JPH04258609A - 非晶質の弾性プロピレンホモポリマー類の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【産業上の利用分野】本発明は実質的に非晶質の弾性（
エラストメリック）プロピレンホモポリマーの製造方法
に関する。該ポリマーは、フィルム類やフィルム構成体
類を含む種々の適用において熱可塑性弾性体として使用
することを可能とする特性を有している。

【従来の技術】結晶性及び非晶質ポリプロピレン類は広
く種々の用途に用いられる材料であり、数百万ポンドの
ポリプロピレンホモポリマー類やコポリマー類が年間に
製造されている。非晶質ポリプロピレンは一般的にアタ
クチックプロピレンポリマーから主として構成されると
見られている。一方結晶性ポリプロピレンは一般にシン
ジオタクチック又はアイソタクチックポリプロピレンか
ら構成されるポリプロピレンであると考えられている。 アイソタクチック、シンジオタクチック及びアタクチッ
クポリプロピレン間の相違は、該ポリマーの立体化学に
ある。アイソタクチックポリプロピレンの置換基メチル
基はポリマーを構成する伸長鎖の一方側に位置し、また
シンジオタクチックポリプロピレンは一方側から他の一
方側へ規則的に交替するメチル基を有している。アイソ
タクチック及びシンジオタクチック構造の規則性は分子
を相互に良く適合させ、高結晶性材料をもたらす。一方
、アタクチックポリプロピレンのメチル基はポリマー鎖
に沿ってランダムに分布している。アタクチックポリプ
ロピレンは一般的に強度の小さいゴム状材料であり、接
着剤の製造に用いられる。アイソタクチック、シンジオ
タクチック及びアタクチックポリプロピレンの構造は、
モリソンとボイド（Ｍｏｒｒｉｓｏｎ　　ａｎｄＢｏｙ
ｄ）の有機化学（Ｏｒｇａｎｉｃ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒ
ｙ）第５版の１２４８頁に説明されている。高結晶性ア
イソタクチックポリプロピレン類が商業的に入手しうる
ポリプロピレン類の大部分を占めている。アイソタクチ
ック構造は高いコワサ（Ｓｔｉｆｆｎｅｓｓ）と良好な
引張り強度を有するポリプロピレンをもたらす。しかし
結晶性ポリプロピレンは一般にテンサイルセット（ｔｅ
ｎｓｉｌｅ　　ｓｅｔ）を有し、弾性的特性が望まれる
用途には好適でない。昔は、従来の重合技術と非担持触
媒とを用いてプロピレンホモポリマーやコポリマーを製
造すると、所望の高結晶性で主としてアイソタクチック
である生成物に加えて、相当量のアタクチックポリマー
が同時に生成していた。この二生成物を分離し精製する
ために種々の方法が用いられ、該アタクチックな副生成
物は接着剤化合物、屋根材、充填材などの成分として商
業的に用いられた。しかし、この１０年にわたり、アイ
ソタクチックポリプロピレンの製造用触媒において大き
な進展がなされた。高活性の立体特異性触媒の使用は、
アタクチックまたは低結晶性ポリマーの除去または精製
を必要としないアイソタクチックホモポリマー類及びコ
ポリマー類の製造を可能とした。しかしながら新規な高
分子量のアタクチックプロピレンポリマー類の開発は注
目されなかった。約０．５％〜約５％のアイソタクチッ
ク結晶性と１．５を超える固有粘度（ｉｎｈｅｒｅｎｔ
　　ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ）を有する高分子量ジエチルエ
ーテル可溶性画分を含有する、分画可能な弾性ポリプロ
ピレンは、１９８２年６月１５日発行の米国特許第４，
３３５，２２５号［コレットら（Ｃｏｌｌｅｔｔｅ　　
ｅｔ　　ａｌ．）］に記載されている。しかしこのポリ
マーは本発明の新規ポリマーの特性を有していない。

【発明の概要】本発明は弾性的特性を有する新規高分子
量非晶質プロピレンホモポリマーの製造方法を提供する
。該ポリマーのジエチルエーテル可溶性画分はアイソタ
クチック結晶性を有さず、かつ約１．０ｄｌ／ｇより小
さいインヒーレント粘度を有する。該ポリマーは固体担
持触媒成分と有機アルミニウム成分とを用いて製造され
る。本発明のポリマーは、該ポリマーの熔融粘度が１９
０℃で、２００，０００ｃｐｓより大であり、２３０℃
での熔融流速（ｍｅｌｔ　　ｆｌｏｗｒａｔｅ＝ＭＦＲ
）が８０ｇ／１０分より小さいような分子量を有する。 該ポリマーはフィルム類、フィラメント類、繊維類、シ
ート、成形品、及び他の弾性的特性が所望される用途を
包含する広範囲の種々の用途に適用しうる、一般的目的
の熱可塑性弾性体（ｅｌａｓｔｏｍｅｒ）である。該ポ
リマーは、有用な特性を有する配合物を製造するため、
他のホモポリマー類やコポリマー類とブレンドすること
もできる。

【詳細な説明】

本発明によれば、高分子量の実質的に非晶質のプロピレ
ンホモポリマーの製造方法が提供される。ここで用いら
れる“高分子量”という用語は、１９０℃での熔融粘度
が２００，０００ｃｐｓより大である、又は２３０℃で
の溶融流速（ＭＦＲ）が８０ｇ／１０分より小であるポ
リマーを意味する。該ポリマーは、アイソタクチック結
晶性を示さず、約１．０ｄｌ／ｇより小さいインヒーレ
ント粘度を有する、ジエチルエーテル可溶性画分を含む
。ここで引用されるアイソタクチック結晶性は１３Ｃ核
磁気共鳴（ＮＭＲ）で決定される。１３Ｃスペクトルは
、２６９．６５ＭＨｚのプロトン脱カップリング（ｐｒ
ｏｔｏｎ　　ｄｅｃｏｕｐｌｉｎｇ）を有する６７．８
ＭＨｚの１３Ｃ周波数で操作されるＪＥＯＬ　　ＦＸ２
７０　　ＮＭＲスペクトロメーター、を用いて、１２５
℃で得られる。１２マイクロ秒のパルス幅（約６５°）
及び２．１秒のパルス繰返し速度を定量化のために用い
る。試料は１，２，４−トリクロルベンゼンとＤ６−ベ
ンゼンの９０／１０（重量比）溶液２ｍｌ中の０．１ｇ
ｍポリマー溶液として実施する。Ｎ−フェニル−１−ナ
フチルアミンを抗酸化剤として用いる（約０．０４Ｍ）
。ポリプロピレンの試料を上述の如くアイソタクチック
含量の測定のため試験し、そして周囲温度迄冷却し、そ
して２４時間保持すると、もし十分長いアイソタクチッ
ク配列の結晶化があるとｍｍｍｍ５価元素のピーク（ｍ
ｍｍｍ　　ｐｅｎｔａｄ　　ｐｅａｋ）の下の面積が減
少するであろう。ｍｍｍｍ強度の減少は結晶化によるア
イソタクチック５価元素の不動化（ｉｍｍｏｂｉｌｉｚ
ａｔｉｏｎ）によるものであり、それにより結晶化した
ポリマー画分の目安を提供する。ＮＭＲコワサパラメー
ター（ＮＭＲ　　ｒｉｇｉｄｉｔｙ　　ｐａｒａｍｅｔ
ｅｒ）は、コレットら（Ｃｏｌｌｅｔｔｅ　　ｅｔ　　
ａｌ．）、マクロモルキュールズ（ＭＡＣＲＯＭＯＬＥ
ＣＵＬＥＳ）２２、１３５８（１９８９）により、下記

【数１】Ｒｎｍｒ＝Ｆｈ−Ｆｌ（１−Ｆｈ）／（１−Ｆ
ｌ）但し、ＦｈとＦｌはそれぞれ高温又は低温でのｍｍ
ｍｍ５価元素画分（ｆｒａｃｔｉｏｎ）である、の如く
定義されている。Ｒｎｍｒと結晶性との関係は、下記

【
数２】Ｒｎｍｒ＝０．００６＋０．０１６（結晶性％） で与えられる。従ってゼロ（０）に等しい又はそれより
小さいＲｎｍｒはアイソタクチック結晶性が存在しない
ことを示している。ポリマーの固有粘度は、０．１ｇ／
ｌＢＨＴ（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノ
ール）を含有するデカハイドロナフタレン１００ｍｌ中
に０．０５ｇｍの試料を配置し、マグネチックスターラ
ーで２時間撹拌しながら窒素下１３５℃に該試料を加熱
することにより測定される。該混合物を濾紙棒（ｆｉｌ
ｔｅｒ　　ｓｔｉｃｋ）を通してキャノン−ウベローダ
（Ｃａｎｎｏｎ−Ｕｂｂｅｌｏｈｄａ）粘度計に注ぎ込
み、１３５℃でその流出時間を測定し、溶媒単独のそれ
と比較する。そして固有粘度を、

【数３】固有粘度＝（ｌｎＴ／Ｔｏ）／Ｃ但し、Ｔは混
合物の流出時間、Ｔｏは溶媒の流出時間、Ｃはグラム／
デシリッターでのポリマー濃度である、として計算する
。ここで引用される溶媒中のホモポリマーの溶解度は、
試料（６グラム）をセルロース筒（ｔｈｉｍｂｌｅ）中
に配置して測定する。該筒を溶媒を入れた丸底ガラスフ
ラスコ中の垂直円筒室中に配置する。溶媒を沸点まで加
熱し、溶媒蒸気を該円筒室をとりまく外側の領域を通っ
て上昇させ、そしてリフラックスコンデンサー中で冷却
する。凝縮した溶媒は該筒上に滴下し、かくして抽出を
１６時間続ける。抽出された試料部分が可溶部分である
。融点と融解熱（ｈｅａｔｓ　　ｏｆ　　ｆｕｓｉｏｎ
）はパーキンエルマーのＤＳＣ−２Ｃ示差熱分析計（Ｄ
ｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ　　Ｓｃａｎｎｉｎｇ　　Ｃａ
ｌｏｒｉｍｅｔｅｒ：ＤＳＣ）で測定される。融点はＡ
ＳＴＭ法Ｄ−３４８１にしたがって定める。溶融流速は
チニウス−オルセン（Ｔｉｎｉｕｓ−Ｏｌｓｅｎ）押出
し可塑度計を用い、ＡＳＴＭ法Ｄ−１２３８に従って測
定する。本発明のプロピレンホモポリマーは約１４５℃
と約１６５℃の間の融点と、約４ｃａｌ／ｇｍ〜約１０
ｃａｌ／ｇｍの融解熱を有している。該ポリマーは１９
０℃で約２００，０００ｃｐｓ〜約２，０００，０００
ｃｐｓより大なる熔融粘度と、２３０℃で約４ｇｍ／１
０分〜約８０ｇｍ／１０分の溶融流速を有している。本
発明のプロピレンホモポリマーは約３５％〜約５５％の
ジエチルエーテル可溶性画分を有して成る。該ジエチル
エーテル可溶性画分は、１３Ｃアイソタクチック結晶性
を全く示さず、且つ約１．０ｄｌ／ｇより小さいインヒ
ーレント粘度を有する。該エーテル可溶性画分は４０℃
以上で検知可能な融点をもたず、これは更に結晶性が存
在しないことを示している。本発明のプロピレンホモポ
リマーは約３０％〜約７０％のヘプタン可溶性画分を有
してなる。該ホモポリマーのヘプタン可溶性画分は約１
００℃と約１１０℃の間に融点があり、約２．０ｃａｌ
／ｇｍより小さい融解熱をもつ。該ホモポリマーのヘプ
タン不溶性画分は約１４５℃と１６５℃の間に融点があ
り、約１０ｃａｌ／ｇｍと約２０ｃａｌ／ｇｍの間の融
解熱をもつ。本発明ホモポリマーは、特別の触媒組成物
の存在下、約１２０°Ｆと約１７５°Ｆの間の温度でプ
ロピレンモノマーを重合させることを含有してなる方法
で製造される。重合はプロピレンを液相に維持するに十
分な圧力で実施せねばならず、通常約４００ｐｓｉｇと
約５５０ｐｓｉｇの間の領域内の圧力が適している。好
ましい温度は約１３０°Ｆと約１５０°Ｆの間である。 本発明のホモポリマーを製造する間、水素濃度をきっち
りと制御することが、１９０℃で２００，０００ｃｐｓ
より大きい熔融粘度をもつポリマーを製造するために重
要である。１９０℃で２，０００，０００ｃｐｓより大
きい熔融粘度をもつポリマーを製造するには、重合の間
に全く水素を導入しないのが好ましい。高分子量の非晶
質プロピレンホモポリマーを重合させるのに用いられる
触媒組成物は、固体担持触媒成分と、有機アルミニウム
成分とを含有する。担持触媒成は、ハロゲン化マグネシ
ウム及びアルミニウムトリハライドを有してなる促進支
持体と混合した、チタニウムテトラハライドの如き活性
遷移金属化合物を有してなる。アルミニウムトリハライ
ドに対するハロゲン化マグネシウムのモル比は約８：０
．５〜３．０、好ましくは約８：１．０〜１．５である
。チタニウムテトラハライドに対するハロゲン化マグネ
シウムのモル比は、約８：０．１〜１．０、好ましくは
約８：０．４〜０．６の間にある。好ましいハロゲン化
マグネシウムは塩化マグネシウムである。固体担持触媒
成分の調製における重要な工程は、エレクトロンドナー
化合物の排除である。更に該触媒を用いたホモポリマー
の重合は、添加エレクトロンドナー類の不在下に実施さ
れねばならない。該ホモポリマーの製造に用いられる触
媒系は、（Ａ）（ｉ）ハロゲン化マグネシウム支持基材
とアルミニウムトリハライドとを、約８：０．５〜約８
：３のモル比で、添加エレクトロンドナーの非存在下に
共粉砕し； （ｉｉ）そして、添加エレクトロンドナーの非存在下に
、該工程（ｉ）の生成物を、チタニウムテトラハライド
に対するハロゲン化マグネシウムのモル比約８：０．４
〜８：１を提供するに十分なチタニウムテトラハライド
と、共粉砕する、ことによって製造された固体触媒成分
；及び （Ｂ）約５０：１〜約６００：１の範囲のＡｌ／Ｔｉ比
を提供するに十分な量の、各アルキル基が１〜９の炭素
原子を有する、トリアルキルアルミニウム共触媒成分の
組成物である。このように、該改良方法は、エレクトロ
ンドナーの不在下にハロゲン化マグネシウムとアルミニ
ウムトリハライドとを共粉砕し、そしてそのようにして
形成された触媒支持体をチタニウムテトラハライドと共
に、これもエレクトロンドナーの不在下に共粉砕する、
ことを含んでいる。該固体触媒成分は、各アルキル基が
１〜９の間の炭素原子を有するトリアルキルアルミニウ
ムである有機アルミニウム共触媒と組合わせて用いられ
る。アルキル基としてはエチル基が好ましい。以下に本
発明を好適な触媒系と関連づけて説明する。チタニウム
含有触媒成分に対する有機アルミニウム共触媒のモル比
、すなわちＡｌ／Ｔｉ比は、約５０：１と約６００：１
の間、好ましくは約９０：１と約３００：１の間にある
べきである。該重合飯能は約１時間と約３時間の間の平
均滞留時間で撹拌反応器中で実施される。反応スラリー
中のポリマー固体濃度が約１０ｗｔ％〜約５０ｗｔ％に
なるように、十分な量の触媒を反応器に供給する。反応
器流出物を反応器からとり出し、未反応のモノマーと水
素を該ポリマーから取り去る。抗酸化剤、Ｕ．Ｖ．安定
化剤、顔料、その他の如き種々の添加物をポリマーに配
合することができる。本発明のポリマーの更なる利点は
、重合反応に用いられる特定の触媒が高い生産速度を有
するために該ポリマーは少量の触媒残渣を含有し、従っ
て該ポリマーからこれらの少量の触媒を除去する必要が
ないことである。本発明を以下の実施例において更に説
明するが、本発明の範囲はそれにより限定されるもので
はない。

【実施例】

【実施例１】磁気的に対合した撹拌器を具備した、１ｌ
ジャケット付オートクレーブ中で実験を行った。オート
クレーブの温度は、オートクレーブのジャケットを流れ
る伝熱流体としてグリコールと水の等重量混合物を用い
て制御した。該流体の温度はオートクレーブ内の鉄／コ
ンスタンチン熱伝対に接続したマイクロプロセッサーで
制御した。設定温度は＋／−０．２℃で維持した。プロ
ピレンモノマーはモルキュラーシーブ床を通し、且つ使
用前に酸素除去用の銅触媒床を通した、重合グレードの
ものであった。トリエチルアルミニウム（ＴＥＡ）はｎ
−ヘプタン中２５％ｗ／ｗで購入し、そのまま用いた。 固体触媒成分の１％ｗ／ｗスラリーは脱ガス化鉱物油を
用いて調製された。使用前には該オートクレーブを窒素
をゆっくり流しながら３０分間９０℃に加熱し、３０℃
に冷却し、そしてプロピレン蒸気でパージした。該アル
キル溶液と触媒スラリーはドライボックス中のセプタム
バイアル（ｓｐｔｕｍ　　ｖｉａｌ）中で調製し、皮下
注射器を用いて反応器に導入した。１．９８ｍｌのＴＥ
Ａ（２５％）と１．７１ｍｌの１％触媒スラリー（２．
５％ｗ／ｗチタニウム含量）を反応器に添加した。０．
６リットルのプロピレンモノマー（３００ｇｍ．）をサ
イトゲージ（ｓｉｇｈｔ　　ｇａｕｇｅ）と窒素圧を用
いて導入した。反応器内容物を６０℃に加熱し、５００
ｒｐｍで撹拌しながら２時間保持した。２時間後温度を
急速に低下させ、未反応プロピレンを放出した。該ポリ
マーは真空下４０℃で１晩乾燥した。試験結果は下の表
１に述べる。

【実施例２】プロピレンホモポリマーの重合を、大規模
の連続式パイロットプラント操作で実施した。プロピレ
ンモノマーと触媒成分は別々に連続的に撹拌反応器に投
入し、モノマー供給量は反応器中約２時間の滞留時間に
相当した。触媒系の有機アルミニウム化合物はトリエチ
ルアルミニウム（ＴＥＡ）の５％ｗ／ｗヘプタン溶液で
あった。固体担持チタニウムテトラクロライド触媒は約
２．５％ｗ／ｗのチタニウム含量であり、６％ｗ／ｗ鉱
物油中混合物として反応器にポンプ注入した。２つの触
媒成分はポリマー生成速度に直接比例する速度で、且つ
反応器スラリー中のポリマー固体濃度を約１０％〜約１
５％の範囲に維持するのに十分な量で添加した。反応温
度は全体にわたり約１４０°Ｆ（６０℃）に維持した。 触媒効率はポリマースラリー取出し速度、スラリー中の
固体含量、及びチタニウム触媒添加速度から計算した。 該ポリマーを未反応モノマーから分離し、イルガノック
スＲ（ＩｒｇａｎｏｘＲ）１０１０で安定化し、ペレッ
ト化しそして試験した。試験結果を下の表１に示す。

【表１】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　表　　１　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　実施例１　　　　　　　　実施例２　　融
点　　℃　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５４．９　　
　　　　　　　　　１５３．９融解熱　　ｃａｌ．／ｇ
ｍ．　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　７．７　　　　　　　　　　　　　６．
１熔融流速　　ｇｍ．／１０ｍｉｎ．、２３０℃　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　５．７　　　　　　
　　　　　　　９．７熔融粘度　　ｃｐｓ　　、１９０
℃　　　　　　　　　　　　　　　　　＞２，０００，
０００　　　　　＞２，０００，０００エーテル可溶性
画分　　重量％　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　４２．８　　　　　　　　　　　　４４．０イ
ンヒーレント粘度（エーテル可溶性画分）　　　　　　
　　　　　０．９３　　　　　　　　　　　　０．８２
触媒効率（ｋｇポリマー／ｇ触媒）　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１１．８　　　　　　　　　
　　　　６．８ヘプタン可溶性画分　　重量％　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　４３．８　　　
　　　　　　　　　６２．８融点（ヘプタン可溶性画分
）　　℃　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０
５．６　　　　　　　　　　　１０５．８融解熱（ヘプ
タン可溶性画分）　　ｃａｌ．／ｇｍ．　　　　　　　
　　　　　　０．６　　　　　　　　　　　　　１．６
融点（ヘプタン不溶性画分）　　℃　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１５６．１　　　　　　　　　　
　１５１．１融解熱（ヘプタン不溶性画分）　　ｃａｌ
．／ｇｍ．　　　　　　　　　　　　１４．４　　　　
　　　　　　　１５．１ 　　０．１２５″厚の試験棒を７５トンヴァン・ドーン
（Ｖａｎ　　Ｄｏｒｎ）射出成形機を用いて該ポリマー
から製造した。これらの棒を破断引張り強度、破断伸度
及びテンサイルセット（ｔｅｎｓｉｌｅ　　ｓｅｔ）に
ついて試験した。該ポリマーのテンサイルセットは３０
０％伸長で６９％であった。７００％伸長でも破断は見
られなかった。実施例１と２のポリマーのエーテル可溶
性画分を抽出し、蒸気の如くＮＭＲアイソタクチック結
晶性について試験した。結果を下に示す。

【表２】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　表　　２　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　実施例１　　　　実施例２ＮＭＲ
アイソタクチック含量、１２５℃．（Ｆｈ）　　　　　
　　　　　　　０．１６　　　　　　　　　０．１５Ｎ
ＭＲアイソタクチック含量、３２℃．（Ｆｌ）　　　　
　　　　　　　　　０．１６　　　　　　　　　０．１
６ＮＭＲコワサ（ｒｉｇｉｄｉｔｙ）　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０　　　　
　　　　　　＜０ＮＭＲ結晶性　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０　　　　　　　　　　　　０

【実施例３及び４】実施例３においては５ｐｓｉｇの分
圧で、そして実施例４においては１５ｐｓｉｇの分圧で
反応器に水素を添加する以外は、実施例１と同じ方法で
プロピレンモノマーを重合した。結果を下表３に示す。

【表３】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　表　　３　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　実施例３　　　　　　　　実施例４　　
融点　　℃　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５５．
８　　　　　　　　　　　１５７．４融解熱　　ｃａｌ
．／ｇｍ．　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　５．１　　　　　　　　　　
　　　５．８熔融流速　　ｇｍ．／１０ｍｉｎ．、２３
０℃　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１１．
３　　　　　　　　　　　　７９．０熔融粘度　　ｃｐ
ｓ　　、１９０℃　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　＞２，０００，０００　　　　　　　　　２０９，
０００触媒効率（ｋｇポリマー／ｇ触媒）　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１２．５　　　　
　　　　　　　　１３．９ヘプタン可溶性画分　　重量
％　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
５６．４　　　　　　　　　　　　６０．９融点（ヘプ
タン可溶性画分）　　℃　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１０６．６　　　　　　　　　　　１１
０．４融解熱（ヘプタン可溶性画分）　　ｃａｌ．／ｇ
ｍ．　　　　　　　　　　　　　　　１．０　　　　　
　　　　　　　　１．１融点（ヘプタン不溶性画分）　
　℃　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５
７．７　　　　　　　　　　　１５８．４融解熱（ヘプ
タン不溶性画分）　　ｃａｌ．／ｇｍ．　　　　　　　
　　　　　　　１７．０　　　　　　　　　　　　１７
．６

【比較例５及び６】本発明のホモポリマーの製造におけ
る水素制御の重要性を示すために、水素をそれぞれ４５
及び７０ｐｓｉｇの分圧で添加する以外は実施例１と同
様にして、プロピレンモノマーを重合した。該ポリマー
を試験した結果を下表４に示す。

【表４】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　表　　４　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　実施例５　　　　　　　　実施例６　　Ｈ
２分圧　　（ｐｓｉｇ）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　４５　　　　　　
　　　　　　　　７０熔融流速　　ｇ／１０ｍｉｎ．、
２３０℃　　　　　　　　　　　　　　　　　ｆｌｕｉ
ｄ　　　　　　　　　　　ｆｌｕｉｄ熔融粘度　　ｃｐ
ｓ、１９０℃　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　６，３００　　　　　　　　　　　１，７
３０ヘプタン可溶性画分　　ｗｔ．％　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　７９．７　　　　　　　
　　　　　８４．３融点（ヘプタン可溶性画分）　　℃
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１１５．５　
　　　　　　　　　　１３４．８融解熱（ヘプタン可溶
性画分）　　ｃａｌ．／ｇｍ．　　　　　　　　　　　
　　２．３　　　　　　　　　　　　　３．１融点（ヘ
プタン不溶性画分）　　℃　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１５１．４　　　　　　　　　　　１５２
．２融解熱（ヘプタン不溶性画分）　　ｃａｌ．／ｇｍ
．　　　　　　　　　　　　２１．３　　　　　　　　
　　　　２１．５ 　　比較例５と６は、過剰量の水素の添加は望ましくな
い高熔融流速及び望ましくない低熔融粘度を有するポリ
マーの生成をもたらすことを示している。本発明の特別
な実施態様を述べたわけだが、当業者にとっては発明の
範囲及び精神からはずれることなく種々の変更及び改良
が可能であることが明らかであろう。以下１〜７項は本
発明の範囲にあるこのような改良をすべて包含すること
を意図したものである。 １．（Ａ）（ｉ）ハロゲン化マグネシウム支持基材とア
ルミニウムトリハライドとを、約８：０．５〜約８：３
のモル比で、添加エレクトロンドナーの非存在下に共粉
砕し； （ｉｉ）そして、添加エレクトロンドナーの非存在下に
、該工程（ｉ）の生成物を、チタニウムテトラハライド
に対するハロゲン化マグネシウムのモル比約８：０．４
〜８：１を提供するに十分なチタニウムテトラハライド
と、共粉砕する、ことによって製造された固体触媒成分
；及び （Ｂ）約５０：１〜約６００：１の範囲のＡｌ／Ｔｉ比
を提供するに十分な量の、各アルキル基が１〜９の炭素
原子を有する、トリアルキルアルミニウム共触媒成分を
有してなる触媒系を用いてプロピレンを重合することを
特徴とする；約１．０ｄｌ／ｇより小さいインヒーレン
ト粘度を有しかつ実質的にアイソタクチックな結晶性の
存在しないところのジエチルエーテル可溶性画分を約３
５％〜約５５％含有してなる、実質的に非晶質の弾性高
分子量プロピレンホモポリマーの製造方法。 ２．該ホモポリマーが、約１００℃と１１５℃の間の融
点と、約２．０ｃａｌ．／ｇｍ．より小さい融解熱とを
有する、ヘプタン可溶性画分を約３０％〜約７０％有す
る、第１項の方法。 ３．該ホモポリマーが約１４５℃と１６５℃の間の融点
、２００，０００ｃｐｓより大なる１９０℃での熔融粘
度、及び約４ｃａｌ．／ｇｍ．と約１０ｃａｌ．／ｇｍ
．の間の融解熱を有する、第１項の方法。 ４．該重合が約４００ｐｓｉｇ〜約５５０ｐｓｉｇの圧
力で実施される、第１項の方法。 ５．該重合が約１３０°Ｆ〜約１５０°Ｆの温度で実施
される、第１項の方法。 ６．１９０℃で２００，０００より大なる熔融粘度を有
する重合体を製造するため、水素濃度を重合の間制御す
る、第１項の方法。 ７．８０ｇ／１０分より小さい、２３０℃での熔融流速
を有するポリマーを製造するために、水素濃度を重合の
間制御する、第１項の方法。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　（Ａ）（ｉ）ハロゲン化マグネシウム
   支持基材とアルミニウムトリハライドとを、約８：０．
   ５〜約８：３のモル比で、添加エレクトロンドナーの非
   存在下に共粉砕し； （ｉｉ）そして、添加エレクトロンドナーの非存在下に
   、該工程（ｉ）の生成物を、チタニウムテトラハライド
   に対するハロゲン化マグネシウムのモル比約８：０．４
   〜８：１を提供するに十分なチタニウムテトラハライド
   と、共粉砕する、ことによって製造された固体触媒成分
   ；及び （Ｂ）約５０：１〜約６００：１の範囲のＡｌ／Ｔｉ比
   を提供するに十分な量の、各アルキル基が１〜９の炭素
   原子を有する、トリアルキルアルミニウム共触媒成分を
   有してなる触媒系を用いてプロピレンを重合することを
   特徴とする；約１．０ｄｌ／ｇより小さいインヒーレン
   ト粘度を有しかつ実質的にアイソタクチックな結晶性の
   存在しないところのジエチルエーテル可溶性画分を約３
   ５％〜約５５％含有してなる、実質的に非晶質の弾性高
   分子量プロピレンホモポリマーの製造方法。