーシャンプーは洗浄性、起泡性に優れ、刺激性
も低く、洗い上がり後の感触もしっとりとし良好であっ
た。 【００６１】＜組　　成＞ 【００６２】 【化１１】 【００６３】 　　ポリオキシエチレン（３）　ラウリルグルコシド　
　　　　　　　　　　　　　　５重量％　　グリセリン
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５　　ラウ
リン酸トリエタノールアミン塩　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　２　　ショ糖脂肪酸エステル
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１　　メチルパラベン　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．３　　エチレングリコール
ジステアレート　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　２　　色　　素　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　適　　量　　香　　料　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　適　　量　　水
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　全１００　　　　　　　　ｐＨ７．５（クエン酸で
調製）　。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　一般式（Ｉ）で表わされるアミノ化合
   物。 【化１】 （式中、Ｒ１は直鎖又は分岐鎖の炭素数５〜２１を有す
   るアルキル基又はアルケニル基、Ｒ２は同一又は異なる
   炭素数１〜５のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、
   Ｍ　は水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、炭素数
   ２〜３のアルカノール基を有するモノ、ジ若しくはトリ
   アルカノールアンモニウム、炭素数１〜５のアルキル基
   置換アンモニウム又は塩基性アミノ酸基を示す。ｐ　は
   １又は２、ｑ　は０又は２、ｒは０又は２であり、ｐ　
   ＝１のとき、ｑ　＝２、ｒ　＝０であり、ｐ　＝２のと
   きｑ　＝０、ｒ　＝２である。ｎ　は０又は１の数を示
   し、ｎ　＝０のときは　ｍは１〜５の数を示し、ｎ　＝
   １のときは　ｍ＝１を示す。）
2. 【請求項２】　　請求項
   １記載のアミノ化合物を含有する界面活性剤組成物。
3. 【請求項３】　　請求項１記載のアミノ化合物を含有す
   ることを特徴とする洗浄剤組成物。