JPH0426062A - 亜鉛アルカリ電池の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産メも利用分野 本発明は、負極活物質として亜鉛、電解液としてアルカ
リ水溶液、正極活物質として二酸化マンガン、酸化銀、
酸素等を用いる亜鉛アルカリ電池の無水銀化技術に関わ
り、無公害でかつ貯蔵性、放電性能に優れた亜鉛アルカ
リ電池の製造法を提供するものである。

従来の技術 約十年前から廃電池の水銀による環境汚染が強く懸念さ
れるようになり、アルカリ乾電池中の水銀量の低減の研
究がなされた。その結果、耐食性亜鉛合金等の開発によ
り、現状ではアルカリ乾電池中に含まれる水銀量は電池
重量に対し２５０ｐｐｍに低減されようとしている。と
ころが、フロンによるオゾン層破壊の問題に代表される
ように、世界的な工業製品による環境破壊問題が懸念さ
れている今日、さらにアルカリ乾電池中の水銀を完全に
なくす要望が高まってきている。

アルカリ乾電池の無水銀化技術に関するアプローチは、
水銀を含有したアルカリ乾電池が開発されていた当時か
らなされ、特許や邦文に亜鉛合金、無機系インヒビター
および有機系インヒビターに関する様々な材料について
、多数出願や発表がなされている。

インジウムは水素過電圧の高い材料として、次電池にか
かわらず二次電池の負極への添加剤として知られている
。そして金属インジウムを合金添加元素として用いる方
法や、インジウム化合物を無機系インヒビターとして用
いる方法についても多数出願、発表がなされている。

たとえば、合金添加元素として用いる方法（特公平１−
４１５７６）、無機系インヒビターとして酸化インジウ
ムおよび水酸化インジウムを用いる方法（特公昭５１−
３６４５０、特開昭４９−９３８３１、特開昭４９−１
１２１２５、第５６回電化大会講演要旨集・発表番号３
ＧＯ５；　２０５ページ）、酸化インジウムと酸化カド
ミウムとを複合添加する方法（特開平１−１０５４６６
）などがある。また、二次電池の負極への添加剤として
添加する例（特開昭６１−９６６６６、特開昭６ｌ−１
０１９５５）もある。

また、有機系インヒビターとてはジェタノールアミン、
オレイン酸、ラウリルエーテル、アミン、あるいはエチ
レンオキサイド重合体か提案されている。また、無機系
インヒビターと有機系インヒビターの複合添加の例とし
て、水酸化インジウムとエトキシルフルオロアルコール
系ポリフッ化化合物を複合添加する提案されている（特
開平２−７９３６７）。

発明が解決しようとする課題 純亜鉛を無水銀のまま負極の活物質に用いた電池では、
亜鉛の水素発生を伴った腐食反応か激しく起こり、電池
内圧が増加して電解液を外部へ押し出し、耐漏液性の低
下という問題がある。

また部分的に放電した電池では亜鉛負極の水素発生速度
が加速され、耐漏液性はさらに低下する。

これらは亜鉛表面の水素過電圧を高めることで、腐食反
応を抑制していた水銀がなくなったことに起因している
。

亜鉛負極の低水銀化で耐食性の効果が証明されているイ
ンジウム、アルミニウムおよび鉛を含む耐食性亜鉛合金
でも無水銀のまま電池を構成すれば、部分放電後の電池
の耐漏液性は確保できない。

また、純亜鉛粉末を負極の活物質としたゲル負極に通常
市販されている酸化インジウムあるいは水酸化インジウ
ムを添加して構成した電池でも、上述の耐食性合金のみ
で構成した電池と同様に実用的な電池の耐漏液性は確保
できない。

サラにインジウム、アルミニウム、鉛を含む耐食性亜鉛
合金を、負極の活物質としたゲル負極に有機系インヒビ
ターとして、低水銀化で効果のあるアミン系界面活性剤
を添加して電池を構成しても、部分放電後の電池の耐漏
液性は確保できない。

以上のように、今までのシーズはそれぞれ腐食抑制効果
が完全でなく、少なくとも密閉系の電池には実用的なも
のとはいえない。

アルカリ乾電池の無水銀化の実現を可能にするにあたり
、本発明者等は耐食性亜鉛合金、無機系インヒビターや
有機系インヒビターのそれぞれの複合効果において、最
高に効果を発揮できる材料およびその最適な状態や濃度
について検討した。

課題を解決するための手段 まず、耐食性亜鉛合金と無機系インヒビターの複合使用
についての本発明の詳細な説明する。本発明におけるゲ
ル状負極は、インジウム、鉛、ビスマス、カルシウム、
およびアルミニウムの群のうちいずれかを適正な組合せ
でかつ亜鉛に適正量添加した耐食性亜鉛合金粉末からな
る活物質と、無機系インヒビターとして適切な性質を持
った硫化インジウム粉末を適正な濃度で分散させたゲル
状アルカリ電解液により構成される。

上記の耐食性亜鉛合金は、インジウムを０．０１〜１ｗ
ｔ％、鉛およびビスマスの一種または二種を合計で０．
００５〜０．５ｗｔ％含有した亜鉛合金、あるいはイン
ジウムを０，０１〜１ｗｔ％、鉛およびビスマスの一種
または二種を合計で０．００５〜０．５ｗｔ％、カルシ
ウムおよびアルミニウムの一種または二種を合計で００
０５〜０．２　ｗ　ｔ％金含有た亜鉛合金である。また
、上記の硫化インジウムの適切な添加量は、亜鉛合金に
対して０．００５〜０．５ｗｔ％である。

次に、亜鉛合金、無機系インヒビターと有機系インヒビ
ターの複合使用についての本発明の詳細な説明する。本
発明のゲル状負極は、インジウム、鉛、ビスマス、カル
シウム、および、アルミニウムを適正な組合せで適正な
量だけ添加された耐食性亜鉛合金粉末と、適正な性質を
持った硫化インジウム粉末を適正な濃度で分散させ、さ
らに有機系インヒビターとしてポリエチレンオキサイド
を親水部に持ち、フッ化アルキル基を親油部に持った界
面活性剤の適正量を添加したゲル状アルカリ電解液とに
より構成される。

上記の界面活性剤は亜鉛合金に対して０，００１〜０．
１ｗｔ％アルカリ電解液中に含有させることで効果があ
る。

また、耐食性亜鉛合金はインジウムを００１〜１　ｗ　
ｔ％、鉛およびビスマスの一種または二種を合計で０．
００５〜０．５ｗｔ％含有した亜鉛合金、あるいはイン
ジウムを０．０１〜１ｗｔ％、鉛およびビスマスの一種
または二種を合計で０゜００５〜０．５ｗｔ％、カルシ
ウムおよびアルミニウムの一種または二種を合計で００
０５〜０゜２　ｗ　ｔ％金含有た亜鉛合金である。また
、硫化インジウムの適切な添加量は亜鉛合金に対して０
゜００５〜０．５ｗｔ％である。

さらに、電池の製造法上から硫化インジウムはインジウ
ム塩を出発物質とし、その水溶液中で硫化水素との反応
で合成した水酸化インジウムを用いることが望ましい。

また、上記の硫化インジウムは、粒子径が０゜５〜８μ
の範囲の粒子を総量の６０ｗｔ％以上、好ましくは７０
ｗｔ％以上含む粉末で構成されているものが効果的であ
る。

また、界面活性剤は下記の構造式 （Ｘ） ＸニーＨあるいは−Ｆ Ｙ・−ＣＯＮＨ−あるいは−８Ｏ２ＮＲ−（Ｒはアルキ
ル基） Ｚ　：　−ＣＨ３−ＰＯ３Ｗ２ アルいは一５Ｏ３Ｗ（Ｗはアルカリ金属）ｎ：　４〜１
０ ｍ：２０〜１００ または、 （Ｘ）−Ｃ，Ｆ　２ｎ（Ｃ）１２　ＣＨ＝　’）−（Ｃ
Ｈ２ＣＨ２０）−−（Ｚ）ＸニーＨあるいは−Ｆ Ｚ　：　　ＣＨ３、−ＰＯ３Ｗ２ あるいは一５Ｏ３Ｗ（Ｗはアルカリ金属）ｎ：　４〜１
０ ｍ：４０〜１００ で表されるものが効果的である。

作用 本発明の耐食性亜鉛合金、無機系インヒビター有機系イ
ンヒビターの材料、およびそれらの複合における組合せ
や組成については、それぞれが複合効果を最高に発揮で
きるように鋭意研究した結果、見出したものである。そ
の作用機構の解明は今のところ不明確であるが、以下の
ように推察される。

まず、合金の添加元素、無機系インヒビター有機系イン
ヒビターそれぞれの単独での作用効果は次のようである
。

合金中の添加元素のうちインジウム、鉛およびビスマス
はそれらの元素自身の水素過電圧か高く、亜鉛に添加さ
れて、その表面の水素過電圧を高める作用がある。これ
らが均一に合金中に添加した場合、粉末のどの深さにも
添加元素が存在するため、この作用は放電により新しい
亜鉛表面が現れたとしても保持される。また、アルミニ
ウムやカルシウムは亜鉛粒子を球形化させる作用があり
、真の比表面積を少なくさせるため亜鉛粉末の単位重量
当たりの腐食量を低下させる。

硫化インジウムは粉末としてゲル状アルカリ電解液中に
亜鉛合金と共存状態で分散された場合、その一部は置換
メツキの原理で亜鉛合金表面に金属インジウムとして電
析し、その表面の水素過電圧を高める。残りの部分は電
解液中に固体のまま残留し、放電により新しい亜鉛合金
表面が現れたとき、その新しい表面に電析して防食効果
を示す。

硫化物の放電後の作用効果は、それ自身の難溶解性のた
め、水酸化物に比べ高くなる。

界面活性剤はゲル状アルカリ電解液中に亜鉛合金と共存
すると、金属石けんの原理で亜鉛合金表面に化学吸着し
て疎水性の単分子層を形成し、防食効果を示す。特に、
ポリエチレンオキサイドを親水部に持つ界面活性剤は、
アルカリ電解液に対しミセルとしての溶解性か高く、電
解液に投入させた場合、亜鉛合金表面への移動、吸着が
速やかに起こるため防食効果が高い。さらに、フッ化ア
ルキル基を親油部に持てば、これが亜鉛合金表面に吸着
した場合、電気絶縁性が高いため腐食反応の電子授受を
効果的に疎外し、また耐アルカリ性か強いためその効果
は持続する。

次に亜鉛合金と硫化インジウムとの複合効果について説
明する。硫化インジウムは亜鉛合金表面に電析して作用
するので、電析がスムーズにかつ均−に起こる必要があ
る。耐食性のない亜鉛合金の表面では著しい水素ガスの
発生が起こっているため、インジウムの電析か疎外され
、電析の状態が不均一となる。しかし、耐食性の良好な
亜鉛合金表面では水素ガスの発生が抑制されており、電
析がスムーズにかつ、均一に起こるために複合効果が得
られる。これは部分放電後の状態でも同様である。硫化
物の場合、それ自身の難溶解性のため、電析が遅く水酸
化物に比べ作用効果は大きい。

しかし、その反面、亜鉛合金の耐食性の影響を受けやす
い。

次に耐食性亜鉛合金、硫化インジウムおよび界面活性剤
の複合効果について説明する。硫化インジウムの作用機
構は先に記したとうりであるが、すべてが電析してしま
えば部分放電後に作用する物がなくなってしまう。界面
活性剤はそれ単独の作用に加え、必要以上のインジウム
の電析を抑え、部分放電後に作用する量を確保する作用
を果たすと考えられる。

次に硫化インジウムの性状を限定する意味について説明
する。その粒度は細かい方かゲル状電解液への分散性か
良くなり、ゲル負極で均一に効果を発揮できる。しかし
細かすぎては一度に溶解してしまい、部分放電後に作用
するための量が確保できなくなる。

次に硫化インジウムの合成方法を限定する意味について
説明する。合成方法により、硫化インジウムの性状が違
ってくる。乾式法では非化学量論的な硫化インジウムが
できて、作用効果が不安定であるが、湿式で合成した硫
化インジウムは化学量論的で防食作用の優れた結晶性、
粒子形状となる。

次に界面活性剤の分子構造を限定する意味について説明
する。ポリエチレンオキサイドを親水部に持つ界面活性
剤は、アルカリ電解液に対しミセルとしての溶解性が高
く、電解液に投入させた場合、亜鉛合金表面への移動、
吸着が速やかに起こるため防食効果が高い。また、ポリ
エチレンオキサイドの末端が水酸基つまりアルコールで
あると、アルカリ電解液中で加水分解を受けやすいので
、末端基は耐アルカリ性が強いメチル基、スルホン基、
燐酸基がよい。フッ化アルキル基を親油部に持てば、こ
れが亜鉛合金表面に吸着した場合、電気絶縁性が高いた
め腐食反応の電子授受を効果的に疎外する。親水部と親
油部の間の結合基は撥水性のアルキル基より、親水性の
アミド基、スルホアミド基であればこの部分での亜鉛と
の化学吸着が起こり、高い防食性が現われる。

実施例 以下、実施例によって、本発明の詳細ならびに効果を説
明する。

まず、耐食性亜鉛合金の作成方法、硫化インジウムの合
成方法、本発明の製造法の効果を示すため、実施例に用
いたＬＲｅ型アルカリマンガン電池の構造、および耐漏
液性の比較評価の方法について説明する。

耐食性亜鉛合金粉末は、純度９９．９７％の亜鉛を融解
し、所定の添加元素を所定量加え、均一溶解させた後、
圧縮空気で噴霧して粉末化する、いわゆるアトマイズ法
で作成し、これをふるいで分級して粒度範囲４５〜１５
０メーソンユに調整した。　硫化インジウムはインジウ
ムの塩化物、もしくは硫酸塩を酢酸酸性水溶液に飽和量
添加し、その水溶液をスクリユつ攪拌機で攪拌しながら
硫化水素を反応させた。沈殿物を０．５μの目の粗さを
もつフィルター上でイオン交換水で口演のｐＨが６にな
るまで水洗し、フィルターの下から真空で引いて水分の
分離を行い、６０℃で真空乾燥することにより合成した
。

ゲル状負極は以下のようにして調整した。まず、４０重
量％の水酸化カリウム溶液（ＺｎＯを３ｗｔ％含む）に
３重量％のポリアクリル酸ソーダと１重量％のカルボキ
シメチルセルロースを加えてゲル化する。ついで、この
ゲル状電解液を攪拌しながら所定量の硫化インジウムの
粉末を徐々に投入溶解させ、２〜３時間熟成する。さら
にゲル状電解液に対して重量比で２倍の亜鉛合金粉末を
加えて混合した。なお、を根糸インヒビターを添加する
場合は、上記の調整工程中の硫化インジウムの投入前に
、ゲル状電解液にこれを所定量を投入し、２〜３時間熟
成する工程を付加した。

第１図は本実施例で用いたアルカリマンガン電池ＬＲ６
の構造断面図である。第１図において、１は正極合剤、
２は本発明で特徴付けられたゲル状負極、３はセパレー
タ、４はゲル負極の集電子である。５は正極端子キャッ
プ、６は金属ケース、７は電池の外装缶、８はケース６
の開口部を閉塞するポリエチレン製樹脂封口体、９は負
極端子をなす底板である。

耐漏液性の比較評価の方法は、第１図で示したアルカリ
マンガン電池を１００個ずつ試作し、ＬＲ６で最も苛酷
な条件であるＩＡの定電流で理論容量の深度２０％まで
部分放電を行い、６０℃で保存後に漏液した電池数を漏
液指数（％）として評価した。この苛酷な条件下におい
て６０℃保存３０日で漏液指数が０％であれば実用可能
であるが、耐漏液性などの信頼性に関する性能はできる
だけ長期に性能を維持できることが望ましい。

実施例１ 亜鉛合金と無機系インヒビターを複合した場合の本発明
を説明する。

まず、亜鉛合金を事前に種々の添加元素を組成をさまざ
まに変化させて検討した。その結果、インジウムを必須
合金成分とし、これにさらに鉛およびビスマスをそれぞ
れ単独かもしくは複合で含有する亜鉛合金、あるいはイ
ンジウムを必須成分とし、これに鉛およびビスマスをそ
れぞれ単独かまたは複合で、さらにカルシウムおよびア
ルミニウムを単独または複合で含有する亜鉛合金系が単
独では良好であることがわかった。それらの中で最もよ
い合金組成群を表１に示す。

表１ アルカリ亜鉛電池の無水銀化用耐食性亜鉛合金く表中（
）内は合金成分の添加量〉 表２に先の表１の各種亜鉛合金に対し硫化インジウムの
添加量を変化させて作成した電池の６０’Ｃ６０日保存
後の漏液試験結果を示す。

表２より耐食性の優れた亜鉛合金でもそれ単独ではとて
も実用的な耐漏液性は確保できない。しかし硫化インジ
ウムを適切量加えることにより、耐漏液性は確保できる
ことがわかる。各々の亜鉛合金に対し硫化インジウムの
添加量は０．００５〜０．５ｗｔ％の範囲が良好である
。

表３に硫化インジウムの添加量を０．１ｗｔ％に固定し
、合金成分元素の添加量を変化させて作成１７た電池の
６０℃６０日保存後の漏液試験結果を示す。

表３より亜鉛合金へのインジウムの添加量は、０．０１
〜１ｗｔ％、鉛およびビスマスはそれぞれ単独かもしく
は合計で０００５〜０．５ｗｔ％、あるいはカルシウム
およびアルミニウムはそれぞれ単独かもしくは合計で０
．００５〜０．２ｗｔ％が適当であることがわかる。

本実施例では硫酸塩を出発物質として、その水溶液を硫
化水素と反応することで合成した硫化インジウムを用い
たが、塩化物、硝酸塩を出発物質とした硫化インジウム
を用いても効果が得られる。

その効果の程度は、塩化物を出発物質としたもの、硫酸
塩を出発物質としたもの、硝酸塩を出発物質としたもの
の順に高かった。

実施例２ 亜鉛合金と無機系インヒビターを複合した場合で、硫化
インジウムの合成における出発物質の限定に関する本発
明を説明する。

表４に出発物質の異なる硫化インジウムを各亜鉛合金に
対し０．１ｗｔ％添加した電池の６０℃６０日保存後の
漏液試験結果を示す。

表４より、硝酸塩でも、塩素イオンの存在状態で合成し
たものか適当であることかわかる。ちなみに硝酸塩を出
発物質としたものでも漏液指数は６０℃４５日目では０
％であり、十分、実用可能なレベルにあるが、塩化物、
硫酸塩を出発物質としたものを用いた電池は６０℃７５
日目まで漏液しない場合がある。

実施例３ 亜鉛合金と無機系インヒビターを複合した場合で、硫化
インジウムの粒度範囲の限定についての実施例を説明す
る。

表５に粒度分布の異なる硫化インジウムを各亜鉛合金に
対し０．１ｗｔ％添加した電池の６０℃６０日後の漏液
試験結果を示す。

表５より、粒子径が０．５〜８μの範囲の粒子を６０　
ｗ　ｔ％（合成の水洗工程で０．５μ目の粗さのフィル
ター上に残った物を用いているので残りの粒子は８μ以
上の粒子である）以上含む硫化インジウム粉末を用いる
のがよい。それらの粒子が７０ｗｔ％以上含む場合、６
０℃７５日目でも漏液しない場合がある。

この実施例で用いた粒度分布の異なる硫化インジウムは
硝酸塩を出発物質とし、粒子径の大きいものを湿式の沈
降法により分級調整したものを用いた。

実施例４ 亜鉛合金と無機系インヒビターおよび　有機系インヒビ
ターを複合した場合についての実施例を説明する。

表６に各亜鉛合金に対し、硫化インジウムの添加量を最
適の０．１ｗｔ％に固定し、有機系インヒビターである
界面活性剤の添加量を変化させて作成した電池の６０℃
６０日保存後の漏液試験結果を示す。

これより界面活性剤の添加量は各亜鉛合金に対し０．０
０１〜０１Ｗ［％か適当であることがわかる。

有機系インヒビターを添加した場合でも、亜鉛合金と無
機系インヒビターを複合添加した場合と同様に、亜鉛合
金の組成はインジウムが、０．０１〜１　ｗ　ｔ％、鉛
およびビスマスがそれぞれ単独かもしくは合計で０．０
０５〜０．５ｗｔ％、あるいはカルシウムおよびアルミ
ニウムかそれぞれ単独かもしくは合計で０．００５〜０
．２ｗｔ％が適当であった。

実施例４で用いた界面活性剤は下記の構造式（Ｘ） ：６０ であるものを用いた。

下記の構造式 （Ｘ） Ｘ　−Ｈあるいは−Ｆ Ｚ　　　　−ＣＨ３ あるいは ｎ：　４〜 ｍ：２０〜１ または、 あるいは−８Ｏ２ＮＲ （Ｒはアルキル基） 、−Ｐ（ＶＪＷ２ ＳＯ３Ｗ　（Ｗはアルカリ金属） ＣＯＮ　Ｈ （Ｘ）−Ｃ２Ｆ　２ｎ（ＣＨ２ＣＨ２）−（ＣＨ２ＣＨ
２０）ｍ−（Ｚ）Ｘ　−Ｈあるいは−Ｆ Ｚ　ｌ−ＣＨ３−ｐＱ３Ｗ２ あるいは−８Ｏ３Ｗ＋Ｗはアルカリ金属）ｎ：　４〜１
０ ｍ：４０〜１００ である界面活性剤であれば、同様あるいはそれ以上の効
果が得られる。なお、上記の界面活性剤のうち、燐酸系
のものは一級、二級燐酸塩の混合物でもかまわない。

また、硫化インジウムは硫酸塩を出発物質としたもので
、その粒子径は０．５〜８μの範囲の粒子を８０ｗｔ％
以上含んだ粉末で、実施例２、実雄側３および実施例４
に示したと同様な出発物質で、同じ性状を持った硫化イ
ンジウムであれば充分、あるいはそれ以上の耐漏液性が
得られることは確認している。

ところで、全実施例では本発明の効果を無氷化亜鉛合金
で説明したが、水銀添加量が数ＰＰＭ〜数十ＰＰＭの極
低氷化の場合でも効果は充分である。

発明の効果 以上のように、本発明によれば、亜鉛アルカリ電池にお
いて、ゲル状アルカリ電解液中に適正な組成を有する亜
鉛合金と、適正な合成方法により適当な物性をもつよう
にした硫化インジウムを加えることで無水銀でも亜鉛の
腐食に伴うガス発生による電池内圧の上昇を抑制して電
池の耐漏液性を予測以上の複合効果が得られ、向上させ
ることができる。そして適切な構造式を有する有機イン
ヒビターを適正量これに加えることでさらに貯蔵性の良
好な、無公害の亜鉛アルカリ電池を提供することができ
る。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の実施例におけるアルカリマンガン電池
の断面図である。 １・・・正極合剤、 ２・・・ゲル状負極、 ３・・ セパレ−

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. （１）亜鉛合金粉末をゲル状アルカリ電解液に混合分散
   したゲル状負極の調整において、インジウム、鉛、ビス
   マス、カルシウムおよびアルミニウムの群のうち少なく
   とも１種以上を含む亜鉛合金を活物質に用い、前記アル
   カリ電解液中には硫化インジウムを前記亜鉛合金に対し
   て０．００５〜０．５ｗｔ％含有させることを特徴とす
   る亜鉛アルカリ電池の製造法。
2. （２）インジウムを０．０１〜１ｗｔ％、鉛およびビス
   マスの一種または二種を合計で０．００５〜０．５ｗｔ
   ％含有する亜鉛合金を負極活物質に用いたことを特徴と
   する特許請求の範囲第１項記載の亜鉛アルカリ電池の製
   造法。
3. （３）インジウムを０．０１〜１ｗｔ％、鉛およびビス
   マスの一種または二種を合計で０．００５〜０．５ｗｔ
   ％、カルシウムおよびアルミニウムの一種または二種を
   合計で０．００５〜０．２ｗｔ％含有する亜鉛合金を負
   極活物質に用いたことを特徴とする特許請求の範囲第１
   項記載の亜鉛アルカリ電池の製造法。
4. （４）硫化インジウムはインジウム塩を出発物質とし、
   その水溶液中で硫化水素を反応して合成した硫化インジ
   ウムである特許請求の範囲第１項記載の亜鉛アルカリ電
   池の製造法。
5. （５）合成された硫化インジウムは、その粒子径が０．
   ５〜８μの粒子を総量の６０ｗｔ％以上含むものである
   特許請求の範囲第１項記載の亜鉛アルカリ電池の製造法
   。
6. （６）亜鉛合金粉末をゲル状アルカリ電解液に混合分散
   したゲル状負極の調整において、インジウム、鉛、ビス
   マス、カルシウムおよびアルミニウムの群のうち少なく
   とも１種以上を含む亜鉛合金を活物質に用い、前記アル
   カリ電解液中には硫化インジウムを前記亜鉛合金に対し
   て０．００５〜０．５ｗｔ％含有させ、さらに、ポリエ
   チレンオキサイドを親水部に持つ界面活性剤を前記亜鉛
   合金に対して０．００１〜０．１ｗｔ％含有させること
   を特徴とする亜鉛アルカリ電池の製造法。
7. （７）インジウムを０．０１〜１ｗｔ％、鉛およびビス
   マスの一種または二種を合計で０．００５〜０．５ｗｔ
   ％含有する亜鉛合金を負極活物質に用いたことを特徴と
   する特許請求の範囲第６項記載の亜鉛アルカリ電池の製
   造法。
8. （８）インジウムを０．０１〜１ｗｔ％、鉛およびビス
   マスの一種または二種を合計で０．００５〜０．５ｗｔ
   ％、カルシウムおよびアルミニウムの一種または二種を
   合計で０．００５〜０．２ｗｔ％含有する亜鉛合金を負
   極活物質に用いたことを特徴とする特許請求の範囲第６
   項記載の亜鉛アルカリ電池の製造法。
9. （９）硫化インジウムはインジウム塩を出発物質とし、
   その水溶液中で硫化水素を反応して合成した硫化インジ
   ウムである特許請求の範囲第６項記載の亜鉛アルカリ電
   池の製造法。
10. （１０）合成された硫化インジウムは、その粒子径が０
    ．５〜８μの粒子を総量の６０ｗｔ％以上含むものであ
    る特許請求の範囲第６項記載の亜鉛アルカリ電池の製造
    法。
11. （１１）ポリエチレンオキサイドを親水部に持っ界面活
    性剤が下記の構造式 （Ｘ）−Ｃ＿ｎＦ＿２＿ｎ−（Ｙ）−（ＣＨ＿２ＣＨ＿
    ２Ｏ）＿ｍ−（Ｚ）Ｘ：−Ｈあるいは−Ｆ Ｙ：−ＣＯＮＨ−あるいは−ＳＯ＿２ＮＲ−｛Ｒはアル
    キル基｝ Ｚ：−ＣＨ＿３、−ＰＯ＿３Ｗ＿２ あるいは−ＳＯ＿３Ｗ｛Ｗはアルカリ金属｝ｎ：４〜１
    ０ ｍ：２０〜１００ で表される特許請求の範囲第６項記載の亜鉛アルカリ電
    池の製造法。
12. （１２）ポリエチレンオキサイドを親水部に持つ界面活
    性剤が下記の構造式 （Ｘ）−Ｃ＿２Ｆ＿２＿ｎ−（ＣＨ＿２ＣＨ＿２）−（
    ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｏ）＿ｍ−（Ｚ）Ｘ：−Ｈあるいは−
    Ｆ Ｚ：−ＣＨ＿３、−ＰＯ＿３Ｗ＿２ あるいは−ＳＯ＿３Ｗ｛Ｗはアルカリ金属｝ｎ：４〜１
    ０ ｍ：４０〜１００ で表される特許請求の範囲第６項記載の亜鉛アルカリ電
    池の製造法。