JPH0341347B2 - - Google Patents
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- JPH0341347B2 JPH0341347B2 JP6708088A JP6708088A JPH0341347B2 JP H0341347 B2 JPH0341347 B2 JP H0341347B2 JP 6708088 A JP6708088 A JP 6708088A JP 6708088 A JP6708088 A JP 6708088A JP H0341347 B2 JPH0341347 B2 JP H0341347B2
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Description
〔産業上の利用分野〕
本発明は、主として、包装材料用の用途に供す
る多層系の高度延伸フイルムに関するものであ
り、具体的には結晶性ポリブテン−１を含む層を
表層に１層有した、複層よりなる高度に延伸され
た高強度の冷間高配向複合フイルムに関するもの
である。 〔従来の技術〕 従来、包装用フイルムとして、各種多様の複合
の多層系フイルムが知られている。 最近は、要求特性の高度化により、ますます複
合化の方向にある。例えば、無延伸に近いフイル
ム又は延伸したフイルムに後程、他樹脂を熔融ラ
ミしたもの等。 例えば、無延伸のキヤスト法によるポリプロピ
レン（C.PPと言われている。）又は延伸したポリ
プロピレン（O.PP）に他樹脂を熔融ラミネート
してヒートシール性を改良したフイルム又は塩化
ビニリデン系ラテツクスをコーテイングして、バ
リヤー性能を附与したフイルム（Ｋコートフイル
ムと言われている）等、用途ごとに多種多様なフ
イルム及び組合せが選ばれている。 又、一方、多種類の樹脂を各々別々の押出機で
熔融して、多層ダイを用いて、その内部で合流、
融合して押出し冷却してフイルム及びシートにす
る共押出フイルムが一般に知られている。 例えば、特開昭49−28843号公報には結晶性ポ
リプロピレンの少なくとも片面にポリエチレン、
ポリブテン−１等を積層し、150℃で延伸すると
いう技術が開示されている。また、特開昭51−
150560号公報には結晶性ポリプロピレンの表面に
α−オレフインの単独重合体又はα−オレフイン
共重合体を積層し、延伸することにより包装用フ
イルムを得るという技術が開示されており、特定
のα−オレフインの単独重合体とα−オレフイン
共重合体をブレンドした組成物を表層に用いるこ
とにより結晶性ポリプロピレン延伸フイルムのシ
ール性が改良されることが示されている。 〔発明が解決しようとする問題点〕 しかしながら、特開昭49−28843号公報でえら
れるフイルムは、その延伸温度が150℃と結晶性
ポリプロピレンの表面に積層するポリエチレン、
ポリブテン−１の融点を越しており、積層フイル
ムを構成する各層全てを高度に配向させたフイル
ムとすることはできず、機械強度の弱いフイルム
しか得られなかつた。また、延伸後の熱固定時に
フイルム表面を粗面化させており、包装用フイル
ムとしては使用できないものであつた。 また、特開昭51−15060号公報で得られるフイ
ルムは、シール性がやや改善されるものの、光学
特性、特にHazeが悪くかつ引裂強度、衝撃強度
等も弱くて包装用フイルムとしては問題を有して
いた。 本発明の目的は上記問題点を解決し、積層フイ
ルムの各層全てに高度な配向を付与して引張強
度、引裂強度、衝撃強度等の機械強度を改良する
と共に、光学特性、シール性、収縮特性をも同時
に優れた包装用フイルムを提供することにある。 〔問題点を解決するための手段〕 即ち、本発明は、結晶性ポリブテン−１を主体
とした樹脂でなる一つの層と、ポリプロピレン、
ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、
エチレン不飽和脂肪酸共重合体、塩化ビニリデン
を主体とする重合体、ナイロン、ポリエステル、
エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化重合体、エ
チレンを40〜95モル％含むエチレン−α−オレフ
イン共重合体、イオン架橋重合体よりなる群から
選ばれる少なくとも１種の重合体からなる少なく
とも１つの層とからなる複合フイルムであつて、
上記ポリブテン−１を主体とした層が表層にあり
かつ全層の厚み（Ｔ）に対する上記ポリブテン−
１を主体とした層の厚み（ｔ）の比（ｔ／Ｔ）が
10％以上であることを特徴とする冷間高配向複合
フイルムである。 本発明でいう結晶性ポリブテンとは、ブテン−
１を主体として、重合された高アイソタクテイツ
ク・超高分子量ポリマーのことで結晶性のポリブ
テン−１のことである。又、結晶性を保持して他
のモノマーとの共重合体をも含むものとしその程
度はブテン−１を85モル％以上、好ましくは90モ
ル％以上含むものとし、又、メルトインデツクス
は0.2〜20好ましくは0.2〜６である。之等はポリ
イソブチレンの重合体として重合度の低い液状又
はワツクス状の添加剤として用いられているポリ
ブテンとは異なる種類のものである。又、結晶性
ポリブテンを50重量％以上とし、これに他種の適
当な樹脂と混合して用いてもよい。 本発明においては上記樹脂組成物を表層に１層
含むフイルムである事を特徴とする。又、一方、
他の層としては、結晶性ポリプロピレン（PPと
略する）ポリエチレン（PE）、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体（EVA）、ナイロン（Ny）、ポリエ
ステル（PET）、イオン架橋重合体（Ionomer）、
塩化ビニリデン単独又は他モノマーとの共重合体
（PVDC）、塩化ビニル系重合体（PVC）、エチレ
ンを40〜95モル％、好ましくは40〜90モル％含む
エチレン−αオレフイン系共重合体、エチレン−
酢酸ビニルケン化重合体等より選ばれる１種又は
２種以上の混合体よりなる重合体組成を少なくと
も１層含む複合フイルムである事が好ましいが他
に適当なものがあれば特に之等に限定されないも
のとする。 フイルム層の厚み構成としては、該結晶性ポリ
ブテン層の厚み（ｔ）と全層の厚み（Ｔ）との比
（ｔ／Ｔ）が、少なくとも10％以上、好ましくは
20％以上、より好ましくは30％以上更に好ましく
は50％以上である。 上記ポリブテン層の厚み構成比は、下記層の組
合せと相俟つて本発明でいうポリブテン層と他種
レジンによる層との積層・延伸による相乗効果を
発揮させる。即ち、冷間延伸性に乏しい他種レジ
ン層にも冷間延伸性を付与し、複合フイルム全体
に光学的特性、機械的特性を兼備させる効果が得
られることになる。 又層の組合せ方は該ポリブテン（PBと略する）
層の片側の層に前記樹脂をもうけた２層、例えば
PB／PP、PB／Ny、PB／PET、PB／EVA等
のごとき組合せ等があるがこれに限定されるもの
ではない。之等は表面の硬度、シール性等を改良
するため又はフイルムの腰強さ、包装時の機械適
性を改良する為、又機械的強度、透明性等を改良
するに有効であり、又高機能で高価な樹脂はこの
層を特に薄くし、例えば厚み：0.1〜10μのように
極薄のレベルにまで適用される点は驚くべきであ
る。 本発明は複合フイルムに結晶性ポリブテン−１
を含む層を設け、特性の条件下で冷間延伸する事
により、今迄にない高度な延伸配向とその他、優
れた性質を、該ポリブテン−１と他種レジンによ
る層との相乗効果により発揮させ得る点に特徴が
ある。 該ポリブテン−１、又はそれ以外の他種樹脂単
体の延伸条件を越えた、つまりそれら単独では達
成する事の出来ない条件下で、例えばより低温の
条件下で非常に安定に、特に高度の延伸配向が各
層に均一に付与され、強度、透明性、その他諸特
性等に特に優れたフイルムが得られるものであ
り、又、該ポリブテン−１単体層で製造した時の
フイルムとも全く異なる特徴が発現される。つま
り、ポリブテン−１単体フイルムを延伸した場合
に、光学特性が特に悪く白化し、フイルムとして
使用する場合にはその引張強度、引裂強度、加熱
収縮率、同応力も低く、又シール特性を劣つたも
のしか得られないが本発明の方法では、全く異な
り、本発明のフイルムは、各種包装用フイルムと
して、特に限定はしないが、収縮性フイルムとし
ても、良好な性質を有する。 例えば、優れた引張強度、衝撃強度、シール強
度、光学特性、収縮特性を有している。 収縮包装用フイルムとする場合は、特に市販の
ポリプロピレン系、ポリ塩化ビニル系（可塑剤を
含む）の両者の利点を有したフイルムとする事が
出来る。例えば、PP系フイルムの利点である表
面スベリ性、包装機械適性、高収縮率、高収縮応
力、熱線又は熱刃による熔断カツト・シール性、
良好なヒートシール強度を有し、欠点である包装
後の経時によるフイルムのゆるみ、硬さによる破
れ、耐衝撃強度の低さ、引裂強度の低さ、耐寒性
の不足、高温度での収縮包装性、温度に対し急激
に収縮する性質、収縮包装適性の狭さ、等を改善
したフイルム、又、PVC系フイルムの利点であ
る低温収縮包装性、フラツトな収縮の温度特性、
好光学的性質も同時に有した、又欠点であるヒー
トシート性（特に前述熔断シール性）の悪さ、可
塑剤による経時劣化、衛生上の問題、カツト時・
シール時・焼却時の有毒ガス発生等のない、特に
優れた弾性回復性をも有したフイルムとする事が
出来る。この場合について例示して説明すれば例
えばPP／PBの二層構成で全体の厚みが15μで、
第１層（PP）が3μ、第２層（PB）が12μ、の冷
間高延伸フイルム、又は之等にEVA、エチレン
−αオレフイン共重合体等の接着層をもうけた場
合等がある。 又更に説明を加えると、PB単体から得られる
フイルムが例えば後述の比較例１No.１のように
Haze：32％であり、引張強度3.6Kg／mm2、伸び：
80％、であり、ヒートシール強度：0.35Kg／15mm
巾で低温での加熱収縮性、例えば20％収縮する温
度が95℃と高く、収縮応力が45ｇ／mm2と低いのに
比し該上述の例えば実施例１のRunNo.１の２層フ
イルムはHaze：2.4％、引張強度：12.1Kg／mm2、
伸び：145％、ヒートシール強度：2.2Kg／15mm巾
で、低温での加熱収縮性は20％収縮する温度が56
℃であり、収縮応力は200ｇ／mm2と優れた相乗効
果の発揮されたフイルムが得られる。又この場合
PP／PBの両層は別に接着層をもうけないのに理
由は不明だがセロハンテープで剥離しようとして
も、剥離しなく接着層としての効果も有し、シー
ル効果も相乗作用によりそれぞれ単体の時より優
れてくる。実用の収縮包装テストでもPVC系と
同等な優れた低温収縮特性を有し、包装品のフイ
ルムの弾力性もあり優れた包装用フイルムとな
る。 又本発明のフイルムはそのHazeが4.0％以下、
好ましくは3.0％以下、より好ましくは2.0％以下
である。この特性は、本発明の重合体組成の組合
せ及びそれにより可能となつた製法により特徴づ
けられる値である。 これは又、本発明の組合せの重合体の急冷した
性質を全く損う事なく、加工出来るため、又、重
合体の融点以下、更に好ましくは軟化点以下の領
域でも極く低温で、相乗効果により非常に安定に
延伸する事が出来るため、又重合体組成の相乗効
果により空隙等の構造欠陥を生ぜしめる事なく加
工出来るため特に透明で高強度となるものと思わ
れる。後述の比較例のごとくPP又はポリブテン
−１のみの単層では全くこれらは達成出来ない。
また結晶性ポリブテンよりなる層の表層以外の片
側に、必要により、接着層として、エチレン−酢
酸ビニル共重合体、エチレン−αオレフイン共重
合体（エチレンを40〜95モル％含むもの、好まし
くは40〜90モル％含むもの）、イオン架橋重合体
エチレン−脂肪族不飽和カルボン酸共重合体の誘
導体よりなる群から選ばれる層を適時加えても良
い。 本発明のフイルムは冷間延伸の仕方、つまり、
２軸延伸以外に、タテ又はヨコの１軸延伸、又は
２軸延伸後のフイルムの熱処理等、又その重合体
組合せ等により自由にその配向特性を変えられる
が、好ましくはまず２軸に延伸するのが良く、そ
の加熱収縮特性を利用した応用例として収縮性フ
イルムに有効にその特徴を利用出来得るが、これ
に限定するものではない。上記の場合を例にとつ
て説明すると低温収縮性とは収縮包装フイルムと
して用いる場合に必要な重要な性質の１つであ
り、フイルムを各温度条件で処理した時の加熱収
縮率で表わさせる値の内、20％又は40％収縮する
（タテとヨコの平均収縮率で表わされる）に必要
な温度で表わされこの値が低い程、低温収縮特性
を有する事を意味する。又、通常収縮フイルムと
して必要な収縮率は包装方法によつても異なるが
20％以上好ましくは40％以上必要である。具体的
にはフイルムから切りとつた正方形の試験片に規
定寸法のタテ、ヨコの標線を入れ、収縮中に自分
自身又は他の物に粘着しないようにタルクなどの
粉末をまぶし所定の温度の熱風で５分間処理し、
加熱収縮させた後の各方向それぞれの寸法の変化
率で表わした値をタテ、ヨコの平均した値で加熱
収縮率を表わすものであり、20％又は40％の加熱
収縮率で表わされる温度を20％、40％収縮温度と
言う。 本発明による収縮フイルムの場合では、この値
が低く、例えば後述第１図中、３の市販の収縮用
ポリプロピレンフイルムが20％値で120℃、40％
値で134℃であるのに比し、例えば同第１図中１
のように20％で56℃、40％で84℃と低い値の特性
を有する。この値は延伸の温度程度、重合体組合
せによつて２次的に影響されるが、本発明の冷間
延伸の大きな特徴の一つとして低いレベルにあ
る。この値が高いと、実用時にかなりの高温中
に、長時間晒さないと熱収縮を生じない事にな
り、ヒーターの熱量を大きくしなければならな
く、又包装作業の速度も遅くなる、又被包装物に
熱が伝わり、特に熱により危険な品物、変質変形
してしまう様な品物、特に繊維類、生鮮食品類に
は好ましくない。又収縮カーブが高温で急に立ち
上るような傾向のフイルムは包装時の収縮温度付
近のごくわずかな変動に対する収縮率の変化が大
きい為、予め緩く包装して収縮トンネル内を通過
させた場合にフイルムに当る熱風の温度が全体に
少し低すぎると収縮不足でぴつたりとフイツトし
た包装に仕上らず、又、少し温度が高いと溶融し
てフイルムに孔があく、又は失透して光学的ムラ
を生じせしめる等の欠点を生じる事となる。 又、この値が一方、あまり極端に低い場合に
は、ロール状に巻かれたフイルムが常温で寸法変
化してしまい好ましくない。市販の可塑化収縮包
装用PVCフイルムは第１図中、２のようにこの
値が20％収縮で58℃、40％で88℃であり、低温収
縮性で温度に対してなだらかな好ましい収縮特性
を有する。 今迄、可塑化PVC以外のフイルムで、この様
な収縮率特性で且つ強度のあるフイルムは、いま
だ、かつて市販されていない。 本発明のフイルムはPVC以外でこれらを達成
したものであり、今迄にないフイルムである。
又、収縮時の加熱収縮応力は、収縮包装用フイル
ムとして用いる場合に加熱収縮率とともに、加熱
収縮特性の中で重要な特性の一つであり、例えば
後述のように加熱収縮率が高くても収縮時の応力
が極度に低いか又高温側にづれていれば包装中及
び包装後の被包装物にフイツトしなく、且つ結束
力が出ず収縮包装用フイルムとしては全く用をな
さない。 又、少しの程度でも物を結束する力（収縮応力
値）が不足の場合は、厚みの厚いフイルムを用い
てカバーしなければならなく、不経済であり、不
都合である。通常この値は、Max値で表わし最
低50ｇ／mm2以上で、更には80ｇ／mm2以上である事
が好ましい、第２図に示したように市販のポリエ
チレンの収縮フイルムは同図中、４ではこの値が
10ｇ／mm2以下５ｇ／mm2程度であり、用途が限定さ
れる。本発明のフイルムは例えば同図中、１のよ
うに200ｇ／mm2もある。通常本発明のフイルムは、
この値が100〜400ｇ／mm2程度と充分高いレベルを
有するものである。 又、この収縮応力が低温収縮性フイルムでは、
収縮率に相応する低いレベルの温度から発揮され
なければ意味がなくその温度依存性曲線が（タ
テ、ヨコの平均値で表わす）収縮率温度曲線とよ
くバランスがとれていなければならない。又収縮
応力は高温域まで広がつていた方が好ましい場合
もあり自由に本発明のフイルムは組成、処理によ
り調整出来る。 本発明では、フイルムの腰は、特性の層の構成
又は厚み、組成等を変える事によりソフトなもの
から、比較的硬い腰のものまで自由に調整する点
にも特徴を有するものである。 更に本発明のフイルムは、その引張り強さが特
に強い事が特徴であり、最低５Kg／mm2の破断強度
（ASTM D882−67の方法により測定された値）
を有し、好ましくは７Kg／mm2以上の値を有するも
のであり、その時の伸びも50％以上好ましくは、
100％以上、更に好ましくは150％以上である。又
落錐衝撃強度（Dart強度と言う）ASTM D1709
−67に準じて測定され時にミサイルヘツドにミゾ
−エツヂ部をもうけてフイルムを引裂きやすくし
た特殊ヘツドを使用した値で表わし、本フイルム
はこの値が特別に強い点に特徴があり例えば
PVC、PPフイルムが、それぞれ18、11Kg・cmで
あるのに後述の実施例１のRunNo.１では27Kg・cm
と優れた耐衝撃性を示す、この値は一般に15Kg・
cm以上、好ましくは20Kg・cm以上である（但し
18μ換算で表わす）。 この様に引張り強度が強く、伸びがあると、フ
イルムがタフであり破れにくい事を意味し包装物
の保護フイルムとして、非常に有利な事となり、
フイルムの厚みを節約出来る。 本発明のフイルムは、例えば後述する実施例１
（Run No.１）の様に破断強度12.1Kg／mm2、伸
び：145％のレベルのものである。通常配向によ
り強度を上げると伸びが極度に低下する傾向にあ
り、例えば後述の比に記述の市販の充分架橋
（沸騰キシレン不溶ゲル67重量％）し充分配向し
たフイルムでは強度6.9Kg／mm2で伸びが45％であ
り破れやすい。又、本フイルムの用途は収縮フイ
ルムに限定するものではなくタフネスを利用した
産業用フイルムとして一般に利用出来るものであ
る。 また、本発明のフイルムは好ましくはHaze値
が４％以下であるのもその特徴の１つとしてい
る。 又、フイルムのヒートセツトによる後処理によ
り、熱収縮性温度の調整、タテ、ヨコの配向バラ
ンスの調整又は収縮に対する安定性をもたす等は
自由に行なわれ他の用途に適したフイルムとする
事、又は更に他種のフイルムとラミネートする事
等も出来得る。 又前述PVDC系又はナイロン系、ポリエステル
系、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化重合体
等のバリヤー層を加えた場合、その種類、層の
数、厚みを変える事により低温収縮性のバリヤー
バツクとする事も有利に出来る、が熱処理、重合
体組合せ等により低温収縮性のない耐熱性のある
例えばレトルト用等のフイルムとする事も当然出
来る。又、架橋、グラフト等の化学反応を利用し
たフイルムとする事も出来特に限定されないもの
とする。 次に本発明の重合体の組合せからなるフイルム
を製造する方法の１例について詳細に説明する。 本発明の方法は前述の重合体組成を必要により
それぞれ別の押出機でもつて熱可塑化溶融し、多
層ダイより押出すか又はダイ前で合流してダイよ
り押出すか、又はダイより押出した樹脂フイルム
に順次コーテイングする等の方法で押出後、液体
冷媒により急冷固化せしめた充分均一なチユーブ
状又はシート状原反とする。この場合環状多層ダ
イより押出しチユーブ状原反とするのが好まし
い。 得られた該PB−１を含む層を表層に１層含む
原反を、110℃以下に加熱又はそのまま、延伸温
度100℃以下で面積延伸倍率５倍以上、30倍以下
で、冷間延伸するのである。 以下、好ましい例で説明するがこれに限定され
ないものとする。 本発明は以上の重合体・組成それぞれを加熱熔
融し充分に混練りした後、充分、偏肉及び熱、時
間履歴を与える事の少ない形状の多層環状ダイか
ら150〜280℃の押出温度でもつて押出し周囲を液
状冷媒で均一に急冷固化せしめ、充分均一（外形
的にも内部的にも）なチユーブ状原反とする。こ
の原反を次にそのまま又は110℃以下、好ましく
は90℃以下、更に好ましくは80℃以下の好ましく
は主体となる結晶成分を熔融する事のない、急冷
した性質を損う事のない温度に加熱し、100℃以
下、好ましくは常温（20℃）〜100℃、より好ま
しくは20〜90℃、更に好ましくは20〜80℃、より
更に好ましくは20〜60℃程度の温度で各組成の主
体となる、もとの結晶成分の融点より低く、更に
好ましくは主体となるもとの重合体のビカツト軟
化点以下で充分な内圧例えば30〜1000mm水柱圧で
バブル状に膨脹させる事により所望のフイルムが
得られるものである。この時の最適な面積延伸倍
率はその時の温度によつて異なるが一般に５〜30
倍好ましくは７〜30倍、更に好ましくは10〜20倍
であり、好ましい場合に行なわれる横方向の延伸
倍率は、一般に２〜７倍好ましくは、３〜６倍で
ある。この時パンクを防ぎ充分冷間で延伸出来る
条件は、前記の範囲内の組成である事が特に重要
であると同時に前述した様に充分均一な原反を作
る事が重要であり、例えば原反の偏肉が原反厚み
に対して±20％程度又はそれ以上だと延伸中パン
クしてしまいうまく延伸出来ない場合がある、原
反の偏肉は好ましくは±５％以下更に好ましくは
±３％以下が良い。延伸の程度は送りニツプロー
ルと引取りニツプロールのスピード比によるタテ
方向の延伸比を決定すると、あとはバブル内に空
気を封入しバブルの延伸終了点近く（白化寸前）
まで延伸し横方向の膨脹が止まる程度とするのが
最も安定に延伸を実施するに良い方法である。
又、原反バブルは内圧と径との関係上50mm径程度
以上、好ましくは、100mm径以上装置の許す限り
大型サイズが好都合である。又、得られたフイル
ムの物性上、出来るだけバブルの安定性の許す限
り充分冷間の方が好ましい訳だが実際には、安定
性とのバランス（パンクしない様に）でその時の
組成により延伸程度を決定すればよい。 又フイルムの全体厚みは熱の授受が少ない本製
法の特徴に更に多層の各層が高度に延伸される相
乗効果により非常に薄い３〜5μから、厚い100〜
150μ程度まで、又はそれ以外でも非常に有利に
製造出来得る特徴がある。これは今までなかつた
事である。 本発明の方法により得られたフイルムは、前述
の通りの優れた物性を有するものであると同時に
延伸後のフイルムの偏肉が非常に少なく±５％程
度以下である場合が多い、これは高−バブル内圧
により強い伸張力がフイルムに付与されるため又
通常のような加熱冷却の熱履歴が特に少なく均一
で安定性が良いためと思われる。光学特性（ヘイ
ズ、グロスとも）は原反の段階で相当悪く見えて
も本発明の方法による冷間延伸後には非常に良く
なる特徴がある。 本発明にては、各組成がそれぞれ相乗効果を発
揮するものであり、いずれかの成分が欠陥となり
強度が低下するもととなるものではない。通常の
融点又はそれ以上に加熱した延伸法では、この様
な事はなく、光学特性を良くしようとするには、
逆に延伸の温度をより上昇してゆかなければなら
なく、ますます配向はかかりにくくなつてしまい
強度も低くなる傾向にある。 又、融点近くの温度でも同様な事が言え、光学
特性は、好ましい結果とはならないばかりか混合
組成では、特に原反が丁度もろい温度条件にな
り、パンクし、高特性を付与出来ない場合が多
い。 本発明の後述の実施例の如く極低温で、例えば
ば32℃で本発明で言う延伸がうまく達成される事
は、今迄になく、特定のポリブテン層を含む例え
ば多層チユーブを用いて、均一な急冷原反を用い
る事、特定の延伸方法等の条件を満たす事等の相
乗効果により、初めて達成されるものである。 例えば、後述例の如くPB／PPの２層系で硬質
PPを用いて140／60（μ）各々層の厚みの原反を
用いた場合、PP単体層の場合は140〜160℃程度
の非常に狭い範囲下で、延伸は困難で、微妙な条
件下でのみ、連続延伸が達成され、それ以下では
パンクして延伸出来なく、又それ以上では白化し
た弱く劣つたフイルムが得られなく、又、それ以
下の100℃近辺、ましては上記例の場合の様に、
例えば32℃では全く延伸を達成出来難い、この点
は驚くべき事である。 又、その得られた特性も単体層の場合に比し強
度、光学特性等、低温収縮性、シール性、引裂強
度、衝撃強度らに優れたものとなり通常の延伸以
上の高延伸のレベルになる。 この事は、前述の他の樹脂を他層に用いた場合
についても同様に言える事であり、通常常識の延
伸条件以外の極低温で延伸を達成出来得るもので
ある。 この時、該原反における結晶性ポリブテンは前
述のように他の樹脂と相乗効果により延伸条件及
び得られたフイルムの物性を大巾に改善する他
に、場合によつては同時に接着層としても利用出
来るものであり原反の厚み方向による層の数は、
表層に１層の該ポリブテンを含むものとし、全体
として２層以上、又はそれ以上の層よりなる構成
をなすものとする。又次に該ポリブテン層は全層
の厚みの内少なくとも10％以上、好ましくは20％
以上、より好ましくは30％以上、更に好ましくは
50％以上で上限は特に上記層構成であればよく、
制限はされない。又、層の組合せ方、混合した場
合等については前述した通りである。 原反の厚みは、一般に20〜30μから２〜３mmま
で自由に選ぶ事が出来るが通常は50〜1000μ程度
である。 尚、本発明の組成、層組合せは１軸に高度延伸
した場合にも利用出来、又押出後インフレーシヨ
ンして急冷する等の低延伸配向のフイルムとして
も利用出来得るものであり、又更には本発明の組
合せの組成のフイルムは常温にても冷間延伸がか
かりやすくなつているゆえ、強度の強いフイルム
（例えば引張、引裂、衝撃等）、ヒートシール性、
モジユラス、表面特性改良（例えば硬度、耐ヨゴ
レ、スベリ、耐防曇その他）、耐熱性、バリヤー
性等を生かしたフイルムとして利用出来得る。 また本発明の冷間延伸した多層フイルムを利用
して、他に冷間延伸しない樹脂層を後でラミネー
シヨンして含ませる等適時使用目的に合わせて変
性してもかまわない。 〔実施例〕 以下、実施例で本発明のフイルムをより具体的
に説明するがこれに限定されるものではない。 実施例 １ 結晶性ポリブテン−１（a1）（メルトインデツク
ス：1.0、密度：0.905ｇ／cm3、ブテン−１含量：
96モル％、Vicat軟化点：108℃）、ポリプロピレ
ン（b1）（メルトインデツクス：2.0、密度：0.88
ｇ／cm3、プロピレン含量：96モル％でエチレンで
モデイフアイしたもの、Vicat軟化点：146℃）
を２台の押出機前者は径45mmでＬ／Ｄ＝29のスク
リユーを有する押出機で、後者は径40mmでＬ／Ｄ
＝29のスクリユーを有する押出機で、シリンダー
部最高温度240℃でそれぞれ可塑化溶融し、1.5mm
のスリツトを有する100mm径の２層環状ダイより
押出し、ダイ先端から10cmのところで水の均一に
出る水冷リングで急冷して径100mmで、第１層該
PP（60μ）、第２層該ポリブテン−１（140μ）で厚
み200μの原反を作成し、この原反を２対の送り
ニツプロールと引取りニツプロール間に通し、こ
の間で熱風により32℃に加熱し、そのまま内部に
空気を入れ連続的に膨張させ、タテ3.4倍、ヨコ
3.4倍に延伸して、延伸終了域を15℃の冷風の吹
き出るエアーリングにて冷却し、安定板で折り込
んでニツプロールで引取り、耳部を縦方向にスリ
ツトして２枚のフイルムに分け、それぞれ一定の
張力で巻き取つて所定のフイルムを得た。表１に
は得られたフイルムと比較例である市販の３種類
のフイルムの諸特性を示す。
る多層系の高度延伸フイルムに関するものであ
り、具体的には結晶性ポリブテン−１を含む層を
表層に１層有した、複層よりなる高度に延伸され
た高強度の冷間高配向複合フイルムに関するもの
である。 〔従来の技術〕 従来、包装用フイルムとして、各種多様の複合
の多層系フイルムが知られている。 最近は、要求特性の高度化により、ますます複
合化の方向にある。例えば、無延伸に近いフイル
ム又は延伸したフイルムに後程、他樹脂を熔融ラ
ミしたもの等。 例えば、無延伸のキヤスト法によるポリプロピ
レン（C.PPと言われている。）又は延伸したポリ
プロピレン（O.PP）に他樹脂を熔融ラミネート
してヒートシール性を改良したフイルム又は塩化
ビニリデン系ラテツクスをコーテイングして、バ
リヤー性能を附与したフイルム（Ｋコートフイル
ムと言われている）等、用途ごとに多種多様なフ
イルム及び組合せが選ばれている。 又、一方、多種類の樹脂を各々別々の押出機で
熔融して、多層ダイを用いて、その内部で合流、
融合して押出し冷却してフイルム及びシートにす
る共押出フイルムが一般に知られている。 例えば、特開昭49−28843号公報には結晶性ポ
リプロピレンの少なくとも片面にポリエチレン、
ポリブテン−１等を積層し、150℃で延伸すると
いう技術が開示されている。また、特開昭51−
150560号公報には結晶性ポリプロピレンの表面に
α−オレフインの単独重合体又はα−オレフイン
共重合体を積層し、延伸することにより包装用フ
イルムを得るという技術が開示されており、特定
のα−オレフインの単独重合体とα−オレフイン
共重合体をブレンドした組成物を表層に用いるこ
とにより結晶性ポリプロピレン延伸フイルムのシ
ール性が改良されることが示されている。 〔発明が解決しようとする問題点〕 しかしながら、特開昭49−28843号公報でえら
れるフイルムは、その延伸温度が150℃と結晶性
ポリプロピレンの表面に積層するポリエチレン、
ポリブテン−１の融点を越しており、積層フイル
ムを構成する各層全てを高度に配向させたフイル
ムとすることはできず、機械強度の弱いフイルム
しか得られなかつた。また、延伸後の熱固定時に
フイルム表面を粗面化させており、包装用フイル
ムとしては使用できないものであつた。 また、特開昭51−15060号公報で得られるフイ
ルムは、シール性がやや改善されるものの、光学
特性、特にHazeが悪くかつ引裂強度、衝撃強度
等も弱くて包装用フイルムとしては問題を有して
いた。 本発明の目的は上記問題点を解決し、積層フイ
ルムの各層全てに高度な配向を付与して引張強
度、引裂強度、衝撃強度等の機械強度を改良する
と共に、光学特性、シール性、収縮特性をも同時
に優れた包装用フイルムを提供することにある。 〔問題点を解決するための手段〕 即ち、本発明は、結晶性ポリブテン−１を主体
とした樹脂でなる一つの層と、ポリプロピレン、
ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、
エチレン不飽和脂肪酸共重合体、塩化ビニリデン
を主体とする重合体、ナイロン、ポリエステル、
エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化重合体、エ
チレンを40〜95モル％含むエチレン−α−オレフ
イン共重合体、イオン架橋重合体よりなる群から
選ばれる少なくとも１種の重合体からなる少なく
とも１つの層とからなる複合フイルムであつて、
上記ポリブテン−１を主体とした層が表層にあり
かつ全層の厚み（Ｔ）に対する上記ポリブテン−
１を主体とした層の厚み（ｔ）の比（ｔ／Ｔ）が
10％以上であることを特徴とする冷間高配向複合
フイルムである。 本発明でいう結晶性ポリブテンとは、ブテン−
１を主体として、重合された高アイソタクテイツ
ク・超高分子量ポリマーのことで結晶性のポリブ
テン−１のことである。又、結晶性を保持して他
のモノマーとの共重合体をも含むものとしその程
度はブテン−１を85モル％以上、好ましくは90モ
ル％以上含むものとし、又、メルトインデツクス
は0.2〜20好ましくは0.2〜６である。之等はポリ
イソブチレンの重合体として重合度の低い液状又
はワツクス状の添加剤として用いられているポリ
ブテンとは異なる種類のものである。又、結晶性
ポリブテンを50重量％以上とし、これに他種の適
当な樹脂と混合して用いてもよい。 本発明においては上記樹脂組成物を表層に１層
含むフイルムである事を特徴とする。又、一方、
他の層としては、結晶性ポリプロピレン（PPと
略する）ポリエチレン（PE）、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体（EVA）、ナイロン（Ny）、ポリエ
ステル（PET）、イオン架橋重合体（Ionomer）、
塩化ビニリデン単独又は他モノマーとの共重合体
（PVDC）、塩化ビニル系重合体（PVC）、エチレ
ンを40〜95モル％、好ましくは40〜90モル％含む
エチレン−αオレフイン系共重合体、エチレン−
酢酸ビニルケン化重合体等より選ばれる１種又は
２種以上の混合体よりなる重合体組成を少なくと
も１層含む複合フイルムである事が好ましいが他
に適当なものがあれば特に之等に限定されないも
のとする。 フイルム層の厚み構成としては、該結晶性ポリ
ブテン層の厚み（ｔ）と全層の厚み（Ｔ）との比
（ｔ／Ｔ）が、少なくとも10％以上、好ましくは
20％以上、より好ましくは30％以上更に好ましく
は50％以上である。 上記ポリブテン層の厚み構成比は、下記層の組
合せと相俟つて本発明でいうポリブテン層と他種
レジンによる層との積層・延伸による相乗効果を
発揮させる。即ち、冷間延伸性に乏しい他種レジ
ン層にも冷間延伸性を付与し、複合フイルム全体
に光学的特性、機械的特性を兼備させる効果が得
られることになる。 又層の組合せ方は該ポリブテン（PBと略する）
層の片側の層に前記樹脂をもうけた２層、例えば
PB／PP、PB／Ny、PB／PET、PB／EVA等
のごとき組合せ等があるがこれに限定されるもの
ではない。之等は表面の硬度、シール性等を改良
するため又はフイルムの腰強さ、包装時の機械適
性を改良する為、又機械的強度、透明性等を改良
するに有効であり、又高機能で高価な樹脂はこの
層を特に薄くし、例えば厚み：0.1〜10μのように
極薄のレベルにまで適用される点は驚くべきであ
る。 本発明は複合フイルムに結晶性ポリブテン−１
を含む層を設け、特性の条件下で冷間延伸する事
により、今迄にない高度な延伸配向とその他、優
れた性質を、該ポリブテン−１と他種レジンによ
る層との相乗効果により発揮させ得る点に特徴が
ある。 該ポリブテン−１、又はそれ以外の他種樹脂単
体の延伸条件を越えた、つまりそれら単独では達
成する事の出来ない条件下で、例えばより低温の
条件下で非常に安定に、特に高度の延伸配向が各
層に均一に付与され、強度、透明性、その他諸特
性等に特に優れたフイルムが得られるものであ
り、又、該ポリブテン−１単体層で製造した時の
フイルムとも全く異なる特徴が発現される。つま
り、ポリブテン−１単体フイルムを延伸した場合
に、光学特性が特に悪く白化し、フイルムとして
使用する場合にはその引張強度、引裂強度、加熱
収縮率、同応力も低く、又シール特性を劣つたも
のしか得られないが本発明の方法では、全く異な
り、本発明のフイルムは、各種包装用フイルムと
して、特に限定はしないが、収縮性フイルムとし
ても、良好な性質を有する。 例えば、優れた引張強度、衝撃強度、シール強
度、光学特性、収縮特性を有している。 収縮包装用フイルムとする場合は、特に市販の
ポリプロピレン系、ポリ塩化ビニル系（可塑剤を
含む）の両者の利点を有したフイルムとする事が
出来る。例えば、PP系フイルムの利点である表
面スベリ性、包装機械適性、高収縮率、高収縮応
力、熱線又は熱刃による熔断カツト・シール性、
良好なヒートシール強度を有し、欠点である包装
後の経時によるフイルムのゆるみ、硬さによる破
れ、耐衝撃強度の低さ、引裂強度の低さ、耐寒性
の不足、高温度での収縮包装性、温度に対し急激
に収縮する性質、収縮包装適性の狭さ、等を改善
したフイルム、又、PVC系フイルムの利点であ
る低温収縮包装性、フラツトな収縮の温度特性、
好光学的性質も同時に有した、又欠点であるヒー
トシート性（特に前述熔断シール性）の悪さ、可
塑剤による経時劣化、衛生上の問題、カツト時・
シール時・焼却時の有毒ガス発生等のない、特に
優れた弾性回復性をも有したフイルムとする事が
出来る。この場合について例示して説明すれば例
えばPP／PBの二層構成で全体の厚みが15μで、
第１層（PP）が3μ、第２層（PB）が12μ、の冷
間高延伸フイルム、又は之等にEVA、エチレン
−αオレフイン共重合体等の接着層をもうけた場
合等がある。 又更に説明を加えると、PB単体から得られる
フイルムが例えば後述の比較例１No.１のように
Haze：32％であり、引張強度3.6Kg／mm2、伸び：
80％、であり、ヒートシール強度：0.35Kg／15mm
巾で低温での加熱収縮性、例えば20％収縮する温
度が95℃と高く、収縮応力が45ｇ／mm2と低いのに
比し該上述の例えば実施例１のRunNo.１の２層フ
イルムはHaze：2.4％、引張強度：12.1Kg／mm2、
伸び：145％、ヒートシール強度：2.2Kg／15mm巾
で、低温での加熱収縮性は20％収縮する温度が56
℃であり、収縮応力は200ｇ／mm2と優れた相乗効
果の発揮されたフイルムが得られる。又この場合
PP／PBの両層は別に接着層をもうけないのに理
由は不明だがセロハンテープで剥離しようとして
も、剥離しなく接着層としての効果も有し、シー
ル効果も相乗作用によりそれぞれ単体の時より優
れてくる。実用の収縮包装テストでもPVC系と
同等な優れた低温収縮特性を有し、包装品のフイ
ルムの弾力性もあり優れた包装用フイルムとな
る。 又本発明のフイルムはそのHazeが4.0％以下、
好ましくは3.0％以下、より好ましくは2.0％以下
である。この特性は、本発明の重合体組成の組合
せ及びそれにより可能となつた製法により特徴づ
けられる値である。 これは又、本発明の組合せの重合体の急冷した
性質を全く損う事なく、加工出来るため、又、重
合体の融点以下、更に好ましくは軟化点以下の領
域でも極く低温で、相乗効果により非常に安定に
延伸する事が出来るため、又重合体組成の相乗効
果により空隙等の構造欠陥を生ぜしめる事なく加
工出来るため特に透明で高強度となるものと思わ
れる。後述の比較例のごとくPP又はポリブテン
−１のみの単層では全くこれらは達成出来ない。
また結晶性ポリブテンよりなる層の表層以外の片
側に、必要により、接着層として、エチレン−酢
酸ビニル共重合体、エチレン−αオレフイン共重
合体（エチレンを40〜95モル％含むもの、好まし
くは40〜90モル％含むもの）、イオン架橋重合体
エチレン−脂肪族不飽和カルボン酸共重合体の誘
導体よりなる群から選ばれる層を適時加えても良
い。 本発明のフイルムは冷間延伸の仕方、つまり、
２軸延伸以外に、タテ又はヨコの１軸延伸、又は
２軸延伸後のフイルムの熱処理等、又その重合体
組合せ等により自由にその配向特性を変えられる
が、好ましくはまず２軸に延伸するのが良く、そ
の加熱収縮特性を利用した応用例として収縮性フ
イルムに有効にその特徴を利用出来得るが、これ
に限定するものではない。上記の場合を例にとつ
て説明すると低温収縮性とは収縮包装フイルムと
して用いる場合に必要な重要な性質の１つであ
り、フイルムを各温度条件で処理した時の加熱収
縮率で表わさせる値の内、20％又は40％収縮する
（タテとヨコの平均収縮率で表わされる）に必要
な温度で表わされこの値が低い程、低温収縮特性
を有する事を意味する。又、通常収縮フイルムと
して必要な収縮率は包装方法によつても異なるが
20％以上好ましくは40％以上必要である。具体的
にはフイルムから切りとつた正方形の試験片に規
定寸法のタテ、ヨコの標線を入れ、収縮中に自分
自身又は他の物に粘着しないようにタルクなどの
粉末をまぶし所定の温度の熱風で５分間処理し、
加熱収縮させた後の各方向それぞれの寸法の変化
率で表わした値をタテ、ヨコの平均した値で加熱
収縮率を表わすものであり、20％又は40％の加熱
収縮率で表わされる温度を20％、40％収縮温度と
言う。 本発明による収縮フイルムの場合では、この値
が低く、例えば後述第１図中、３の市販の収縮用
ポリプロピレンフイルムが20％値で120℃、40％
値で134℃であるのに比し、例えば同第１図中１
のように20％で56℃、40％で84℃と低い値の特性
を有する。この値は延伸の温度程度、重合体組合
せによつて２次的に影響されるが、本発明の冷間
延伸の大きな特徴の一つとして低いレベルにあ
る。この値が高いと、実用時にかなりの高温中
に、長時間晒さないと熱収縮を生じない事にな
り、ヒーターの熱量を大きくしなければならな
く、又包装作業の速度も遅くなる、又被包装物に
熱が伝わり、特に熱により危険な品物、変質変形
してしまう様な品物、特に繊維類、生鮮食品類に
は好ましくない。又収縮カーブが高温で急に立ち
上るような傾向のフイルムは包装時の収縮温度付
近のごくわずかな変動に対する収縮率の変化が大
きい為、予め緩く包装して収縮トンネル内を通過
させた場合にフイルムに当る熱風の温度が全体に
少し低すぎると収縮不足でぴつたりとフイツトし
た包装に仕上らず、又、少し温度が高いと溶融し
てフイルムに孔があく、又は失透して光学的ムラ
を生じせしめる等の欠点を生じる事となる。 又、この値が一方、あまり極端に低い場合に
は、ロール状に巻かれたフイルムが常温で寸法変
化してしまい好ましくない。市販の可塑化収縮包
装用PVCフイルムは第１図中、２のようにこの
値が20％収縮で58℃、40％で88℃であり、低温収
縮性で温度に対してなだらかな好ましい収縮特性
を有する。 今迄、可塑化PVC以外のフイルムで、この様
な収縮率特性で且つ強度のあるフイルムは、いま
だ、かつて市販されていない。 本発明のフイルムはPVC以外でこれらを達成
したものであり、今迄にないフイルムである。
又、収縮時の加熱収縮応力は、収縮包装用フイル
ムとして用いる場合に加熱収縮率とともに、加熱
収縮特性の中で重要な特性の一つであり、例えば
後述のように加熱収縮率が高くても収縮時の応力
が極度に低いか又高温側にづれていれば包装中及
び包装後の被包装物にフイツトしなく、且つ結束
力が出ず収縮包装用フイルムとしては全く用をな
さない。 又、少しの程度でも物を結束する力（収縮応力
値）が不足の場合は、厚みの厚いフイルムを用い
てカバーしなければならなく、不経済であり、不
都合である。通常この値は、Max値で表わし最
低50ｇ／mm2以上で、更には80ｇ／mm2以上である事
が好ましい、第２図に示したように市販のポリエ
チレンの収縮フイルムは同図中、４ではこの値が
10ｇ／mm2以下５ｇ／mm2程度であり、用途が限定さ
れる。本発明のフイルムは例えば同図中、１のよ
うに200ｇ／mm2もある。通常本発明のフイルムは、
この値が100〜400ｇ／mm2程度と充分高いレベルを
有するものである。 又、この収縮応力が低温収縮性フイルムでは、
収縮率に相応する低いレベルの温度から発揮され
なければ意味がなくその温度依存性曲線が（タ
テ、ヨコの平均値で表わす）収縮率温度曲線とよ
くバランスがとれていなければならない。又収縮
応力は高温域まで広がつていた方が好ましい場合
もあり自由に本発明のフイルムは組成、処理によ
り調整出来る。 本発明では、フイルムの腰は、特性の層の構成
又は厚み、組成等を変える事によりソフトなもの
から、比較的硬い腰のものまで自由に調整する点
にも特徴を有するものである。 更に本発明のフイルムは、その引張り強さが特
に強い事が特徴であり、最低５Kg／mm2の破断強度
（ASTM D882−67の方法により測定された値）
を有し、好ましくは７Kg／mm2以上の値を有するも
のであり、その時の伸びも50％以上好ましくは、
100％以上、更に好ましくは150％以上である。又
落錐衝撃強度（Dart強度と言う）ASTM D1709
−67に準じて測定され時にミサイルヘツドにミゾ
−エツヂ部をもうけてフイルムを引裂きやすくし
た特殊ヘツドを使用した値で表わし、本フイルム
はこの値が特別に強い点に特徴があり例えば
PVC、PPフイルムが、それぞれ18、11Kg・cmで
あるのに後述の実施例１のRunNo.１では27Kg・cm
と優れた耐衝撃性を示す、この値は一般に15Kg・
cm以上、好ましくは20Kg・cm以上である（但し
18μ換算で表わす）。 この様に引張り強度が強く、伸びがあると、フ
イルムがタフであり破れにくい事を意味し包装物
の保護フイルムとして、非常に有利な事となり、
フイルムの厚みを節約出来る。 本発明のフイルムは、例えば後述する実施例１
（Run No.１）の様に破断強度12.1Kg／mm2、伸
び：145％のレベルのものである。通常配向によ
り強度を上げると伸びが極度に低下する傾向にあ
り、例えば後述の比に記述の市販の充分架橋
（沸騰キシレン不溶ゲル67重量％）し充分配向し
たフイルムでは強度6.9Kg／mm2で伸びが45％であ
り破れやすい。又、本フイルムの用途は収縮フイ
ルムに限定するものではなくタフネスを利用した
産業用フイルムとして一般に利用出来るものであ
る。 また、本発明のフイルムは好ましくはHaze値
が４％以下であるのもその特徴の１つとしてい
る。 又、フイルムのヒートセツトによる後処理によ
り、熱収縮性温度の調整、タテ、ヨコの配向バラ
ンスの調整又は収縮に対する安定性をもたす等は
自由に行なわれ他の用途に適したフイルムとする
事、又は更に他種のフイルムとラミネートする事
等も出来得る。 又前述PVDC系又はナイロン系、ポリエステル
系、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化重合体
等のバリヤー層を加えた場合、その種類、層の
数、厚みを変える事により低温収縮性のバリヤー
バツクとする事も有利に出来る、が熱処理、重合
体組合せ等により低温収縮性のない耐熱性のある
例えばレトルト用等のフイルムとする事も当然出
来る。又、架橋、グラフト等の化学反応を利用し
たフイルムとする事も出来特に限定されないもの
とする。 次に本発明の重合体の組合せからなるフイルム
を製造する方法の１例について詳細に説明する。 本発明の方法は前述の重合体組成を必要により
それぞれ別の押出機でもつて熱可塑化溶融し、多
層ダイより押出すか又はダイ前で合流してダイよ
り押出すか、又はダイより押出した樹脂フイルム
に順次コーテイングする等の方法で押出後、液体
冷媒により急冷固化せしめた充分均一なチユーブ
状又はシート状原反とする。この場合環状多層ダ
イより押出しチユーブ状原反とするのが好まし
い。 得られた該PB−１を含む層を表層に１層含む
原反を、110℃以下に加熱又はそのまま、延伸温
度100℃以下で面積延伸倍率５倍以上、30倍以下
で、冷間延伸するのである。 以下、好ましい例で説明するがこれに限定され
ないものとする。 本発明は以上の重合体・組成それぞれを加熱熔
融し充分に混練りした後、充分、偏肉及び熱、時
間履歴を与える事の少ない形状の多層環状ダイか
ら150〜280℃の押出温度でもつて押出し周囲を液
状冷媒で均一に急冷固化せしめ、充分均一（外形
的にも内部的にも）なチユーブ状原反とする。こ
の原反を次にそのまま又は110℃以下、好ましく
は90℃以下、更に好ましくは80℃以下の好ましく
は主体となる結晶成分を熔融する事のない、急冷
した性質を損う事のない温度に加熱し、100℃以
下、好ましくは常温（20℃）〜100℃、より好ま
しくは20〜90℃、更に好ましくは20〜80℃、より
更に好ましくは20〜60℃程度の温度で各組成の主
体となる、もとの結晶成分の融点より低く、更に
好ましくは主体となるもとの重合体のビカツト軟
化点以下で充分な内圧例えば30〜1000mm水柱圧で
バブル状に膨脹させる事により所望のフイルムが
得られるものである。この時の最適な面積延伸倍
率はその時の温度によつて異なるが一般に５〜30
倍好ましくは７〜30倍、更に好ましくは10〜20倍
であり、好ましい場合に行なわれる横方向の延伸
倍率は、一般に２〜７倍好ましくは、３〜６倍で
ある。この時パンクを防ぎ充分冷間で延伸出来る
条件は、前記の範囲内の組成である事が特に重要
であると同時に前述した様に充分均一な原反を作
る事が重要であり、例えば原反の偏肉が原反厚み
に対して±20％程度又はそれ以上だと延伸中パン
クしてしまいうまく延伸出来ない場合がある、原
反の偏肉は好ましくは±５％以下更に好ましくは
±３％以下が良い。延伸の程度は送りニツプロー
ルと引取りニツプロールのスピード比によるタテ
方向の延伸比を決定すると、あとはバブル内に空
気を封入しバブルの延伸終了点近く（白化寸前）
まで延伸し横方向の膨脹が止まる程度とするのが
最も安定に延伸を実施するに良い方法である。
又、原反バブルは内圧と径との関係上50mm径程度
以上、好ましくは、100mm径以上装置の許す限り
大型サイズが好都合である。又、得られたフイル
ムの物性上、出来るだけバブルの安定性の許す限
り充分冷間の方が好ましい訳だが実際には、安定
性とのバランス（パンクしない様に）でその時の
組成により延伸程度を決定すればよい。 又フイルムの全体厚みは熱の授受が少ない本製
法の特徴に更に多層の各層が高度に延伸される相
乗効果により非常に薄い３〜5μから、厚い100〜
150μ程度まで、又はそれ以外でも非常に有利に
製造出来得る特徴がある。これは今までなかつた
事である。 本発明の方法により得られたフイルムは、前述
の通りの優れた物性を有するものであると同時に
延伸後のフイルムの偏肉が非常に少なく±５％程
度以下である場合が多い、これは高−バブル内圧
により強い伸張力がフイルムに付与されるため又
通常のような加熱冷却の熱履歴が特に少なく均一
で安定性が良いためと思われる。光学特性（ヘイ
ズ、グロスとも）は原反の段階で相当悪く見えて
も本発明の方法による冷間延伸後には非常に良く
なる特徴がある。 本発明にては、各組成がそれぞれ相乗効果を発
揮するものであり、いずれかの成分が欠陥となり
強度が低下するもととなるものではない。通常の
融点又はそれ以上に加熱した延伸法では、この様
な事はなく、光学特性を良くしようとするには、
逆に延伸の温度をより上昇してゆかなければなら
なく、ますます配向はかかりにくくなつてしまい
強度も低くなる傾向にある。 又、融点近くの温度でも同様な事が言え、光学
特性は、好ましい結果とはならないばかりか混合
組成では、特に原反が丁度もろい温度条件にな
り、パンクし、高特性を付与出来ない場合が多
い。 本発明の後述の実施例の如く極低温で、例えば
ば32℃で本発明で言う延伸がうまく達成される事
は、今迄になく、特定のポリブテン層を含む例え
ば多層チユーブを用いて、均一な急冷原反を用い
る事、特定の延伸方法等の条件を満たす事等の相
乗効果により、初めて達成されるものである。 例えば、後述例の如くPB／PPの２層系で硬質
PPを用いて140／60（μ）各々層の厚みの原反を
用いた場合、PP単体層の場合は140〜160℃程度
の非常に狭い範囲下で、延伸は困難で、微妙な条
件下でのみ、連続延伸が達成され、それ以下では
パンクして延伸出来なく、又それ以上では白化し
た弱く劣つたフイルムが得られなく、又、それ以
下の100℃近辺、ましては上記例の場合の様に、
例えば32℃では全く延伸を達成出来難い、この点
は驚くべき事である。 又、その得られた特性も単体層の場合に比し強
度、光学特性等、低温収縮性、シール性、引裂強
度、衝撃強度らに優れたものとなり通常の延伸以
上の高延伸のレベルになる。 この事は、前述の他の樹脂を他層に用いた場合
についても同様に言える事であり、通常常識の延
伸条件以外の極低温で延伸を達成出来得るもので
ある。 この時、該原反における結晶性ポリブテンは前
述のように他の樹脂と相乗効果により延伸条件及
び得られたフイルムの物性を大巾に改善する他
に、場合によつては同時に接着層としても利用出
来るものであり原反の厚み方向による層の数は、
表層に１層の該ポリブテンを含むものとし、全体
として２層以上、又はそれ以上の層よりなる構成
をなすものとする。又次に該ポリブテン層は全層
の厚みの内少なくとも10％以上、好ましくは20％
以上、より好ましくは30％以上、更に好ましくは
50％以上で上限は特に上記層構成であればよく、
制限はされない。又、層の組合せ方、混合した場
合等については前述した通りである。 原反の厚みは、一般に20〜30μから２〜３mmま
で自由に選ぶ事が出来るが通常は50〜1000μ程度
である。 尚、本発明の組成、層組合せは１軸に高度延伸
した場合にも利用出来、又押出後インフレーシヨ
ンして急冷する等の低延伸配向のフイルムとして
も利用出来得るものであり、又更には本発明の組
合せの組成のフイルムは常温にても冷間延伸がか
かりやすくなつているゆえ、強度の強いフイルム
（例えば引張、引裂、衝撃等）、ヒートシール性、
モジユラス、表面特性改良（例えば硬度、耐ヨゴ
レ、スベリ、耐防曇その他）、耐熱性、バリヤー
性等を生かしたフイルムとして利用出来得る。 また本発明の冷間延伸した多層フイルムを利用
して、他に冷間延伸しない樹脂層を後でラミネー
シヨンして含ませる等適時使用目的に合わせて変
性してもかまわない。 〔実施例〕 以下、実施例で本発明のフイルムをより具体的
に説明するがこれに限定されるものではない。 実施例 １ 結晶性ポリブテン−１（a1）（メルトインデツク
ス：1.0、密度：0.905ｇ／cm3、ブテン−１含量：
96モル％、Vicat軟化点：108℃）、ポリプロピレ
ン（b1）（メルトインデツクス：2.0、密度：0.88
ｇ／cm3、プロピレン含量：96モル％でエチレンで
モデイフアイしたもの、Vicat軟化点：146℃）
を２台の押出機前者は径45mmでＬ／Ｄ＝29のスク
リユーを有する押出機で、後者は径40mmでＬ／Ｄ
＝29のスクリユーを有する押出機で、シリンダー
部最高温度240℃でそれぞれ可塑化溶融し、1.5mm
のスリツトを有する100mm径の２層環状ダイより
押出し、ダイ先端から10cmのところで水の均一に
出る水冷リングで急冷して径100mmで、第１層該
PP（60μ）、第２層該ポリブテン−１（140μ）で厚
み200μの原反を作成し、この原反を２対の送り
ニツプロールと引取りニツプロール間に通し、こ
の間で熱風により32℃に加熱し、そのまま内部に
空気を入れ連続的に膨張させ、タテ3.4倍、ヨコ
3.4倍に延伸して、延伸終了域を15℃の冷風の吹
き出るエアーリングにて冷却し、安定板で折り込
んでニツプロールで引取り、耳部を縦方向にスリ
ツトして２枚のフイルムに分け、それぞれ一定の
張力で巻き取つて所定のフイルムを得た。表１に
は得られたフイルムと比較例である市販の３種類
のフイルムの諸特性を示す。
【表】
得られたフイルムはいずれも優れた特性を示し
比較例、、のフイルム以上の特性を有する
ものであつた。 20％の収縮率温度で見ると比のPVCフイル
ムは低く、比のPPフイルムは高く120℃である
のに本発明のフイルムは56℃でありPVC並みの
特性である。又収縮応力、引張強度は比の
PVCフイルムよりはるかに優れ特にヒートシー
ル強度、衝撃強度に優れる。 実用包装テストとしてキユウリ４本を、90℃の
熱風を吹きつけている市販の収縮トンネル内を２
秒間通過させる事により、タイトでシワもなくフ
イツトし包装仕上りがよく、収縮後の光学物性の
悪化もなく美麗に収縮包装が出来るものであつ
た。又低温側から、広い温度、スピード範囲で良
好に包装出来る結果が得られた。 以上に比して、市販のポリプロピレン収縮フイ
ルムは90℃ではほとんど収縮しなく、サンプルに
シワを残したままであり、同条件下熱風温度を上
げて170℃としなくては充分な収縮が出来なく、
これより上げても、又滞留時間を長くしても、フ
イルムに穴があいて破れたり、フイルムが失透し
たりして、適性温度範囲が非常に狭いものであつ
た。又、市販のPVC収縮フイルムは同条件では、
まだ収縮不足で、シワが残り、温度条件を150℃
とする必要があつた。 又市販の架橋ポリエチレンシユリンクフイルム
はやはり高温（170℃）でないとうまく収縮しな
く良い物が得られなかつた。これはシール部が破
れやすく、又フイルムが大きく破れやすかつた、
一応包装出来得る範囲は包装後のシワ、結束力、
シール部の穴、空気抜き穴からの破れ、フイルム
の失透現象等より判断したが更に良好な仕上りよ
り判断すると本発明の方が最も優れていた。 又、フイルムの強度、伸び、収縮特性は、タ
テ、ヨコともバランスがとれた特性を示している
ので以後タテ、ヨコの平均値で表わす。 実施例 ２ 実施例１と重合体a1とb1とに加え、表２の各種
重合体を表３の組合せで２層のチユーブ状フイル
ムを実施例１と同様な方法にて２〜３台の押出機
及び２〜３層用のダイを用いて、それぞれの原反
を得た。之をそれぞれRun No.２〜６で延伸温度
Run No.２〜３：35℃、Run No.４：50℃、Run
No.５：38℃、Run No.６：40℃で実施例１と同
様にして延伸したフイルムを得た。このフイルム
の特性を表４に示す。得られたフイルムはいずれ
も優れた特性を有するものであつた。
比較例、、のフイルム以上の特性を有する
ものであつた。 20％の収縮率温度で見ると比のPVCフイル
ムは低く、比のPPフイルムは高く120℃である
のに本発明のフイルムは56℃でありPVC並みの
特性である。又収縮応力、引張強度は比の
PVCフイルムよりはるかに優れ特にヒートシー
ル強度、衝撃強度に優れる。 実用包装テストとしてキユウリ４本を、90℃の
熱風を吹きつけている市販の収縮トンネル内を２
秒間通過させる事により、タイトでシワもなくフ
イツトし包装仕上りがよく、収縮後の光学物性の
悪化もなく美麗に収縮包装が出来るものであつ
た。又低温側から、広い温度、スピード範囲で良
好に包装出来る結果が得られた。 以上に比して、市販のポリプロピレン収縮フイ
ルムは90℃ではほとんど収縮しなく、サンプルに
シワを残したままであり、同条件下熱風温度を上
げて170℃としなくては充分な収縮が出来なく、
これより上げても、又滞留時間を長くしても、フ
イルムに穴があいて破れたり、フイルムが失透し
たりして、適性温度範囲が非常に狭いものであつ
た。又、市販のPVC収縮フイルムは同条件では、
まだ収縮不足で、シワが残り、温度条件を150℃
とする必要があつた。 又市販の架橋ポリエチレンシユリンクフイルム
はやはり高温（170℃）でないとうまく収縮しな
く良い物が得られなかつた。これはシール部が破
れやすく、又フイルムが大きく破れやすかつた、
一応包装出来得る範囲は包装後のシワ、結束力、
シール部の穴、空気抜き穴からの破れ、フイルム
の失透現象等より判断したが更に良好な仕上りよ
り判断すると本発明の方が最も優れていた。 又、フイルムの強度、伸び、収縮特性は、タ
テ、ヨコともバランスがとれた特性を示している
ので以後タテ、ヨコの平均値で表わす。 実施例 ２ 実施例１と重合体a1とb1とに加え、表２の各種
重合体を表３の組合せで２層のチユーブ状フイル
ムを実施例１と同様な方法にて２〜３台の押出機
及び２〜３層用のダイを用いて、それぞれの原反
を得た。之をそれぞれRun No.２〜６で延伸温度
Run No.２〜３：35℃、Run No.４：50℃、Run
No.５：38℃、Run No.６：40℃で実施例１と同
様にして延伸したフイルムを得た。このフイルム
の特性を表４に示す。得られたフイルムはいずれ
も優れた特性を有するものであつた。
【表】
【表】
【表】
【表】
比較例 １
実施例１、２と同様な方法にて、表５の組合せ
で原反を得て、延伸を試みた。
で原反を得て、延伸を試みた。
以上のようにして得られた本発明による複合フ
イルムは、各層がともに高度に配向されかつ結晶
性ポリブテン−１層と他種レジンによる層との相
乗効果により光学特性、引張強度、引裂強度、衝
撃強度、シール性等が優れており、包装用フイル
ムとして有用なものである。また更に本発明のフ
イルムは、特に限定はしないが収縮性フイルムと
しても低温収縮性に優れかつ収縮応力が高いとい
う良好な性質を有しており、収縮包装用フイルム
としても有用である。
イルムは、各層がともに高度に配向されかつ結晶
性ポリブテン−１層と他種レジンによる層との相
乗効果により光学特性、引張強度、引裂強度、衝
撃強度、シール性等が優れており、包装用フイル
ムとして有用なものである。また更に本発明のフ
イルムは、特に限定はしないが収縮性フイルムと
しても低温収縮性に優れかつ収縮応力が高いとい
う良好な性質を有しており、収縮包装用フイルム
としても有用である。
第１図はフイルムの収縮率と加熱処理温度との
関係を表わしたグラフ、第２図は同じく収縮応力
と加熱処理温度の関係を示すグラフである。図
中、１は本発明実施例１のフイルム、２は市販の
可塑化PVCシユリンク・フイルム（17μ）、３は
市販のPPシユリンク・フイルム（16μ）、４は市
販の未架橋の低密度ポリエチレンシユリンク・フ
イルム（50μ）、５は市販の架橋ポリエチレンシ
ユリンク・フイルム（17μ）。
関係を表わしたグラフ、第２図は同じく収縮応力
と加熱処理温度の関係を示すグラフである。図
中、１は本発明実施例１のフイルム、２は市販の
可塑化PVCシユリンク・フイルム（17μ）、３は
市販のPPシユリンク・フイルム（16μ）、４は市
販の未架橋の低密度ポリエチレンシユリンク・フ
イルム（50μ）、５は市販の架橋ポリエチレンシ
ユリンク・フイルム（17μ）。
Claims (1)
- １ 結晶性ポリブテン−１を主体とした樹脂でな
る一つの層と、ポリプロピレン、ポリエチレン、
エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−不飽
和脂肪酸共重合体、塩化ビニリデンを主体とする
重合体、ナイロン、ポリエステル、エチレン−酢
酸ビニル共重合体ケン化重合体、エチレンを40〜
95モル％含むエチレン−αオレフイン共重合体、
イオン架橋重合体よりなる群から選ばれる少なく
とも１種の重合体からなる少なくとも一つの層と
からなる複合フイルムであつて、上記ポリブテン
−１を主体とした層が表層にあり、かつ全層の厚
み（Ｔ）に対する上記ポリブテン−１を主体とし
た層の厚み（ｔ）の比（ｔ／Ｔ）が10％以上であ
ることを特徴とする冷間高配向複合フイルム
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6708088A JPS6420136A (en) | 1988-03-23 | 1988-03-23 | Cold high-orientation composite film |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6708088A JPS6420136A (en) | 1988-03-23 | 1988-03-23 | Cold high-orientation composite film |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6420136A JPS6420136A (en) | 1989-01-24 |
| JPH0341347B2 true JPH0341347B2 (ja) | 1991-06-21 |
Family
ID=13334537
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6708088A Granted JPS6420136A (en) | 1988-03-23 | 1988-03-23 | Cold high-orientation composite film |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6420136A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2691242B2 (ja) * | 1989-04-06 | 1997-12-17 | 出光石油化学株式会社 | 易裂性包装袋 |
| US5289526A (en) * | 1990-08-24 | 1994-02-22 | Safco Corporation | Cellular system access monitor |
| WO2014085127A1 (en) * | 2012-11-28 | 2014-06-05 | Dow Global Technologies Llc | Microlayer component for films with improved gas/moisture barrier by controlling crystal lamellae orientation |
-
1988
- 1988-03-23 JP JP6708088A patent/JPS6420136A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6420136A (en) | 1989-01-24 |
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