JPH04257580A - スルホンアミド系化合物、それらの製造方法及びそれらを含有する除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、農園芸用除草剤として
有効な新規なスルホンアミド系化合物に関する。

【０００２】

【従来技術】米国特許第４，９４６，４９４号公報には
除草剤の有効成分として有用なピリジンスルホニル尿素
誘導体が記載されているが、本発明化合物とはピリジン
環の６位の置換基において構造が異なる。

【０００３】

【発明の構成】本発明は、後記一般式（Ｉ）で表わされ
るスルホンアミド系化合物又はそれらの塩、それらの製
造方法及びそれらを含有する除草剤、さらには該化合物
を製造するための中間体に関する。一般式（Ｉ）

【化１
】 （式中、Ｒ１はハロアルキル基、アルケニル基又はハロ
アルコキシ基であり、Ｒ２は水素原子、アルキル基、ハ
ロアルキル基、シクロアルキル基、フェニル基又はベン
ジル基であり、Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子、アルキ
ル基又はハロアルキル基であり、Ｘ及びＹは各々独立し
てハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基又はハロア
ルコキシ基であり、Ａは＝ＣＨ−又は＝Ｎ−である）。

【０００４】一般式（Ｉ）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｘ及
びＹに含まれるアルキル基並びにアルキル部分としては
炭素数１〜６のもの、例えばメチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基などが挙げ
られ、Ｒ１に含まれるアルケニル基としては炭素数２〜
６のもの、例えばビニル基、アリル基、プロペニル基、
ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基などが挙げら
れ、それらは直鎖又は技分れ脂肪鎖の構造異性のものも
含む。またＲ２に含まれるシクロアルキル基としては、
炭素数３〜６のもの、例えばシクロプロピル基、シクロ
ブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などが
挙げられる。さらにＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｘ及びＹに含ま
れるハロゲン原子としては、弗素、塩素、臭素又は沃素
の各原子が挙げられ、可能であれば同種又は異種のハロ
ゲン原子を同時に複数有していてもよい。

【０００５】一般式（Ｉ）で表わされるスルホンアミド
系化合物の塩としては、ナトリウム、カリウムなどのア
ルカリ金属塩、マグネシウム、カルシウムなどのアルカ
リ土類金属塩、モノメチルアミン、ジヌチルアミン、ト
リメチルアミンなどのアミン塩が挙げられる。

【０００６】一般式（Ｉ）で表わされるスルホンアミド
系化合物は、例えば次の〔Ａ〕〜〔Ｄ〕のような方法に
よって製造することができる。

【０００７】〔Ａ〕

【化５】 〔Ｂ〕

【化６】 〔Ｃ〕

【化７】 〔Ｄ〕

【化８】

【０００８】また、一般式（Ｉ）で表わされるスルホン
アミド系化合物は、例えば次の〔Ｅ〕のような方法によ
っても製造することができる。〔Ｅ〕

【化９】

【０００９】さらに、一般式（Ｉ）で表わされる化合物
中、Ｒ１がアルケニル基である化合物中、一部の化合物
は、例えば次の〔Ｆ〕のような方法によっても製造する
ことができる。〔Ｆ〕

【化１０】

【００１０】〔Ａ〕〜〔Ｆ〕の反応中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ
３、Ｘ、Ｙ及びＡは前述の通りであり、Ｒ１’，はハロ
アルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ４はアルキル基
又はアリール（ａｒｙｌ）基であり、Ｒ５は水素原子又
はアルキル基であり、Ｈａｌはハロゲン原子である。

【００１１】Ｒ４及びＲ５に含まれるアルキル基及びハ
ロゲン原子としては、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｘ及びＹにつ
いて前記したものと同様のものが挙げられ、Ｒ４に含ま
れるアリール基としてはフェニル基、塩素原子で置換さ
れたフェニル基、メチル基で置換されたフェニル基、ナ
フチル基などが挙げられる。

【００１２】反応〔Ａ〕、〔Ｅ〕及び〔Ｆ〕は通常塩基
の存在下で行なわれ、反応〔Ｂ〕、〔Ｃ〕及び〔Ｄ〕も
必要に応じて塩基の存在下でおこなわれる。塩基として
はトリエチルアミンのような三級アミン、１，８−ジア
ザビシクロ〔５．４．０〕−７−ウンデセンなどが使用
される。

【００１３】また反応〔Ａ〕〜〔Ｆ〕は通常溶媒の存在
下でおこなわれる。溶媒としては、ベンゼン、トルエン
、キシレン、クロロベンゼンなどの芳香族炭化水素類；
クロロホルム、四塩化炭素、塩化メチレン、ジクロロエ
タン、トリクロロエタン、ヘキサン、シクロヘキサンな
どの環状又は非環状脂肪族炭化水素類；ジエチルエーテ
ル、ジオキサン、テトラヒドロフランなどのエーテル類
；アセトニトリル、プロピオニトリル、アクリロニトリ
ルなどのニトリル類；アセトン、メチルエチルケトンな
どのケトン類；酢酸メチル、酢酸エチルなどのエステル
類；ジメチルスルホキシド、スルホランなどの非プロト
ン性極性溶媒などが挙げられる。

【００１４】反応〔Ａ〕の反応温度は通常−２０〜＋１
００℃、望ましくは０〜４０℃であり、反応時間は０．
０１〜１００時間、望ましくは０．１〜２４時間であり
、反応〔Ｂ〕の反応温度は通常０〜１５０℃であり、反
応時間は０．１〜２４時間であり、反応〔Ｃ〕の反応温
度は通常０〜１５０℃であり、反応時間は０．１〜２４
時間であり、反応〔Ｄ〕の反応温度は通常−２０〜＋１
５０℃であり、反応時間は０．１〜２４時間であり、反
応〔Ｅ〕の反応温度は通常−１０〜＋１５０℃、望まし
くは室温〜１００℃であり、反応時間は０．１〜４８時
間、望ましくは０．５〜２４時間であり、反応〔Ｆ〕の
反応温度は通常−１０〜＋１５０℃であり、反応時間は
０．５〜２４時間である。また、反応〔Ｆ〕中一般式（
Ｉ−２）で表わされる化合物は、前記反応〔Ａ〕〜〔Ｄ
〕の方法に従って合成できる。

【００１５】反応〔Ａ〕及び〔Ｂ〕中の（ＩＩ−１）で
表わされる置換ピリジン系化合物は、例えば次の〔Ｇ〕
及び〔Ｈ〕のような方法で製造することができる。

【００１６】〔Ｇ〕

【化１１】

【００１７】反応〔Ｇ〕中、１〜１７の各反応工程は次
のような反応条件である。 １．ＰｈＣＨ２ＳＨ、塩基、溶媒、８０〜１７０℃２．
（ｉ）５０％ａｑ．酢酸、Ｃｌ２、−１０〜＋１０℃ （ｉｉ）Ｂｕ（ｔ）−ＮＨ２、溶媒、０℃〜室温３．Ｒ
２ＮＨ２、必要に応じてＣｕＣｌ及び／又は溶媒、１０
０〜２００℃ ４．Ｒ１ＣＯＣｌ、溶媒、塩基、−１０〜＋１００℃５
．ＣＦ３ＣＯ２Ｈ、室温〜還流温度 ６．ＮＨ３、必要に応じてＣｕＣｌ及び／又は溶媒、１
００〜２００℃ ７．Ｒ２Ｔ′、塩基、溶媒、−１０〜＋１００℃８．（
ｉ）５０％ａｑ．酢酸、Ｃｌ２、−１０〜＋１０℃ （ｉｉ）Ｂｕ（ｔ）−ＮＨ２、溶媒、０℃〜室温９．Ｒ
１ＣＯＣｌ、溶媒、塩基、−１０〜＋１００℃１０．（
ｉ）５０％ａｑ．酢酸、Ｃｌ２、−１０〜＋１０℃ （ｉｉ）Ｂｕ（ｔ）−ＮＨ２、溶媒、０℃〜室温１１．
（ｉ）５０％ａｑ．酢酸、Ｃｌ２、−１０〜＋１０℃ （ｉｉ）ＮＨ３、溶媒、０℃〜室温 １２．Ｒ１ＣＯＣｌ、溶媒、塩基、−１０〜＋１００℃
１３．Ｒ２Ｔ′、溶媒、塩基、−１０〜＋１００℃１４
．ＮＨ３、溶媒、必要に応じてＣｕＣｌ、１００〜２０
０℃ １５．Ｒ１ＣＯＣｌ、溶媒、塩基、−１０℃〜室温１６
．Ｒ２Ｔ′、溶媒、塩基、−１０〜＋１００℃１７．Ｒ
２Ｔ′、溶媒、塩基、−１０〜＋１００℃

【００１８】
〔Ｈ〕

【化１２】

【００１９】反応〔Ｈ〕中、１８〜２６の各反応工程は
次のような反応条件である。 １８．ＮＨ３、溶媒、必要に応じてＣｕＣｌ、１００〜
２００℃ １９．Ｒ１ＣＯＣｌ、塩基、溶媒、−１０〜＋１００℃
２０．Ｒ２Ｔ′、塩基、溶媒、−１０〜＋１００℃２１
．ＮａＳＨ、溶媒、５０〜２００℃又は（ｉ）ＳＣ（Ｎ
Ｈ２）２、酢酸、必要に応じて溶媒、５０℃〜還流温度 （ｉｉ）塩基、必要に応じて溶媒、０〜１００℃２２．
（ｉ）５０％ａｑ．酢酸、Ｃｌ２、−１０〜＋１０℃ （ｉｉ）ＮＨ３、溶媒、０℃〜室温 ２３．Ｒ２ＮＨ２、溶媒、必要に応じてＣｕＣｌ、１０
０〜２００℃ ２４．Ｒ１ＣＯＣｌ、塩基、溶媒、−１０〜十１００℃
２５．ＰｈＣＨ２ＳＨ、塩基、溶媒、８０〜１７０℃２
６．（ｉ）５０％ａｑ．酢酸、Ｃｌ２、−１０〜＋１０
℃ （ｉｉ）ＮＨ３、溶媒、０℃〜室温

【００２０】反応〔Ｇ〕及び〔Ｈ〕中、Ｒ１、Ｒ２及び
Ｒ３は前述の通りであり、Ｔ及びＴ′は各々独立して塩
素、臭素等のハロゲン原子である。また、Ｐｈはフェニ
ル基を、Ｂｕ（ｔ）はターシャリーブチル基を、ａｑ．
は水溶液を各々示す。

【００２１】また反応〔Ｃ〕中の（ＩＩ−２）で表わさ
れる化合物は、例えば次の〔Ｉ〕のような方法で、さら
に反応〔Ｄ〕中の（ＩＩ−３）で表わされる化合物は、
例えば次の〔Ｊ〕のような方法で製造することができる
。 反応式〔Ｉ〕又は〔Ｊ〕において、（ＩＩ−１）、（Ｉ
Ｉ−２）及び（ＩＩ−３）で表わされる化合物中、Ｒ１
、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は前述の通りである。

【００２２】前記反応式〔Ｅ〕中の（ＩＶ）で表わされ
る化合物は、前記反応〔Ｇ〕中の（ＶＩ）で表わされる
化合物を用いて、例えば次の〔Ｋ〕のような方法で製造
することができる。 〔Ｋ〕

【化１３】 （式中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｘ、Ｙ及びＡは前述の通り
である）。

【００２３】反応〔Ｋ〕第１工程の反応温度は通常室温
〜還流温度、反応時間は０．１〜２４時間、望ましくは
０．５〜５時間であり、第２工程の反応温度は通常−２
０〜＋１００℃、望ましくは０〜４０℃であり、反応時
間は０．０１〜１００時間、望ましくは０．１〜２４時
間である。

【００２４】〔Ｇ〕〜〔Ｋ〕の各反応の反応温度、反応
時間、溶媒（必要に応じて使用される溶媒）、塩基物質
などの反応条件は、特に記載のない場合には通常類似の
反応における反応条件から適宜選択できる。

【００２５】また、一般式（Ｉ）で表わされるスルホん
アミド系化合物の塩は、通常の製造方法によって容易に
得られる。

【００２６】一般式（Ｉ）で表わされるスルホンアミド
系化合物は、後記試験例にみる通り、低薬量で広い殺草
スペクトラムを示し、同時に小麦に対して安全性を示す
ものを含む。ー般式（Ｉ）で表わされるスルホンアミド
系化合物又はその塩を有効成分として含有する本発明除
草剤を施用する場合、通常は担体、必要に応じて希釈剤
、溶剤、乳化剤、展着剤、界面活性剤などの各種補助剤
と混合して、粒剤、顆粒水和剤、水和剤、乳剤、液剤、
懸濁剤などに製剤して使用する。有効成分化合物と農薬
用補助剤との適当な配合重量比は、一般に１：９９〜９
０：１０、望ましくは５：９５〜８０：２０である。有
効成分化合物の使用適量は気象条件、土壌条件、薬剤の
製剤形態、対象雑草の種類、施用時期などの相違により
一概に規定できないが、一般に１アール当りの施用有効
成分量としては０．００５ｇ〜５０ｇ、望ましくは０．
０１ｇ〜１０ｇ、更に望ましくは０．０５ｇ〜５ｇであ
る。

【００２７】以下に本発明除草剤の製剤例を記載する。 　　製剤例１ （１）化合物Ｎｏ．３　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　７５　　　　重量部（２）デモールＥＰ
パウダー　　　　　　　　　　　　　　　　１３．５重
量部（商品名：花王（株）製） （３）ＮａＣｌ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１０　　　　重量部（４）デキス
トリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．５重量部（５）ＴＰ−８９１２１　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１　　　　重量
部（商品名：竹本油脂（株）製） 以上の各成分を高速混合細粒機に入れ、さらにそこへ２
０％の水を加え造粒・乾燥して顆粒の水和剤が得られる
。

【００２８】 　　製剤例２ （１）カオリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　８３　　　　重量部（２）ラベリ
ンＳ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　２　　　　重量部（商品名：第一工業製薬（
株）製） （３）ソルポール５０３９　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　５　　　　重量部（商品名：東邦化学工
業（株）製） （４）カープレックス　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１０　　　　重量部（商品名：塩野義製
薬（株）製） 以上の（１）〜（４）の成分の混合物と化合物Ｎｏ．２
とを９：１の重量割合で混合して水和剤が得られる。

【００２９】 　　製剤例３ （１）珪藻土　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　６３　　　　重量部（２）ディ
クスゾールＷ−６６　　　　　　　　　　　　　　　　
５　　　　重量部（商品名：第一工業製薬（株）製） （３）ディクスゾールＷ−０９１３　　　　　　　　　
　　　２　　　　重量部（商品名：第一工業製薬（株）
製） （４）化合物Ｎｏ．６　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　３０　　　　重量部以上の各成分を混合
して水和剤が得られる。

【００３０】 　　製剤例４ （１）ハイフィラーＮｏ．１０　　　　　　　　　　　
　　　２８　　　　重量部（商品名：松村産業（株）製
） （２）ソルポール５０５０　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　３　　　　重量部（商品名：東邦化学工
業（株）製） （３）ソルポール５０７３　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　４　　　　重量部（商品名：東邦化学工
業（株）製） （４）カープレックス　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　５　　　　重量部（商品名：塩野義
製薬（株）製） （５）化合物Ｎｏ．５５　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　６０　　　　重量部以上の各成分を混合し
て水和剤が得られる。

【００３１】 　　製剤例５ （１）化合物Ｎｏ．３９　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　４　　　　重量部（２）トウモロコシ
油　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７９
　　　　重量部（３）ソルポール３８１５　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１５　　　　重量部（商品名
：東邦化学工業（株）製） （４）有機ベントナイト　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　２　　　　重量部以上の（１）〜（４
）の成分を均一に混合し、ダイノーミル（ウイリー・エ
・バーホーヘン（株）製）で粉砕して懸濁状組成物が得
られる。

【００３２】 　　製剤例６ （１）化合物Ｎｏ．３４　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　４０　　　　重量部（２）ソルポール７２
９０Ｐ　　　　　　　　　　　　　　　　　　４　　　
　重量部（商品名：東邦化学工業（株）製） （３）ビーガム　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１．５重量部（商品名：バン
ダービルト社製） （４）プロピレングリコール　　　　　　　　　　　　
　　　　１０　　　　重量部（５）水　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　４４．５重量部以上の各成分を均一に混合し、湿式粉
砕して水性懸濁剤が得られる。

【００３３】木発明除草剤は他の農薬、農薬補助剤、薬
害軽減剤などと混用或は併用することができ、この場合
に一層優れた効果・作用性を示すことがある。他の除草
剤と混用或は併用する場合、その混用相手除草剤の有効
成分としては、例えば次のようなものが挙げられる。

【００３４】・（±）−２−〔４−〔（６−クロロ−２
−キノキサリニル）オキシ〕フェノキシ〕プロピオン酸
エチル（一般名；キザロホップエチル）・３−（１−メ
チルエチル）−（１Ｈ）−２，１，３−ベンゾチアジア
ジン−４−（３Ｈ）−オン−２，２−ジオキシド（一般
名；ベンタゾン） ・５−〔２−クロロ−４−（トリフルオロメチル）フェ
ノキシ〕−２−ニトロ安息香酸ナトリウム（一般名；ア
シフルオルフェン） ・２−〔〔〔〔（４−クロロ−６−メトキシ−２−ピリ
ミジニル）アミノ〕カルボニル〕アミノ〕スルホニル〕
安息香酸エチル（一般名；クロリムロンエチル：ｃｈｌ
ｏｒｉｍｕｒｏｎ−ｅｔｈｙｌ）

【００３５】・（±）−５−〔２−クロロ−４−（トリ
フルオロメチル）フェノキシ〕−２−ニトロ安息香酸２
−エトキシ−１−メチル−２−オキソエチル（一般名；
ラクトフェン） ・４−（２，４−ジクロロフェノキシ）酪酸（一般名；
２，４−ディービー：２，４−ＤＢ） ・２−クロロ−Ｎ−（２−エチル−６−メチルフェニル
）−Ｎ−（２−メトキシ−１−メチルエチル）アセトア
ミド（一般名；メトラクロール） ・（±）−２−〔４−〔（６−クロロ−２−ベンゾキサ
ゾリル）オキシ〕フェノキシ〕プロピオン酸エチル（一
般名；フェノキサプロップエチル） ・（±）−２−〔４−〔〔５−（トリフルオロメチル）
−２−ピリジニル〕オキシ〕フェノキシ〕プロピオン酸
ブチル（一般名；フルアジホップ） ・２−クロロ−Ｎ−（２，６−ジエチルフェニル）−Ｎ
−（メトキシメチル）アセトアミド（一般名；アラクロ
ール） ・３−（３，４−ジクロロフェニル）−１−メトキシ−
１−メチル尿素（一般名；リニュロン）・４−アミノ−
６−（１，１−ジメチルエチル）−３−（メチルチオ）
−１，２，４−トリアジン−５−（４Ｈ）−オン（一般
名；メトリブジン） ・２−〔１−（エトキシイミノ）ブチル〕−５−〔２−
（エチルチオ）プロピル〕−３−ヒドロキシ−２−シク
ロヘキセン一１−オン（一般名；セトキシジム）・（±
）−２−〔４，５−ジヒドロ−４−メチル−４−（１−
メチルエチル）−５−オキソ−１Ｈ−イミダゾール−２
−イル〕−５−エチル−３−ピリジンカルボン酸（一般
名；イマゼタピル） ・５−〔２−クロロ−４−（トリフルオロメチル）フェ
ノキシ〕−Ｎ−（メチルスルホニル）−２−ニトロベン
ズアミド（一般名；ホメサフェン） ・２−〔４，５−ジヒドロ−４−メチル−４−（１−メ
チルエチル）−５−オキソ−１Ｈ−イミダゾール−２−
イル〕−３−キノリンカルボン酸（一般名；イマザキン
） ・２，６−ジニトロ−Ｎ，Ｎ−ジプロピル−４−（トリ
フルオロメチル）アニリン（一般名；トリフルラリン）
・３−〔（メトキシカルボニル）アミノ〕フェニル　　
（３−メチルフェニル）カーバメート（一般名；フェン
メディファム） ・エチル　　〔３−〔〔（フェニルアミノ）カルボニル
〕オキシ〕フェニル〕カーバメート（一般名；デスメデ
ィファム） ・２−〔４−〔（３−クロロ−５−（トリフルオロメチ
ル）−２−ピリジニル〕オキシ〕フェノキシ〕プロピオ
ン酸メチル（一般名；ハロキシホップ）・５−アミノ−
４−クロロ−２−フェニル−３−（２Ｈ）−ピリダジノ
ン（一般名；クロリダゾン）・２−〔〔〔〔（４−メト
キシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル
）アミノ〕カルボニル〕アミノ〕スルホニル〕安息香酸
メチル（一般名；メツルフロン−メチル） ・６−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−
２−イミダゾリン−２−イル）−ｍ−トルイル酸メチル
及び２−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ
−２−イミダゾリン−２−イル）−Ｐ−トルイル酸メチ
ル（一般名；イマザメタベンズ） ・１，２−ジメチル−３，５−ジフェニル−１Ｈ−ピラ
ゾリン　　メチル硫酸塩（一般名；ジフェンゾコート）
・３，６−ジクロロ−２−メトキシ安息香酸（一般名；
ジカンバ） ・３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシベンゾニトリル（
一般名；ブロモキシニル） ・４−ヒドロキシ−３，５−ジヨードベンゾニトリル（
一般名；アイオキシニル） ・２，４−ジクロロフェノキシ酢酸（一般名；２，４−
ディ−：２，４−Ｄ）・Ｎ′−（３，４−ジクロロフェ
ニル）−Ｎ，Ｎ−ジメチル尿素（一般名；ジウロン）・
２−〔〔〔〔Ｎ−（４−メトキシ−６−メチル−１，３
，５−トリアジン−２−イル）メチルアミノ〕カルボニ
ル〕アミノ〕スルホニル〕安息香酸メチル（一般名；ト
リベンウロン：ｔｒｉｂｅｎｕｒｏｎ）

【００３６】・
Ｓ−（２，３，３−トリクロロ−２−プロペニル）−ビ
ス−（１−メチルエチル）　　チオカーバメート（一般
名；トリアレート） ・２−クロロ−Ｎ−〔〔（４−メトキシ−６−メチル−
１，３，５−トリアジン−２−イル〕アミノ〕カルボニ
ル〕ベンゼンスルホンアミド（一般名；クロルスルフロ
ン） ・３−〔〔〔〔（４−メトキシ−６−メチル−１，３，
５−トリアジン−２−イル）アミノ〕カルボニル〕アミ
ノ〕スルホニル〕−２−チオフェンカルボン酸メチル（
一般名；チアメツロン−メチル：ｔｈｉａｍｅｔｕｒｏ
ｎ−ｍｅｔｈｙｌ）・（±）−２−〔４−（２，４−ジ
クロロフェノキシ）フェノキシ〕プロピオン酸メチル（
一般名；ジクロホップ−メチル） ・４−クロロ−２−メチルフェノキシ酢酸（一般名；エ
ムシーピーエー：ＭＣＰＡ） ・３，６−ジクロロ−２−ピリジンカルボン酸（一般名
；クロピラリド）・４−アミノ−３，５，６−トリクロ
ロ−２−ピリジンカルボン酸（一般名；ピクロラム）・
Ｏ−（６−クロロ−３−フェニル−４−ピリダジニル）
−Ｓ−オクチル　　チオカーバメート（一般名；ピリデ
ート）

【００３７】本発明除草剤の適用範囲は、畑地、果樹園
、桑園などの農耕地、山林、農道、グラウンド、工場敷
地などの非農耕地と多岐にわたり、又適用方法も土壌処
理、茎葉処理を適宜選択できる。

【００３８】

【実施例】以下に本発明化合物の具体的合成例並びに生
物試験例を記載するが、本発明はこれらに限定されるも
のではない。

【００３９】合成例１　　　　５−クロロ−Ｎ−〔６−
〔〔〔〔（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）
アミノ〕カルボニル〕アミノ〕スルホニル〕ピリジン−
２−イル〕−Ｎ−メチルバレラミド（後記化合物Ｎｏ．
５５）の合成

【００４０】１）　　Ｎ−ターシャリーブチル−６−メ
チルアミノ−２−ピリジンスルホンアミド２．０ｇ、１
，２−ジクロロエタン２０ｍｌ及びトリエチルアミン０
．８３ｇの混合物に、氷冷下で塩化５−クロロバレリル
１．５３ｇを滴下し、２時間還流下に反応させた。次い
でこれに塩化５−クロロバレリル１．５３ｇを加え、さ
らに３時間還流下に反応させた。反応終了後、反応混合
物を水中に投入し、塩化メチレンで抽出した。抽出層を
水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を留去し
て得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー
で精製し、融点１１５〜１１６℃のＮ−〔６−〔（ター
シャリーブチルアミノ）スルホニル〕ピリジン−２−イ
ル〕−５−クロロ−Ｎ−メチルバレラミド２．８ｇを得
た。

【００４１】２）　　工程１）で得られたＮ−〔６−〔
（ターシャリーブチルアミノ）スルホニル〕ピリジン−
２−イル〕−５−クロロ−Ｎ−メチルバレラミド１．０
ｇ及びトリフルオロ酢酸１０ｍｌの混合物を室温で３日
間反応させた。反応終了後、反応混合物を減圧濃縮した
。得られた残渣に酢酸エチル及びｎ−ヘキサンの混合溶
媒を加え、析出した固体を濾取して、融点１５８〜１５
９℃のＮ−〔６−（アミノスルホニル）ピリジン−２−
イル〕−５−クロロ−Ｎ−メチルバレラミド０．７ｇを
得た。

【００４２】３）　　工程２）で得られたＮ−〔６−（
アミノスルホニル）ピリジン−２−イル〕−５−クロロ
−Ｎ−メチルバレラミド０．２ｇ、フェニル　　（４，
６−ジメトキシピリミジン−２−イル）カーバメート０
．２ｇ及びアセトニトリル１０ｍｌの混合物に、氷冷下
で１，８−ジアザビシクロ〔５．４．０〕−７−ウンデ
セン０．１１ｇを加え、室温で３０分間反応させた。反
応終了後、反応混合物を水中に投入し、塩酸を加えて弱
酸性として、析出した固体を濾取した。これを水洗し、
乾燥して、融点１２１〜１２２℃の目的物０．２３ｇを
得た。

【００４３】合成例２　　　　１，１，１−トリフルオ
ロ−Ｎ−〔６−〔〔〔〔（４，６−ジメトキシピリミジ
ン−２−イル）アミノ〕カルボニル〕アミノ〕スルホニ
ル〕ピリジン−２−イル〕−Ｎ−フェニルアセトアミド
（後記化合物Ｎｏ．２０）の合成

【００４４】１）　　Ｎ−ターシャリーブチル−６−フ
ェニルアミノ−２−ピリジンスルホンアミド２．０ｇ及
びトリフルオロ酢酸２０ｍｌの混合物を５０℃で２時間
反応させた。反応終了後、反応混合物を減圧濃縮した。 得られた残渣に酢酸エチル及びｎ−ヘキサンの混合溶媒
を加え、折出した固体を濾取して、融点１５４〜１５６
℃の６−フェニルアミノ−２−ピリジンスルホンアミド
１．４０ｇを得た。

【００４５】２）　　工程１）で得られた６−フェニル
アミノ−２−ピリジンスルホンアミド１．４０ｇ、フェ
ニル　　（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）
カーバメート１．５５ｇ及びアセトニトリル７ｍｌの混
合物に、氷冷下で１，８−ジアザビシクロ〔５．４．０
〕−７−ウンデセン０．８５ｇを加え、室温で１時間反
応させた。反応終了後、反応混合物を水中に投入し、塩
酸を加えて弱酸性として、析出した固体を濾取した。こ
れを水洗し、乾燥して、融点１６８〜１７０℃のＮ−〔
〔（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）アミノ
〕カルボニル〕−６−フェニルアミノ−２−ピリジンス
ルホンアミド２．１５ｇを得た。

【００４６】３）　　工程２）で得られたＮ−〔〔（４
，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）アミノ〕カル
ボニル〕−６−フェニルアミノ−２−ピリジンスルホン
アミド０．５０ｇ、１，２−ジクロロエタン１０ｍｌ及
びトリフルオロ酢酸０．４９ｇの混合物にトリエチルア
ミン０．１２ｇを加え、室温で１時間反応させた。反応
終了後、反応混合物を減圧濃縮し、得られた残渣をシリ
カゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、融点１６
０〜１６４℃の目的物０．２７ｇを得た。

【００４７】次に、前記合成例１の出発原料について、
その具休的合成例を記載する。合成例３　　　　Ｎ−タ
ーシャリーブチル−６−メチルアミノ−２−ピリジンス
ルホンアミドの合成

【００４８】１）　　２，６−ジクロロピリジン２５０
ｇ、ジメチルスルホキシド５００ｍｌ及び無水炭酸カリ
ウム２５６．８ｇの混合液を１１０℃まで加熱した。こ
の中へ、約１時間でベンジルメルカプタン２３０．４ｇ
を滴下した。滴下終了後、１１０℃でさらに約１時間反
応させた。反応終了後、反応混合物を１，０００ｍｌの
水中に投入し、塩化メチレンで抽出した。抽出層を１０
％水酸化ナトリウム水溶液で洗浄後、水洗し、無水硫酸
ナトリウムで乾燥した。乾燥後、溶媒を留去し、オイル
状の２−ベンジルチオ−６−クロロピリジン４３０ｇを
得た。

【００４９】２）　　２−ベンジルチオ−６−クロロピ
リジン４３０ｇ、酢酸５００ｍｌ及び水９００ｍｌの混
合液を氷冷し、０〜５℃で塩素ガスを過剰量導入して反
応させた。反応終了後、反応系内に窒素ガスをバブルし
、過剰の塩素ガスを除去した。反応物を氷水中に投入し
、塩化メチレンで抽出した。抽出層を氷水で洗浄後、無
水硫酸ナトリウムで乾燥した。次いで、塩化メチレン溶
液を氷冷し、ターシャリーブチルアミン４０１ｇを約２
時間で滴下して反応させた。反応終了後、反応混合物を
水中に投入し分液した。塩化メチレン層を無水硫酸ナト
リウムで乾燥し、塩化メチレンを留去した。残渣にエー
テルとｎ−ヘキサンとの混合液を加え、析出した結晶を
濾取し、減圧乾燥して、６−クロロ−Ｎ−ターシャリー
ブチル−２−ピリジンスルホンアミド２８０ｇを得た。

【００５０】３）　　６−クロロ−Ｎ−ターシャリーブ
チル−２−ピリジンスルホンアミド２５ｇ、２０％メチ
ルアミン水溶液１５０ｍｌ及び塩化第一銅０．５ｇを２
００ｍｌのミニオートクレーブに仕込み、１５０℃で約
３時間反応させた。反応終了後、反応混合物を放冷し、
内容物を水中に投入した。生じた結晶を濾取し後、水洗
して乾燥し、融点１５７〜１６０℃の目的物２２．７ｇ
を得た。

【００５１】前記合成例に準じて製造される一般式（Ｉ
Ｉ−１）で表わされる化合物の代表例を第１表に挙げる
。

【００５２】

【表１】

【００５３】

【表２】

【００５４】

【表３】

【００５５】

【表４】

【００５６】

【表５】

【００５７】次に前記合成例に準じて製造される一般式
（Ｉ）で表わされる化合物の代表例を第２表に挙げる。

【００５８】

【表６】

【００５９】

【表７】

【００６０】

【表８】

【００６１】

【表９】

【００６２】

【表１０】

【００６３】

【表１１】

【００６４】試験例１ １／１，５００アールポットに畑作土壌をつめ、各種植
物の種子を播種した。その後、植物が一定の葉令（イネ
１．２〜３．５葉期、ダイズ初生葉〜１．２葉期、トウ
モロコシ２．０〜３．５葉期、ワタ子葉〜１．０葉期、
コムギ２．０〜２．８葉期、オナモミ０．３〜３．１葉
期、アサガオ０．２〜２．１葉期、アメリカキンゴジカ
子葉〜２．０葉期、アオビユ０．１〜２．０葉期、ヒエ
１．７〜３．５葉期、メヒシバ１．６〜２．０葉期）に
達したとき、本発明除草剤の水和剤を所定量となるよう
に秤量し、アール当り５リットルの水に希釈した。更に
その水溶液に農業展着剤を０．２％となるように加えて
、小型スプレーで茎葉処理した。処理後１８〜３８日目
に各種植物の生育状態を肉眼で観察調査をおこない、１
０段階（１：無処理区と同様〜１０：完全に抑制）で生
育抑制程度を評価し、第３表の結果を得た。

【００６５】

【表１２】

【００６６】

【表１３】

【００６７】

【表１４】

【００６８】

【表１５】

【００６９】

【表１６】

【００７０】

【表１７】

【００７１】

【表１８】

【００７２】試験例２ １／１０，０００アールポットに畑作土壌をつめ、コム
ギ及びワイルドオートの種子を各々別のポットに播種し
た。その後、コムギが１．８〜３．０葉期、ワイルドオ
ートが１．１〜２．０葉期に達したとき、本発明除草剤
の水和剤を所定量となるように秤量し、アール当り５リ
ットルの水に希釈した。更にその水溶液に農業展着剤を
０．２％となるように加えて、小型スプレーで茎葉処理
した。処理後２３〜２４日目に各種植物の成育状態を肉
眼で観察調査をおこない、前記試験例１と同様の方法で
生育抑制程度を評価し、第４表の結果を得た。

【００７３】

【表１９】

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒ１はハロアルキル基、アルケニル基又はハロ
   アルコキシ基であり、Ｒ２は水素原子、アルキル基、ハ
   ロアルキル基、シクロアルキル基、フェニル基又はベン
   ジル基であり、Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子、アルキ
   ル基又はハロアルキル基であり、Ｘ及びＹは各々独立し
   てハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基又はハロア
   ルコキシ基であり、Ａは＝ＣＨ−又は＝Ｎ−である）で
   表わされるスルホンアミド系化合物又はそれらの塩。
2. 【請求項２】　　一般式（ＩＩ） 【化２】 （式中、Ｒ１はハロアルキル基、アルケニル基又はハロ
   アルコキシ基であり、Ｒ２は水素原子、アルキル基、ハ
   ロアルキル基、シクロアルキル基、フェニル基又はベン
   ジル基であり、Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子、アルキ
   ル基又はハロアルキル基であり、Ｚ１は−ＮＨ２基、−
   ＮＣＯ基又は−ＮＨＣＯ２Ｒ４基であり、Ｒ４はアルキ
   ル基又はアリール基である）で表わされる置換ピリジン
   系化合物と、一般式（ＩＩＩ） 【化３】 （式中、Ｘ及びＹは各々独立してハロゲン原子、アルキ
   ル基、アルコキシ基又はハロアルコキシ基であり、Ａは
   ＝ＣＨ−又は＝Ｎ−であり、Ｚ２はＺ１が−ＮＣＯ基又
   は−ＮＨＣＯ２Ｒ４基の場合−ＮＨ２基であり、Ｚ１が
   −ＮＨ２基の場合−ＮＣＯ基又は−ＮＨＣＯ２Ｒ４基で
   あり、Ｒ４は前述の通りである）で表わされるピリミジ
   ン系化合物とを反応させることを特徴とする、一般式（
   Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｘ、Ｙ及びＡは前述の通り
   である）で表わされるスルホンアミド系化合物又はそれ
   らの塩の製造方法。
3. 【請求項３】　　一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒ１はハロアルキル基、アルケニル基又はハロ
   アルコキシ基であり、Ｒ２は水素原子、アルキル基、ハ
   ロアルキル基、シクロアルキル基、フェニル基又はベン
   ジル基であり、Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子、アルキ
   ル基又はハロアルキル基であり、Ｘ及びＹは各々独立し
   てハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基又はハロア
   ルコキシ基であり、Ａは＝ＣＨ−又は＝Ｎ−である）で
   表わされるスルホンアミド系化合物又はそれらの塩を有
   効成分として含有することを特徴とする除草剤。
4. 【請求項４】　　一般式（ＩＩ−１） 【化４】 （式中、Ｒ１はハロアルキル基、アルケニル基又はハロ
   アルコキシ基であり、Ｒ２は水素原子、アルキル基、ハ
   ロアルキル基、シクロアルキル基、フェニル基又はベン
   ジル基であり、Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子、アルキ
   ル基又はハロアルキル基である）で表わされる置換ピリ
   ジン系化合物。