JPH0426627B2 - - Google Patents

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JPH0426627B2
JPH0426627B2 JP61043940A JP4394086A JPH0426627B2 JP H0426627 B2 JPH0426627 B2 JP H0426627B2 JP 61043940 A JP61043940 A JP 61043940A JP 4394086 A JP4394086 A JP 4394086A JP H0426627 B2 JPH0426627 B2 JP H0426627B2
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typically
acid
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reaction
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Yuu Chun Dein
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BASF Corp
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Publication of JPH0426627B2 publication Critical patent/JPH0426627B2/ja
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Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は、エポキシ樹脂に係り、更に詳細には
陰極型電着プロセスに使用される橋かけ結合剤を
含有するエポキシ樹脂組成物に係る。
背景技術 陰極型電着可能な樹脂組成物は当技術分野に於
てよく知られている。樹脂は典型的には連鎖延長
され第一窒素を含むようアダクト化されたポリエ
ポキシド樹脂より製造される。窒素は典型的には
アミン化合物との反応により導入される。陰極型
電着用の樹脂は典型的には橋かけ結合剤と混合さ
れ、一般に主要なエマルシヨンと呼ばれる水エマ
ルシヨンを形成すべく酸と造塩反応せしめられ
る。
主要なエマルシヨンは塗装の現場に於て顔料ペ
ースト、水、共同溶媒、泡どめ剤等と混合され、
これにより電着浴が形成される。電着浴は一般に
内部に陽極を有する電気絶縁されたタンク内に貯
容される。塗装されるべき物体は導電性材料を含
んでいる。物体は直流電気回路に接続され、上述
の陽極と共にタンク内に浸漬されると陰極として
作用する。物体に流れる電流により主要な樹脂及
び顔料ペーストに電気的な駆動力が及ぼされ、こ
れにより樹脂及び顔料ペーストの層が物体上に溶
着される。かかる層の厚さは主要なエマルシヨ
ン、顔料ペースト、塗装浴の部材、電気的運転特
性、浸漬時間等の関数である。
塗装された物体は所望の被膜厚さが得られると
塗装浴より取出される。物体は脱イオン水にて洗
浄され、塗膜が典型的には橋かけ結合を行わせる
に十分な温度にて炉内に硬化される。
陰極型電着可能な樹脂組成物、塗装浴、及び陰
極型電着プロセスは米国特許第3922253号、同第
3984299号、同第4093594号、同第4134864号、同
第4137140号、同第4419467号、同第4468307号に
開示されている。
電着された塗膜は平滑であり、均一な厚さを有
し、クレータ、オレンジピール等の如き欠陥を有
していないことが重要である。何故ならば、電着
された塗膜は一般に仕上げ塗料、即ちトツプコー
ト（例えば顔料を含むベースコート及び透明のト
ツプコート）にて塗装されるからである。塗膜の
平滑性は塗装浴中に共同溶媒が存在することに関
連している。共同溶媒はエチレングリコール・モ
ノエチルエーテル、エチレングリコール・モノブ
チルエーテル、ジエチレングリコール・モノブチ
ルエーテル、エタノール、イソプロパノール、エ
チレングリコール・モノヘキシルエーテル、プロ
ピレングリコール・モノフエニルエーテル、シン
フアツク（Synfac）（登録商標）、ピー・シー・
ピー・（PCP）（登録商標）の如き揮発性有機化
合物である。共同溶媒は塗装浴（約20〜25wt％
の固体濃度を有している）中に一般に約2.5〜
5.0wt％の範囲にて、典型的には約2.9wt％存在す
る。塗装浴中に共同溶媒か存在しない場合には、
粗く厚さが不均一でありクレータを有し破断電圧
の低い電着塗膜が形成される。このことは共同溶
媒が可塑化剤として作用し、その系のTgを低下
させることによるものと考えられる。Tgはガラ
ス転移温度として定義される。更に共同溶媒は塗
装浴中に分散された粒子が均一に溶着することを
補助するものと考えられる。
塗装業界に於ては、低VOC（揮発性有機成分）
の塗料に関する研究が継続的に行われている。こ
のことは特に自動車製造工場の如く多量の塗料を
頻繁に使用する分野に於て顕著である。政府の有
害物質排出規制に適合し、労働者の安全及び健康
を守るためには、電着されるカチオン塗料の如き
塗料のVOCを除去することが望ましい。
従つて当技術分野に於て必要とされているもの
は、共同溶媒が実質的に低減され若しくは排除さ
れた主要なエマルシヨン及び電着浴である。
発明の開示 陰極型電着可能な樹脂中に或る低Tg橋かけ結
合剤を組込むことにより、改善されたエマルシヨ
ンが得られることが解つた。特に、エポキシ樹
脂／アミンアダクトを含み、アダクトが主要なエ
マルシヨンを形成すべく第一の橋かけ結合剤と混
合され造塩反応せしめられた陰極型電着可能な樹
脂組成物が開示される。本発明の改善点は、主要
なエマルシヨン中に反応性希釈剤として追加の低
Tg橋かけ結合剤を含み、これにより塗装浴中に
組込まれた場合に平滑な電着された被膜を形成
し、これにより揮発性有機共同溶媒を使用する必
要性を排除し若しくは実質的に低減する主要なエ
マルシヨンが形成されることを含んでいる。
本発明の他の一つの局面は、電着プロセスに於
て被膜形成組成物として使用されるよう造塩反応
せしめられたアミン含有エポキシ樹脂及び第一の
橋かけ結合剤を含む主要なエマルシヨンと、顔料
ペーストと、水との混合物を含有する改善された
陰極型電着浴である。本発明の改善点は、主要な
エマルシヨン中に反応性希釈剤として追加の低
Tg橋かけ結合剤を組込み、これにより塗装浴に
揮発性有機共同溶媒を使用する必要性を排除し若
しくは実質的に低減し、また平滑な電着された被
膜を形成するようにすることを含んでいる。
本発明の更に他の一つの局面は、陰極型電着浴
中にて物体を電着塗装する方法である。本発明の
方法は、アミン／エポキシ樹脂アダクトを形成
し、樹脂を酸と造塩反応させ、アダクトを第一の
橋かけ結合剤と混合し、次いでアダクトを第二の
低Tg橋かけ結合剤を含む反応性希釈剤と混合し、
これにより主要なエマルシヨンを形成することを
含んでいる。主要なエマルシヨンは顔料ペースト
及び水と混合され、これにより塗装浴が形成さ
れ、導電性が有する物体がそれが陰極として作用
するよう直流電気回路に接続され、物体が塗装浴
中に浸漬され、物体に電流が通され、これにより
物体上に樹脂及び顔料ペーストの被膜が溶着さ
れ、物体が塗装浴より取出され、被膜が硬化され
る。かくして平滑な溶着された被膜が形成され、
これにより揮発性有機共同溶媒を使用する必要性
が排除され若しくは実質的に低減される。
以下に本発明を実施例について詳細に説明す
る。
発明を実施するための最良の形態 本発明の実施に使用される反応性希釈剤は低
Tgの封鎖された橋かけ結合剤を含んでいる。反
応性希釈剤は塗料系（即ち溶着される被膜）を可
塑化させる点に於て共同溶媒と同様に作用する橋
かけ結合剤を意味するものとして定義される。ま
た反応性希釈剤は主要な樹脂を可塑化し、塗料系
の分散を補助する。本質的に、反応性希釈剤は陰
極型電着プロセスに於て共同溶媒に置き代るもの
である。前述の如く、反応性希釈剤は低Tgを有
する封鎖された橋かけ結合剤である。Tgは或る
材料が非常に柔軟なゴム状の固体より弾性特性を
有しない脆弱なガラス状の固体に変化する温度を
意味するものとして定義される。
低Tgは例えば72〓（22℃）未満の如く周囲温
度よりも低いTgとして定義される。
反応性希釈剤として本発明の実施に有用な橋か
け結合剤は、低Tgを特徴とする封鎖された有機
ポリイソシアネートである。
本発明の反応性希釈剤は通常の室温に於ては分
散系中に於て安定であり、高温度に於ては従来の
陰極型電着可能な樹脂と反応する。本発明の反応
性希釈剤は封鎖剤を低Tgポリイソシアネートと
反応させることにより形成される。反応性希釈剤
として有用な有機ポリイソシアネートの例として
は、ヘキサメチレン・ジイソシアネートの尿酸イ
ソシアンヌレート、ヘキサメチレン・ジイソシア
ネートのビウレツト、トルエン・ジイソシアネー
トやエトキシレート化又はプロポキシレート化さ
れたトリメチロール・プロパンのアダクトの如き
低Tgの脂肪族及び芳香族ポリイシアネートがあ
る。封鎖剤の例としては、オキシム、アルコー
ル、フエノール、カプロラクタムがある。
反応性希釈剤として有用な特に好ましいイソシ
アネートは、エチレングリコール・モノプロピル
エーテル又はエチレングリコール・モノヘキシル
エーテルにて封鎖されたヘキサメチレン・ジイソ
シアネートの尿酸イソシアンである。
前述の如く、反応性希釈剤は主要な樹脂及び橋
かけ結合剤と混合され、次いでこの混合物は主要
なエマルシヨンを形成すべく造塩反応せしめられ
る。
本発明の実施に於て第一の橋かけ結合剤として
使用される有機ポリイソシアネートは、従来よ
り、例えば米国特許第4182831号に於て使用され
ているものの代表的なものである。
有用な封鎖されたポリイソシアネートは、通常
の室温に於ける分散系中に於て安定であり且高温
度に於て本発明の樹脂組成物と反応するものであ
る。
第一の橋かけ結合剤として使用される封鎖され
た有機ポリイソシアネートを形成する場合には、
任意の好適な有機ポリイソシアネートが使用され
てよい。代表的な例としては、トリメチレン・ジ
イソシアネート、テトラメチレン・ジイソシアネ
ート、ペンタメチレン・ジイソシアネート、ヘキ
サメチレン・ジイソシアネート、１，２−プロピ
レン・ジイソシアネート、１，２−ブチレン・ジ
イソシアネート、２，３−ブチレン・ジイソシア
ネート、１，３−ブチレン・ジイソシアネートの
如き脂肪族化合物、ｍ−フエニレン・ジイソシア
ネート、フエニレン・ジイソシアネート、４，
4′−ジフエニル・ジイソシアネート、１，４−ナ
フタレン・ジイソシアネートの如き芳香族化合
物、４，4′−ジフエニレン・メタン・ジイソシア
ネート、２，４−又は２，６−トリレン・ジイソ
シアネート又はこれらの混合物、４，4′−トルイ
ジン・ジイソシアネート、１，４−キシレン・ジ
イソシアネートの如き脂肪族−芳香族化合物、ト
リフエニル・メタン−４，4′，4″−トリイソシア
ネート、１，３，５−トリイソシアネート・ベン
ゼン、２，４，６−トリイソシアネート・トルエ
ンの如きトリイソシアネート、４，4′−ジフエニ
ル−ジメチル・メタン−２，2′，５，5′−テトラ
イソシアネートの如きテトライソシアネート、ト
リレン・ジイソシアネート二量体及び三量体、２
〜３個のNCO官能基を有するポリメチレンポリ
フエニレン・ポリイソシアネートの如き重合ポリ
イソシアネート等がある。
更に有機ポリイソシアネートは、例えばエチレ
ングリコールやプロピレングリコール等のグリコ
ールの如きポリオール、グリセロール、トリメチ
ロールプロパン、ヘキサントリオール、ペンタエ
リトリトール等の如き他のポリオール、ジエチレ
ングリコール、トリプロピレングリコールの如き
モノエーテル、及びポリエーテル、即ち以上の物
質のアルキレンオキシド凝縮液より誘導されたプ
レポリマーであつてよい。ポリエーテルを形成す
るためにこれらのポリオールにて凝縮化されてよ
いアルキレンオキシドは、エチレンオキシド、プ
ロピレンオキシド、ブチレンオキシド、スチレン
オキシド等である。これらは一般にヒドロキシル
基にて終わるポリエーテルと呼ばれており、線状
又は分岐状の何れであつてもよい。特に有用なポ
リエーテル・ポリオールはエチレングリコール、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、１，４−ブチレングリコール、１，３−ブチ
レングリコール、１，６−ヘキサンジオール及び
これらの混合物、グリセロール、トリメチロール
エタン、トリメチロールプロパン、１，２，６−
ヘキサントリオール、ペンタエリトリトール、ジ
ペンタエリトリトール、トリペンタエリトリトー
ル、ポリペンタエリトリトール、ソルビトール、
メチルグルコシド、スクロース等の如きポリオー
ルを、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、
それらの混合物の如きアルキレンオキシドと反応
させることにより誘導されるものである。
特に好ましいポリイソシアネートはトルエン・
ジイソシアネートとトリメチロール・プロパンと
の反応生成物及びヘキサメチレン・ジイソシアネ
ートの尿酸イソシアンを含んでいる。
本発明の封鎖されたポリイソシアネート（第一
の橋かけ結合剤及び反応性希釈剤）は、反応完了
後には自由なイソシアネート基が存在しないよ
う、当技術分野に於て一般に設定されている反応
条件下に於て十分な温度にて十分な時間に亙り十
分な量の封鎖剤を十分な量の有機ポリイソシアネ
ートと反応させることによつて形成される。典型
的には約１当量のポリイソシアネートが通常の反
応容器内に装入される。典型的には約１〜２当
量、好ましくは約１〜1.1当量の封鎖剤が添加さ
れる。更に一つ又はそれ以上の以下の組成物、即
ちメチル・イソブチル・ケトン、ブタノール、メ
チル・エチル・ケトン、トルオール、又はこれら
と等価な有機溶媒が装入される。
反応温度は使用されるポリイソシアネートの種
類に応じて変化し、例えばトルエン・ジイソシア
ネート−トリメタノール・プロパンをケトキシム
と反応させる場合には、反応は典型的には約150
〜220〓（65.6〜104℃）、より典型的には約160〜
210〓（71.1〜98.9℃）、好ましくは約180〜200〓
（82.2〜93.3℃）に於て行われる。反応容器へ装
入された物質は約15〜120分間、より典型的には
約20〜40分間、好ましくは約25〜35分間混合され
る。ケトキシムにて封鎖されたポリイソシアネー
トは反応が完了した後には溶液中に残される。
前述の如く、本発明の封鎖された反応性希釈剤
は第一の封鎖されたポリイソシアネート橋かけ結
合剤の場合と同様の要領にて形成される。
本発明の陰極電着可能な塗料組成物は、水と混
和可能な又は水に溶解可能なポリオールと反応さ
せることにより随意に連鎖延長され、これにより
エポキシ分子の分子量が増大されるアミン含有エ
ポキシ樹脂を含んでいる。
本発明の実施に有用なエポキシドは、当技術分
野に於て一般に使用されているポリエポキシドで
あり、１分子当り少なくとも一つのエポキシ基を
含む樹脂材料を含んでいる。
特に有用なポリエポキシドは多価フエノールの
グリシジル・ポリエーテルである。
かかるポリエポキシド樹脂はエピハロヒドリン
及び二価フエノールより誘導され、約400〜約
4000のエポキシド当量を有している。エピハロヒ
ドリンの例としては、エピクロロヒドリン、エピ
ブロモヒドリン、エピイオドヒドリンがあり、エ
ピクロロヒドリンが好ましい。二価フエノールの
例としては、レゾルシノール、ヒドロキノン、
ｐ，p′−ジヒドロキシジフエニルプロパン（一般
にビスフエノールＡと呼ばれる）、ｐ，p′−ジヒ
ドロキシベンゾフエノン、ｐ，p′−ジヒドロキシ
ジフエニル、ｐ，p′−ジヒドロキシジフエニル・
エタン、ビス（２−ヒドロキシナフチ）メタン、
１，５−ジヒドロキシナフチレン等があり、ビス
フエノールＡが好ましい。これらのポリエポキシ
ド樹脂は当技術分野に於てよく知られており、エ
ピハロヒドリン及び二価フエノールを種々の比率
にて反応させることにより、又は二価フエノール
を低分子ポリエポキシド樹脂と反応させることに
より、所望の分子量にて形成される。特に好まし
いポリエポキシド樹脂は、約450〜約2000、より
典型的には約800〜約1600、好ましくは約800〜
1500のエポキシド当量を有するビスフエノールＡ
のグリシジル・ポリエーテルである。
本発明の実施に使用されるポリエポキシドは比
較的高い分子量を有しており、即ち分子量は典型
的には約900〜約4000、より典型的には約1600〜
約3200、好ましくは約1600〜約2800である。
他の一つの非常に有用なポリエポキシドは、ノ
ボラツク樹脂又はこれと同様のポリフエノール樹
脂より同様に製造される。
エチレングリコール、ジエチレングリコール、
トリエチレングリコール、１，２−プロピレング
リコール、１，４−プロピレングリコール、１，
５−ペンタンジオール、１，２，６−ヘキサント
リオール、グリセロール、ビス（４−ヒドロキシ
シクロヘキシル）２，２−プロパン等の如き多価
アルコールより誘導される多価アルコールの同様
のポリグリシジル・エーテルを含むポリエポキシ
ドも適している。またポリカルボキシル酸のポリ
グリシジル・エステルも使用されてよく、かかる
エステルはエピクロロヒドリン又は同様のエポキ
シ化合物を、シユウ酸、コハク酸、グルタル酸、
テレフタール酸、２，６−ナフチラン・ジカルボ
キシル酸、二量化されたリノレン酸の如き脂肪族
又は芳香族ポリカルボキシル酸と反応させること
によつて製造される。それらの例はアジピン酸グ
リシジル及びフタル酸グリシジルである。またオ
レフイン的に不飽和の脂環式化合のエポキシ化に
より誘導されるポリエポキシドも有用である。こ
れには部分的に一つ又はそれ以上のモノエポキシ
ドを含むジエポキシドが含まれている。これらの
ポリエポキシドは非フエノールであり、脂環式オ
レフインをエポキシ化することにより得られる。
例えば酸素及び選定された方法用の触媒により、
過安息香酸により、アセトアルデヒド・モノパー
アセテートにより、又は過酢酸により得られる。
かかるポリエポキシドの中には当技術分野に於て
よく知られたエポキシ脂環式エーテル及びエステ
ルがある。
他のエポキシ含有化合物及び樹脂としては、米
国特許第3365471号に開示されている如き窒素を
含むジエポキシド、１，１−メチレン・ビス（５
−置換されたヒダントイン）よりのエポキシ樹脂
（米国特許第3391097号）、ビス−イミド含有ジエ
ポキシド（米国特許第3450711号）、エポキシレー
ト化されたアンモメチルジフエニル・オキシド
（米国特許第3312664号）、複素環式Ｎ，N′−ジグ
リシジル化合物（米国特許第3503979号）、アミ
ノ・エポキシ・ホスホネート（英国特許第
1172916号）、１，３，５−トリグリシジル・尿酸
イソシアン、及び当技術分野に於て公知の他のエ
ポキシ含有材料がある。
本発明の反応性希釈剤は陰極型電着の技術分野
に於て公知の従来のアミン含有エポキシ樹脂に使
用されて良好に機能するが、修正されたエポキシ
樹脂を使用することが好ましい。特に本発明の実
施に於て使用される修正されたエポキシ樹脂は、
水の混和可能な又は水に溶解可能なポリオールに
て連鎖延長され、過剰のアミンと反応せしめら
れ、最終的に脂肪酸又は脂肪族モノエポキシドと
反応せしめられた前述のエポキシ樹脂組成物の何
れかを含んでいる。
エポキシ樹脂を随意に連鎖延長させるために使
用される水に溶解可能な又は混和可能なポリオー
ルは、少なくとも一つ、好ましくは二つのアルコ
ール・第一ヒドロキシルを含む有機ポリオールを
含んでいる。本発明の実施に於ては有機ポリオー
ルの混合物が使用されてよく、また有機ポリオー
ルと第一モノ・第一アルコールの混合物が使用さ
れてもよい。これらの有機ポリオールは約200〜
約3000、より典型的には約300〜約1000、好まし
くは約400〜約700の分子量を有している。
「水と混和可能な」とはポリオールが水と均一
に混合又はブレンドする能力又は傾向として定義
される。また「水に溶解可能な」とはポリオール
が水と均一にブレンドする能力又は傾向を意味す
る。
本発明の実施に使用される有機ポリオールは当
技術分野に於て公知のポリオールであり、例えば
米国特許第4104147号に開示されたポリオールで
ある。
本発明の修正されたエポキシ樹脂を形成するた
めに使用される水に溶解可能な又は水と混和可能
なポリオールは、脂肪族ポリオール、芳香族ポリ
オール、アルキレンポリオール、ブタジエンポリ
オール、ブタジエン・アクリロニトリル・ポリオ
ールを含んでいる。
本発明の実施に使用される有機ポリオールの特
殊な例としては、ユニオン・カーバイド・コーポ
レイシヨン（Union Carbide Corp.）により製造
されているトーン（Tone）200なる商品名のポリ
オール、ユニオン・カーバイド・コーポレイシヨ
ンにより製造されているカーボワツクス・ピー・
ジー（Carbowax PG）300及びカーボワツク
ス・ピー・ジー400なる商品名のポリオール、ア
メリカ合衆国サウスカロライナ州、スパータンバ
ーグ所在のミリケン・ケミカル・カンパニー
（Milliken Chemical Co.）により製造されてい
るシンフアツク（SynFac）8007及びシンフアツ
ク8008なる商品名のポリオール、アメリカ合衆国
オハイオ州、クリーヴランド所在のビー・エフ・
グツドリツチ・ケミカル・コーポレイシヨン
（B.F.Goodrich Chemical Corp.）により製造さ
れているハイカー・エイチ・テイー・ビー・エヌ
（Hycar HTBN）なる商品名のポリオールがあ
る。特に好ましいポリオールはシンフアツク8008
なる商品名のポリオールである。
ポリエポキシドの修正、即ち連鎖延長及びこれ
に伴なう分子量の増大は、トルエン、メチル・イ
ソブチル・ケトン、キシレンの如き有機溶媒中に
て有機ポリオールをポリエポキシドと混合し、こ
れらの薬品をポリエポキシドを完全に反応させる
べく物質の存在下に於て通常の反応容器内にて十
分な温度にて十分な時間に亙り反応させることに
より達成される。反応温度は典型的には約200〜
350〓（93.3〜177℃）、より典型的には約250〜
320〓（121〜160℃）、好ましくは約260〜300〓
（127〜149℃）である。
反応時間は典型的には約120〜300分、より典型
的には160〜260分、好ましくは約180〜240分であ
る。
典型的には約1.5〜３のエポキシド当量、より
典型的には約２〜2.5エポキシド当量、好ましく
は約２当量のポリエポキシドが１当量のポリオー
ルと反応せしめられる。好適な触媒の例として
は、ベンジル・ジメチルアミン、トリエチルアミ
ン、トリフエノール・ホスフイン、ボロン・トリ
フルオライド、ジメチルシクロヘキシルアミン、
ジメチルエタノールアミン又は任意のルイス酸が
ある。
本発明の実施に於て使用されるポリアミンは、
米国特許第4139510号に開示されたポリアミンの
如く当技術分野に於て公知のポリアミンの代表的
なものである。
本発明に於てポリエポキシド樹脂と反応される
ポリアミンは１分子当り少なくとも２個のアミン
窒素原子と１分子当り少なくとも３個のアミン水
素原子とを含み、エポキシド基と反応する他の基
を含んでいない。これらのポリアミンは脂肪族、
シクロ脂肪族、芳香族の何れであつてもよく、１
分子当り少なくとも２個の炭素原子を含んでい
る。有用なポリアミンは１分子当り約２〜６個の
アミン窒素原子と、３〜８個のアミン水素原子
と、２〜20個の炭素原子とを含んでいる。かかる
アミンの例としては、アルキレン・ポリアミン、
エチレン・ジアミン、１，２−プロピレン・ジア
ミン、１，３−プロピレン・ジアミン、１，２−
ブチレン・ジアミン、１，３−ブチレン・ジアミ
ン、１，４−ブチレン・ジアミン、１，５−ペン
タレン・ジアミン、１，６−ヘキシレン・ジアミ
ン、ｏ，ｍ及びｐ−フエニレン・ジアミン、４，
4′−メチレン・ジアニリン、メタン・ジアミン、
１，４−ジアミノシクロヘキサン、メチル−アミ
ノプロピルアミノ等がある。本発明に於て使用さ
れるに好ましいアミンは下記の化学式を有するア
ルキレン・ポリアミンである。
ここにｎは０〜４の整数であり、Ｒは２〜４個
の炭素原子を含むアルキレン基である。かかるア
ルキレン・ポリアミンの例としては、エチレン・
ジアミン、ジエチレン・トリアミン、トリエチレ
ン・テトラミン、テトラエチレン・ペンタミン、
ペンタエチレン・ヘキサミン、ジプロピレン・ト
リアミン、トリブチレン・テトラミン等がある。
またこれらのアミンの混合物が使用されてもよ
い。より好ましいアミンはエチレン・ポリアミン
であり、最も好ましいアミンはトリエチレン・テ
トラミン、テトラエチレン・ペンタミン、ジエチ
レン・トリアミンである。
ポリエポキシド樹脂中に元々存在していた各エ
ポキシド当量について形成されたアダクトが約１
モルのアダクト化されたポリアミン分子を含むよ
う、十分な量のポリアミンが十分な量の修正され
たポリエポキシド樹脂と反応せしめられる。アダ
クト化反応は一般に各エポキシド当量のポリエポ
キシド樹脂について約1.5〜15.0モル、即ち過剰
量のポリアミンを必要とし、より典型的には約
2.0〜12.0モル、好ましくは約3.0〜10.0モルのポ
リアミンを必要とする。かくして過剰量のポリア
ミンが使用されるので、反応生成物のゲル化を防
止するためには、反応後に未反応の過剰のポリア
ミンが蒸留により除去されなければならない。
修正されたエポキシ−ポリアミン組成物を形成
する場合には、全てのエポキシド基を反応させる
に十分な温度にて十分な時間に亙り十分な量のポ
リアミンが通常の反応容器内にて十分な量の修正
されたポリエポキシド樹脂と反応されなければな
らない。反応温度は典型的には約75〜220〓（24
〜104℃）、より典型的には約80〜190〓（27〜
87.8℃）、好ましくは約140〜180〓（60.0〜82.2
℃）である。また反応時間は典型的には約５〜60
分、より典型的には約10〜40分、好ましくは約25
〜30分である。アダクト化反応が完了すると、過
剰のポリアミンを除去するに十分な真空状態及び
十分な温度にて蒸留が行われることにより、未反
応の過剰のポリアミンが除去される。典型的な蒸
留温度は約275〜500〓（135〜260℃）、より典型
的には320〜475〓（160〜246℃）、好ましくは約
425〜450〓（218〜232℃）である。典型的な真空
は約60〜76mmHg、より典型的には約65〜76mm
Hg、好ましくは約74〜76mmHgである。
過剰のアミンの方法が好ましいが、ケチミンの
方法の如くエポキシ樹脂中にアミンを組込む他の
従来の方法が使用されてもよい。
本発明の実施に使用されるエポキシ樹脂を随意
に修正するために使用されてよい脂肪酸は、約４
〜22個の炭素原子を含むモノカルボキシル酸であ
る。脂肪酸は飽和酸及び不飽和酸の何れであつて
もよい。これらの脂肪酸は当技術分野に於て公知
の脂肪酸の代表的なものである。かかる脂肪酸の
例としては、カプリル酸、カプリン酸、ステアリ
ン酸、安息香酸、オレイン酸、リノール酸、リノ
レン酸、リコン酸がある。これらの酸は自然に発
生したオイルより誘導され、それを誘導するため
の元のオイルにちなんで名称が与えられた酸であ
り、例えば亜麻仁脂肪酸、大豆脂肪酸、綿実脂肪
酸、ココナツツ脂肪酸等である。特に好ましい脂
肪酸はペラルゴン酸である。
本発明の実施に於て使用されるエポキシ樹脂を
随意に修正するために使用されてよいモノエポキ
シドは、１分子当り１個の１，２−エポキシド基
と１分子当り約６〜24個の炭素原子とを含んでい
る。本発明の実施に於て使用されるモノエポキシ
ドは、米国特許第4139510号に開示されたモノエ
ポキシドの如く、当技術分野に於て公知のエポキ
シドの代表的なものである。
モノエポキシドの例としては、エポキシ化され
た炭化水素、エポキシ化された不飽和脂肪エステ
ル、脂肪族アルコールのモノグリシジル・エーテ
ル、モノカルボキシル酸のモノグリシジル・エス
テルがある。かかるモノエポキシドの例はオクチ
レン・オキシド、デイシレン・オキシド、ドデシ
レン・オキシド、ノナデシレン・オキシドの如く
６〜24個の炭素原子を含むエポキシ化された不飽
和炭化水素、エポキシ化されたオレイン酸メチ
ル、エポキシ化されたオレイン酸ｎ−ブチル、エ
ポキシ化されたパルミチンオレイン酸メチル、エ
ポキシ化されたリノレン酸エチルの如く、脂肪酸
が約８〜18個の炭素原子を含み、アルコールが１
〜６個の炭素原子を含む不飽和脂肪酸のエポキシ
化されたモノアルコール・エステル、オクチル・
グリシジル・エーテル、デシル・グリシジル・エ
ーテル、ドデシル・グリシジル・エーテル、テト
ラデシル・グリシジル・エーテル、ヘキサデシ
ル・グリシジル・エーテル、オクタデシル・グリ
シジル・エーテルの如く８〜20個の炭素原子を含
む一価アルコールのモノグリシジル・エーテル、
カプリル酸のグリシジル・エステル、カプリン酸
のグリシジル・エステル、ラウリン酸のグリシジ
ル・エステル、ステアリン酸のグリシジル・エス
テル、アラキン酸のグリシジル・エステル、米国
特許第3178454号に記載されたα，α−ジアルキ
ル・モノカルボキシ酸のグリシジル・エステルの
如く、８〜20個の炭素原子を含むモノカルボキシ
ル酸のモノグリシジル・エステルである。かかる
グリシジル・エステルの例は、約９〜19個の炭素
原子を含む酸、特に９〜11個の炭素原子を含むシ
エル・オイル・カンパニー（Shell Oil
Company）より販売されているバーサテイツク
（Versatic）911酸より誘導されるエステルであ
る。
モノエポキシド又は脂肪酸は、本発明の電着可
能な樹脂組成物の溶着された場合の電気絶縁特性
を改善すべく、本発明の修正されたエポキシ−ポ
リアミンダクトと随意に反応せしめられる。更に
これらの成分は可撓性、耐食性、硬度の如き溶着
された塗膜の種々の特性を改善する。
十分な量の修正されたエポキシ−ポリアミンア
ダクトが、反応を完了させるに十分な温度にて十
分な時間に亙り通常の反応容器内にてキシレンや
トルエンの如き有機溶媒中にて十分な量の脂肪酸
又はモノエポキシドと混合される。典型的には約
１モルの修正されたエポキシ−ポリアミンアダク
トが以下の量の脂肪酸又はモノエポキシドと反応
せしめられる。
脂肪酸が反応物質である場合には、典型的には
約0.5〜2.75モル、より典型的には約１〜2.25モ
ル、好ましくは約１〜２モルの脂肪酸がアダクト
と反応せしめられる。反応温度は典型的には約
300〜400〓（149〜204℃）、より典型的には約325
〜390〓（163〜199℃）、好ましくは約350〜375〓
（177〜191℃）であり、反応時間は約60〜180分、
より典型的には60〜140分、好ましくは約120分又
は酸価が約６以下に低減されるまでの時間であ
る。
またモノエポキシドが反応物質である場合に
は、典型的には約0.5〜2.25モル、より典型的に
は約１〜2.25モル、好ましくは約１〜２モルのモ
ノエポキシドがアダクトと反応せしめられる。反
応時間は典型的には約150〜300〓（65.6〜149
℃）、より典型的には約150〜280〓（65.6〜138
℃）、好ましくは約150〜250〓（65.6〜121℃）で
あり、反応時間は典型的には約60〜180分、より
典型的には約60〜150分、好ましくは約60〜100分
である。
溶着された塗膜が焼成時に完全に硬化し、自由
なイソシアネート基が残存しないよう、十分な量
の封鎖されたポリイソシアネートの第一の橋かけ
結合剤が本発明の電着可能な塗料組成物に組込ま
れる。アミン含有エポキシ樹脂組成物及び橋かけ
結合剤の総重量を基準に見て、典型的には約20〜
80wt％、より典型的には約30〜70wt％、好まし
くは約35〜45wt％の第一の橋かけ結合剤が組込
まれる。
主要な樹脂、第一の橋かけ結合剤、及び反応性
希釈剤の総重量を基準に見て、反応性希釈剤の含
有量が典型的には約１〜50wt％、より典型的に
は約２〜35wt％、好ましくは約５〜15wt％とな
るよう、十分な量の本発明の反応性希釈剤が主要
な樹脂及び橋かけ結合剤と混合される。反応性希
釈剤の量は使用される主要な樹脂の種類、反応性
希釈剤のTg、用途等に応じて変化されてよい。
第一の橋かけ結合剤及び本発明の反応性希釈剤
は、エポキシ樹脂／アミン組成物を貯容する反応
容器に封鎖されたポリイソシアネート及び反応性
希釈剤を装入し、装入物を約30分間混合すること
により、アミン含有エポキシ樹脂組成物、好まし
くは随意に修正されたエポキシ−ポリアミン−脂
肪酸又はエポキシ−ポリアミン−モノエポキシド
反応生成物と混合される。
アミン含有エポキシ樹脂組成物を可溶化させる
ためには、即ち主要なエマルシヨンを形成するた
めには、反応生成物を水に溶解し得る酸と造塩反
応させることが必要である。使用されてよい酸と
しては、ギ酸、酢酸、リン酸、乳酸、塩化水素酸
の如く当技術分野に於て公知の酸がある。樹脂を
水に可溶化させ又は分散させるに十分な量の酸が
前記アミン含有エポキシ樹脂組成物と混合され
る。造塩反応を行わせる一つの方法は、アミン含
有エポキシ樹脂組成物、酸、共同溶媒、水、及び
当技術分野に於て従来より使用されている表面活
性剤を反応容器内へ装入し、それらを反応が完了
するまで低速ミキサにて混合することにより行わ
れる。一つの好ましい方法に於ては、酸、水等が
まず反応容器に装入され、次いで反応物質が低速
ミキサにて混合されている状態にて樹脂が装入さ
れる。
第一の橋かけ結合剤及び反応性希釈剤は酸との
造塩反応工程前に添加されてもよいが、造塩反応
工程後にそれらを添加することが好ましい。反応
温度は典型的には約25〜150〓（3.9〜65.6℃）、
より典型的には約100〜140〓（37.8〜60.0℃）、
好ましくは約120〓（48.9℃）である。反応は典
型的には約15〜90分間、より典型的には約25〜80
分間、好ましくは60分間行われる。
典型的には固体樹脂１ｇ当り約0.1〜0.8Meq、
より典型的には約0.2〜0.7Meq、好ましくは約0.2
〜0.5Meqの酸が使用される。
本発明の反応性希釈剤を使用することにより、
主要なエマルシヨンの揮発性有機成分はエマルシ
ヨンの36wt％の固体を基準に見て典型的には０
又は0.3wt％未満となる。本発明の反応性希釈剤
は、塗装浴に揮発性有機共同溶媒を使用する必要
性を排除し、又は塗装浴の約20〜25wt％の固体
を基準に見て必要とされる溶媒成分を典型的には
約0.3wt％未満に大きく低減する。
本発明の反応性希釈剤を含有する陰極電着可能
な塗料組成物は、電着プロセスに於て水溶性分散
液又は主要なエマルシヨンとして使用される。水
溶性浴中の樹脂組成物の濃度が十分な厚さの塗膜
を物品上に形成し、焼成された場合に塗膜が平滑
面、高累積性、短塗装時間、低硬化温度の如き所
望の特性を有するよう、十分な量の樹脂組成物が
使用される。水溶性電着浴中に於ける本発明の樹
脂組成物の濃度は、典型的には約10〜40wt％、
より典型的には約10〜30wt％、好ましくは約15
〜25wt％である。
陰極型電着可能な樹脂は、一般に、約20〜
36wt％の固体の濃度を有する造塩反応せしめら
れた水溶性分散液又は主要なエマルシヨンとして
製造業者より使用者へ輸送されることに留意され
たい。
本発明の陰極型電着可能な塗装浴は、典型的に
は、本発明の可溶化された（即ち造塩反応せしめ
られた）陰極型電着可能な樹脂組成物又は主要な
エマルシヨンを濃縮された状態にて水と混合する
ことにより形成されが、乾燥樹脂が使用されても
よい。電着浴は当技術分野に於て公知の電着プロ
セスに於て一般に使用される顔料、共同溶媒、酸
化防止剤、表面活性剤の如き追加の成分を含有し
ていてよい。顔料組成物は通常の任意の種類のも
のであつてよく、酸化鉄、酸化鉛、クロム酸スト
ロンチウム、カーボンブラツク、二酸化チタン、
タルク、亜硫酸バリウム、バリウムイエロー、カ
ドミウムレツド、クロミツクグリーン、ケイ酸鉛
の如く一つ又はそれ以上の顔料である。光沢、反
射性、色合、及び他の所望の如き所望の外観特性
を得るに十分な量の顔料が使用される。一般に使
用される顔料の量は全バインダに対する全顔料の
比にて表わされる。本発明の電着可能な樹脂組成
物に於ては、典型的には約0.1〜0.4、より典型的
には約0.15〜0.35、好ましくは約0.2〜0.3のバイ
ンダに対する顔料の比が採用される。顔料は一般
にペーストの状態にて、即ち顔料、アミン含有エ
ポキシ樹脂、表面活性剤を含む組成物に予め分散
された状態にて電着浴に添加される。
電着浴は本発明の実施に使用される樹脂ビヒク
ルのための水に溶解可能な又は部分的に水に溶解
可能な有機溶媒である少量の共同溶媒を含有して
いてよい。本発明の実施に使用される共同溶媒は
当技術分野に於て公知であり一般に使用されてい
る溶媒である。
かかる共同溶媒の例としては、エチレングリコ
ール・モノメチルエーテル、エチレングリコー
ル・モノエチルエーテル、エチレングリコール・
モノブチルエーテル、ジエチレングリコール・モ
ノブチルエーテル、エタノール、イソプロパノー
ル、ｎ−ブテノール等がある。平滑な溶着被膜と
なる良好なエマルシヨンが形成されるよう、共同
溶媒が通常の量にて使用される。本発明の塗装浴
に使用される共同溶媒の量は典型的には塗装浴の
25wt％の固体を基準にて見て０又は約0.2wt％未
満である。
電着プロセスは一般に、直流電源に接続された
導電性を有する陽極を内部に有し電気的に絶縁さ
れたタンク内に於て生じる。タンクの大きさは被
覆されるべき物品の大きさ次第である。一般にタ
ンクはエポキシ樹脂にて含浸されたガラス繊維又
はポリプロピレンの如き絶縁性被覆にてライニン
グされたステンレス鋼又は軟鋼にて形成される。
本発明の陰極型電着可能な樹脂組成物は典型的に
は乗用車やトラツクのボデイの如き物品を塗装す
るために使用される。かかる目的で使用される電
着浴タンクの典型的な容積は約60000ガロン
（227kl）〜約120000ガロン（454kl）である。
一般に塗装されるべき物品はその導電性を有す
る物品が陰極として作用するよう直流電気回路に
接続される。物品が塗装浴中に浸漬されると、電
子が陰極より陽極へ流れ、即ち通常の電流が陽極
より陰極へ流れ、これにより分散された陰極型電
着可能な樹脂組成物の粒子が物品の表面に付着せ
しめられる。分散された樹脂組成物の粒子は正の
電荷を与えられており、従つて塗装されるべき物
品の負の陰極面へ引き寄せられる。物品が陰極型
塗装浴中に存在する間に物品上に付着する塗膜の
厚さは陰極型電着可能な樹脂組成物、物品を横切
る電圧、電流密度、塗装浴のPH、導電性、物品を
塗装浴中に保持する時間等の関数である。十分な
厚さの塗膜を得るに十分な電圧が十分な時間に亙
り塗装されるべき物品に印加される。塗装される
べき物品を横切つて印加される電圧は典型的には
約50〜500V、より典型的には約200〜350V、好
ましくは約225〜300Vである。電流密度は典型的
には約0.5〜30A／ft2（約0.5〜32mA／cm2）、より
典型的には約１〜25A／ft2（約１〜27mA／cm2）、
好ましくは約1A／ft2（約1mA／cm2）である。塗
装されるべき物品は一般に十分な厚さを有し十分
な耐食性及び可撓性を有する塗膜を形成するに十
分な時間に亙り塗装浴中に保持される。保持時間
は典型的には約１〜３分、より典型的には約１〜
2.5分、好ましくは約２分である。
塗装浴のPHは電圧が印加された状況下に於て破
断しない塗膜を形成するに十分な値である。即ち
樹脂が分散された状態よりキツクアウトすること
がないよう塗装浴の安定性を維持し且塗装浴の導
電性を制御するに十分なPHである。PHは典型的に
は約４〜７、より典型的には約５〜6.8、好まし
くは約６〜6.5である。
塗装浴の導電性は十分な厚さの塗膜を形成する
に十分な値である。導電性は典型的には約800〜
3000μS、より典型的には約800〜2200μS、好まし
くは約900〜約1800μSである。
望ましい塗膜の厚さは十分な可撓性を有しつつ
耐食性を与えるに十分な厚さである。本発明の塗
装された物品の厚さは典型的には約0.4〜1.8mil
（10〜46μ）、より典型的には約0.6〜1.6mil（15〜
41μ）、好ましくは約1.2〜1.4mil（30〜36μ）であ
る。
塗装浴の温度は冷却により約86〓（30℃）以下
の温度に維持されることが好ましい。
塗膜の厚さが所望の厚さになると、塗装された
物品は電着浴より取出され、硬化処理に付され
る。一般に電着により形成された塗膜は封鎖され
たポリイソシアネートの封鎖を解除し電着可能な
樹脂組成物の橋かけ結合を可能にするに十分な時
間に亙り十分な温度にて通常の対流炉内にて硬化
される。塗装された物品は典型的には約200〜600
〓（93.3〜316℃）、より典型的には約250〜375〓
（121〜191℃）、好ましくは約225〜325〓（107〜
163℃）の温度にて焼成される。また塗装された
物品は約10〜40分間、より典型的には約10〜35分
間、好ましくは約15〜30分間に亙り焼成される。
本発明の塗装された物品は輻射熱、蒸気硬化、
熱伝達流体との接触、及びこれらと等価な他の方
法を使用して硬化されてもよい。
硬化した塗膜の平滑性は溶着された塗料組成物
の流動性の関数である。流動性は電着された塗料
組成物が硬化工程中に液化し、橋かけ結合の開始
前に塗装された物品の表面上に平滑な接着性の被
膜を形成する傾向として定義される。
一般に本発明の塗装された物品は鋼、アルミニ
ウム、銅を含む金属の如き導電性物質を含んでい
るが、上述の金属と同様の導電性を有する任意の
導電性物質が使用されてよい。塗装されるべき物
品はその全ての面が電着浴に濡れるものである限
り任意の形状をなすものであつてよい。塗装に影
響を及ぼす塗装されるべき物品の特性としては、
物品の形状、物品の表面が塗料溶液に濡れる程
度、陽極よりシールデイングされている程度等が
ある。シールデイングは陰極と陽極との間に形成
される電界に干渉する程度として定義され、塗料
組成物がかくしてシールデイングされた領域に於
て溶着されることを阻止する。塗装浴が物品の陽
極より離れた領域を塗装し得る能力の指標は均一
電着性である。均一電着性は陽極及び陰極の電気
的形態及び電着浴の導電性の関数である。
驚くべきことに、また意外にも、本発明の塗装
された物品の塗膜は、共同溶媒を使用する必要性
が実質的に排除され若しくは低減されているにも
拘らず、平滑である。主要なエマルシヨンに対し
低Tg橋かけ結合剤を添加することにより、揮発
性有機共同溶媒を使用する必要性が排除され若し
くは実質的に低減される。
本発明の塗料組成物により塗装される物品はホ
スホタイジング浴中にて不純物及び汚染物質を除
去する予備処理が行われた自動車のボデイであ
る。
以下の例は本発明の原理及び実施態様を説明す
るものであり、本発明はこれに限定されるもので
はない。以下の例に於て使用される部及びパーセ
ンテージはそれぞれ重量部及び重量パーセンテー
ジである。
例 1A 適当な反応容器内にて2371部のデスモダー
（Desmodur）Ｎ−3390（登録商標）（アメリカ合
衆国ペンシルヴアニア州、ピツツバーグ所在のモ
ベイ・ケミカル・カンパニー（Mobay
Chemical Co.）により製造されているヘキサメ
チレン・ジイソシアネートの尿酸イソシアン）に
対し、1144部のエチレングリコール・モノプロピ
ルエーテルをゆつくりと添加することにより反応
性希釈剤が形成された。装入物は実質的に全ての
イソシアネート部分が消費されたことが赤外線走
査により示されるまで１時間に亙り240〓（116
℃）に維持された。次いで装入物は1027部のメチ
ル・イソブチル・ケトン及び141部のブタノール
にて薄められた。
例 1B 188のエポキシ当量を有する1658部のエポン
（Epon）828と、478部のビスフエノールＡと、
230のヒドロキシ当量を有する583部のエトキシレ
ート化されたビスフエノールＡ（ミリケン・ケミ
カル・カンパニー（Milliken Chemical Co.）製
のシンフアツク（Synfac）8009（登録商標））と、
147部のトルエンとが適当な反応容器に装入され
た。装入物は乾燥窒素ブランケツトのもとで145
〓（63℃）に加熱され、反応容器に3.8部のベン
ジル・ジメチル・アミンが添加された。反応混合
物は更に160℃に加熱され、45分間維持された。
追加の5.4部のベンジル・ジメチル・アミンが添
加され、混合物は所望のWPEが得られるまで150
℃に維持され、次いで得られるアダクトＢを希釈
すべく1037部のトルエンが反応容器に添加され
た。
例 1C 撹拌装置、温度計、窒素導管、及びコンデンサ
を備えた通常の反応容器が730部のトリエチレ
ン・テトラミンにて充填された。トリエチレン・
テトラミンは140〓（60℃）にゆつくりと加熱さ
れた。次いで1846部の例1Bのアダクトが30分の
間に反応容器に添加された。アダクトＢが完全に
装入された後、混合物が180〓（82.2℃）に加熱
され、１時間維持された。次いで反応容器内混合
物中の過剰のアミンが、75mmHgの真空を与え、
反応容器内の物質の温度を2.5時間に亙り500〓
（260℃）にゆつくりと上昇させることにより、真
空蒸留及び凝縮により除去された。混合物は蒸留
物質が発生しなくなるまでこの温度に維持され
た。次いで温度が360〓（182℃）に低下され、反
応容器に158部のペラルゴン酸及び50部のキシレ
ンが添加された。得られた混合物は360〓（182
℃）に加熱され、酸価が６に低下するまで還流状
態に維持された。次いで反応混合物は周囲温度に
冷却され、56％NV（非揮発成分）になるまでメ
チル・イソブチル・ケトンにて薄められた。
例 1D 3387部の80：20の比の２，４−トルエン・ジイ
ソシアネート及び２，６−トルエン・ジイソシア
ネートのイソマー混合物と、1469部のメチル・イ
ソブチル・ケトンと、２部のジブチルジラウリル
スズとを貯容する反応容器へ窒素ブランケツトに
て撹拌されている状態にて870部のトリメチロプ
ロパンをゆつくりと装入することにより第一の橋
かけ結合剤が形成された。反応は110〓（43.3℃）
以下の温度に維持された。装入物は110〓（43.3
℃）に更に１時間半維持され、次いで140〓（60
℃）に加熱され、その時点に於て2026部のエチレ
ングリコール・モノプロピルエーテルが添加され
た。装入物は実質的に全てのイソシアネート部分
が消費されたことが赤外線走査により示されるま
で210〜220〓（98.9〜104℃）に１時間半維持さ
れた。次いで装入物は2116部のメチル・イソブチ
ル・ケトンにて薄められた。
例 1E ４時間に亙り13部のメチル・イソブチル・ケト
ン及び２部のアセトンの還流混合物に対し、44部
アクリル酸ブチル、15部のアクリル酸ヒドロキシ
エチル、15部のメタクリル酸ジオチルアミノエチ
ル、２部のスチレン、１部のオクチル・メルカプ
タン、４部のバゾ（VAZO）67、３部のアセト
ンを添加することによりアクリルへこみ防止剤が
形成された。15分間保持した後、0.14部のバゾ
（VAZO）67と１部のメチル・イソブチル・ケト
ンとが添加された。装入物は更に１時間還流温度
に維持された。
例 1F 15部の酢酸及び1279部の脱イオン水に対し、高
速撹拌される状態にて884部の例1Cのアダクト
と、389部の例1Dの橋かけ結合剤と、48部の例
1Aの反応性希釈剤と、26部の例1Eのへこみ防止
剤とを添加することによりエマルシヨンが形成さ
れた。５日間に亙り撹拌された後に有機溶媒が除
去された。
例 1G アダクト1G及びアダクト1Hは粉砕ビヒクルの
ための二つの中間体である。アダクト1Gは乾燥
窒素ブランケツトにて撹拌される状態にて２，６
−トルエン・ジイソシアネートに対しエチレング
リコール・モノプロピルエーテルを添加すること
により形成された。反応は100〓（37.8℃）以下
の温度に維持された。装入物は更に１時間半に亙
り保持された。
例 1H 適当な反応容器内に於て、109部の２，４−ト
ルエン・ジイソシアネートに対し、455部のトリ
トン（Triton）Ｘ−102（登録商標）（アメリカ合
衆国ペンシルヴアニア州、フイラデルフイア所在
のローム・アンド・ハース・カンパニー（Rohm
and Haas Co.）により製造されているアルキル
アリール・ポリエーテル・アルコール）及び水を
除去すべく予め共沸蒸留された51部のメチル・イ
ソブチル・ケトンが添加された。反応は２時間に
亙り115〓（46.1℃）に維持された。この装入物
に対し56部のジメチル・エタノールアミンが添加
され、反応が１時間に亙り160〓（71.1℃）に維
持された。最後に50部のエチレングリコール・モ
ノブチルエーテルと、75部の乳酸と、89部の脱イ
オン水とが添加され、反応は１時間に亙り190〓
（87.8℃）に維持された。
例 1I 206部のエポン（EPON）1002F（WPE＝650、
アメリカ合衆国テキサス州、ヒユーストン所在の
シエル・ケミカル・カンパニー（Shell
Chemical Co.製）及び39部のメチル・イソブチ
ル・ケトンを貯容する反応容器に88部の例1Gの
アダクトを添加することにより粉砕ビヒクルが形
成された。反応温度は１時間に亙り250〓（121
℃）に維持された。次いで186部のエチレングリ
コール・モノブチルエーテル及び381部の例1Hの
アダクトが添加された。装入物は４時間に亙り
180〓（82.2℃）に維持された。
例 1J 混合物の最大粒子寸法が約12μになるよう、鋼
球ミル中にて203部の例1Iの粉砕ビヒクルと、17
部のエチレングリコール・モノブチルエーテル
と、274部の脱イオン水と、67部のケイ酸アルミ
ニウムと、317部の二酸化チタンと、30部のケイ
酸鉛と、６部のカーボンブラツクと、19部のブチ
ル酸化スズとを粉砕することにより顔料ペースト
が形成された。次いで66部の脱イオン水が添加さ
れた。
例 1K 電着浴を形成すべく、2577部の例1Fのエマル
シヨンと、1006部の脱イオン水と、417部の例1J
の顔料ペーストとを混合することにより、これら
の成分よりなる電着に適した分散液が形成され
た。この分散液のPHは6.1であり、全固体濃度は
25％であつた。２週間に亙る撹拌後には全ての有
機溶媒が電着浴より除去された。350Vにて２分
間に亙る電着が行われたリン酸処理された鋼製パ
ネルは325〓（163℃）の焼成後に厚さ1.2mil
（30μ）の平滑な被膜を呈した。GM均一電着性試
験は12.25inch（31cm）の均一電着性を示した。リ
ン酸処理された鋼製のパネルは塩水の噴霧中に
672時間曝された後には0.027inch（0.69mm）未満の
クリープを呈し、塗装されていない鋼製パネルは
0.083inch（2.1mm）未満のクリープを呈した。
702のエポン（EPON）828と、243部のエトキ
シレート化されたビスフエノールＡ（ミリケン・
ケミカル・カンパニー（Milliken Chemical
Co.）製のシンフアツク（Synfac）8009）と、60
部のキシレンとが適当な反応容器に装入された。
混合物は存在する水を除去すべく200〜215℃に加
熱された。次いで混合物は150℃に冷却され、198
部のビスフエノールＡ及び1.6部のベンジルジメ
チル・アミンが添加された。混合物は150℃に加
熱され、約30分間に亙り150℃と190℃との間の温
度に維持され、しかる後130℃に冷却された。次
いで2.2部のベンジルジメチル・アミンが添加さ
れ、反応混合物はＮ−Ｏの小さいガードナー−ホ
ルト（Gardner−Holdt）粘度（２−エトキシエ
タノール中に50％樹脂の溶液）が得られるまで約
２時間半に亙り130℃に維持された。次いで991部
のポリウレタン橋かけ結合剤（メチル・イソブチ
ル・ケトン及びブタノール（９：１の重量比）中
に70％固体の溶液として３：１のモル比のトリメ
チロールプロパン及び半封鎖されたトルエン・ジ
イソシアネート（80：20の比の２，４−トルエ
ン・ジイソシアネート及び２，６−トルエン・ジ
イソシアネートと２−ヘキソキシエタノールとの
混合物）の反応生成物）と、73部のデー・イー・
テイー・エー（DETA）ジケチミン（メチル・
イソブチル・ケトン中に73％の固体）と、65部の
メチル・エタノール・アミンとが添加され、混合
物は110〓（43.3℃）に１時間維持された。次い
で283部の例1Aの反応性希釈剤が添加された。次
いで混合物は3234部の脱イオン水及び68部の乳酸
中に分散された。次いで溶媒が真空蒸留により除
去された。溶媒が除去された分散液の固体濃度は
約38％であつた。
例 2B 67部のポリエポキシド（WPE＝483、固体＝ブ
トキシエタノール中75％）に対し、約30分間かけ
てジエフアミン（Jeffamine）Ｄ−2000（アメリ
カ合衆国テキサス州、ベレア所在のジエフアーソ
ン・ケミカル・カンパニー（Jefferson
Chemical Company）により製造されているポ
リオキシプロピレンジアミン）を添加することに
より、硬化した被膜の外観を改善する添加物が形
成された。添加が完了した時点に於て反応混合物
が130℃に加熱され、３時間その状態に維持され、
しかる後175部のポリウレタン橋かけ結合剤（ブ
トキシエタノール中に75％固体の溶液として１：
３のモル比のトリメタルプロパンと半封鎖された
トルエン・ジイソシアネート（80：20の比の２，
４−トルエン・ジイソシアネート及び２，６−ト
ルエン・ジイソシアネートとブトキシエタノール
とのイソマー混合物）との反応生成物）と共に、
２部のブトキシエタノールが添加された。混合物
は４部の酢酸及び423部の脱イオン水中に分散さ
れた。
例 2C 60℃にて半封鎖されたウレタン（メチル・イソ
ブチル・ケトン中に91.8％固体の溶液としてのト
リトン（Triton）Ｘ−102（登録商標）と２，４
−トルエン・ジイソシアネートとの反応生成物）
に対し55部のジメチル・エタノールアミンを添加
することにより粉砕樹脂が形成された。反応は１
時間70℃に維持され、次いで50部のエチレングリ
コール・モノブチルエーテルと75部の乳酸と88部
の脱イオン水とが添加され、しかる後混合物は30
分間保持された。次いで約177部のブトキシエタ
ノールと約486部のエポン（EPON）1001F（登録
商標）（WPE＝650、アメリカ合衆国テキサス州、
ヒユーストン所在のシエル・ケミカル・カンパニ
ー（Shell Chemical Co.）製）が添加され、反
応混合物は４時間に亙り90℃に維持された。次い
で混合物は2379部の脱イオン水にて薄められた。
例 2D 平均粒子寸法が8μ未満になるよう、269部の例
2Cの粉砕樹脂、57部の脱イオン水、329部の二酸
化チタン、10部のカーボンブラツク、19部のケイ
酸鉛、17部のジブチル酸化スズを約３時間に亙り
鋼球シエーカーミル中にて粉砕することにより顔
料ペーストが形成された。
例 2E 1260部の主要なエマルシヨン2Aと、248部の添
加物2Bと、1885部の脱イオン水と、406部の顔料
ペースト2Dとを混合することにより陰極型電着
可能な塗装浴が形成された。この塗装浴のPHは
6.2であり、全固体成分は22wt％であつた。250V
にて２分間に亙り電着塗装されたリン酸処理され
た鋼製パネルは325〓（163℃）の焼成後に厚さ
1.2mil（30μ）の平滑な被膜を呈した。
本発明の反応性希釈剤を含有する陰極型電着可
能な樹脂組成物は、揮発性有機共同溶媒を要する
ことなく、或いはごく少量の共同溶媒しか必要と
せずに、電着プロセスに於て平滑な塗膜を形成す
る。揮発性有機共同溶媒を必要とすることなく平
滑な塗膜を形成し得ることは驚くべきことであ
り、また意外なことである。主要な、即ち第一の
橋かけ結合剤を使用せずに反応性希釈剤（低Tg
橋かけ結合剤）のみを使用する場合には、電着さ
れた塗膜の耐食性が低下することが解つている。
しかし従来の第一の橋かけ結合剤と共に本発明の
反応性希釈剤を使用すれば、共同溶媒を必要とす
ることなく平滑で耐久性のある耐食性に優れた塗
膜を形成することができる。
以上に於ては本発明を特定の実施例について詳
細に説明したが、本発明はかかる実施例に限定さ
れるものではなく、本発明の範囲内にて他の種々
の実施例が可能であることは当業者にとつて明ら
かであろう。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. １ アミン含有エポキシ樹脂と第一の架橋剤と更
    に低ガラス転移温度の第二の架橋剤を含む反応性
    希釈剤とを含み、前記アミン含有エポキシ樹脂は
    前記第一の架橋剤と混合され更に追加的に低ガラ
    ス転移温度の第二の架橋剤を含む前記反応性希釈
    剤が加えられそれより造塩反応によつて主要エマ
    ルジヨンが形成され、前記主要エマルジヨンは滑
    らかな電着被膜を形成すべく塗装浴に組込まれる
    ように構成されており、これによつて揮発性の有
    機共同溶媒を使用する必要性が排除されもしくは
    実質的に低減された陰極型電着可能な樹脂組成
    物。
JP61043940A 1985-04-15 1986-02-28 陰極型電着可能な樹脂組成物 Granted JPS61238872A (ja)

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US06/723,589 US4605690A (en) 1985-04-15 1985-04-15 Low volatile organic content cathodic electrodeposition baths

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Publication Number Publication Date
JPS61238872A JPS61238872A (ja) 1986-10-24
JPH0426627B2 true JPH0426627B2 (ja) 1992-05-07

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ZA (1) ZA86784B (ja)

Families Citing this family (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4612338A (en) * 1985-04-15 1986-09-16 Basf Corporation, Inmont Divison Amine capped aliphatic polyepoxide grind resin for use in cathodic electrocoat processes
US4596842A (en) * 1985-04-15 1986-06-24 Inmont Corporation Alkanolamine hydroxy-capped epoxy for cathodic electrocoat
US4755418A (en) * 1985-08-12 1988-07-05 Basf Corporation Nonyellowing cathodic electrocoat
US4883572A (en) * 1987-07-02 1989-11-28 The Dow Chemical Company Controlled film build epoxy coatings applied by cathodic electrodeposition
US4788262A (en) * 1986-12-08 1988-11-29 Mobay Corporation Polyisocyanate blends with improved compatibility with coreactants
AT387974B (de) * 1987-04-17 1989-04-10 Vianova Kunstharz Ag Verfahren zur herstellung von biuretgruppen enthaltenden selbstvernetzenden kationischen lackbindemitteln und deren verwendung
US5206274A (en) * 1987-07-02 1993-04-27 The Dow Chemical Company Aqueous dispersion of cationic advanced diglycidyl ether blend
US5064880A (en) * 1987-07-02 1991-11-12 The Dow Chemical Company Cationic diphenol advanced epoxy resins with diglycidylether of aliphatic diol
US5260355A (en) * 1987-07-02 1993-11-09 The Dow Chemical Company Aqueous dispersion of cationic advanced diglycidyl ether blend
EP0301718A3 (en) * 1987-07-27 1989-12-06 Texaco Development Corporation Process for preparing novel diamines
US4872961A (en) * 1987-08-28 1989-10-10 The Dow Chemical Company Corrosion resistant, low temperature cured cathodic electrodeposition coating
AT392284B (de) * 1987-09-03 1991-02-25 Vianova Kunstharz Ag Verfahren zur herstellung kationischer lackbindemittel und deren verwendung
DE3801786A1 (de) * 1988-01-22 1989-07-27 Basf Lacke & Farben Verfahren zur beschichtung elektrisch leitfaehiger substrate, nach diesem verfahren beschichtete substrate und waessrige elektrotauchlackbaeder
DE3812251A1 (de) * 1988-04-13 1989-10-26 Herberts Gmbh Wasserverduennbare bindemittel und deren verwendung fuer ueberzugsmittel insbesondere im kraftfahrzeugbau
US5059293A (en) * 1988-12-13 1991-10-22 Kansai Paint Co., Ltd. Coating resin composition
DE3906145A1 (de) * 1989-02-28 1990-09-06 Basf Lacke & Farben Mittels kathodischer elektrotauchlackierung mit einem zweiphasigen ueberzug beschichtetes substrat
US5008334A (en) * 1989-02-28 1991-04-16 Basf Corporation Resins of epoxy/aromatic diol copolymer and block copolymer of epoxy/aromatic diol copolymer and a epoxy-capped polybutadiene (co)polymer
US5053465A (en) * 1989-05-12 1991-10-01 Texaco Chemical Company Epoxy polyurethane polyureas from epoxy resin, blocked isocyanate prepolymer and polyetherpolyamine
JPH07233240A (ja) * 1994-02-22 1995-09-05 Nippon Paint Co Ltd 硬化剤およびカチオン電着塗料組成物
JPH07233238A (ja) * 1994-02-22 1995-09-05 Nippon Paint Co Ltd 硬化剤およびそれを含むカチオン電着塗料組成物
US5530043A (en) * 1994-05-25 1996-06-25 Ppg Industries, Inc. Low volatile organic content pigment grind composition
US5492614A (en) * 1994-05-25 1996-02-20 Ppg Industries, Inc. Method of electrodeposition using an electrocoating composition containing a low volatile organic content pigment grind composition
US5643669A (en) * 1996-02-08 1997-07-01 Minnesota Mining And Manufacturing Company Curable water-based coating compositions and cured products thereof
US5789468A (en) * 1997-03-27 1998-08-04 E. I. Du Pont De Nemours And Company Internal anticratering agent for cathodic electrocoating compositions
JP4644330B2 (ja) * 1999-03-10 2011-03-02 関西ペイント株式会社 カチオン電着可能な樹脂組成物
JP4663870B2 (ja) * 1999-11-30 2011-04-06 日本ペイント株式会社 カチオン電着塗料用顔料分散樹脂の製造方法
CN101851441A (zh) * 2002-03-08 2010-10-06 瓦尔斯帕供应公司 具有低挥发性有机化合物含量的涂料
CN100379831C (zh) * 2002-03-08 2008-04-09 瓦尔斯帕供应公司 在胺固化环氧材料存在下反应性稀释剂的聚合及由此制备的涂料组合物
JP2004250777A (ja) * 2002-06-03 2004-09-09 Shipley Co Llc レベラー化合物
JP2011508660A (ja) * 2007-12-14 2011-03-17 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー 水性電着のための有機溶媒を含まない顔料分散剤
DK200800555A (en) * 2008-04-16 2009-10-17 Alfa Laval Corp Ab Centrifugal separator
EP2365015A1 (en) * 2010-03-10 2011-09-14 Momentive Specialty Chemicals Research Belgium Storage stable water based epoxy-amine curable systems
CN105566854A (zh) * 2015-12-04 2016-05-11 常州百思通复合材料有限公司 一种具有特殊固化特性的环氧树脂组合物及其复合材料
US10370545B2 (en) * 2017-09-19 2019-08-06 Ppg Industries Ohio, Inc. Low VOC anionic electrodepositable coating composition

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3468779A (en) * 1965-03-19 1969-09-23 Celanese Coatings Co Electrocoating process
US3984299A (en) * 1970-06-19 1976-10-05 Ppg Industries, Inc. Process for electrodepositing cationic compositions
US3922253A (en) * 1971-10-28 1975-11-25 Ppg Industries Inc Self-crosslinking cationic electrodepositable compositions
US3936405A (en) * 1972-08-16 1976-02-03 Ppg Industries, Inc. Novel pigment grinding vehicles
CA1111598A (en) * 1976-01-14 1981-10-27 Joseph R. Marchetti Amine acide salt-containing polymers for cationic electrodeposition
US4093594A (en) * 1976-08-18 1978-06-06 Celanese Polymer Specialties Company Process for preparing cathodically depositable coating compositions
BE857754A (fr) * 1976-08-18 1978-02-13 Celanese Polymer Special Co Composition de resine pour revetements, notamment par electrodeposition cathodique
US4182831A (en) * 1977-12-07 1980-01-08 Celanese Polymer Specialties Company Cationic epoxide resinous composition
JPS55127472A (en) * 1979-03-26 1980-10-02 Kansai Paint Co Ltd Resin composition for cation electrodeposition coating
DE2914085A1 (de) * 1979-04-07 1980-10-16 Basf Ag Additionsprodukt und seine verwendung
US4225478A (en) * 1979-07-30 1980-09-30 Celanese Corporation Cationic polyepoxide resinous composition modified by a mixture of amines
US4225479A (en) * 1979-07-30 1980-09-30 Celanese Corporation Cationic epoxide-amine reaction products
US4297261A (en) * 1980-06-23 1981-10-27 Ppg Industries, Inc. Cationic polymers and their use in electrodeposition
JPS57168966A (en) * 1981-04-11 1982-10-18 Nippon Paint Co Ltd Paint composition for cation electrodeposition
US4339369A (en) * 1981-04-23 1982-07-13 Celanese Corporation Cationic epoxide-amine reaction products
US4419468A (en) * 1981-06-01 1983-12-06 Ppg Industries, Inc. Electrodepositable compositions
US4432850A (en) * 1981-07-20 1984-02-21 Ppg Industries, Inc. Ungelled polyepoxide-polyoxyalkylenepolyamine resins, aqueous dispersions thereof, and their use in cationic electrodeposition
US4419467A (en) * 1981-09-14 1983-12-06 Ppg Industries, Inc. Process for the preparation of cationic resins, aqueous, dispersions, thereof, and electrodeposition using the aqueous dispersions
US4468307A (en) * 1981-09-14 1984-08-28 Ppg Industries, Inc. Method of cationic electrodeposition
US4596842A (en) * 1985-04-15 1986-06-24 Inmont Corporation Alkanolamine hydroxy-capped epoxy for cathodic electrocoat
US4612338A (en) * 1985-04-15 1986-09-16 Basf Corporation, Inmont Divison Amine capped aliphatic polyepoxide grind resin for use in cathodic electrocoat processes
AU5202886A (en) * 1985-11-27 1987-07-01 Michael R. Grant Tamping tool

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