JPH04261531A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は形成される色素の分光吸
収特性が良好で、色再現性に優れ、しかも画像保存性に
優れ、高い最高濃度が得られるハロゲン化銀写真感光材
料に関するものである。

【０００２】

【発明の背景】直接鑑賞用に供されるハロゲン化銀写真
感光材料に用いられるカプラーに対しては得られる色素
画像における色再現性、発色性および画像保存性等の基
本的性能が要求されるが、特に近年、対象物の本来の色
を忠実に再現すべく色再現性向上に対する要望がユーザ
ー側から高まっている。　　例えばイエローカプラーの
場合、形成される発色色素に対して５００ｎｍ以上の長
波長側の不要吸収がシャープに減少しないため、黄色及
び緑色の色相における色再現が不充分であるという欠点
を有していた。

【０００３】一方、ハロゲン化銀写真感光材料の進歩に
伴って、近年発色性の向上が求められており、このよう
な目的のためイエローカプラーにおいては、カプラー分
子の設計上種々の検討が試みられ、例えばバラスト成分
にアルコキシカルボニル基やスルホニル基又はＮ−置換
もしくは未置換のアルキルスルホンアミド基やアリール
スルホンアミド基などの親水性基を導入することにより
発色性を改善することなどが提案されている。

【０００４】しかしながら、このような親水性基をイエ
ローカプラーのバラスト成分に導入した場合、一般に発
色性は向上するが、発色色素の長波長側の不要吸収が更
に増大することにより、色再現性の悪化を招くことにな
り、また耐光性においても劣化の傾向がある。

【０００５】このため発色性、色再現性及び耐光性にお
いて優れたハロゲン化銀写真感光材料は未だ見出だされ
ていないのが実状である。

【０００６】

【発明の目的】本発明の第１の目的は、長波長側の吸収
がシャープに減少する優れた色相のイエロー色素画像を
形成する色再現性の改良されたハロゲン化銀写真感光材
料を提供することにある。

【０００７】本発明の第２の目的は、イエロー色素画像
の保存性に優れたハロゲン化銀写真感光材料を提供する
ことにある。

【０００８】本発明の第３の目的は、発色濃度が高く、
充分な最高濃度が得られるハロゲン化銀写真感光材料を
提供することにある。

【０００９】

【発明の構成】本発明の上記目的は、支持体上に少なく
とも一層のハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写
真感光材料において、下記一般式［Ｙ−Ｉ］で示される
イエローカプラーの少なくとも一種と下記一般式［Ｉ］
で示される化合物の少なくとも一種を含有することを特
徴とするハロゲン化銀写真感光材料によって達成される
。 一般式［Ｙ−Ｉ］

【００１０】

【化５】 〔式中、ＲＡおよびＲＢはアルキル基、シクロアルキル
基、またはアリール基を表す。ＸＡはアシルアミノ基ま
たはスルホニルアミノ基を表す。ＺＡは一般式［Ｙ−Ｉ
Ｉ］および［Ｙ−ＩＩＩ］で表される発色現像主薬の酸
化体との反応により離脱しうる基を表す。 一般式［Ｙ−ＩＩ］

【００１１】

【化６】 ［式中、ＲＣおよびＲＤは水素原子または置換基を表し
、Ｙは−Ｎ（ＲＧ）−、−Ｏ−又は−Ｓ（Ｏ）ｐ−を表
す（式中、ＲＧは水素原子または置換基を表し、ｐは０
から２までの整数を表す。）。］ 一般式［Ｙ−ＩＩＩ］

【００１２】

【化７】 ［式中、ＲＥおよびＲＦは水素原子または置換基を表し
、Ｗは−Ｏ−または−Ｓ（Ｏ）ｒ−を表す。ｒは０から
２までの整数を表す。］〕 一般式［Ｉ］

【００１３】

【化８】 ［式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ脂肪族基または
芳香族基を表し、ｌ、ｍ及びｎはそれぞれ０又は１を表
す。］

【００１４】

【本発明の具体的構成】一般式［Ｙ−Ｉ］で示されるイ
エローカプラーについて説明する。

【００１５】一般式［Ｙ−Ｉ］においてＲＡおよびＲＢ
で表されるアルキル基としては、直鎖あるいは分岐のア
ルキル基、例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル
基、ｔ−ブチル基、ｎ−ドデシル基、および１−ヘキシ
ルノニル基等が挙げられる。また、ＲＡおよびＲＢで表
されるシクロアルキル基としては、シクロプロピル基、
シクロヘキシル基およびアダマンチル基などが挙げられ
る。これらＲＡおよびＲＢで表されるアルキル基および
シクロアルキル基はさらに置換基を有することができ、
置換基としては、例えば、ハロゲン原子（例えば塩素原
子、臭素原子等）、アリール基（例えばフェニル基、ｐ
−ｔ−オクチルフェニル基等）、アルコキシ基（例えば
メトキシ基等）、アリールオキシ基（例えば２，４−ジ
−ｔ−アミルフェノキシ基等）、スルホニル基（例えば
メタンスルホニル基等）、アシルアミノ基（例えばアセ
チル基、ベンゾイル基等）、スルホニルアミノ基（例え
ばｎ−ドデカンスルホニルアミノ基等）およびヒドロキ
シ基等が挙げられる。

【００１６】上記一般式［Ｙ−Ｉ］においてＲＡおよび
ＲＢで表されるアリール基としては、フェニル基あるい
はナフチル基等が挙げられる。これらＲＡおよびＲＢで
表されるアリール基はさらに置換基を有することができ
、置換基としては、例えば、ハロゲン原子（例えば塩素
原子、臭素原子等）、シアノ基、ニトロ基、アルキル基
（例えばメチル基、トリフルオロメチル基、イソプロピ
ル基、ｔ−ブチル基、およびｎ−ドデシル基等）、アリ
ール基（例えばフェニル基、ｐ−ｔ−オクチルフェニル
基等）、アルコキシ基（例えばメトキシ基等）、アリー
ルオキシ基（例えば２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ
基等）、スルホニル基（例えばメタンスルホニル基、ト
リフルオロメタンスルホニル基等のアルキルスルホニル
基、およびｐ−トルエンスルホニル基等のアリールスル
ホニル基）、アシルアミノ基（例えばアセチルアミノ基
、ミリストイルアミノ基等のアルキルカルボニルアミノ
基、ベンゾイルアミノ基等のアリールカルボニルアミノ
基）、スルホニルアミノ基（例えばメタンスルホニルア
ミノ基、ヘプタフルオロプロパンスルホニルアミノ基、
ｎ−ヘキサデシルスルホニルアミノ基等のアルキルスル
ホニルアミノ基、ｐ−トルエンスルホニル基、ペンタフ
ルオロベンゼンスルホニルアミノ等のアリールスルホニ
ルアミノ基）、およびヒドロキシ基等が挙げられる。

【００１７】ＲＡは好ましくはアルキル基であり、分岐
アルキル基がより好ましく、ｔ−ブチル基が特に好まし
い。

【００１８】ＲＢは好ましくはアルキル基であり、メチ
ル基が特に好ましい。

【００１９】上記一般式［Ｙ−Ｉ］においてＸＡはアシ
ルアミノ基またはスルホニルアミノ基であり、より好ま
しくは下記の一般式［Ａ］〜［Ｆ］で表される基が挙げ
られる。

【００２０】

【化９】

【００２１】一般式［Ａ］〜［Ｆ］の中で、ＲＫはアル
キル基、シクロアルキル基またはアリール基を表し、Ｒ
ＬおよびＲＮは互いに独立して水素原子、アルキル基、
シクロアルキル基またはアリール基を表す。ＲＭは無置
換のアルキル基またはシクロアルキル基を表す。

【００２２】ＲＫ、ＲＬ、ＲＭ、およびＲＮで表される
アルキル基およびシクロアルキル基としては、例えば上
記ＲＡおよびＲＢで表されるアルキル基およびシクロア
ルキル基と同義の基を挙げることができる。このうち、
ＲＫ、ＲＬ、およびＲＮで表されるアルキル基およびシ
クロアルキル基はさらに置換基を有することもでき、置
換基としては例えば、上記のＲＡおよびＲＢで表される
アルキル基およびシクロアルキル基の置換基として挙げ
られている基と同義の置換基を挙げることができる。

【００２３】ＲＫ、ＲＬ、およびＲＮで表されるアリー
ル基としては、例えば上記ＲＡおよびＲＢで表されるア
リール基と同義の基を挙げることができる。これらＲＫ
、ＲＬ、およびＲＮで表されるアリール基はさらに置換
基を有することもでき、置換基としては例えば、上記の
ＲＡおよびＲＢで表されるアリール基の置換基として挙
げられている基と同義の置換基を挙げることができる。

【００２４】ＲＭは好ましくはアルキル基であり、分岐
のアルキル基がさらに好ましい。

【００２５】上記一般式［Ｃ］および［Ｄ］において、
Ｌはアルキレン基およびアリーレン基の中から選ばれる
２価の連結基を表す。Ｌで表されるアルキレン基は、シ
クロアルキレン基を含み、例えばメチレン基、１，２−
エチレン基、１，３−プロピレン基、または１，４−ブ
チレン基のような直鎖のアルキレン基、１，１−プロピ
レン基（エチルメチレン基）、２，３−プロピレン基（
１−メチル−１，２−エチレン基）、または２，２−プ
ロピレン基（ジメチルメチレン基）のような分岐のアル
キレン基あるいは１，２−シクロヘキシレン基が挙げら
れる。また、これらのアルキレン基はさらに置換基を有
していても良く、置換基としては例えば、上記のＲＡお
よびＲＢで表されるアルキル基およびシクロアルキル基
の置換基として挙げられている基と同義の置換基を挙げ
ることができる。

【００２６】Ｌで表されるアリーレン基としては炭素原
子数６〜１４のアリーレン基が挙げられ、例えば、１，
２−フェニレン基、１，４−フェニレン基、および１，
４−ナフチレン基等が挙げられる。これらのアリーレン
基はさらに置換基を有していても良く、置換基としては
例えば、上記のＲＡ及びＲＢで表されるアリール基の置
換基として挙げられている基と同義の置換基を挙げるこ
とができる。

【００２７】Ｌは好ましくはアルキレン基であり、連結
部分の炭素原子数が１から４の直鎖または分岐のアルキ
レン基（例えば１，３−プロピレン基、１，１−プロピ
レン基、あるいは１，１−ペンチレン基等）がさらに好
ましい。

【００２８】上記一般式［Ｃ］においてＢはベンゼン環
に置換可能な基を表し、例えば上記のＲＡおよびＲＢで
表される基と同義のアルキル基、シクロアルキル基、お
よびアリール基が挙げられる。また、ハロゲン原子（例
えば塩素原子、臭素原子等）、シアノ基、ニトロ基、ヒ
ドロキシ基、アルコキシ基（例えばメトキシ基等）、ア
リールオキシ基（例えば２，４−ジ−ｔ−アミルフェノ
キシ基等）、アシルオキシ基（例えばメチルカルボニル
オキシ基、ベンゾイルオキシ基等）、アルキルスルホニ
ル基（例えばメタンスルホニル基等）、アリールスルホ
ニル基（例えばベンゼンスルホニル基、ｐ−トルエンス
ルホニル基等）、スルファモイル基（例えばＮ−プロピ
ルスルファモイル基、Ｎ−フェニルスルファモイル基等
）、アシルアミノ基（例えばアセチル基、ベンゾイル基
、３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチロイ
ル基等）、アルキルスルホニルアミノ基（例えばメタン
スルホニルアミノ基、ドデカンスルホニルアミノ基等）
、アリールスルホニルアミノ基（例えばベンゼンスルホ
ニルアミノ基等）、カルバモイル基（例えばＮ−メチル
カルバモイル基、Ｎ−フェニルカルバモイル基等）、ア
ルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル基、
ドデシルオキシカルボニル基等）、アリールオキシカル
ボニル基（例えばフェノキシカルボニル基等）、および
イミド基（例えばコハク酸イミド基等）等も挙げられる
。ｎは０〜３の整数を表す。

【００２９】Ｂで表されるベンゼン環に置換可能な基と
してはアルキル基およびヒドロキシ基が好ましく、アル
キル基としては例えばｔ−アミル基あるいはｔ−オクチ
ル基のような分岐のアルキル基がさらに好ましい。

【００３０】上記一般式［Ｙ−ＩＩ］においてＲＣおよ
びＲＤで表される置換基としては、例えば上記ＲＡおよ
びＲＢで表されるアルキル基、シクロアルキル基、およ
びアリール基と同義の基を挙げることができる。これら
のＲＣおよびＲＤで表されるアルキル基、シクロアルキ
ル基、およびアリール基は置換基を有することもでき、
置換基としては、例えば上記のＲＡおよびＲＢで表され
るアルキル基、シクロアルキル基、およびアリール基の
置換基として挙げられている基と同義の置換基を挙げる
ことができる。さらに、上記一般式［Ｙ−ＩＩ］におい
てＲＣおよびＲＤで表される置換基としては、例えばア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルアミノ基、ア
ニリノ基、アルキルスルホニル基、およびアリールスル
ホニル基のようなヘテロ原子で連結する置換基も挙げる
ことができる。これらのヘテロ原子で連結する置換基も
さらに置換基を有することができ、置換基としては例え
ば上記のＲＡおよびＲＢで表されるアルキル基、シクロ
アルキル基、およびアリール基の置換基として挙げられ
ている基と同義の置換基を挙げることができる。

【００３１】ＲＣは好ましくは置換または無置換のアル
キル基である。

【００３２】ＲＤは好ましくはアルキル基であり、炭素
原子数が１から６までのアルキル基がさらに好ましい。

【００３３】上記一般式［Ｙ−ＩＩ］において、Ｙは−
Ｎ（ＲＧ）−、−Ｏ−、および−Ｓ（Ｏ）ｐ−を表し、
好ましくは−Ｏ−である。ｐは０から２まで整数を表す
。

【００３４】上記一般式［Ｙ−ＩＩ］においてＲＧで表
される置換基としては、例えば上記ＲＣおよびＲＤと同
義の置換基を挙げることができる。またＲＧはさらに置
換基を有することもでき、置換基としては、例えば上記
のＲＡおよびＲＢで表されるアルキル基、シクロアルキ
ル基、およびアリール基の置換基として挙げられている
基と同義の置換基を挙げることができる。

【００３５】ＲＧは好ましくは水素原子またはアルキル
基であり、ＲＧがアルキル基の場合、ＲＤと互いに結合
し、環構造を形成してもよい。

【００３６】上記一般式［Ｙ−ＩＩＩ］においてＲＥお
よびＲＦで表される置換基としては、例えば上記一般式
［Ｙ−ＩＩ］におけるＲＣおよびＲＤと同義の置換基を
挙げることができる。またＲＥおよびＲＦはさらに置換
基を有することもでき、置換基としては、例えば上記の
ＲＡおよびＲＢで表されるアルキル基、シクロアルキル
基、およびアリール基の置換基として挙げられている基
と同義の置換基を挙げることができる。ＲＥおよびＲＦ
は互いに同一であっても異なっていてもよく、さらに互
いに結合して、環構造を形成してもよい。

【００３７】ＲＥおよびＲＦとしてアリール基およびア
ルキル基が好ましく、アルキル基が特に好ましい。

【００３８】上記一般式［Ｙ−ＩＩＩ］において、Ｗは
−Ｏ−および−Ｓ（Ｏ）ｒ−を表し、好ましくは−Ｏ−
である。ｒは０から２までの整数を表す。

【００３９】上記一般式［Ｙ−Ｉ］で表される２当量イ
エローカプラーはいずれかの置換基において結合し、ビ
ス体を形成しても良い。

【００４０】本発明に係る一般式［Ｙ−Ｉ］で表される
イエローカプラーは従来公知の方法により合成すること
ができる。

【００４１】また、本発明に係る一般式［Ｙ−Ｉ］で表
されるイエローカプラーは１種又は２種以上を組み合わ
せて用いることができ、また、別の種類のイエローカプ
ラーと併用することができる。

【００４２】また、本発明にかかるイエローカプラーは
、通常ハロゲン化銀１モル当り約１×１０−３モル〜約
１モル、好ましくは１×１０−２モル〜８×１０−１モ
ルの範囲で用いることができる。

【００４３】次に、本発明に用いられる一般式［Ｙ−Ｉ
］で表される２当量イエローカプラーの代表的具体例を
示すが本発明はこれらによって限定されるものではない
。

【００４４】

【化１０】

【００４５】

【化１１】

【００４６】

【化１２】

【００４７】

【化１３】

【００４８】

【化１４】

【００４９】本発明の一般式［Ｙ−Ｉ］で表されるイエ
ローカプラーは従来公知の方法により容り容易に合成す
ることができる。以下、本発明の代表的な合成例を示す
。 合成例；例示カプラー（１）の合成

【００５０】

【化１５】 （１）４当量カプラー（Ａ）の合成 α−ピバロイル−２−メトキシ−５−アミノアセトアニ
リド１３．２ｇを酢酸エチル５０ｍｌに溶解し、水５０
ｍｌおよび炭酸ナトリウム２．６５ｇを加え激しく撹拌
した。ここへ２−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ
）酪酸クロリド１７．８ｇを酢酸エチル２５ｍｌに溶解
した溶液を滴下した。滴下終了後、１時間室温で撹拌し
、有機層を５％炭酸カリウム水溶液および希塩酸で水洗
した。硫酸マグネシウムで脱水後、減圧下溶媒を除去し
、残渣を１００ｍｌのメタノールから再結晶し、目的と
する４当量カプラー（Ａ）を得た。収量２４．１ｇ（収
率８５％） （２）例示カプラー（１）の合成 上記より得られた４当量カプラー（Ａ）２４．１ｇをク
ロロホルム１００ｍｌ中に溶解し、氷冷下塩化スルフリ
ル６．３ｇを滴下した。滴下後、そのまま１時間撹拌し
、反応液を水洗、硫酸マグネシウムで脱水後、減圧下溶
媒を除去した。

【００５１】得られた残渣をアセトン１５０ｍｌ中に溶
解し、これに３−ベンジル−４−エトキシヒダントイン
１３．０ｇおよび炭酸カリウム７．６ｇを加え３時間加
熱還流した。不溶物を濾別した後、５％炭酸カリウム水
溶液及び希塩酸で水洗した。硫酸マグネシウムで脱水後
、減圧下溶媒を除去し、残渣を１００ｍｌのメタノール
から再結晶し、目的とする例示カプラー（１）を得た。 収量１９．１ｇ（収率５６％）。

【００５２】例示カプラー（１）の構造は、ＮＭＲ、Ｉ
Ｒ、およびマススペクトルにより確認した。

【００５３】例示カプラー（１）以外の例示カプラーも
、それらにそれぞれ対応する原料から出発し、上記合成
例に準じて合成された。

【００５４】次に前記一般式［Ｉ］で表される化合物（
以下、本発明の化合物という。）について説明する。

【００５５】Ｒ１、Ｒ２及びＲ３で表される脂肪族基の
例としては、炭素数１〜３２のアルキル基、アルケニル
基、アルキニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニ
ル基等が挙げられる。アルキル基、アルケニル基及びア
ルキニル基は直鎖でも分岐でもよい。また、これらの脂
肪族基は置換基を有するものも含む。

【００５６】Ｒ１、Ｒ２及びＲ３で表される芳香族基の
例としては、アリール基（例えばフェニル基等）、芳香
族ヘテロ環基（例えばピリジル基、フリル基等）等が挙
げられる。また、これらの芳香族基は置換基を有するも
のも含む。

【００５７】Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は好ましくはそれぞれ
アルキル基またはアリール基であり、Ｒ１、Ｒ２及びＲ
３は各々同じでも異っていてもよく、Ｒ１、Ｒ２及びＲ
３の炭素原子数の総和は好ましくは６〜５０である。

【００５８】Ｒ１、Ｒ２及びＲ３で表される脂肪族基又
は芳香族基の置換基としては特に制限はないが、好まし
くはアルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アシ
ルオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシ
カルボニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、ア
シルアミノ基、アミノ基等が挙げられる。

【００５９】ｌ、ｍ及びｎはそれぞれ０または１を表す
。

【００６０】以下に本発明の化合物の代表的具体例を示
すが、本発明はこれによって限定されるものではない。

【００６１】

【化１６】

【００６２】

【化１７】

【００６３】

【化１８】

【００６４】

【化１９】

【００６５】

【化２０】

【００６６】

【化２１】

【００６７】

【化２２】

【００６８】

【化２３】

【００６９】

【化２４】

【００７０】

【化２５】

【００７１】

【化２６】

【００７２】

【化２７】

【００７３】

【化２８】

【００７４】本発明の一般式［Ｉ］で表される本発明の
化合物は、例えば特公昭４８−３２７２７号、特開昭５
３−１３９２３号、同５４−１１９２３５号、同５４−
１１９９２１号、同５９−１１９９２２号、同５５−２
５０５７号、同５５−３６８６９号、同５６−８１８３
６号、同５６−１９０４９号、英国特許６９４，７７２
号等の各公報に記載されたリン酸エステル系高沸点溶媒
を含み、これらの公報に記載されている方法により合成
することができる。

【００７５】本発明の化合物の使用量は、本発明のイエ
ローカプラーに対し５〜５００モル％が好ましく、より
好ましくは１０〜３００モル％である。

【００７６】本発明の化合物は単独でも２種以上併用し
てもよい。

【００７７】本発明のイエローカプラーと本発明の化合
物は同一層中に用いるのが好ましく、最も好ましくは、
同一層中の同一疎水性有機相（例えばオイル相）に存在
させる。具体的には、上記本発明のイエローカプラーと
本発明の化合物を、必要に応じて高沸点有機溶媒を用い
て、さらに必要に応じて低沸点及び／又は水溶性有機溶
媒を併用して同時に溶解し、ゼラチン水溶液などの親水
性バインダー中に界面活性剤を用いて乳化分散した後、
目的とする親水性コロイド層中に添加することが好まし
い。

【００７８】この場合、本発明の化合物自体を高沸点有
機溶媒として用いてもよい。

【００７９】必要に応じて用いられる高沸点有機溶媒と
しては、現像主薬の酸化体と反応しないフェノール誘導
体、フタル酸エステル、リン酸エステル、クエン酸エス
テル、安息香酸エステル、アルキルアミド、脂肪酸エス
テル、トリメシン酸エステル等の沸点１５０℃以上の有
機溶媒が好ましい。

【００８０】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、例
えばカラーのネガ及びポジフィルム、ならびにカラー印
画紙などであることができるが、とりわけ直接鑑賞用に
供されるカラー印画紙とした場合に本発明の効果が充分
に発揮される。

【００８１】このカラー印画紙をはじめとする本発明の
ハロゲン化銀写真感光材料は、単色用のものでも多色用
のものでもよい。多色用ハロゲン化銀写真感光材料の場
合には、減色法色再現を行なうために、通常は写真用カ
プラーとしてイエロー、マゼンタ及びシアンの各カプラ
ーを含有するハロゲン化銀乳剤層ならびに非感光性層が
支持体上に適宜の層数及び層順で積層した構造を有して
いるが、該層数及び層順は重点性能、使用目的によって
適宜変更してもよい。

【００８２】本発明に用いることのできるマゼンタ色素
画像形成カプラーとしては、５−ピラゾロン系、ピラゾ
ロアゾール系、ピラゾリノベンツイミダゾール系、イン
ダゾロン系、シアノアセチル系の４当量もしくは２当量
マゼンタ色素画像形成カプラーが挙げられ、これらは、
例えば米国特許第２，６００，７８８号、同第３，０６
１，４３２号、同第３，０６２，６５３号、同第３，１
２７，２６９号、同第３，３１１，４７６号、同第３，
１５２，８９６号、同第３，４１９，３９１号、同第３
，５１９，４２９号、同第３，５５８，３１８号、同第
３，６８４，５１４号、同第３，７０５，８９６号、同
第３，８８８，６８０号、同第３，９０７，５７１号、
同第３，９２８，０４４号、同第３，９３０，８６１号
、同第３，９３０，８１６号、同第３，９３３，５００
号、特開昭４９−２９６３９号、同４９−１１１６３１
号、同４９−１２９５３８号、同５１−１１２３４１号
、同５２−５８９２２号、同５５−６２４５４号、同５
５−１１８０３４号、同５６−３８６４３号、同５６−
１３５８４１号、特公昭４６−６０４７９号、同５２−
３４９３７号、同５５−２９４２１号、同５５−３５６
９６号、英国特許第１，２４７，４９３号、ベルギー特
許第７９２，５２５号、西ドイツ特許第２，１５６，１
１１号の各明細書に記載されている本発明に用いること
のできるシアンカプラーとしては、フェノール系化合物
、ナフトール系化合物などを用いることのできる。その
具体例としては、米国特許第２，３６９，９２９号、同
第２，４３４，２７２号、同第２，４７４，２９３号、
同第２，５２１，９０８号、同第２，８９５，８２６号
、同第３，０３４，８９２号、同第３，３１１，４７６
号、同第３，４５８，３１５号、同第３，４７６，５６
３号、同第３，５８３，９７１号、同第３，５９１，３
８３号、同第３，７６７，４１１号、同第４，００４，
９２９号、西ドイツ特許出願（ＯＬＳ）２，４１４，８
３０号、同２，４５４，３２９号、特開昭４８−５９８
３８号、同５１−２６０３４号、同４８−５０５５号、
同５１−１４６８２８号、同５２−６９６２４号、同５
２−９０９３２号等などに記載のものが挙げられる。

【００８３】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
られるハロゲン化銀乳剤（以下、本発明のハロゲン化銀
乳剤という。）には、ハロゲン化銀として臭化銀、沃臭
化銀、沃塩化銀、塩臭化銀及び塩化銀等の通常のハロゲ
ン化銀乳剤に使用される任意のものを用いることができ
る。

【００８４】本発明のハロゲン化銀乳剤は、硫黄増感法
、セレン増感法、還元増感法、貴金属増感法などにより
化学増感される。

【００８５】本発明のハロゲン化銀乳剤は、写真業界に
おいて増感色素として知られている色素を用いて、所望
の波長域に光学的に増感できる。

【００８６】本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、
色カブリ防止剤、硬膜剤、可塑剤、ポリマーラテックス
、紫外線吸収剤、ホルマリンスカベンジャー、媒染剤、
現像促進剤、現像遅延剤、蛍光増白剤、マット剤、滑剤
、帯電防止剤、界面活性剤等を任意に用いることができ
る。

【００８７】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、種
々のカラー現像処理を行うことにより画像を形成するこ
とができる。

【００８８】

【実施例】以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本
発明の実施の態様はこれらに限定されない。 実施例−１ （ハロゲン化銀乳剤の調整）中性法、同時混合法により
、表１に示す３種類のハロゲン化銀乳剤を調整した。

【００８９】

【表１】 それぞれのハロゲン化銀乳剤は、化学増感終了後に乳剤
安定剤として下記に示すＳＴＢ−１をハロゲン化銀１モ
ル当り５×１０−３モル添加した。

【００９０】

【化２９】

【００９１】（ハロゲン化銀カラー写真感光材料試料の
作製）次いで以下の層１〜７を両面をポリエチレンで被
覆した紙支持体上に順次塗設（同時塗布）し、ハロゲン
化銀カラ−写真感光材料Ｎｏ．１〜Ｎｏ．２６を作製し
た。 （尚、以下の実施例において、添加量は感光材料１ｍ２
当りの量で示す。） 層１……ゼラチン（１．２ｇ）と０．２９ｇ（銀換算、
以下同じ）の青感光性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−１）と
１．０ミリモルの表２に示すイエローカプラー及び０．
０１５ｇの２，５−ジオクチルハイドロキノン（ＨＱ−
１）を溶解した０．３ｇの表２に示す本発明の化合物ま
たは比較化合物とを含有している層。

【００９２】層２……ゼラチン（０．９ｇ）と０．０４
ｇのＨＱ−１を溶解した０．２　　ｇのＤＯＰ（ジオク
チルフタレート）とを含有している層。

【００９３】層３……ゼラチン（１．４ｇ）と０．２ｇ
の緑感光性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−２）と０．５０ｇ
のマゼンタカプラー（Ｍ−１）、０．２５ｇの光安定剤
（ＳＴ−２）及び０．０１ｇのＨＱ−１を溶解した０．
３ｇのＤＯＰと６ｍｇの下記フィルター染料（ＡＩ−１
）とを含有している層。

【００９４】層４……ゼラチン（１．２ｇ）と０．６ｇ
の紫外線吸収剤（ＵＶ−１）及び０．０５ｇのＨＱ−１
を溶した０．３ｇのＤＮＰ（ジノニルフタレート）とを
含有している層。

【００９５】層５……ゼラチン（１．４ｇ）と０．２０
ｇの赤感光性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−３）と０．５４
ｇのシアンカプラー（Ｃ−１）、０．０１ｇのＨＱ−１
および０．３ｇのＳＴ−１を溶解した。０．３ｇのＤＯ
Ｐとを含有している層。

【００９６】層６……ゼラチン（１．１ｇ）と、０．２
ｇのＵＶ−１を溶解した０．２　　ｇのＤＯＰと５ｍｇ
の下記フィルター染料（ＡＩ−２）とを含有している層
。

【００９７】層７……ゼラチン（１．０ｇ）と、０．０
５ｇの２，４−ジクロロ−６−ヒドキシトリアジンナト
リウムとを含有している層。

【００９８】

【化３０】

【００９９】

【化３１】

【０１００】得られた試料を感光計ＫＳ−７型（コニカ
株式会社製）を使用してウェッジ露光後、以下の発色現
像処理工程にしたがって処理した後、光学濃度計（コニ
カ株式会社製ＰＤＡ−６５型）を用いて青感光性乳剤層
の最高濃度（Ｄｍａｘ）を測定した。

【０１０１】またイエロー色素画像の濃度が１．０のと
きの極大吸収波長λｍａｘ、並びにそのときの波長５０
０ｎｍにおける濃度ＤＧを測定した。

【０１０２】また、得られた試料をフェードメーターに
て１４日間褪色テストを行い、初濃度１．０における色
素画像の残存率（％）を求めることにより耐光性を評価
した。

【０１０３】結果を表２に示す。 ［発色現像液］ 　　　　純水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　８００ｍｌ　　　　トリエタノー
ルアミン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８ｇ　　
　　Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシアミン　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５ｇ
　　　　塩化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　２ｇ　　　　Ｎ−エチル−Ｎ−β
−メタンスルホンアミドエチル−３−メチル−　　　　
４−アミノアニリン硫酸塩　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
５ｇ　　　　テトラポリリン酸ナトリウム　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　２ｇ　　　　炭酸カリウム　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　３０ｇ　　　　亜硫酸
カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
２ｇ　　　　蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベ
ンジスルホン酸誘導体）　　１ｇ　　純水を加えて全量
を１リットルとし、ｐＨ１０．０５に調整する。 ［漂白定着液］ 　　　　エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄アンモニウ
ム２水塩　　　　　　　　　　６０ｇ　　　　エチレン
ジアミンテトラ酢酸　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３ｇ　　　
　チオ硫酸アンモニウム（７０％溶液）　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１００ｍｌ　　　
　亜硫酸アンモニウム（４０％溶液）　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　２７．５ｍｌ　　炭
酸カリウム又は氷酢酸でｐＨ５．７に調整し、水を加え
て全量を１リットルとする。 ［安定化液］ 　　　　５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン
−３−オン　　　　　　　　　　１ｇ　　　　１−ヒド
ロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸　　　　　　
　　　　　　　　　　２ｇ　　水を加えて１リットルと
し、硫酸又は水酸化カリウムにてｐＨ７．０に調整する
。

【０１０４】

【表２】

【０１０５】表２から、本発明のイエローカプラーと本
発明の化合物を使用した試料Ｎｏ．５〜Ｎｏ．２６は極
大吸収波長が短波側にシフトし、ＤＧ　が著しく減少し
ているため色再現性に優れていることがわかる。

【０１０６】高い最高濃度を有し、かつ、耐光性の向上
したハロゲン化銀写真感光材料であることがわかる。

【０１０７】

【発明の効果】本発明のハロゲン化銀写真感光材料にお
いては、本発明のイエローカプラーと本発明の化合物を
含有することにより、形成されるイエロー色素の分光吸
収特性が改良され、その結果色再現性を大幅に向上させ
ることができる。またさらにイエロー色素の画像保存性
を向上させることができ、発色性も高く充分な最高濃度
が得られる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　支持体上に少なくとも一層のハロゲン
   化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料において
   、下記一般式［Ｙ−Ｉ］で示されるイエローカプラーの
   少なくとも一種と下記一般式［Ｉ］で示される化合物の
   少なくとも一種を含有することを特徴とするハロゲン化
   銀写真感光材料。 一般式［Ｙ−Ｉ］ 【化１】 〔式中、ＲＡおよびＲＢはアルキル基、シクロアルキル
   基、またはアリール基を表す。ＸＡはアシルアミノ基ま
   たはスルホニルアミノ基を表す。ＺＡは一般式［Ｙ−Ｉ
   Ｉ］および［Ｙ−ＩＩＩ］で表される発色現像主薬の酸
   化体との反応により離脱しうる基を表す。 一般式［Ｙ−ＩＩ］ 【化２】 ［式中、ＲＣおよびＲＤは水素原子または置換基を表し
   、Ｙは−Ｎ（ＲＧ）−、−Ｏ−又は−Ｓ（Ｏ）ｐ−を表
   す（式中、ＲＧ　は水素原子または置換基を表し、ｐは
   ０から２までの整数を表す。）。］ 一般式［Ｙ−ＩＩＩ］ 【化３】 ［式中、ＲＥおよびＲＦは水素原子または置換基を表し
   、Ｗは−Ｏ−または−Ｓ（Ｏ）ｒ−を表す。ｒは０から
   ２までの整数を表す。］〕 一般式［Ｉ］ 【化４】 ［式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ脂肪族基または
   芳香族基を表し、ｌ、ｍ及びｎはそれぞれ０又は１を表
   す。］