JPH04267128A - 異方性ポリマーフィルムの異方性軽減方法 - Google Patents

異方性ポリマーフィルムの異方性軽減方法

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JPH04267128A
JPH04267128A JP29143091A JP29143091A JPH04267128A JP H04267128 A JPH04267128 A JP H04267128A JP 29143091 A JP29143091 A JP 29143091A JP 29143091 A JP29143091 A JP 29143091A JP H04267128 A JPH04267128 A JP H04267128A
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JP
Japan
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film
anisotropic
roll
rolls
temperature
Prior art date
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Application number
JP29143091A
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English (en)
Inventor
Douglas D Roth
ダグラス・ディー・ロス
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CNA Holdings LLC
Original Assignee
Hoechst Celanese Corp
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Publication date
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C55/00Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor
    • B29C55/02Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets
    • B29C55/04Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets uniaxial, e.g. oblique
    • B29C55/08Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets uniaxial, e.g. oblique transverse to the direction of feed
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C55/00Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor
    • B29C55/02Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets
    • B29C55/18Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets by squeezing between surfaces, e.g. rollers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29KINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2105/00Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
    • B29K2105/0079Liquid crystals

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  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】本発明は、液晶ポリマー(LCP)フィル
ムの改質及び改良に関し、特に本発明ではこのような改
質がフィルムをロールによって加圧することによって達
成される。
【0002】液晶構造を有するポリマーと、それから製
造されるフィルムは技術上周知である。例えば米国特許
第3,991,013号、第3,991,014号、第
4,066,620号、第4,067,852号、第4
,075,262号、第4,083,829号、第4,
093,595号、第4,118,372号、第4,1
30,545号、第4,267,289号、第4,26
7,397号、第4,330,457号、第4,339
,375号、第4,341,688号、第4,351,
917号、第4,351,918号、第4,355,1
32号、第4,371,660号、第4,375,53
0号、第4,460,735号、第4,460,736
号、第4,473,681号、第4,489,190号
、第4,581,443号、第4,671,969号、
第4,673,591号、第4,726,998号、第
4,752,643号、第4,770,777号、第4
,772,421号、第4,857,255号、第4,
898,924号及び第4,913,867号を参照の
こと。これらの特許の開示はここに参考文献として関係
する。
【0003】LCPフィルムは押出成形時に高度の異方
性を発生し、結晶ドメインは装置方向に整列するすなわ
ち配向する傾向がある。この異方性によってフィルムは
装置方向において横断方向とは異なる性質を示す;例え
ば、フィルムの強度は横断方向では有意に低い。このた
めに、LCPフィルムはある種の目的に不適切である。
【0004】配向LCPフィルムの性質の不均衡を克服
するために、このようなフィルムを二軸延伸又は単軸延
伸する幾つかの方法が開発されている;各場合に、目的
はフィルムの異方性度を減ずることである。例えば、米
国特許第4,898,924号はフリーブロー成形、回
転剪断及び直交延伸(cross−stretchin
g)を述べている。これらの方法はそれぞれ長所と短所
とを有する。現在用いられている上記その他の方法の限
界の幾つかは、フィルムの最終厚さ及び/又は配向度の
制御不良;簡単では無い;高い費用;及び方法の実施の
ために特別の装置が必要であることである。
【0005】図1は本発明によって改質されたLCPフ
ィルムの1種の横方向引っ張り強さの増加と引き落とし
比との間の関係を示すグラフである。
【0006】本発明はフィルムをロールによって加圧又
はカレンダリングすることによるポリマーフィルムの異
方性軽減方法である;フィルムを2個のニップロールの
間に通すことが好ましい。フィルムを横断方向において
圧延するのが最も好ましい。ロールから圧力下でポリマ
ーが流動するようにポリマーを軟化させるほど充分な温
度にロールを加熱する。ロール圧力とロール間隙とを望
みどおりに調節して、適当な均等フィルムを製造する。
【0007】本発明の重要な目的はLCPフィルムの異
方性を減じ、より均等な性質を有するフィルムを製造す
る新しい方法を提供することである。
【0008】本発明の他の目的は下記の説明及び特許請
求の範囲から当業者に明らかになると思われる。
【0009】本発明による1実施態様では、LCPフィ
ルムを慣習的な方法によって押出成形して、装置方向に
配向した高度に異方性のフィルムを製造する。次に、こ
のフィルムを2個の加熱されたニップロールの間に横断
方向に提供する。これらのロールは間隙が配向フィルム
の厚さよりも小さくなるように間隔をおいて配置され、
望ましいロール間隔を維持するために充分な圧力を用い
るようにプレセットされる。正確な間隙サイズと使用圧
力とは望ましいカレンダリング度と被処理物質の性質と
に依存する。
【0010】本発明の方法の好ましい1実施態様では、
剥離フィルムを用いる。剥離フィルムはロール又はLC
Pフィルムのいずれにも粘着せず、LCPフィルムをロ
ールへの粘着から阻止するためにロールとLCPフィル
ムとの間に配置される。剥離フィルムの使用はLCPフ
ィルムの最終的な厚さに影響を与えるもう一つの変数で
ある;剥離フィルムが厚ければ厚いほど、LCPが通過
する間隙は小さくなり、カレンダリング後のLCPフィ
ルムは薄くなる。
【0011】ロールの温度は、ポリマーフィルムが変形
し、ロールから圧力下で流動するように、ポリマーフィ
ルムを軟化させるが液化させないような高温である。選
択される正確な温度はカレンダリングされるLCPの種
類に依存する;本発明は特定の温度又は温度範囲に限定
されない。当業者は種々なLCPフィルムに対して用い
るべき適当な温度を知っているか、又は容易に決定する
ことができる。これらの温度は通常約150℃〜約27
0℃の範囲内に大体入るが、必ずこの範囲内に入るとは
限らない。200〜240℃の大体の範囲内の温度は典
型的に本発明の実施に適する。
【0012】本発明は単独の液晶ポリマー又はポリマー
のブレンドを含むフィルムに対して実施することができ
る。LCPもしくは非LCP並びに充填剤入り樹脂、同
時押出成形体(coextrudate)及びラミネー
トを含めた、異方性ポリマー又はポリマーブレンドをこ
の方法によって改質することができる。
【0013】カレンダリングすべきフィルムを収容する
ように適当にカレンダリング装置を選択するか又は設計
するならば、カレンダリング前にニップロールに供給す
るLCPフィルムは実際に如何なる厚さをも取り得る。 当業者は各LCPについて特定フィルム厚さがここに教
えるようにカレンダリングすることができるか否かを知
っているか又は容易に判定することができるであろう。 フィルムの予備カレンダリングした厚さは本発明の実施
に用いられる引き落とし比に影響を与えるが、一般に引
き落とし比は用いる圧延装置の可変性のみによって限定
される。フィルムをあまりに薄く圧延するならば、当然
孔が生ずる;薄さの実際の限界はLCPフィルムの種類
と装置がフィルムをカレンダリングする均一さとに依存
する。
【0014】LCPフィルムは如何なる方向にもカレン
ダリングすることができる。しかし、装置方向に垂直で
ある横断方向でのカレンダリングが、本発明の実施に好
ましい。フィルムは横断方向と装置方向との中間の方向
において斜めにカレンダリングすることによっても軽度
ではあるが改質される。横断方向にできるかぎり近い方
向においてカレンダリングすることが望ましい。装置方
向におけるカレンダリングは異方性の望ましい有意な低
下を生じず、性質を改良することができないので、好ま
しくない。
【0015】本発明はLCPフィルムに多様な利益を与
え、改質を生ずることができる。これらの変化は質的及
び量的にフィルムの性質及び本発明の実施に用いるカレ
ンダリングパラメータに依存する。可能な改質の例は、
横断方向における耐引き裂き性、耐引き裂き伝播性、引
っ張り強さ及びモジュラスの改良;膨張率の均合の上昇
;伸びの減少;収縮の減少;薄フィルムの厚さの均一性
を含む。
【0016】本発明の方法によって処理するフィルムの
改質度は引き落とし比が増加すると上昇する;引き落と
し比は本発明によるカレンダリング前のフィルム厚さ対
カレンダリング後のフィルム厚さの比である。
【0017】ある種の機械的及び電子的用途のための興
味ある改質は本発明の方法がLCPフィルムの熱膨張率
(CTE)に及ぼす効果である。より均合のとれたCT
Eを有するフィルムの製造が可能になるのみでなく、L
CPの組成と厚さ及び引き落とし比を細心に選択するこ
とによって、例えば銅、アルミニウム、鋼、ガラス等の
ような特定物質のCTEと密接に適合する、両方向のC
TEを有するフィルムを有することが可能になる。フィ
ルムをこのような特定物質と共に用いる場合には、同様
なCTE値を有することがしばしば非常に有利である。
【0018】下記例によって本発明をさらに説明するが
、本発明が記載実施態様に限定されることはない。
【0019】例1 ヘキスト  セラニーズ  コーポレーション(Hoe
chst  CelaneseCorporation
)からヴェクトラ(Vectra)(グレードA910
)の商品名で商業的に入手可能である、ヒドロキシナフ
トエ酸モノマーとヒドロキシ安息香酸モノマーとの共重
合生成物であるポリマーの慣習的な押出成形フィルムを
加熱ニップロールでカレンダリングし;幾つかのサンプ
ルを横断方向において圧延し、他のサンプルは装置方向
において圧延した。
【0020】ロール温度は253℃であり、ロール速度
は16inch/分であった。このような2種類のフィ
ルムをカレンダリングした:フィルムAは押出成形後に
2.6milであり、フィルムBは押出成形後に9.5
milであった。
【0021】ヴェクトラがロールに粘着するのを阻止す
るために、ポリイミド剥離フィルムを用いた。ロール間
隙と剥離フィルム厚さとを調節して、フィルムの引き落
とし比(DDR)を変化させた;DDRは押出成形した
ままのフィルム厚さ対カレンダリングしたフィルム厚さ
の比として定義される。
【0022】横断方向カレンダリングは横断方向モジュ
ラスと引っ張り強さとを高め、高いDDRではこれらの
性質の上昇が大きくなる。装置方向のモジュラスと強度
とは低下し、このことは装置方向の配向度が低いことを
示唆する。引っ張り伸びは両方向において減少した。
【0023】装置方向圧延は横断方向引っ張り強さとモ
ジュラスとを低下させるか又は変化させなかったが、装
置方向強度とモジュラスとを大きく低下させた。伸びは
両方向において減少した。
【0024】非カレンダリングフィルムBと幾つかのカ
レンダリングサンプルとにおいて190℃での熱風収縮
(hot  air  shrinkage)を測定し
た。 変化は統計的に有意ではないが、横断方向圧延は収縮を
減じ、装置方向圧延は収縮を高めるように思われる。
【0025】熱膨張率(CTE)をー100℃〜200
℃の温度範囲にわたって測定した。非カレンダリングフ
ィルムBは装置方向において、銅の17に近い、22p
pm/℃のCTEを有した。横断方向CTEは331で
あり、非常に大きい。横断方向圧延は横断方向CTEを
減じ、装置方向CTEを高め、より均合のとれたフィル
ムを生じた。約2のDDRまで横断方向に圧延された、
4と76のCTEを有する5milフィルムは両方向に
おいて銅に密接に近いCTEを有した。装置方向圧延は
両方向のCTEに同様な、軽度の効果を及ぼした。
【0026】フィルムBサンプルをエルメンドルフ(E
lmendorf)引き裂き試験と引き裂き伝播試験と
によって試験した。装置方向引き裂き強さは横断方向圧
延後に8.2g/milから6.7g/milに低下し
、装置方向圧延後に10.5g/milに上昇した。 このフィルムは装置方向において裂けたので、横断方向
引き裂き強さは測定することができなかった。
【0027】引き裂き伝播試験では、最初のスリットを
フィルムに設け、引き裂きを続けるために要する力の測
定にインストロン試験機を用いた。フィルムBは9.1
g/milの装置方向値を有したが、フィルムは装置方
向において裂けたので横断方向の値は得られなかった。 横断方向カレンダリングは両方の値を改良したが、装置
方向圧延は横断方向引き裂き伝播値のみを改良した。
【0028】この実験の結果は表Iに要約する。図1は
この実験においてフィルムを横断方向カレンダリングし
たことによるDDRと横断方向引っ張り強さとの間の関
係を示す。
【0029】                          
         表I              
           (装置方向/横断方向)   
         非圧延     横断方向    
 非圧延    横断方向    装置方向     
      フィルムA   圧延A    フィルム
A   圧延A      圧延B  厚さ(mil):      2.6      0.
65       9.5       6.3,7.
6     6.6,7.7引き落とし比:     
      4.0                
  1.5,1.2     1.4,1.2伸び(%
):      −/27     −/11    
  8.1/36      15.2/7.6,  
 4.4/8.8                 
                         
     4.4/4.0    3.8/7.5モジ
ュラス     −/.25    −/.54   
  .99/.18      .36/.40,  
 .24/.16 (Mpsi):         
                         
    .30/.18     .31/.11強度
           −/7.2    −/23 
     56/8.4       22/14, 
     11/8.1 (Kpsi):      
                         
        10/7.4      10/7.
6収縮(190℃)                
      −.03/.36    −.08/.0
6    −.25/.83            
                         
          0/−0.7CTE(ppm/℃
):                       
22/331      172/212     9
7/304Elm.引き裂き(g/mil):    
          8.2/−        6.
7/−     10.5/−引き裂き伝播(g/mi
l):              9.1/0   
      55/30     8.3/10例2 ヴェクトラから製造したフィルムサンプルを220℃の
温度において2個のニップロールの間で横断方向カレン
ダリングした。各場合に、約30%のフィルム厚さ減少
が生ずるように間隙を調節した。これらのサンプルは充
填剤を含まない(unfilled)ヴェクトラA95
0と無機充填剤入りヴェクトラA540(両グレードは
ヘキスト  セラニーズ  コーポレーションから入手
可能である)を含んだ。
【0030】カレンダリングしたサンプルは横断方向に
おける伸び、引っ張り強さ及びモジュラスの顕著な上昇
を示したが、装置方向におけるこれらの性質の改良は殆
ど又は全く示さなかった。結果は表IIに示す。
【0031】                          
         表II処理前/後        
                         
 モジュラス                厚さ(
mil)     強度(Kpsi)      (M
psi)       伸び(%)         
       MD  TD    MD  TD  
  MD  TD    MD  TD充填剤含まず        前        21.2  22.0
    31    5.4     1.6   .
28     3.9   4.7      後  
      14.3  14.1    36   
 9.1     1.6   .46     4.
0   6.5  変化%        ー33  
 −36     16    69       0
     64      3     38    
  前        15.6  18.0    
56    5.6     4.0   .26  
   1.8   5.8      後      
  11.3  10.8    55     12
     3.8   .52     1.8   
7.0  変化%        ー28   −40
     ー2    114     −5    
100      0     21      前 
       7.5   8.9     80  
  3.3     5.8   .25     1
.5   1.8      後        6.
1   6.9     75    6.7    
 5.7   .34     1.4   4.8 
 変化%        ー19   −22    
 ー6    103     −2     36 
    −7    167無機充填剤入り       前        22.5  23.0
     8    3.2     1.3   .
50     1.2   1.0      後  
      16.1  14.5     9   
 4.8     1.8   .72     1.
4   1.2  変化%        ー28  
 −37     12    50      38
     44     17    20     
           前        18.5  19.0
    14    1.7     2.0   .
54     1.5   0.3      後  
      15.1  13.1    15   
 4.7     1.6   .55     2.
5   1.6  変化%        ー18  
 −31      7    176     −2
0    2      67    433    
           前        9.9   10.0
    16    2.2     2.1   .
41     1.3   0.7      後  
      7.9    6.4    13   
 4.6     1.8   .59     1.
5   1.1  変化%        ー20  
 −36    ー19    109     ー1
4    44      15    57    
                         
                         
            平均変化%充填剤含まず  
  ー27   −33      3     95
      −2    67      ー1   
 75無機充填剤入り  −22   −35    
  0    112       1    30 
     33   170本発明の多くの変更が可能
である。本発明はここに説明し、記載した実施態様に限
定されず、特許請求の範囲に含まれる全ての内容を包含
する。
【図面の簡単な説明】
【図1】ヴェクトラの横断方向引っ張り強さに対する横
断方向圧延の効果を示す。

Claims (11)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】  異方性ポリマーフィルムが配向する方
    向以外の方向において前記フィルムを軟化させるために
    充分な温度を有するロールによって前記フィルムをカレ
    ンダリングすることを含む異方性ポリマーフィルムの異
    方性軽減方法。
  2. 【請求項2】  両方ともが前記フィルムを軟化させる
    ために充分な温度を有し、両者の間に前記フィルムの厚
    さよりも小さい間隙を有する2個のニップロールの間に
    前記フィルムを通すことによって、前記フィルムをカレ
    ンダリングする請求項1記載の方法。
  3. 【請求項3】  前記カレンダリング方向が前記配向方
    向に対してほぼ垂直である請求項2記載の方法。
  4. 【請求項4】  前記カレンダリング方向が前記配向方
    向に対してほぼ垂直である請求項1記載の方法。
  5. 【請求項5】  カレンダリング中に前記ポリマーフィ
    ルムが前記ロールに粘着するのを防止するために、前記
    ポリマーフィルムと前記ロールとの間に剥離フィルムを
    配置することをさらに含む請求項1記載の方法。
  6. 【請求項6】  前記温度が150〜270℃の範囲内
    である請求項1記載の方法。
  7. 【請求項7】  前記温度が200〜240℃の範囲内
    である請求項1記載の方法。
  8. 【請求項8】  次の工程:前記フィルムを軟化させる
    ために充分な温度に1対のニップロールを加熱する工程
    ;前記ロールの間の間隙を前記フィルムの厚さよりも小
    さいサイズに調節する工程;及び前記フィルムを前記ロ
    ールの前記間隙に、異方性配向の方向に対してほぼ垂直
    な方向において供給することによって前記フィルムをカ
    レンダリングする工程を含む異方性分子配向を有するポ
    リマーフィルムの処理方法。
  9. 【請求項9】  次の工程:前記フィルムを軟化させる
    ために充分な温度に1対のニップロールを加熱する工程
    ;前記フィルムを剥離フィルムの間にサンドイッチする
    工程;前記ロールの間の間隙を前記フィルムの厚さより
    も小さいサイズに調節する工程;及び前記フィルムサン
    ドイッチを前記ロールの前記間隙に、異方性配向の方向
    に対して大体垂直な方向において供給することによって
    前記フィルムをカレンダリングする工程を含む異方性分
    子配向を有するポリマーフィルムの処理方法。
  10. 【請求項10】  前記温度が150〜270℃の範囲
    内である請求項9記載の方法。
  11. 【請求項11】  前記温度が200〜240℃の範囲
    内である請求項9記載の方法。
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